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LE RAFFINAGE DU PTROLE Gnralits Le raffinage du ptrole dbute par la distillation, ou fractionnement, du ptrole brut en vue de le sparer en diffrents groupes

dhydrocarbures. Les produits obtenus dpendent directement des caractristiques du brut trait. On transforme ensuite la plupart de ces produits de distillation en produits plus facilement utilisables, en modifiant leurs structures physique et molculaire par craquage, reformage et par dautres procds de conversion, puis on soumet les produits obtenus divers procds de traitement et de sparation tels que lextraction, lhydrocraquage et ladoucissement pour aboutir aux produits finis. Dans les raffineries les plus simples, on sen tient habituellement la distillation atmosphrique et la distillation sous vide, alors que, dans les raffineries intgres, on procde au fractionnement, la conversion, au traitement et au mlange, ainsi qu la production de lubrifiants, de fiouls lourds et de bitumes; ces raffineries peuvent aussi comporter des installations de traitement ptrochimique. La premire raffinerie, ouverte en 1861, produisait du krosne par simple distillation atmosphrique, et du goudron et du naphta comme sous-produits. On sest vite rendu compte quil tait possible de produire des lubrifiants de haute qualit par distillation sous vide du ptrole. Toutefois, pendant trente annes encore, le krosne demeura le produit le plus demand par les consommateurs. Deux vnements majeurs ont modifi cette situation: linvention de lampoule lectrique, qui a fait baisser la demande de krosne; linvention du moteur combustion interne, qui a cr une demande de carburant diesel et dessence (naphta). Avec lavnement de la production de masse et la premire guerre mondiale, le nombre de vhicules fonctionnant lessence a augment dans des proportions considrables et la demande dessence a progress en consquence. Toutefois, la distillation atmosphrique et la distillation sous vide ne permettaient dobtenir quune quantit limite dessence partir du ptrole brut. Le premier procd de craquage thermique a t mis au point en 1913. Il consiste soumettre les fiouls lourds de fortes pressions et une chaleur intense, ce qui scinde physiquement les grosses molcules en molcules plus petites et permet ainsi de produire de plus grandes quantits dessence et de fiouls. A la fin des annes trente a t mise au point la viscorduction, forme perfectionne de craquage thermique permettant dobtenir des produits plus intressants et de plus grande valeur. Lapparition des moteurs essence turbochargs a suscit une demande dessence indice doctane plus lev possdant de meilleures proprits antidtonantes. Lintroduction, entre le milieu et la fin des annes trente, de procds de craquage catalytique et de polymrisation offrant des rendements suprieurs en essence et un indice doctane plus lev a permis de satisfaire cette demande. Lalkylation, autre procd catalytique, a t mise au point au dbut des annes quarante pour produire en plus grande quantit de lessence aviation indice doctane lev et des produits ptrochimiques de base qui servent de matires premires pour la fabrication dexplosifs et de caoutchouc synthtique. Lisomrisation catalytique a ensuite t

labore pour produire, partir dhydrocarbures, de plus grandes quantits de matires premires pour lalkylation.

Tableau 78.1 Historique succinct des procds de raffinage

Anne Procd 1862 1870 Distillation atmosphrique Distillation sous vide

But Production de krosne Lubrifiants ( lorigine) Charges de craquage (annes trente)

Sous-produits Naphta, goudron, etc. Bitume rsiduel Charges de cokfaction Rsidus, fioul lourd

1913 1916 1930 1932 1932 1933 1935 1935 1937

Craquage thermique Adoucissement Reformage thermique Hydrognation Cokfaction Extraction par les solvants Dparaffinage par les solvants Polymrisation catalytique Craquage

Production accrue dessence

Rduction de la teneur en soufre Soufre et de lodeur Amlioration de lindice doctane Rsidus Elimination du soufre Production de bases essences Amlioration de lindice de viscosit des lubrifiants Amlioration du point dcoulement Amlioration du rendement en essence et de lindice doctane Essence indice doctane plus Soufre Coke Produits aromatiques Paraffines Charges ptrochimiques Matires premires

catalytique 1939 1940 1940 1942 1950 1952 1954 1956 1957 1960 1974 1975 Viscorduction Alkylation Isomrisation Craquage catalytique fluide Dsasphaltage Reformage catalytique

lev Rduction de la viscosit Amlioration du rendement en essence et de lindice doctane Production de charges dalkylation Amlioration du rendement en essence et de lindice doctane Charge de craquage accrue Conversion du naphta de moindre qualit

ptrochimiques Quantit accrue de distillat, de goudron Essence aviation indice doctane lev Naphta Matires premires ptrochimiques Bitume Produits aromatiques Soufre Disulfures Charges dalkylation Charges dalkylation Paraffines Rsidus lourds

Hydrodsulfuration Elimination du soufre Adoucissement par Elimination des mercaptans inhibiteur Isomrisation catalytique Hydrocraquage Dparaffinage catalytique Hydrocraquage rsiduel Conversion en molcules indice doctane lev Qualit accrue et teneur en soufre moindre Amlioration du point dcoulement Amlioration du rendement en essence partir de rsidus

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Figure 78.1

Schma des procds de raffinage

Aprs la deuxime guerre mondiale, divers procds nouveaux de reformage ont permis de produire, avec un rendement suprieur, de lessence de meilleure qualit. Certains dentre eux comportaient lutilisation de catalyseurs ou dhydrogne pour modifier les molcules et liminer le soufre. Au cours des annes soixante, la mise au point de catalyseurs plus efficaces et de procds comme lhydrocraquage et le reformage visait accrotre le rendement et amliorer les proprits antidtonantes. Ces procds catalytiques ont galement permis de produire des molcules possdant une liaison double (alcnes), ce qui a t la base de lindustrie ptrochimique moderne. Le nombre et les types de procds utiliss dans les raffineries modernes dpendent avant tout de la nature de la matire premire brute et des exigences relatives aux produits finis. Ils sont aussi fonction de divers facteurs conomiques: prix du brut, valeur des produits et accs leau, llectricit, aux rseaux de transport, etc. Lordre chronologique dans lequel les divers procds ont t introduits est indiqu au tableau 78.1.

Les oprations et les procds de raffinage de base Les oprations et les procds de raffinage du ptrole peuvent tre classs en quelques grandes catgories: sparation, conversion, traitement, formulation, mlange, oprations de raffinage auxiliaires et oprations de raffinage sans traitement. Pour un schma simplifi, voir le SCHEMA N1. Sparation. Le ptrole brut est spar physiquement par fractionnement, dans des tours de distillation atmosphrique et sous vide, en groupes dhydrocarbures possdant diffrents intervalles dbullition, appels fractions ou coupes. Conversion. Les procds de conversion utiliss pour modifier la taille ou la structure des molcules dhydrocarbures comprennent: la dcomposition (division) par hydrocraquage, craquage thermique et catalytique, cokfaction et viscorduction; lunification (combinaison) par alkylation et polymrisation; laltration par isomrisation et reformage catalytique; le traitement. Traitement. Depuis les dbuts du raffinage, diffrentes mthodes de traitement ont t utilises pour liminer les composs non hydrocarbons, les impurets et les autres constituants qui peuvent nuire aux caractristiques de performance des produits finis ou rduire lefficacit des procds de conversion. Le traitement comporte la fois des ractions chimiques et une sparation physique, comme la dissolution, labsorption ou la prcipitation, faisant appel une varit et une combinaison de procds. Les mthodes de traitement comprennent llimination ou la sparation des composs aromatiques et des naphtnes, ainsi que llimination des impurets et des contaminants indsirables. On utilise des acides et des composs adoucissants pour dsulfurer le ptrole brut avant le raffinage et pour traiter les produits durant et aprs le traitement. Parmi les autres mthodes, on peut citer le dessalage du brut, ladoucissement chimique, le traitement lacide, le traitement la terre par contact, lhydrodsulfuration, le raffinage aux solvants, le lavage la soude caustique, lhydrotraitement, le schage, lextraction par solvants et le dparaffinage aux solvants. Formulation et mlange consistent mlanger et combiner des fractions dhydrocarbures, des additifs et dautres composs pour obtenir des produits finis possdant des caractristiques de performance spcifiques. Oprations de raffinage auxiliaires. Parmi les autres oprations de raffinage ncessaires lors du traitement des hydrocarbures, on compte la rcupration des fractions lgres, lextraction des eaux acides, le traitement et le refroidissement des dchets solides, des eaux uses et des eaux de procd, la production dhydrogne, la rcupration du soufre et le traitement des gaz acides

et des gaz de queue. Dautres installations fournissent des catalyseurs, des ractifs, de la vapeur, de lair, de lazote, de loxygne, de lhydrogne et des gaz combustibles.

Oprations de raffinage sans traitement. Toutes les raffineries ont une multitude dinstallations, dquipements et de systmes qui sont indispensables aux oprations de traitement des hydrocarbures telles que la production de chaleur et dlectricit, le transport des produits, les rservoirs de stockage, lexpdition et la manutention, les torchres et les systmes de dcharge, les fours et les appareils de chauffage, les alarmes et les capteurs, lchantillonnage, les essais et linspection. Parmi les installations ne servant pas au traitement figurent les dispositifs de lutte contre lincendie, dalimentation en eau et de protection, de rduction du bruit et de lutte contre la pollution, les laboratoires, les salles de commande, les entrepts, les ateliers dentretien et les btiments de ladministration.

Les principaux produits de raffinage du ptrole brut Le raffinage du ptrole na cess dvoluer pour rpondre la demande des consommateurs souhaitant obtenir des produits plus nombreux et de meilleure qualit. Au dpart, il sagissait de produire du krosne pour disposer dune source de combustible dclairage moins onreuse et suprieure lhuile de baleine. La mise au point du moteur combustion interne a conduit la production de benzne, dessence et de carburant diesel. Lavnement de laviation a ncessit la production dessences spciales indice doctane lev et de carburacteurs qui sont une forme perfectionne du produit raffin dorigine, le krosne. Les raffineries modernes livrent des produits trs divers dont beaucoup sont utiliss comme matires premires pour le craquage et la fabrication de lubrifiants ainsi que pour lindustrie ptrochimique. Dune manire gnrale, on peut classer ces produits en combustibles, matires premires de lindustrie ptrochimique, solvants, huiles, graisses, lubrifiants et produits spciaux tels que les paraffines, les bitumes et le coke de ptrole (voir tableau 78.2).

Dans le traitement des hydrocarbures, un certain nombre de substances chimiques sont consumes ou produites. Voici une brve description des substances lies de faon spcifique au raffinage: ________________________________________________________________

Tableau 78.2

Principaux produits du raffinage du ptrole brut

Gaz

Utilisations

dhydrocarbures Gaz liqufis Gaz domestique et gaz industriel Gaz carburant pour moteurs Gaz dclairage Ammoniac Engrais synthtiques Alcools Solvants et actone Plastifiants Rsines et fibres pour plastiques et textiles Peintures et vernis Matires premires pour lindustrie chimique Noir de carbone Distillats lgers Naphtas lgers Olfines Solvants et diluants Solvants dextraction Matires premires pour lindustrie chimique Naphtas intermdiaires Essence aviation et essence pour automobiles Solvants de nettoyage sec Naphtas lourds Carburacteurs militaires Carburacteurs et krosne Carburants pour tracteurs Produits du caoutchouc

Encres dimprimerie Industrie du caoutchouc

Gazole

Charge de craquage Huile de chauffage et carburant diesel Combustible pour la mtallurgie Huile dabsorption pour lextraction du benzne et de lessence

Distillats lourds Huiles techniques Huiles pour textiles Huiles mdicinales et cosmtiques Huile blanche pour lindustrie de lalimentation Huiles de lubrification Huile pour transformateur et huile broche Huiles pour moteurs Huiles pour machines et compresseurs Huiles pour turbines et huiles hydrauliques Huiles pour transmission Huiles disolation pour machines et cbles Huiles pour essieux, engrenages et moteurs vapeur Huiles pour traitement des mtaux, huiles de coupe et de meulage Huiles de refroidissement et huiles antirouille Huiles pour changeurs de chaleur Graisses et produits lubrifiants Huiles pour encres dimprimerie Paraffines Industrie du caoutchouc Produits pharmaceutiques et cosmtiques

Industries de lalimentation et du papier Bougies et allumettes Rsidus Ptrolatum Vaseline Produits cosmtiques Antirouilles et lubrifiants Produits denrobage de cbles Fioul rsiduel Bitumes Huile pour chaudire et fioul pour procd Bitumes routiers Matriaux pour toitures Lubrifiants asphaltiques Isolation et protection de fondations Produits en papier impermable leau Sous-produits du raffinage Coke Sulfonates Electrodes et combustible Emulsifiants

Acide sulfurique Engrais synthtiques Soufre Hydrogne Produits chimiques Reformage des hydrocarbures

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Le dioxyde de soufre Les gaz de carneau produits par la combustion de combustibles forte teneur en soufre contiennent gnralement des quantits importantes de dioxyde de soufre qui sont habituellement limines par lavage leau.

Les produits caustiques

On ajoute des produits caustiques leau de dessalage pour neutraliser les acides et rduire la corrosion. On en ajoute aussi au ptrole brut dessal pour rduire les quantits de chlorures corrosifs dans les distillats de tte des tours de distillation atmosphrique. Des produits caustiques sont galement utiliss pour les procds de traitement lors du raffinage pour extraire des hydrocarbures les contaminants quils contiennent.

Les oxydes dazote et le monoxyde de carbone Les gaz de carneau peuvent contenir jusqu 200 ppm doxyde nitrique qui ragit lentement avec loxygne pour former du dioxyde dazote. Loxyde nitrique nest pas limin par lavage leau, mais le dioxyde dazote peut se dissoudre dans leau et former de lacide nitrique et de lacide nitreux. En gnral, moins que la combustion ne soit anormale, les gaz de carneau nont quune faible concentration de monoxyde de carbone.

Le sulfure dhydrogne La plupart des ptroles bruts renferment ltat naturel du sulfure dhydrogne; celui-ci se forme en outre lors du traitement par dcomposition de composs soufrs instables. Le sulfure dhydrogne est un gaz extrmement toxique, incolore, inflammable, plus dense que lair et soluble dans leau. Il a une odeur duf pourri perceptible des concentrations nettement infrieures sa limite dexposition, qui est trs faible. Cette odeur ne saurait cependant constituer un avertissement suffisant, car lodorat est presque immdiatement dsensibilis lors dune exposition. Il faut prvoir des dtecteurs spciaux pour signaler la prsence de sulfure dhydrogne et porter un appareil de protection respiratoire appropri en prsence de ce gaz. Lexposition de faibles concentrations de sulfure dhydrogne provoque des irritations, des tourdissements et des maux de tte; une exposition des concentrations suprieures aux limites prescrites entrane une dpression du systme nerveux et peut tre fatale.

Leau acide Leau acide est de leau charge de sulfure dhydrogne, dammoniac, de phnols, dhydrocarbures et de composs soufrs de faible masse molculaire, produite par le procd. Elle se forme lors de la distillation par revaporisation la vapeur deau de fractions ptrolires, de la rgnration de catalyseurs ou de la revaporisation la vapeur deau du sulfure dhydrogne durant lhydrotrai-tement et lhydrofinissage. De leau acide est galement produite lorsquon ajoute de leau pour absorber le sulfure dhydrogne et lammoniac.

Lacide sulfurique et lacide fluorhydrique

Lacide sulfurique et lacide fluorhydrique sont utiliss comme catalyseurs dans les procds dalkylation. Lacide sulfurique est aussi utilis dans certains procds de traitement.

Les catalyseurs solides On utilise dans les procds de raffinage un certain nombre de catalyseurs solides de formes physiques diverses, allant des pastilles aux granuls et aux poussires et ayant des compositions diverses elles aussi. On utilise des catalyseurs faits de pastilles extrudes dans les procds lit fixe et lit mobile, et des catalyseurs sous la forme de fines particules sphriques dans les procds lit fluidis. Les catalyseurs utiliss dans les procds de dsulfuration sont imprgns de cobalt, de nickel et de molybdne. On emploie dans les units de craquage des catalyseurs fonction acide comme des argiles naturelles, de la silice alumine ou des zolites artificielles. Les catalyseurs fonction acide imprgns de platine ou dautres mtaux nobles sont rservs aux procds disomrisation et de reformage. Les catalyseurs uss demandent une manipulation spciale et des prcautions contre tout risque dexposition, car ils peuvent contenir des mtaux, des huiles aromatiques, des composs aromatiques polycycliques cancrognes, ainsi que dautres matires dangereuses. Ils peuvent aussi tre pyrophoriques.

Les combustibles et les carburants Les principaux produits utiliss comme combustibles et carburants sont les gaz de ptrole liqufis, lessence, le krosne, les carburacteurs, les carburants diesel, le mazout et les rsidus de raffinage.

Gaz de ptrole liqufis (GPL). Ils sont constitus dun mlange dhydrocarbures paraffiniques et olfiniques comme le propane et le butane. Ils servent de combustible et sont stocks et manipuls sous la forme de liquides sous pression. Ils ont un point dbulli-tion compris entre 74 C et + 38 C environ. Ils sont incolores et leurs vapeurs sont plus denses que lair et extrmement inflammables. Leurs principales qualits, du point de vue de la scurit et de la sant au travail, sont leur pression de vapeur peu leve et leur faible teneur en contaminants.

Essence. Lessence automobile qui est un mlange de fractions dhydrocarbures point dbullition relativement bas comprenant, entre autres, le reformat, lalkylat, le naphta aliphatique (naphta lger obtenu par distillation directe), le naphta aromatique (naphta obtenu par craquage thermique et catalytique) et des additifs est le produit de raffinage le plus important. Lessence de base a un point dbullition compris entre la temprature ambiante et 204 C environ et un point dclair infrieur 40 C. Les caractristiques les plus importantes de lessence sont lindice doctane (proprits antidtonantes), la volatilit (dmarrage et bouchon de vapeur) et la pression de vapeur (protection de lenvironnement). On utilise des

additifs pour amliorer les proprits de lessence et protger le moteur contre loxydation et la formation de rouille. Lessence aviation est un produit indice doctane lev formul spcialement pour assurer une bonne performance haute altitude.

Laddition lessence de ttrathylplomb ou de ttramthyl-plomb permet damliorer lindice doctane et les proprits antidtonantes. Compte tenu des effets nocifs du plomb prsent dans les gaz dchappement des vhicules, ces additifs ne sont plus utiliss couramment, sauf dans lessence daviation.

Pour amliorer les proprits antidtonantes de lessence sans plomb et rduire les missions de monoxyde de carbone quelle produit, on a remplac le ttrathylplomb et le ttramthylplomb par de lthyl-tert-butyl ther (ETBE), du mthyl-tert-butyl ther (MTBE), ou du mthyl-tert-amyl ther (TAME) et dautres composs oxygns.

Carburacteurs et krosnes. Les krosnes sont des mlanges de paraffines et de naphtnes contenant en gnral moins de 20% dhydrocarbures. Ils ont un point dclair suprieur 38 C et un point dbullition compris entre 160 C et 288 C. Les krosnes sont utiliss pour lclairage et le chauffage, comme solvants et comme constituants des carburants diesel. Les carburacteurs sont des distillats moyens dont les principales qualits sont le point de conglation, le point dclair et le point de fume. Les carburac-teurs commerciaux et les carburacteurs militaires ont un point dbullition compris entre 191 C et 274 C et entre 55 C et 288 C, respectivement.

Fiouls lgers. Les carburants diesel et les fiouls domestiques sont des mlanges de couleur ple constitus de paraffines, de napht-nes et dhydrocarbures aromatiques. Ils peuvent aussi contenir des quantits modres dolfines. Les fiouls lgers ont un point dclair suprieur 60 C et leur point dbullition est compris entre 163 C et 371 C environ. Ils sont souvent soumis un traitement dhydrodsulfuration destin amliorer leur stabilit. Ce sont des produits combustibles; lorsquils sont chauffs, ils peuvent dgager des vapeurs susceptibles de former avec lair des mlanges inflammables. Les qualits des fiouls lgers sont un point dclair et un point dcoulement qui peuvent tre contrls, une combustion propre, labsence de dpts dans les rservoirs et un indice de ctane dans les carburants diesel assurant un bon dmarrage et une bonne combustion.

Combustibles rsiduels. Dans de nombreuses installations commerciales et industrielles et de nombreux navires, on utilise des combustibles rsiduels ou des mlanges constitus de combustibles rsiduels et de fiouls lgers comme sources dnergie ou de chaleur ou pour des

oprations de traitement. Les combustibles rsiduels sont des mlanges liquides trs visqueux de couleur fonce; ce sont des hydrocarbures grosses molcules qui ont un point dclair suprieur 121 C et un point dbullition lev. Leurs caractristiques les plus importantes sont la viscosit et la faible teneur en soufre (protection de lenvironnement).

Considrations de scurit et de sant Le principal danger associ aux GPL et lessence est le risque dincendie. Du fait de leur grande volatilit et de leur inflammabilit leve, les produits faible point dbullition svaporent facilement dans lair et forment des vapeurs inflammables. Cest un risque reconnu qui exige des prcautions particulires en matire de stockage, de confinement et de manutention, et des mesures de scurit permettant de matriser les risques de dgagement de vapeurs et les sources dinflammation. Les produits moins volatils comme le krosne et le carburant diesel devraient aussi tre manipuls avec prcaution pour prvenir tout dversement et inflammation ventuels, car leurs vapeurs sont elles aussi combustibles lorsquelles se mlangent lair des concentrations se situant dans la plage dinflammabilit. Pour rduire les risques dinflammation dans les atmosphres contenant des vapeurs combustibles, les concentrations dans lair sont souvent limites, selon les rglements appliqus par les entreprises et les autorits, 10% au maximum de la limite infrieure dexplosibilit (LIE) pour les vapeurs de produits inflammables trs volatils, et 20% au maximum de la LIE pour les vapeurs de produits combustibles moins volatils.

Bien que la concentration de vapeurs dessence dans lair soit gnralement limite pour des raisons de scurit 10% au plus de la LIE, cette valeur reste trs suprieure aux limites dexposition respecter pour des considrations de sant. En effet, linhalation de petites quantits de vapeurs dessence prsentes dans lair des concentrations beaucoup plus basses que la LIE peut causer une irritation, des maux de tte et des tourdissements, tandis quune inhalation de produits des concentrations plus leves peut entraner une perte de connaissance et ventuellement la mort. Il peut aussi y avoir des effets long terme sur la sant. Lessence contient, par exemple, du benzne, un compos cancrogne connu pour lequel la limite dexposition admissible nest que de quelques ppm. Par consquent, mme dans une atmosphre dont la concentration en vapeurs dessence est infrieure 10% de la LIE, il faut prendre des prcautions appropries en matire dhygine industrielle, par exemple porter un appareil de protection respiratoire appropri et prvoir une aspiration localise.

Dans le pass, de nombreuses essences contenaient du ttra-thylplomb ou du ttramthylplomb comme additifs antidtonants; ces substances sont toxiques et prsentent un grave risque dabsorption de plomb par contact cutan ou par inhalation. Les rservoirs et autres rcipients ayant contenu un moment ou un autre de lessence au plomb doivent tre ventils, nettoys avec soin, tests laide dun appareil spcial permettant de dterminer la

prsence de plomb dans lair et certifis exempts de plomb de faon que les travailleurs puissent y pntrer sans appareil de protection respiratoire autonome ou adduction dair, mme lorsque la concentration en oxygne est normale et que les rservoirs contiennent de lessence sans plomb ou dautres produits.

Les fractions gazeuses tires du ptrole et les combustibles les plus volatils ont un effet lgrement anesthsique, en gnral inversement proportionnel leur masse molculaire. Linhalation de combustibles liquides faible point dbullition, comme lessence et le krosne, peut provoquer une grave pneumonie de type chimique; il ne faut donc pas siphonner ces produits en aspirant avec la bouche et les ingrer accidentellement. Les gaz et les vapeurs peuvent aussi tre prsents en concentrations suffisamment leves pour faire tomber la concentration doxygne dans lair au-dessous du seuil ncessaire la respiration. On maintient gnralement les vapeurs dangereuses en de de leur limite dexposition et les concentrations doxygne dans la plage ncessaire la respiration en purgeant ou en ventilant le milieu.

Il faut limiter lexposition aux distillats de craquage, car ces produits contiennent de petites quantits dhydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), qui sont des substances cancrognes. Lexposition de lessence, du krosne et des fiouls lgers peut aussi provoquer une dermite, car ces substances ont tendance dtruire les graisses de la peau. La prvention consiste porter un quipement de protection individuelle, appliquer une crme protectrice, rduire la frquence des contacts et observer une bonne hygine individuelle, comme se laver les mains avec de leau tide et du savon et non avec de lessence, du krosne ou des solvants. Certaines personnes ont une sensibilit cutane particulire aux colorants ajouts lessence et aux autres distillats.

Les combustibles rsiduels renferment des traces de mtaux ainsi que parfois du sulfure dhydrogne, substance extrmement toxique. Les combustibles rsiduels contenant de grandes quantits de produits de craquage dont le point dbullition est suprieur 370 C reclent des HAP cancrognes. Il faut viter toute exposition rpte ces combustibles sans quipement de protection individuelle appropri, en particulier lors de louverture des rservoirs, car il peut se produire un dgagement de sulfure dhydrogne.

Les matires premires ptrochimiques De nombreux produits provenant du raffinage du ptrole brut, tels que lthylne, le propylne et le butadine, sont des hydrocarbures olfiniques obtenus par craquage, servant de matires premires dans lindustrie ptrochimique en vue de la production de plastiques, dammoniac, de caoutchouc synthtique, de glycol, etc.

Les solvants ptroliers Divers composs purs, comprenant le benzne, le tolune, le xylne, lhexane et lheptane, sont destins tre utiliss comme solvants; ces produits ont un point dbullition et une composition en hydrocarbures troitement contrls. On peut classer les solvants, selon leur composition, en solvants aromatiques ou non aromatiques. Leur utilisation comme diluants pour peintures, produits de nettoyage sec, dgraissants, solvants industriels, solvants pour pesticides, etc. est gnralement dtermine par leur point dclair, qui peut aller dune valeur nettement infrieure 18 C plus de 60 C. Les solvants prsentent des risques semblables ceux des combustibles dans la mesure o ceux dentre eux qui ont un point dclair faible sont inflammables; leurs vapeurs, mlanges lair dans la plage dinflammabilit, peuvent senflammer spontanment. Les solvants aromatiques sont gnralement plus toxiques que les non aromatiques.

Les huiles de procd Les huiles de procd comprennent les distillats haut point dbullition obtenus par distillation directe la pression atmosphrique ou sous vide, ainsi que les distillats produits par craquage catalytique ou craquage thermique. Ces mlanges complexes, qui contiennent de grosses molcules dhydrocarbures paraffiniques, naphtniques et aromatiques comptant plus de 15 atomes de carbone, sont utiliss comme matires premires pour le craquage et la fabrication de lubrifiants. Les huiles de procd ont une viscosit assez leve, un point dbullition se situant entre 260 C et 538 C et un point dclair suprieur 121 C.

Ces huiles irritent la peau et contiennent des concentrations leves de HAP, ainsi que des composs renfermant du soufre, de lazote et de loxygne. Il faut viter dinhaler les vapeurs et les brouillards dhuile et protger la peau en portant un quipement de protection individuelle et en observant une hygine individuelle rigoureuse.

Les lubrifiants et les graisses Les huiles lubrifiantes de base sont obtenues par des procds spciaux de raffinage afin de rpondre aux exigences particulires des consommateurs. Ce sont des mlanges dhuiles paraffiniques, naphtniques et aromatiques lgrement ou moyennement colors, faiblement volatils, ayant une viscosit de moyenne leve et des points dbullition compris entre 371 C et 538 C. Des additifs tels que les dsmulsifiants, antioxydants et amliorants de lindice de viscosit sont ajouts ces huiles de base pour leur confrer les caractristiques dhuiles moteurs, dhuiles turbines, dhuiles hydrauliques, de graisses industrielles, de lubrifiants,

dhuiles pour engrenages et dhuiles de coupe. Un indice de viscosit lev permet de rduire les variations de viscosit dans des conditions de temprature variables; cest la qualit la plus importante des huiles lubrifiantes de base. Cette caractristique peut dj tre prsente dans lhuile dalimentation brute ou tre obtenue grce lutilisation de produits qui amliorent lindice de viscosit. On ajoute des dtergents pour maintenir en suspension les boues formes durant la mise en uvre des huiles.

Les graisses sont des mlanges dhuiles lubrifiantes et de savons mtalliques auxquels on ajoute, des fins spciales, des matires telles que lamiante*, le graphite, le molybdne, des silicones ou du talc en vue damliorer leurs proprits isolantes ou leur pouvoir lubrifiant. Les huiles utilises dans la coupe et le traitement des mtaux sont des huiles lubrifiantes contenant des additifs spciaux, comme du chlore, du soufre et des acides gras, qui ragissent la chaleur pour assurer la lubrification et la protection des outils de coupe. Des mulsifiants et des agents bactricides sont ajouts aux huiles de coupe hydrosolubles.

* Certains pays ont interdit lutilisation de lamiante. LUnion europenne prvoit une telle interdiction partir de 2005.

Mme si les huiles lubrifiantes ne sont pas irritantes et sont peu toxiques par elles-mmes, les additifs quelles contiennent peuvent prsenter un risque. Les utilisateurs devraient prendre connaissance des donnes relatives la scurit et la sant fournies par le fabricant, pour dterminer les risques potentiels de chaque additif, lubrifiant, huile de coupe et graisse. La dermite constitue le risque principal; on peut se prmunir en portant un quipement de protection individuelle et en observant une hygine rigoureuse. Il peut arriver que des travailleurs dveloppent une sensibilit aux huiles de coupe ou aux lubrifiants; dans ce cas, il faut les raffecter un emploi ne comportant aucun risque de contact avec ces produits. Lexposition des brouillards dhuiles de coupe et dhuiles broche lgres renfermant des constituants naphtniques suscite certaines inquitudes en raison des proprits cancrognes de ces substances; on peut rduire ce risque en utilisant un autre type dhuile, en prenant des mesures de prvention technique ou en portant un quipement de protection individuelle. Les risques dexposition aux graisses sont comparables ceux de lexposition des lubrifiants; il sy ajoute les risques dcoulant des matires ou des additifs quelles contiennent.

Les produits spciaux La paraffine est utilise pour protger les produits alimentaires, comme ingrdient dautres produits, par exemple les cosmtiques et le cirage, et dans la fabrication des bougies.

Le soufre est obtenu lors du raffinage. Il est conserv soit ltat fondu dans des rservoirs chauffs, soit ltat solide dans des rcipients ou lextrieur.

Le coke, qui est du carbone presque pur, est utilis diverses fins allant de la fabrication dlectrodes celle de briquettes, selon ses caractristiques physiques qui dpendent du procd de cokfaction.

Le bitume, qui est utilis comme revtement des chausses et dans les matriaux de couverture, doit rsister la plupart des produits chimiques et des conditions mtorologiques.

Comme les paraffines et les bitumes sont solides la temprature ambiante, il faut les stocker, les manipuler et les transporter une temprature plus leve, ce qui entrane des risques de brlure. La paraffine issue du ptrole est une matire si fortement raffine quelle ne prsente normalement aucun danger. Tout contact avec la peau risque dobstruer les pores, ce que permettent dviter de bonnes pratiques dhygine. Des mesures de prvention technique ou le port dun appareil respiratoire assurent une protection contre le sulfure dhydrogne qui se dgage lorsque des rservoirs de bitume et de soufre fondu sont ouverts. Le soufre peut aussi senflammer facilement des tempratures leves. Le bitume (asphalte) est trait au chapitre no 93, Le btiment et les travaux publics, de lEncyclopdie.

Les procds de raffinage du ptrole Le raffinage des hydrocarbures consiste mettre en uvre des produits chimiques, des catalyseurs, la chaleur et la pression pour sparer et combiner les types fondamentaux de molcules dhydrocarbures prsents ltat naturel dans le ptrole brut en groupes similaires. Il permet aussi de rarranger les structures et les liaisons molculaires pour obtenir des composs et des molcules dhydrocarbures diffrents et plus intressants. Cest le type dhydrocarbure (paraffinique, naphtnique ou aromatique), davantage que les composs chimiques prsents, qui est le facteur le plus important du procd de raffinage. _______________________________________________________________

Figure 78.2 Procd de dessalage (prtraitement)

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________

Il faut, partout dans la raffinerie, prvoir des mthodes de travail, des mesures de scurit et lutilisation de vtements et dquipements appropris de protection individuelle, y compris des appareils de protection respiratoire pour se protger du feu, de lexposition aux produits chimiques, aux particules, la chaleur et au bruit et lors des oprations de production, dchantillonnage, dinspection, de rvision et dentretien des installations. Comme la plupart des procds de raffinage seffectuent en continu et en vase clos, les probabilits dexposition sont limites. Des risques dincendie subsistent nanmoins, mme si les oprations de raffinage seffectuent en circuit ferm, car les rchauffeurs, les fours et les changeurs de chaleur des units de production sont autant de sources dinflammation en cas de fuite ou de rejet de liquides, de vapeurs ou de gaz dhydrocarbures.

Le prtraitement du ptrole brut

Le dessalage Le ptrole brut contient souvent de leau, des sels inorganiques, des solides en suspension et des traces de mtaux solubles dans leau. La premire tape du raffinage consiste liminer ces contaminants par dessalage (dshydratation) pour rduire la corrosion, le colmatage et lencrassement des installations et empcher lempoisonnement des catalyseurs dans les units de production. Le dessalage chimique, la sparation lectrostatique et la filtration sont trois mthodes typiques de dessalage du ptrole brut. Dans le dessalage chimique, on ajoute de leau et des agents tensio-actifs (dsmulsi-fiants) au ptrole brut, on chauffe pour dissoudre ou fixer leau les sels et les autres impurets, puis on conserve ce mlange dans un bac pour que la phase aqueuse dcante. Dans le dessalage lectrostatique, on applique des charges lectrostatiques de tension leve pour concentrer les gouttelettes en suspension dans la partie infrieure du bac de dcantation. On ajoute des agents tensio-actifs uniquement lorsque le

ptrole brut renferme beaucoup de solides en suspension. Un troisime procd, moins courant, consiste filtrer le ptrole brut chaud sur de la terre diatomes. Dans les dessalages chimique et lectrostatique, on chauffe la matire premire brute jusqu une temprature comprise entre 66 C et 177 C, pour rduire la viscosit et la tension superficielle et faciliter ainsi le mlange et la sparation de leau; la temprature est limite par la pression de vapeur du ptrole brut. Ces deux mthodes de dessalage sont ralises en continu. Une base ou un acide sont parfois ajouts pour ajuster le pH de leau de lavage; on peut aussi ajouter de lammoniac pour rduire la corrosion. Les eaux uses et les contaminants quelles contiennent sont repris la partie infrieure du bac de dcantation et achemins vers lunit dpuration des eaux uses. Le ptrole brut dessal est rcupr en continu la partie suprieure du bac de dcantation et envoy une tour de distillation atmosphrique (tour de fractionnement) (voir figure 78.2).

Si le dessalage est imparfait, il y aura encrassement des tubes rchauffeurs et des changeurs de chaleur dans toutes les units de production de la raffinerie, ce qui se traduira par une diminution des dbits dans les circuits et une rduction de la vitesse de transfert de chaleur et causera des dfaillances en raison dune augmentation de la pression et de la temprature. Toute surpression dans lunit de dessalage provoquera une panne. ________________________________________________________________

Figure 78.3 Procd de distillation atmosphrique

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _________________________________________________________________

Figure 78.4 Schma du procd de distillation atmosphrique

Source: Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _________________________________________________________________

La corrosion, due la prsence de sulfure dhydrogne, de chlorure dhydrogne, dacides naphtniques (organiques) et dautres contaminants dans le ptrole brut, provoquera aussi des dfaillances. Il y a corrosion lorsque des sels neutraliss (chlorure et sulfure dammonium) entrent en contact avec de leau de condensation. Comme le dessalage est un procd en circuit ferm, il y a peu de risque dexposition du ptrole brut ou des produits chimiques, sauf en cas de fuite ou de rejet. Un incendie peut se dclarer par suite dune fuite dans les rchauffeurs, entranant le rejet des constituants volatils du ptrole brut.

Il peut y avoir exposition de lammoniac, des dsmulsifiants chimiques secs ainsi qu des bases ou des acides durant le dessalage. Il y a prsence de sulfure dhydrogne lorsquon procde au dessalage de ptroles bruts acides des tempratures leves. Selon la matire premire brute et les produits de traitement utiliss, les eaux uses contiendront diverses quantits de chlorures, de sulfures, de bicarbonates, dammoniac, dhydrocarbures, de phnols et de solides en suspension. Si lon procde la filtration sur de la terre diatomes, il faut limiter ou contrler les expositions, car ce milieu de filtration peut contenir de trs fines particules de silice qui sont dangereuses pour les voies respiratoires.

Les procds de sparation du ptrole brut

La premire tape du raffinage est le fractionnement du ptrole brut dans des tours de distillation atmosphrique et sous vide. Le ptrole brut chauff est physiquement spar en diverses fractions, ou fractions de distillation directe, diffrencies par leurs plages de points dbullition et classes, par ordre de volatilit dcroissante, en gaz, distillats lgers, distillats moyens, gazole et rsidus. Le fractionnement permet de sparer les diffrentes fractions car, en raison de la diffrence de temprature entre le bas et le haut de la tour, les constituants point dbullition plus lev se condensent la partie infrieure de la tour, tandis que les fractions point dbullition plus bas montent plus haut dans la tour avant de se condenser. Dans la tour, les vapeurs qui montent et les liquides qui descendent (reflux) se mlangent des niveaux o leurs compositions sont en quilibre. La tour comporte ces niveaux des plateaux qui permettent de soutirer les fractions liquides qui sy condensent. Dans une unit typique deux tages, la tour de distillation atmosphrique, qui produit des fractions et des distillats lgers, est immdiatement suivie dune tour de distillation sous vide dans laquelle sont traits les rsidus de la distillation atmosphrique. Aprs la distillation, seuls quelques hydrocarbures peuvent tre utiliss comme produits finis sans traitement supplmentaire.

La distillation atmosphrique Dans les tours de distillation atmosphrique, le ptrole brut dessal est prchauff en utilisant la chaleur recycle provenant des procds. Cette charge est ensuite achemine vers un rchauffeur chauffage direct, puis vers le bas dune colonne de distillation verticale, des pressions lgrement suprieures la pression atmosphrique et des tempratures allant de 343 C 371 C, pour viter tout craquage thermique indsirable qui se produirait des tempratures plus leves. Les fractions lgres ( bas point dbullition) se diffusent dans la partie suprieure de la tour, do elles sont soutires en continu et achemines vers dautres units en vue de subir un traitement plus pouss avant dtre mlanges et distribues.

Les fractions ayant les points dbullition les plus bas, comme le gaz combustible et le naphta lger, sont soutires au sommet de la tour sous forme de vapeurs. Le naphta, ou essence de distillation directe, est repris la partie suprieure de la tour comme produit de tte. Ces produits sont utiliss comme matires premires et de reformage, essences de base, solvants et gaz de ptrole liqufis.

Les fractions ayant un intervalle dbullition intermdiaire, dont le gazole, le naphta lourd et les distillats, sont soutires latralement dans la section mdiane de la tour. Elles sont soumises des oprations de finition en vue dtre utilises comme krosne, carburant diesel, mazout, carburacteurs, matires premires des units de craquage catalytique et essences de base. Certaines de ces fractions liquides sont dbarrasses de leurs produits plus lgers qui sont rinjects dans la tour comme reflux descendants.

Les fractions plus lourdes point dbullition plus lev (appeles rsidus, queues de distillation ou rsidus de premire distillation) qui se condensent ou qui restent dans la partie infrieure de la tour sont utilises comme fiouls ou matires premires pour les units de production de bitume ou de craquage, ou sont achemines vers un rchauffeur et une tour de distillation sous vide pour subir un fractionnement plus pouss (voir figures 78.3 et 78.4).

La distillation sous vide Dans les tours de distillation sous vide, la pression est suffisamment basse pour empcher le craquage thermique lors de la distillation des queues de distillation ou des rsidus de premire distillation provenant de la tour de distillation atmosphrique o la temprature est plus leve. Lintrieur de certaines tours de distillation sous vide est diffrent de celui des tours de distillation atmosphrique; au lieu de plateaux, on trouve un garnissage dispos de faon alatoire et des tamis contre les entranements. On utilise parfois des tours de diamtre plus grand pour avoir une vitesse dcoulement plus faible. Une tour sous vide typique de premire phase peut produire des gazoles, des huiles lubrifiantes de base et des rsidus lourds se prtant au dsasphaltage au propane. Une tour de seconde phase fonctionnant sous un vide plus pouss permet de distiller les rsidus excdentaires provenant de la tour de distillation atmosphrique qui ne servent pas au traitement des huiles lubrifiantes de base, ainsi que les rsidus excdentaires provenant de la premire tour de distillation sous vide qui ne sont pas soumis au dsasphaltage. ________________________________________________________________

Figure 78.5 Procd de distillation sous vide

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________

La distillation sous vide est normalement utilise pour sparer les produits devant tre envoys aux units de craquage catalyti-que des fractions rsiduelles. Les queues de distillation sous vide peuvent aussi tre achemines vers un four coke, tre utilises comme base de lubrifiant ou de bitume, ou encore tre dsulfures et mlanges du mazout faible teneur en soufre (voir figures 78.5 et 78.6.).

Les colonnes de distillation Il existe dans les raffineries de nombreuses autres tours de distillation plus petites, appeles colonnes, destines sparer des produits particuliers et uniques; elles fonctionnent toutes selon les mmes principes que les tours de distillation atmosphrique. Ainsi, un dpropaniseur est une petite colonne conue pour sparer le propane de lisobutane et des constituants plus lourds. Une autre colonne, de plus grande taille, sert sparer lthyl-benzne et le xylne. De petites tours de dsessenage, appelescolonnes de rectification, utilisent de la vapeur deau pour dbarrasser les produits lourds des traces de produits plus lgers quils contiennent. ________________________________________________________________

Figure 78.6

Schma du procd de distillation sous vide

Source: Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996.

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Les tempratures, les pressions et les reflux doivent tre maintenus lintrieur de certaines limites pour empcher un craquage thermique dans les tours de distillation. Des systmes de scurit sont prvus, car il peut se produire des carts de pression, de temprature et de niveau des liquides en cas de dfaillance des dispositifs de rgulation automatique. Les oprations sont contrles pour viter que du brut ne passe dans la charge de reformage. Le brut peut contenir en effet dimportantes quantits deau en suspension qui se sparent lors du dmarrage de linstallation et se dposent au fond de la tour avec leau rsiduelle provenant de la purge la vapeur. Cette eau peut schauffer jusqu bullition et provoquer une explosion, par vaporisation instantane au contact des hydrocarbures.

Lacide chlorhydrique (HCl), le sulfure dhydrogne (H2S), leau, les composs soufrs et les acides organiques risquent de corroder lchangeur de prchauffage, le four de prchauffage et lchangeur des rsidus de distillation, la tour de distillation atmosphrique et le four sous vide, la tour de distillation sous vide et le circuit de tte. Lors du traitement de bruts acides, il peut se produire une forte corrosion dans les tours de distillation atmosphriques et sous vide, lorsque le mtal est une temprature suprieure 232 C, ainsi que dans les tubulures des fours. Le H2S humide provoque en outre la fissuration de lacier. Lors du traitement de bruts riches en composs azots, il y a formation doxydes dazote dans les gaz de combustion des fours; ces gaz, aprs refroidissement une basse temprature en prsence deau, sont corrosifs pour lacier.

On utilise des produits chimiques pour lutter contre la corrosion par lacide chlorhydrique dans les units de distillation. On peut injecter de lammoniac dans le circuit de tte avant la condensation initiale ou injecter avec prcaution une solution alcaline dans le brut chaud. Il peut y avoir formation de dpts de chlorure dammonium, source de grave corrosion si la quantit deau de lavage injecte nest pas suffisante.

Comme la distillation atmosphrique et la distillation sous vide sont des procds en circuit ferm, les risques dexposition sont minimes. Lors du traitement de bruts acides (riches en soufre), il y a un risque dexposition au sulfure dhydrogne dans lchangeur et le four de prchauffage, dans la zone de dtente et dans le circuit de tte de la tour, dans le four et la tour de distillation sous vide et dans lchangeur des rsidus de distillation. Les ptroles bruts et les produits de distillation contiennent tous des composs aromatiques point dbullition lev, y compris des HAP qui sont cancrognes. Lexposition de courte dure des vapeurs de naphta prsentes en concentrations leves peut provoquer des maux de tte, des nauses et des tourdissements, tandis que lexposition de longue dure peut entraner une perte de

connaissance. Les naphtas aromatiques contenant du benzne, il est capital de limiter lexposition ces substances. Les produits de tte des dshexaniseurs peuvent contenir des quantits importantes dhexane normal, substance qui peut agir sur le systme nerveux. Il peut aussi y avoir du chlorure dhydrogne dans lchangeur de prchauffage, dans les zones suprieures des colonnes et dans le circuit de tte. Enfin, les eaux uses peuvent prsenter des concentrations leves de sulfites solubles dans leau et contenir dautres composs hydrosolubles tels que lammoniac, des chlorures, des phnols et des mercaptans, selon le brut trait et les produits chimiques utiliss pour le traitement.

Les procds de conversion du ptrole brut Les procds de conversion, comme le craquage, la combinaison et le rarrangement, modifient la taille et la structure des molcules dhydrocarbures et transforment ainsi les fractions en produits plus intressants (voir tableau 78.3).

La conversion permet dobtenir un certain nombre de molcules dhydrocarbures que lon ne trouve pas normalement dans le ptrole brut mais qui sont importantes pour le raffinage. Les olfines (alcnes, di-olfines et alcynes) sont des hydrocarbures non saturs chane ouverte ou chane ferme, comportant au moins une double liaison; elles sont normalement obtenues par craquage thermique ou catalytique et sont rarement prsentes dans le ptrole brut non trait.

Les alcnes sont des molcules chane ouverte de formule CnH2n, comportant au moins une double liaison (insaturation). Lalcne le plus simple est la mono-olfine thylne qui est constitue de deux atomes de carbone, lis lun lautre par une double liaison, et de quatre atomes dhydrogne. Les di-olfines (comportant deux doubles liaisons), comme le 1,2-butadine et le 1,3-bu-tadine, et les alcynes (comportant une triple liaison), comme lactylne, sont prsents dans les fractions en C5 et les fractions plus lgres obtenues par craquage. Les olfines sont plus ractives que les paraffines et les napthnes et se combinent facilement avec dautres lments comme lhydrogne, le chlore et le brome.

Les procds de craquage Aprs la distillation, dautres procds sont mis en uvre pour modifier la structure molculaire des fractions en vue dobtenir des produits plus recherchs. Lun de ces procds, le craquage, fragmente (ou coupe) les fractions plus lourdes point dbullition plus lev pour donner des produits plus utiles tels que des hydrocarbures gazeux, des essences de base, du gazole et du fioul. Durant le craquage, certaines molcules se combinent (se polym-risent) pour en former de plus grosses. Il y a essentiellement trois types de craquage, savoir le craquage thermique, le craquage catalytique et lhydrocraquage.

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Tableau 78.3 Vue densemble des procds de raffinage du ptrole

Nom du procd

Action

Mthode

But

Matires premires Produits

Procds de fractionnement Distillation Sparation atmosphriqu e Distillation sous vide Sparation Thermique Sparation Ptrole brut dessal des fractions Sparation Rsidus de tour de sans distillation craquage atmosphrique Gaz, gazole, distillats, rsidus Gazole, bases lubrifiants, rsidus

Thermique

Procds de conversion dcomposition Craquage catalytique Cokfaction Altration Catalytique Amlioratio Gazole, distillat de n de coke lessence Conversion Rsidus, ptrole des rsidus lourd, goudrons sous vide Essence, charges ptrochimiques Naphta, gazole, coke Produits plus lgers, de meilleure qualit

Polymrisati Thermique on

Hydrocraquag Hydrognati Catalytique Conversion Gazole, huile de e on craquage, rsidus en hydrocarbu res plus lgers Reformage la vapeur Dcompositi Thermique/ Production Gaz dsulfur, O2 , on catalytique dhydrogn vapeur e Craquage de grosses molcules

Hydrogne, CO,CO2

Craquage la Dcompositi Thermique vapeur on

Fioul lourd/distillats Naphta de de tour de craquage, coke, distillation rsidus

atmosphrique Viscorductio Dcompositi Thermique n on Procds de conversion unification Alkylation Combinaiso Catalytique Combinaiso Isobutane de n dolfines tour/olfines de n et craquage disoparaffi nes Combinaiso Thermique n Combinaiso Huiles lubrifiantes, n de acide gras, alkylesavons et mtal dhuiles Iso-octane (alkylat) Rduction de la viscosit Rsidus de tour de distillation atmosphrique Distillats, goudrons

Mlange de graisses

Graisses lubrifiantes

Polymrisatio Polymrisati Catalytique Combinaiso Olfines de craquage Naphta indice n de deux doctane lev, n on olfines ou charges plus ptrochimiques Procds de conversion altration/rarrangement Reformage catalytique Altration/ Catalytique Amlioratio Naphta de Reformat/aromatiq dshydrogn n du cokfaction/dhydroc ues indice naphta ation raquage doctane lev indice doctane bas Isobutane/pentane /hexane

Isomrisation Rarrangem Catalytique Conversion Butane, pentane, ent dhydrocar hexane bures (conversion) chane droite en hydrocarbu res chane ramifie Traitement aux amines Traitement Absorption Elimination Gaz acide, hydrocarbures avec des

Gaz et liquides dhydrocarbures

contamina CO2 et H2S nts acides Dessalage Dshydratati Absorption (prtraitemen on t) Schage et adoucisseme nt Extraction au Extraction par les furfural solvants Traitement Elimination Ptrole brut des contamina nts

exempts dacide Ptrole brut dessal

Absorption/ Elimination Hydrocarbure thermique de leau et liquide, GPL, des matires premires composs alkyles soufrs Absorption Amlioratio Huiles lourdes de n des recyclage et bases distillats lubrifiants moyens et des lubrifiants

Hydrocarbures adoucis et secs

Carburant diesel et huiles lubrifiantes de haute qualit

Hydrodsulfu Traitement ration

Catalytique Elimination Rsidus riches en du soufre soufre/gazole et des contamina nts

Olfines dsulfures

Hydrotraitem Hydrognati Catalytique Elimination Rsidus, des hydrocarbures de ent on impurets/ craquage saturation des hydrocarbu res Extraction par les phnols Extraction par les solvants Absorption/ Amlioratio Bases huiles thermique n de lubrifiantes lindice de viscosit et de la couleur des lubrifiants Absorption Elimination Rsidus de tour de de distillation sous

Charge de craquage, distillats, lubrifiants

Huiles lubrifiantes de haute qualit

Dsasphaltag Traitement e aux

Huile lubrifiante lourde, bitume

solvants Dparaffinage Traitement par les solvants Refroidisse ment/ filtration

lasphalte

vide, propane

Elimination Huiles lubrifiantes Bases lubrifiants de la de tour de dparaffines paraffinede distillation sous vide s bases lubrifiants Essence indice doctane lev

Extraction par les solvants

Extraction par les solvants

Absorption/ Sparation Gazole, reformat, prcipitatio des distillats composs n aromatique s non saturs Catalytique Elimination Distillats non du H2S, traits/essence conversion des mercaptans

Adoucisseme Traitement nt

Distillats de haute qualit/essence

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Les procds de craquage thermique Dans les procds de craquage thermique, mis au point en 1913, on chauffe du fioul lger et du ptrole lourd sous pression dans de grands ballons, jusqu ce quils se fragmentent en molcules plus petites possdant de meilleures proprits antidtonantes. Cette ancienne mthode, qui donnait dimportantes quantits de coke solide indsirable, a volu en procds de craquage thermique modernes comprenant la viscorduction, le craquage la vapeur et la cokfaction.

La viscorduction La viscorduction est une forme de craquage thermique modr de mlanges lourds qui permet de rduire le point dcoulement des rsidus cireux et de diminuer considrablement la viscosit du produit sans modifier sa plage dbullition. Le rsidu de distillation atmosphrique est soumis un craquage modr la pression atmosphrique dans un rchauffeur. La temprature est rapidement abaisse laide de gazole froid pour prvenir tout craquage excessif, puis le mlange est soumis dtente dans une tour de distillation. Le goudron rsiduel obtenu lors du craquage thermique, qui saccumule au fond de la colonne de fractionnement,

est soumis une dtente sous vide dans une colonne de rectification et le distillat est recycl (voir figure 78.7). ________________________________________________

Figure 78.7 Procd de viscorduction

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _________________________________________________________________

Figure 78.8 Procd de cokfaction

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _________________________________________________________________

Le craquage la vapeur

Le craquage la vapeur produit des olfines par craquage thermique de grosses molcules dhydrocarbures des pressions lgrement suprieures la pression atmosphrique et des tempratures trs leves. Le rsidu du craquage la vapeur est mlang des combustibles lourds. Le naphta produit par craquage la vapeur contient normalement du benzne qui est extrait avant lhydro-traitement.

La cokfaction La cokfaction est un craquage thermique pouss permettant dobtenir de lessence de distillation directe (naphta de cokfaction) et divers distillats moyens qui sont envoys dans les units de craquage catalytique. Ce procd rduit si compltement lhydrogne contenu dans les molcules dhydrocarbure que le rsidu est constitu de carbone presque pur appel coke. Les deux procds de cokfaction les plus courants sont la cokfaction diffre et la cokfaction en continu (par contact ou sur lit fluidis) qui, selon le mcanisme de raction, la dure du procd, la temprature et le brut trait, produisent trois types de coke spongieux, alvolaire et aciculaire (voir figure 78.8).

Cokfaction diffre. Dans la cokfaction diffre, le produit passe dabord dans une colonne de fractionnement, pour la sparation des hydrocarbures lgers, puis est combin de lhuile lourde de recyclage. Les fractions lourdes sont envoyes au four de cokfaction et portes des tempratures leves basse pression pour empcher la cokfaction prmature dans les tubes du rchauffeur, ce qui donne une vaporisation partielle et un craquage modr. Le mlange liquide/vapeur est envoy, par pompage, du rchauffeur vers un ou plusieurs ballons de cokfaction o la matire chaude est maintenue pendant environ vingt-quatre heures une basse pression, jusqu ce quelle soit transforme par craquage en produits plus lgers. Lorsque le coke atteint un niveau prdtermin dans le ballon, on oriente le mlange vers un autre ballon pour maintenir la continuit du procd. On renvoie les vapeurs provenant des ballons dans la tour de fractionnement pour sparer les gaz, le naphta et les gazoles et pour recycler les hydrocarbures les plus lourds dans le four. On traite la vapeur le ballon plein pour en extraire les hydrocarbures non craqus, on refroidit en injectant de leau, puis on procde mcaniquement au dcokage grce une tarire slevant partir du fond du ballon ou hydraulique-ment en fracturant le lit de coke avec un jet deau injecte sous haute pression et lassistance dun couteau rotatif.

Cokfaction en continu. La cokfaction en continu (par contact ou sur lit fluidis) est un procd ralis sur lit mobile des pressions plus basses et des tempratures plus leves que la cokfaction diffre. Dans la cokfaction en continu, le cra-quage thermique est ralis grce la chaleur transfre la charge dans un mlangeur radial, appel racteur, partir des particules chaudes de coke recycl. Les gaz et les vapeurs sont soutirs du racteur et refroidis pour arrter la raction, puis fractionns. Le coke obtenu est achemin vers un ballon tampon,

puis vers un distributeur et un trieur o les plus grosses particules sont limines. Le coke restant est envoy dans le prchauffeur du racteur o il est recycl avec le produit dentre. Il sagit dun procd automatique o le coke et la charge circulent en continu et o la cokfaction a lieu tant dans le racteur que dans le ballon tampon.

Considrations de scurit et de sant Lors de la cokfaction, la temprature devrait tre maintenue dans une plage troite, car une temprature trop leve donnerait un coke trop dur pour pouvoir tre extrait du ballon de carbonisation, tandis quune temprature trop basse donnerait une pte teneur leve en matires asphaltiques. Une mauvaise rgulation de la temprature pourrait entraner une raction exothermique.

Lors du craquage thermique de bruts acides, il peut y avoir corrosion si la temprature des surfaces mtalliques est comprise entre 232 C et 482 C. Il semble que le coke forme une couche protectrice sur le mtal une temprature suprieure 482 C. Toutefois, il y a corrosion par le sulfure dhydrogne lorsque la temprature nest pas convenablement rgule au-dessus de 482 C. La partie infrieure de la tour, les changeurs haute temprature, les fours et les ballons de maturation risquent dtre corrods. Les changements thermiques continus provoquent le renflement et la fissuration de lenveloppe des ballons de carbonisation.

On injecte de leau ou de la vapeur pour empcher laccumulation de coke dans les tubes des fours de cokfaction diffre. Lunit de cokfaction devrait tre dbarrasse compltement de leau quelle contient, si lon veut viter une explosion lorsquelle est recharge avec du coke chaud. Il faut prvoir des voies dvacuation durgence partir de la plate-forme se trouvant audessus des ballons de carbonisation.

Il y a risque de brlure lors de la manipulation de coke chaud, par exposition la vapeur en cas de fuite sur une conduite, ou encore par contact avec leau chaude, le coke chaud ou les produits pteux chauds qui peuvent schapper lors de louverture des fours de cokfaction. Il y a risque dexposition des naphtas aromatiques contenant du benzne, du sulfure dhydrogne et du monoxyde de carbone ltat gazeux, ainsi qu des traces de HAP cancrognes produits lors des oprations de cokfaction. Les eaux acides uses peuvent tre trs alcalines et contenir du ptrole, des sulfites, de lammoniac et du phnol. Lorsque le coke est retir sous forme pteuse, il peut y avoir diminution de la teneur en oxygne en milieu confin, par exemple dans des silos de stockage, car le carbone humide adsorbe loxygne.

Les procds de craquage catalytique Le craquage catalytique permet dobtenir des molcules plus simples par fragmentation dhydrocarbures complexes, damliorer ainsi la qualit et daugmenter la quantit de produits lgers plus intressants et de diminuer la quantit de rsidus. Des hydrocarbures lourds sont exposs, dans des conditions de temprature leve et de basse pression, des catalyseurs qui initient les ractions chimiques. Au cours de ce processus, il y a rarrangement de la structure molculaire, ce qui transforme les charges dhydrocarbures lourds en fractions plus lgres, par exemple krosne, essence, gaz de ptrole liqufis, fioul domestique et charges ptrochimiques (voir figures 78.9 et 78.10). On choisit le catalyseur de faon obtenir la fois la ractivit la plus leve possible et la meilleure rsistance lattrition. Les catalyseurs utiliss dans les units de craquage des raffineries sont normalement des matires solides poreuses (zolite, hydrosilicate daluminium, argile de bentonite traite, terre foulon, bauxite et silicoaluminates) se prsentant sous forme de poudres, de billes, de pastilles ou de granules faonns appels extrudites.

Tous les procds de craquage catalytique comportent trois fonctions de base:

raction la charge ragit avec le catalyseur et est fragmente en diffrents hydrocarbures; rgnration le catalyseur est ractiv par combustion du coke; fractionnement les produits de craquage sont spars en diverses fractions.

Les procds de craquage catalytique sont trs souples; on peut ajuster les paramtres de marche en fonction de lvolution de la demande. Il existe actuellement trois types de base de procds de craquage catalytique:

le craquage catalytique sur lit fluidis (fluid catalytic cracking (FCC)); le craquage catalytique sur lit mobile; le craquage catalytique sur lit mobile selon le procd TCC (thermofor catalytic cracking). ______________________________________________________________

Figure 78.9 Procd de craquage catalytique

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________

Figure 78.10 Schma du procd de craquage catalytique

Source: Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________

Le craquage catalytique sur lit fluidis (FCC) Les units de craquage catalytique sur lit fluidis comportent une section de catalyse (colonne montante, racteur et rgnrateur) et une section de fractionnement, qui fonctionnent ensemble comme une unit de traitement intgre. Lunit FCC utilise un catalyseur se prsentant sous forme dune poudre fine en suspension dans de la vapeur dhydrocarbures ou dans un gaz qui agit comme milieu de fluidisation. Le craquage est ralis dans une colonne montante par laquelle le mlange catalyseur-hydrocarbures scoule dans le racteur.

Dans le procd FCC, une charge dhydrocarbures prchauffs est mlange avec le catalyseur rgnr chaud dans la colonne dentre du racteur. La charge est combine aux hydrocarbures recycls et vaporise, puis sa temprature est porte la temprature du racteur par le catalyseur chaud. Le craquage est ralis sous faible pression au fur et mesure que le mlange scoule dans le racteur, et il se poursuit jusqu ce que les vapeurs dhydrocarbures soient spares du catalyseur dans les cyclones du racteur. Le produit obtenu passe dans une colonne de fractionnement, et une certaine partie des hydrocarbures lourds sont renvoys dans la colonne montante pour tre recycls.

Le catalyseur puis est rgnr pour en extraire le coke accumul. Il est achemin vers un sparateur, puis vers un rgnrateur o il est mlang de lair prchauff pour brler la plus grande partie des dpts de coke. On ajoute du catalyseur neuf et on limine le catalyseur puis pour optimiser le procd de craquage.

Le craquage catalytique sur lit mobile Le craquage catalytique sur lit mobile est semblable au craquage catalytique sur lit fluidis; toutefois, le catalyseur se prsente sous forme de pastilles et non dune poudre fine. Ces pastilles sont amenes par un convoyeur ou un transporteur pneumatique jusqu une trmie situe au-dessus de lunit; elles redescendent ensuite par gravit, dabord vers le racteur, puis vers le rgnrateur. Le rgnrateur et la trmie sont isols du racteur par de la vapeur dtanchit. Le produit craqu est spar en gaz de recyclage, hydrocarbures, hydrocarbures clarifis, distillats, naph-tas et gaz humides.

Le craquage catalytique sur lit mobile selon le procd TCC Dans ce type de craquage, la charge prchauffe scoule par gravit dans le racteur. Les vapeurs sont spares du catalyseur et achemines vers une colonne de fractionnement. Le catalyseur us est rgnr, refroidi et recycl, et les gaz provenant du rgnrateur sont achemins vers une chaudire alimente en monoxyde de carbone, de manire rcuprer la chaleur.

Considrations de scurit et de sant Il faut rgulirement prlever des chantillons et analyser la charge, les produits obtenus et les produits recycls pour sassurer que le procd de craquage se droule comme prvu et quaucun contaminant na pntr dans le circuit. Toute matire corrosive ou tout dpt

prsents dans la charge pourraient encrasser les compresseurs de gaz. Lors du traitement de bruts acides, il peut y avoir corrosion si les tempratures sont infrieures 482 C. Il y a galement risque de corrosion en prsence simultane de liquides et de vapeurs et aux endroits soumis un refroidissement local, par exemple les supports de buses et les points dappui dune plateforme. Lors du traitement de charges riches en substances azotes, la prsence dammoniac et de cyanure pourrait entraner la corrosion, la fissuration et le cloquage par lhydrogne des quipements en acier inoxydable du circuit de tte; un lavage leau ou lutilisation dinhibiteurs de corrosion peuvent minimiser ces problmes. On peut galement utiliser le lavage leau pour protger les condenseurs de tte de la colonne principale soumis lencrassement par lhydrosulfure dammonium.

Il importe dinspecter les quipements critiques, y compris les pompes, compresseurs, fours, et les changeurs de chaleur. On devrait sassurer, lors des inspections, quil nexiste ni fuite provoque par lrosion, ni dautres dfectuosits telles quune accumulation de catalyseur sur le dispositif de transport ou une cokfaction dans le circuit dalimentation de tte rsultant de la prsence de rsidus dans la charge, ni des conditions de fonctionnement anormales.

La prsence dhydrocarbures liquides dans le catalyseur ou dans lair de combustion chauff peut provoquer des ractions exothermiques. Dans certains procds, il faut sassurer que les poussires de catalyseur natteignent pas des concentrations explosives durant le rechargement ou llimination. Il peut y avoir des feux de sulfure de fer durant le dchargement du catalyseur recouvert de coke. Comme le sulfure de fer senflamme spontanment lair, il faut lasperger deau pour empcher quil ne provoque linflammation des vapeurs. On peut refroidir le catalyseur recouvert de coke jusqu une temprature infrieure 49 C avant de lintroduire dans le racteur; on peut aussi le placer dabord dans des conteneurs inerts lazote et le refroidir avant de le manipuler.

Il y a des risques dexposition des liquides ou des vapeurs dhydrocarbures extrmement chauds lors du prlvement dchantillons dans les circuits ou en cas de fuite ou de rejet. Durant le rejet de produits ou de vapeurs, on peut tre expos des HAP cancro-gnes, du naphta aromatique contenant du benzne, des gaz acides (gaz combustibles produits par des procds tels que le craquage catalytique et lhydrotraitement, qui contiennent du sulfure dhydrogne et du dioxyde de carbone), du sulfure dhydrogne ou du dioxyde de carbone. Il peut y avoir formation accidentelle de nickel-carbonyle trs toxique dans les procds de craquage utilisant des catalyseurs au nickel, do le risque dexpositions dangereuses.

La rgnration du catalyseur comprend un strippage la vapeur et un dcokage qui peuvent prsenter un risque dexposition des rsidus liquides pouvant contenir diverses quantits

deaux acides, dhydrocarbures, de phnols, dammoniac, de sulfure dhydrogne, de mercaptans et dautres substances, selon la charge, le ptrole brut ou le procd utiliss. Il faut appliquer des mthodes de travail axes sur la scurit et utiliser un quipement de protection individuelle appropri pour manipuler le catalyseur puis, pour le recharger ou encore en cas de fuites ou de rejets.

Lhydrocraquage Lhydrocraquage est un procd en deux tapes combinant le craquage catalytique et lhydrognation, procd au cours duquel les produits souhaits sont obtenus par craquage de fractions distilles en prsence dhydrogne et de catalyseurs spciaux. Lhydro-craquage prsente, par rapport au craquage catalytique, lavantage de permettre de traiter sans dsulfuration pralable des charges riches en soufre. Dans ce procd, la charge de substances aromatiques lourdes est convertie en produits plus lgers sous de trs fortes pressions et des tempratures assez leves. Lorsque la charge renferme beaucoup de substances paraffiniques, lhydrogne empche la formation de HAP, rduit la formation de goudron et vite laccumulation de coke sur le catalyseur. Lhydrocraquage produit des quantits relativement importantes disobutane, soumis ensuite lalkylation, et produit en outre une isomrisation qui permet de rgler le point dcoulement et le point de fume, deux paramtres importants dans les carburacteurs de haute qualit.

Dans la premire tape, la charge est mlange de lhydrogne recycl, puis chauffe et achemine dans le racteur primaire, qui en convertit une quantit importante en distillats moyens. Les composs soufrs et azots sont convertis en sulfure dhydrogne et en ammoniac, laide dun catalyseur, dans le racteur primaire. Le rsidu est chauff et envoy dans un sparateur haute pression o les gaz riches en hydrogne sont rcuprs et recycls. Les hydrocarbures restants sont stripps ou purifis pour en extraire le sulfure dhydrogne, lammoniac et les gaz lgers qui sont recueillis dans un accumulateur, o lessence est spare du gaz acide.

Les hydrocarbures liquides purs qui proviennent du racteur primaire sont mlangs de lhydrogne et envoys dans un racteur secondaire o ils sont transforms par craquage en essence, en carburacteur et en essence de base de haute qualit. On fait passer ces produits dans une srie de sparateurs haute et basse pression pour liminer les gaz, qui sont recycls. Les hydrocarbures liquides sont stabiliss, spars et purs; les produits de naphtas lgers provenant de lunit dhydrocraquage sont utiliss pour prparer de lessence, tandis que les naphtas plus lourds sont recycls ou envoys dans une unit de reformage catalytique (voir figure 78.11).

Considrations de scurit et de sant Il importe dinspecter et de vrifier les dispositifs de scurit en raison des pressions trs leves intervenant dans ce procd. Il faut contrler de prs le procd pour prvenir lencrassement des lits des racteurs. Etant donn les tempratures de fonctionnement et la prsence dhydrogne, il convient de maintenir la teneur en sulfure dhydrogne de la charge au niveau le plus bas possible pour rduire les risques de corrosion. On doit aussi tenir compte de ce type de risques causs par le dioxyde de carbone humide dans les zones de condensation. Lors du traitement de charges riches en composs azots, lammoniac ragit avec le sulfure dhydrogne pour former de lhydrosulfure dammonium, lequel provoque de graves corrosions des tempratures infrieures au point de rose de leau. Il y a galement de lhydrosulfure dammonium dans les rsidus de strippage des eaux acides. Compte tenu des pressions et des tempratures de fonctionnement trs leves des units dhy-drocraquage, il importe, pour prvenir les incendies, de sassurer quil ny a ni fuites dhydrocarbures ni rejets dhydrogne. _________________________________________________

Figure 78.11

Procd dhydrocraquage

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _________________________________________________

Comme il sagit dun procd en circuit ferm, les risques dexposition pour le personnel sont minimes en temps normal. Il y a surtout un risque dexposition du naphta aliphatique contenant du benzne, des HAP cancrognes, des missions de gaz et de vapeurs dhydrocarbures, des gaz riches en hydrogne et du sulfure dhydrogne, en cas de fuites dans les circuits haute pression. Il peut aussi y avoir des rejets de grandes quantits de monoxyde de carbone durant la rgnration et le changement du catalyseur. Le strippage la vapeur et la rgnration du catalyseur produisent des rsidus qui contiennent des eaux acides et de lammoniac. Il convient dobserver des mthodes de travail axes sur la scurit et

dutiliser un quipement de protection individuelle appropri pour manipuler le catalyseur puis. Dans certains procds, on devrait veiller ce que les poussires de catalyseur natteignent pas des concentrations explosives durant le rechargement. On devrait galement prendre des prcautions spciales durant le dchargement du catalyseur recouvert de coke pour prvenir les incendies provoqus par le sulfure de fer. Enfin, il faut refroidir le catalyseur recouvert de coke jusqu une temprature infrieure 49 C avant de lliminer, ou bien le mettre dans des conteneurs inerts lazote jusqu ce quil soit refroidi.

Les procds de combinaison Deux procds de combinaison, la polymrisation et lalkylation, permettent de lier de petites molcules pauvres en hydrogne, appeles olfines, obtenues lors du craquage thermique et du craquage catalytique, pour produire de meilleures essences de base.

La polymrisation La polymrisation est un procd permettant de combiner au moins deux molcules organiques non satures (olfines) en une seule molcule plus lourde dans laquelle les lments de la molcule dorigine sont prsents dans les mmes proportions. Elle convertit des olfines gazeuses, comme lthylne, le propylne et le butylne, obtenues dans les units de craquage thermique et de craquage sur lit fluidis, en molcules plus complexes et plus lourdes et indice doctane plus lev, comme le naphta et les charges ptrochimiques. On soumet la charge olfinique un traitement pralable destin la dbarrasser des composs soufrs et dautres composs indsirables, puis on la fait passer sur un catalyseur au phosphore, gnralement un catalyseur solide ou de lacide phosphorique liquide; il se produit alors une raction de polymrisation exothermique. Il faut utiliser de leau de refroidissement et injecter la charge ltat froid dans le racteur pour contrler la temprature diverses pressions. On procde ensuite un lavage la soude caustique pour dbarrasser les liquides de lacide quils contiennent; ces liquides sont enfin spars et le catalyseur acide est recycl. On fractionne les vapeurs pour liminer les butanes, puis on les neutralise pour liminer les traces dacide (voir figure 78.12). __________________________________________________________________

Figure 78.12

Procd de polymrisation

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. __________________________________________________________________

Il y aura corrosion svre, conduisant des pannes, si lacide phosphorique entre en contact avec de leau, par exemple lors du lavage leau durant les priodes darrt. Il peut aussi se produire une corrosion dans les collecteurs, les rebouilleurs, les changeurs et les autres endroits o lacide peut se dposer. Le personnel peut tre expos aux solutions de lavage caustiques (hydroxyde de sodium), lacide phosphorique utilis lors du procd ou limin durant la rvision complte de linstallation, ainsi quaux poussires de catalyseur. Il y a aussi risque de raction exothermique incontrle en cas de perte deau de refroidissement.

Lalkylation Lalkylation combine les molcules dolfines obtenues par cra-quage catalytique avec des molcules disoparaffines et accrot ainsi le volume et lindice doctane des essences de base. Les olfines ragissent avec les isoparaffines en prsence dun catalyseur trs actif, gnralement de lacide sulfurique ou de lacide fluorhydri-que (ou du chlorure daluminium), pour donner une molcule paraffinique longue chane ramifie, appele alkylat (iso-octane), qui possde des qualits antidtonantes exceptionnelles. Lalkylat est ensuite spar et fractionn. Les tempratures de raction relativement faibles de 10 16 C pour lacide sulfurique, de 27 0 C pour lacide fluorhydrique et de 0 C pour le chlorure daluminium sont contrles par rfrigration (voir figure 78.13).

Alkylation lacide sulfurique. Dans les units dalkylation en cascade lacide sulfurique, les charges, comprenant du propylne, du butylne, de lamylne et de lisobutane frais, sont mises en contact dans le racteur avec de lacide sulfurique servant de catalyseur. Le racteur est divis en zones: les olfines sont amenes dans chaque zone par des distributeurs, tandis que lacide sulfurique et les isobutanes scoulent dune zone lautre en passant par des chicanes. Lvaporation de lisobutane permet dliminer la chaleur de raction. Lisobutane gazeux est soutir au sommet du racteur, puis refroidi et recycl; une partie est dirige vers la tour de

dpropanisation. Le rsidu se trouvant dans le racteur est spar et lacide sulfurique est soutir au fond et remis en circulation. Des purateurs solution caustique ou eau liminent les petites quantits dacide du produit trait qui est ensuite envoy dans la tour de disobutanisation. Lisobutane provenant du dbutaniseur est recycl, et les hydrocarbures restants sont spars dans une tour de redistillation ou achemins vers lunit de mlange.

Alkylation lacide fluorhydrique. Il y a deux types dalkylation lacide fluorhydrique: le procd Phillips et le procd UOP. Dans le procd Phillips, on assche la charge dolfines et disobutane, puis on lenvoie dans un ensemble racteur/dcanteur. Les hydrocarbures provenant de la zone de dcantation sont chargs dans la colonne de rectification principale, puis le produit soutir au sommet de cette colonne est envoy dans le dpropaniseur. Le propane, qui renferme des traces dacide fluorhydrique, est envoy dans un stripper dacide fluorhydrique, puis est catalytiquement dfluor, trait et stock. Lisobutane est soutir de la colonne de fractionnement principale, puis recycl dans le racteur/dcan-teur, et lalkylat soutir au fond de lunit de fractionnement principale est achemin vers un sparateur.

Dans le procd UOP, on utilise deux racteurs et des dcan-teurs distincts. La moiti de la charge assche est charge dans le premier racteur avec la matire recycle et lisobutane dappoint, puis ce mlange est envoy dans le dcanteur associ o lacide est recycl et les hydrocarbures chargs dans le second racteur. Lautre moiti de la charge alimente le second racteur, avec lacide dcant et recycl et les hydrocarbures chargs dans la colonne de fractionnement principale. Le reste du procd est semblable au procd Phillips: le produit de tte de la colonne de fractionnement principale va dans le dpropaniseur, lisobutane est recycl et lalkylat est envoy dans un sparateur.

Considrations de scurit et de sant Lacide sulfurique et lacide fluorhydrique sont des produits chimiques dangereux, et il faut prendre des prcautions lors de leur livraison et de leur dchargement. La concentration de lacide sulfurique devrait tre maintenue entre 85 et 95% pour assurer la bonne marche du procd et limiter la corrosion. Pour empcher la corrosion par lacide fluorhydrique, il faut, dans lunit de traitement, maintenir la concentration de lacide au-dessus de 65% et la teneur en humidit au-dessous de 4%. Il se produit une certaine corrosion et un encrassement des units dalkylation lacide sulfurique en raison de la dcomposition des esters sulfuri-ques ou de laddition dune substance caustique comme neutralisant. On peut liminer ces esters en procdant un traitement avec de lacide neuf et un lavage leau chaude.

La perte de leau de refroidissement ncessaire au maintien des tempratures lors du procd peut provoquer des perturbations. Pour empcher la contamination de leau, il faut maintenir la pression du ct eau de refroidissement et vapeur des changeurs au-dessous de la pression minimale du ct acide. On peut relier les vents des purateurs garnis de carbonate de sodium, pour neutraliser le fluorure dhydrogne ou les vapeurs dacide fluorhy-drique avant leur rejet. On peut prvoir des cuvettes de retenue, un systme de drainage et des mesures disolement permettant de confiner lunit de traitement, pour que les effluents puissent tre neutraliss avant dtre rejets dans le rseau dgouts.

Avant de procder la rvision complte de linstallation et de pntrer lintrieur des units dalkylation lacide fluorhydri-que, il faut les vider intgralement et les soumettre un nettoyage chimique pour liminer toutes les traces de fluorures et dacide fluorhydrique. Aprs un arrt, lorsquon a utilis de leau, on devrait veiller asscher lunit avant dy introduire de lacide fluorhydrique. Les fuites, dversements ou rejets dacide fluorhy-drique ou dhydrocarbures contenant de lacide fluorhydrique sont extrmement dangereux. Il faut prendre des prcautions pour sassurer que les quipements et les matriaux ayant t en contact avec de lacide fluorhydrique sont manipuls avec soin et soigneusement dcontamins avant leur sortie de la zone de traitement ou de la raffinerie. Des cuves de lavage par immersion sont souvent installes pour la neutralisation des quipements ayant t en prsence dacide fluorhydrique. ________________________________________________________________

Figure 78.13

Procd dalkylation

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________________________

Les fuites, dversements ou rejets risquent de donner lieu de graves expositions des substances dangereuses. Tout contact direct avec de lacide sulfurique ou de lacide fluorhydrique peut causer de graves lsions cutanes et oculaires, tandis que linhalation de brouillards dacide ou de vapeurs dhydrocarbures contenant un acide peut entraner une grave irritation et des lsions des voies respiratoires. Il faut prvoir des mesures spciales dintervention en cas durgence et des mesures de protection appropries. On devrait observer des mthodes de travail axes sur la scurit et porter un quipement de protection cutane et respiratoire appropri chaque fois quil y a risque dexposition de lacide sulfurique ou de lacide fluorhydrique lors des oprations de routine, par exemple lors de la lecture dun instrument de mesure, dune inspection ou dun prlvement dchantillons, ainsi quau cours des interventions durgence, des activits de maintenance et des rvisions. Il faut aussi sassurer que lquipement et les vtements de protection utiliss lors doprations comportant des risques dexposition lacide sulfurique ou lacide fluorhydrique y compris les vtements de protection contre les produits chimiques, les crans de protection faciale et les lunettes de protection, ainsi que lquipement de protection respiratoire sont parfaitement propres et ont t dcontamins avant tout nouvel usage.

Les procds de conversion Le reformage catalytique et lisomrisation sont des procds qui permettent de modifier les molcules dhydrocarbures et dobtenir ainsi des produits prsentant des caractristiques diffrentes. Aprs cra-quage, il faut traiter certaines essences pour amliorer leurs performances, mme si elles sont constitues de molcules de taille approprie; certaines de leurs qualits, comme lindice doctane ou la teneur en soufre, peuvent en effet tre amliores. Le reformage la vapeur constitue une autre source dhydrogne qui est utilis dans le procd dhydrognation.

Le reformage catalytique Les procds de reformage catalytique permettent de convertir les naphtas lourds faible indice doctane en hydrocarbures aromatiques pouvant servir de matires premires pour lindustrie ptrochimique et en constituants pour lessence indice doctane lev, appels reformats, par rarrangement molculaire ou dshydrogna-tion. Selon la charge et les catalyseurs, les reformats peuvent avoir des concentrations trs leves de tolune, de benzne, de xylne et dautres constituants aromatiques utiles dans la prparation de lessence et dans les procds ptrochimiques. Lhydrogne, important sous-produit, est spar du reformat en vue dtre recycl et utilis dans dautres procds. Le produit obtenu dpend de la temprature et de la pression dans le racteur, du catalyseur utilis et du taux de recyclage de lhydrogne. Certaines units de reformage catalytique fonctionnent basse pression, tandis que dautres fonctionnent haute pression. Dans certaines units, le catalyseur est rgnr en continu; dans dautres, les catalyseurs de tous les racteurs sont rgnrs durant les oprations de

rvision totale, alors que dans dautres encore, on met lun aprs lautre les racteurs hors service pour rgnrer le catalyseur.

Durant le reformage catalytique, on traite la charge de naphta avec de lhydrogne pour liminer les contaminants, comme les composs chlors, soufrs et azots, qui pourraient altrer le catalyseur. Le produit est vaporis par dtente et fractionn dans des tours o lon limine les gaz et les contaminants rsiduels. La charge de naphta dsulfur est achemine dans lunit de reformage catalytique o elle est chauffe jusqu vaporisation, puis envoye dans un racteur comportant un lit fixe de catalyseur mtallique ou bimtallique contenant une petite quantit de platine, de molybdne, de rhnium ou dautres mtaux nobles. Les deux principales ractions qui se produisent sont la production de composs aromatiques indice doctane lev, par limination de lhydrogne des molcules de la charge, et la conversion des paraffines linaires en paraffines ramifies ou isoparaffines.

Dans un autre procd de reformage catalytique appel platforming, la charge non hydrodsulfure est combine au gaz de recyclage et envoye dabord sur un catalyseur moins coteux. Toutes les impurets qui restent sont converties en sulfure dhydrogne et en ammoniac; elles sont ensuite limines avant passage de la charge sur le catalyseur au platine. On remet en circulation la vapeur riche en hydrogne pour inhiber les ractions susceptibles daltrer le catalyseur. Le produit qui sort du racteur est spar en reformat liquide, qui est dirig vers une colonne de rectification, et en gaz, qui est comprim et recycl (voir figure 78.14).

Il faut mettre au point des procdures opratoires adquates pour limiter les zones de surchauffe durant le dmarrage. On devrait veiller ne pas briser ni broyer le catalyseur lors du chargement des lits, car la poudre fine qui serait alors produite bloquerait les grilles de lunit de reformage. Il faut prvoir des mesures de dpoussirage lors de la rgnration ou du remplacement du catalyseur. Il peut y avoir mission de petites quantits de monoxyde de carbone et de sulfure dhydrogne durant la rgnration du catalyseur. Il y a lieu denvisager un lavage leau lorsque le stabilisateur des units de reformage a t encrass par du chlorure dammonium et des sels de fer. Il peut y avoir formation de chlorure dammonium dans les changeurs de prtraitement, ce qui entrane corrosion et encrassement. Le chlorure dhydrogne obtenu lors de lhydrognation des composs chlors peut former des acides et du sel de chlorure dammonium. En cas de fuite ou de rejet, il y a un risque dexposition du personnel des naphtas aliphatiques et aromatiques, des gaz riches en hydrogne, du sulfure dhydrogne et du benzne. _______________________________________________________________

Figure 78.14

Procd de reformage catalytique

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________________________

Figure 78.15

Isomrisation du C4

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Lisomrisation

Lisomrisation permet de convertir le n-butane, le n-pentane et le n-hexane en leurs isoparaffines respectives. Certains des constituants des paraffines linaires du naphta lger obtenu par distillation directe ont un indice doctane peu lev. On peut convertir ces constituants en isomres ramifis indice doctane lev en rarrangeant les liaisons interatomiques sans changer le nombre ni le type des atomes. Lisomrisation ressemble au reformage catalytique, car elle comporte, elle aussi, un rarrangement des molcules dhydrocarbures; cependant, contrairement au reformage catalyti-que, lisomrisation ne fait que convertir les paraffines linaires en isoparaffines. Le catalyseur utilis pour lisomrisation est diffrent de celui employ pour le reformage catalytique.

Les deux procds distincts disomrisation sont lisomrisation du butane (C4) et lisomrisation du pentane/hexane (C5/C6).

Lisomrisation du butane (C4) produit une charge dalkylation. Dans un procd basse temprature, on utilise du chlorure daluminium trs actif ou du chlorure dhydrogne comme catalyseur, sans chauffage, pour isomriser le n-butane. La charge traite et prchauffe est ajoute au flux de recyclage, mlange de lacide chlorhydrique (HCl), puis passe dans le racteur (voir figure 78.15).

Lisomrisation du pentane/hexane permet daugmenter lindice doctane en convertissant le npentane et le n-hexane. Dans un procd typique disomrisation du pentane/hexane, la charge sche et dsulfure est mlange une petite quantit dun chlorure organique et dhydrogne recycl, puis elle est porte la temprature du racteur. Ce mlange passe ensuite sur un catalyseur mtallique dpos sur un support dans le premier racteur o le benzne et les olfines sont hydrogns. La charge est ensuite envoye dans le racteur disomrisation o les paraffines sont transformes par isomrisation catalytique en isoparaffines; la charge est ensuite refroidie et achemine vers un sparateur. Le gaz et lhydrogne sortant du sparateur, auxquels on a ajout de lhydrogne dappoint, sont recycls. Le liquide est neutralis laide dune substance alcaline, puis achemin vers une colonne dpuisement o le chlorure dhydrogne est rcupr et recycl (voir figure 78.16). _______________________________________________

Figure 78.16

Procd disomrisation

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _______________________________________________________________

Figure 78.17 Procd de reformage la vapeur

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _______________________________________________________________

Il peut y avoir formation dacide si la charge nest pas compltement sche et dsulfure, ce qui altrerait le catalyseur et entranerait la corrosion du mtal. Leau ou la vapeur ne doivent pas pntrer dans les zones contenant du chlorure dhydrogne. Il faut prvoir des mesures pour en prvenir le rejet dans les gouts et les tuyaux dvacuation. Pour le personnel, il y a risque dexposition lisopentane, des vapeurs et des liquides de naphtas aliphatiques, un gaz riche en hydrogne, de lacide chlorhy-drique, du chlorure dhydrogne et des poussires (lorsquon utilise un catalyseur solide).

La production dhydrogne (reformage la vapeur)

Il faut disposer dhydrogne trs pur (95 99%) pour lhydrod-sulfuration, lhydrognation, lhydrocraquage et les procds ptrochimiques. Il faut donc en produire si la quantit obtenue comme sous-produit des procds de raffinage nest pas suffisante pour satisfaire la demande globale de la raffinerie.

Dans le reformage la vapeur, les gaz dsulfurs sont mlangs de la vapeur surchauffe et le reformage est ralis dans des tubes contenant un catalyseur base de nickel. Le gaz reform, qui est constitu de vapeur, dhydrogne, de monoxyde de carbone et de dioxyde de carbone, est refroidi et trait dans des convertisseurs o le monoxyde de carbone ragit avec la vapeur pour donner de lhydrogne et du dioxyde de carbone. Le dioxyde de carbone est lav dans des solutions damine et rejet dans latmosphre pendant que les solutions sont ractives par chauffage. Le monoxyde de carbone qui subsiste dans le reformat est converti en mthane (voir figure 78.17).

Il importe de procder des inspections et des essais lorsquil existe un risque de dfaillance des vannes du fait de la prsence de contaminants dans lhydrogne. Il convient dempcher lentranement des matires prsentes dans les laveurs caustiques pour viter la corrosion dans les prchauffeurs; il faut aussi viter que les chlorures prsents dans la charge ou dans le systme de vapeur ne pntrent dans les tubes de reformage et y contaminent le catalyseur. Il peut y avoir un risque dexposition du personnel la suite de la contamination du condensat par des matires de traitement, telles que des substances caustiques et des composs amins, et en raison de la prsence dun excs dhydrogne, de monoxyde de carbone ou de dioxyde de carbone. Enfin, le rejet de gaz chauds et de vapeur surchauffe risque de causer des brlures.

Les divers procds de raffinage

Les lubrifiants de base et les cires Les huiles lubrifiantes et les cires sont obtenues par raffinage de diverses fractions provenant de la distillation atmosphrique et de la distillation sous vide. On a dcouvert, lors de linvention de la distillation sous vide, que le rsidu cireux constitue un meilleur lubrifiant que les graisses animales qui taient jusque-l utilises cette fin. Cette invention marque le dbut de la technologie moderne de raffinage des lubrifiants base dhydrocarbures; son objectif principal est de dbarrasser les fractions rsiduelles des produits indsirables quelles contiennent, tels que les bitumes, les composs aromatiques sulfons et les cires paraffiniques et isoparaffiniques, afin de produire des lubrifiants de haute qualit. Les procds utiliss cette fin comprennent le dsasphaltage, lextraction par les solvants et les procds de sparation et de traitement tels que le dparaffinage et lhydrofinissage (voir figure 78.18).

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Figure 78.18

Procd de fabrication dhuiles lubrifiantes et de paraffines

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. __________________________________________________________________

Dans le procd dextraction, le brut rduit provenant de lunit de distillation sous vide est dsasphalt au propane et combin une charge dhuile lubrifiante obtenue par distillation directe; ce mlange est prchauff, puis soumis extraction par les solvants pour obtenir une charge appele raffinat. Dans un procd dextraction typique utilisant du phnol comme solvant, la charge est mlange au phnol dans la section de traitement une temprature infrieure 204 C. Le phnol est ensuite spar du raffinat et recycl. On peut alors soumettre le raffinat une autre extraction, mais en utilisant cette fois du furfural pour sparer les composs aromatiques des hydrocarbures non aromatiques; on obtient ainsi un raffinat plus ple possdant un indice de viscosit amlior et une meilleure stabilit loxydation et la chaleur.

On peut aussi soumettre le raffinat dparaffin dautres traitements pour amliorer les qualits de lhuile de base. On utilise des adsorbants base dargile pour dbarrasser les lubrifiants de base des molcules instables de couleur fonce quils contiennent. Dans un autre procd, lhydrofinissage des lubrifiants, on fait passer le raffinat dparaffin chaud et de lhydrogne sur un catalyseur qui modifie lgrement la structure molculaire, ce qui donne une huile de couleur plus ple aux caractristiques amliores. On mlange ou on combine ensuite des additifs les huiles lubrifiantes de base ainsi traites, pour quelles satisfassent aux caractristiques physiques et chimiques exiges des huiles moteur, des lubrifiants industriels et des huiles de coupe.

Deux types distincts de cires sont tirs du ptrole brut: les cires de paraffine obtenues partir de distillats, et les cires microcristallines, fabriques partir de rsidus. Le raffinat provenant de lunit dextraction contient une quantit considrable de cire quil est possible denlever par extraction par les solvants et cristallisation. Le raffinat est mlang un solvant tel quun mlange de propane, de mthylthylctone (MEK) et de tolune ou de mthylisobutylctone (MIBK), par exemple , puis il est refroidi dans des changeurs de chaleur. On atteint la temprature de cristallisation en faisant vaporer le propane dans le refroidisseur et dans le bac dalimentation du filtre. La cire est extraite en continu par filtration, puis lave laide dun solvant froid pour rcuprer lhuile quelle contient. Le solvant est extrait du raffinat dparaffin par dtente sous vide et strippage la vapeur, puis il est recycl.

La cire est chauffe dans un solvant chaud, refroidie, filtre, puis lave une dernire fois pour enlever toutes les traces dhuile. Il faut, avant de lutiliser, la soumettre un hydrofinissage destin amliorer son odeur et liminer toutes les traces de composs aromatiques, afin quelle puisse tre utilise dans lindustrie alimentaire. Le raffinat dparaffin qui contient de petites quantits de paraffines, de naphtnes et de certains composs aromatiques, peut encore subir un traitement plus pouss en vue de son utilisation comme huile lubrifiante de base.

Il est important de rguler la temprature du purificateur pour prvenir la corrosion par le phnol. La cire peut bloquer les systmes dgout ou dvacuation de lhuile et tre nuisible au traitement des eaux uses. Il existe un risque dexposition du personnel aux solvants utiliss lors du procd, comme le phnol, le propane, le mlange MEK/tolune ou la MIBK. Linhalation de gaz ou de vapeurs dhydrocarbures, de naphta aromatique contenant du benzne, du sulfure dhydrogne et des gaz riches en hydrogne utiliss lors du procd prsente aussi des risques.

Le traitement des bitumes Aprs les oprations de distillation primaires, il faut faire subir aux bitumes, qui constituent une portion du rsidu, un traitement qui leur donneront les caractristiques requises pour leur utilisation finale. Le bitume destin aux matriaux de couverture est obtenu par soufflage dair. Le rsidu est chauff dans un four tubulaire jusqu une temprature atteignant presque son point dclair, puis il est charg dans une tour de soufflage o de lair chaud est inject pendant une dure prdtermine. La dshydrognation du bitume donne du sulfure dhydrogne et loxydation produit du dioxyde de soufre. On injecte de la vapeur au sommet de la tour pour entraner les contaminants, puis on fait passer cette vapeur dans un purateur pour condenser les hydrocarbures.

En gnral, on utilise la distillation sous vide pour produire le bitume utilis pour les revtements routiers. Le rsidu est chauff, puis charg dans une colonne maintenue sous vide pour viter quil y ait craquage.

Leau obtenue par condensation de la vapeur utilise dans les divers procds de traitement du bitume renferme des traces dhydrocarbures. Toute perte de vide peut entraner lentre dair atmosphrique et provoquer un incendie. Lors de la production de bitume, laugmentation de la temprature au fond de la tour de distillation sous vide pour amliorer lefficacit du procd peut entraner la production de mthane par craquage thermique. Il risque alors dy avoir, dans les rservoirs de stockage du bitume, production de vapeurs en concentrations comprises dans la plage dinflammabilit, mais non dtectables par lessai flash. Lair souffl peut entraner la formation de HAP. Leau obtenue par condensation lors du traitement du bitume par soufflage dair peut aussi contenir divers contaminants. __________________________________________________

Figure 78.19

Procd dextraction par les solvants

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ____________________________________________________________________

Les procds dadoucissement et de traitement des hydrocarbures De nombreux produits, comme les naphtas thermiques obtenus par viscorduction, cokfaction ou craquage thermique, ainsi que les naphtas et les distillats riches en soufre produits par distillation du ptrole brut, doivent subir un traitement avant dtre utiliss dans les mlanges dessence et de mazout. Les produits de distillation, comprenant le krosne et dautres distillats, peuvent contenir des traces de composs aromatiques, tandis que les naphtnes et les

huiles lubrifiantes de base peuvent contenir de la cire. Ces produits indsirables sont limins soit aux tapes de raffinage intermdiaires, soit juste avant les oprations de mlange et de stockage, grce des procds de raffinage tels que lextraction et le dparaffinage par les solvants. Divers produits intermdiaires et produits finis, comprenant les distillats moyens, lessence, le krosne, les carburacteurs et les gaz acides, doivent tre schs et adoucis. Le traitement seffectue lors dune tape intermdiaire du raffinage ou juste avant les oprations de mlange et de stockage; il permet de dbarrasser lhuile de contaminants tels que les composs organiques contenant du soufre, de lazote et de loxygne, les mtaux dissous, les sels inorganiques et les sels solubles dissous dans de leau mulsifie. Les substances de traitement comprennent des acides, des solvants, des alcalis, des oxydants et des adsorbants. Les traitements acides permettent damliorer lodeur, la couleur et dautres proprits des lubrifiants de base, de prvenir la corrosion et la contamination des catalyseurs et daccrotre la stabilit du produit. Le sulfure dhydrogne limin des gaz acides secs par adsorption (sur de la dithanolamine) est envoy la torche, utilis comme combustible ou converti en soufre. Le type de traitement ou de produits employs dpend du ptrole brut trait, des procds intermdiaires et des spcifications du produit final.

Les procds de traitement par solvant Lextraction par les solvants permet de sparer les composs aromatiques, les naphtnes et les impurets du produit en les dissolvant ou en les prcipitant. Cela permet de prvenir la corrosion, de protger le catalyseur lors des oprations chimiques ultrieures et damliorer les produits finis en liminant les hydrocarbures insaturs et aromatiques des lubrifiants et des graisses de base.

On assche la charge puis on la soumet un traitement par solvant en conditions dcoulement continu contre-courant. Dans un procd, on lave la charge avec un liquide dans lequel les substances liminer sont plus solubles que le produit recherch. Dans un autre, laddition de solvants slectionns provoque la prcipitation des impurets. Le solvant est spar du produit par chauffage, vaporation ou fractionnement; les traces qui restent dans le raffinat sont ensuite limines par puisement ou dtente sous vide. On peut faire appel la prcipitation lectrostatique pour sparer les composs inorganiques. Le solvant est ensuite rgnr et rutilis.

Parmi les produits chimiques normalement utiliss dans le procd dextraction, on compte une grande varit dacides, dalcalis et de solvants, dont le phnol et le furfural, ainsi que des oxydants et des adsorbants. Dans le procd dadsorption, les substances liquides sont adsorbes sur la surface de matires solides trs poreuses. Le choix du procd et des produits chimiques dpend de la nature de la charge traiter, des contaminants prsents et des exigences relatives aux produits finis (voir figure 78.19).

Le dparaffinage par solvant, qui limine la cire prsente dans le distillat ou le rsidu dhuiles de base, peut tre appliqu nimporte quelle tape du raffinage. La charge contenant des matires cireuses est refroidie par passage dans un changeur de chaleur et par rfrigration, puis un solvant est ajout pour faciliter la formation de cristaux qui sont extraits par filtration sous vide. Lhuile dparaffine et le solvant sont soumis une dtente sous vide et purs par puisement, puis la cire passe dans un dcanteur eau, une colonne de fractionnement du solvant et une tour de dtente (voir figure 78.20).

Le dsasphaltage par solvant permet de sparer les fractions dhuile lourde et dobtenir de lhuile lubrifiante lourde, des produits destins au craquage catalytique et des bitumes. On pompe la charge et du propane (ou de lhexane) liqufi dans une tour dextraction, en proportions, une temprature et une pression rgles avec prcision. La sparation est ralise dans un contacteur rotatif disques qui exploite les diffrences de solubilit. On vapore les produits, puis on les spare par entranement la vapeur pour rcuprer le propane qui est recycl. Le dsasphaltage par solvant permet aussi de dbarrasser la charge des composs soufrs et azots, des mtaux, des rsidus de carbone et des paraffines quelle contient (voir figure 78.21).

Considrations de scurit et de sant Dans le dsasphaltage par solvant, toute perte de vide risque de provoquer un incendie en raison de la pntration dair dans lunit. On peut aussi tre expos aux vapeurs de solvant de dparaffinage, constitu dun mlange de MEK et de tolune. Bien que lextraction par solvant soit un procd en circuit ferm, elle comporte un risque dexposition aux HAP cancrognes prsents dans les huiles traites et aux solvants dextraction, comme le phnol, le furfural, le glycol, la MEK, des amines et dautres produits mis en uvre ou manipuls lors des oprations.

Il faut rguler la temprature et la pression avec prcision durant le dsasphaltage pour viter toute perturbation. De plus, lhumidit, un excs de solvant et une baisse de la temprature de traitement peuvent entraner la formation de mousse et affecter ainsi le bon fonctionnement des oprations. Le contact avec de lhuile chaude provoque des brlures de la peau. Il existe un risque dexposition du personnel de lhuile chaude contenant des composs aromatiques polycycliques cancrognes, du propane liqufi et des vapeurs de propane, du sulfure dhydrogne et du dioxyde de soufre. _________________________________________________________________

Figure 78.20

Procd de dparaffinage par solvant

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. __________________________________________________________________

Figure 78.21

Procd de dsasphaltage par solvant

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. __________________________________________________________________

Les procds dhydrotraitement Lhydrotraitement permet dliminer environ 90% des contaminants, y compris lazote, le soufre, les mtaux et les hydrocarbures non saturs (olfines) prsents dans les fractions ptrolires liquides, comme lessence de distillation directe. Lhydrotraitement est semblable lhydrocraquage, les deux procds utilisant de lhydrogne et un catalyseur pour augmenter la teneur en hydrogne de la charge dolfines. Cependant, le degr de saturation est plus faible que celui obtenu par hydrocraquage. Normalement, lhy-drotraitement seffectue avant des oprations comme le reformage catalytique, pour viter que le catalyseur ne soit contamin par

la charge non traite. Lhydrotraitement est aussi pratiqu avant le craquage catalytique pour rduire la teneur en soufre, amliorer les rendements et convertir les fractions de distillats moyens en krosne fini, en carburant diesel et en fioul de chauffage.

Les procds dhydrotraitement varient selon les charges et les catalyseurs. Lhydrodsulfuration limine le soufre prsent dans le krosne, rduit les composs aromatiques et les caractristiques de formation de gommes et sature les olfines. Lhydroformage est un procd de dshydrognation permettant de rcuprer lhydrogne en excs et dobtenir des essences indice doctane lev. Les produits hydrotraits sont mlangs dautres produits ou sont utiliss comme charges de reformage catalytique.

Dans lhydrodsulfuration catalytique, la charge est dsare, mlange de lhydrogne, prchauffe, puis introduite sous haute pression dans un racteur catalytique lit fixe. Lhydrogne est spar et recycl, puis le produit est stabilis dans une colonne dpuisement, dont on soutire les fractions lgres. Au cours de cette opration, les composs soufrs et azots prsents dans la charge sont convertis en sulfure dhydrogne (H2S) et en ammoniac (NH3). Le sulfure dhydrogne et lammoniac rsiduels sont enlevs par entranement la vapeur, passage dans un sparateur haute et basse pression ou lavage dans une solution damines, ce qui permet dobtenir un mlange trs riche en sulfure dhydrogne dont il est possible dextraire le soufre lmentaire (voir figures 78.22 et 78.23).

Lors de lhydrotraitement, il faut maintenir au plus bas niveau possible la teneur en sulfure dhydrogne de la charge pour rduire la corrosion. Il peut y avoir formation de chlorure dhydrogne qui se condensera sous forme dacide chlorhydrique dans les zones moins chaudes de lunit. Il peut aussi y avoir formation dhydro-sulfure dammonium dans les units fonctionnant temprature et pression leves. En cas de rejet, il y a un risque dexposition du personnel des vapeurs de naphta aromatique contenant du benzne, du sulfure dhydrogne ou de lhydrogne; en cas de fuite ou de dversement deau acide, il y a un risque dexposition de lammoniac. Il peut aussi y avoir prsence de phnols lors du traitement de charges possdant un point dbullition lev.

Un temps de contact excessif ou une temprature trop leve entraneront la formation de coke dans lunit. Lors du dchargement du catalyseur enrob de coke, il faut prendre des prcautions pour viter que le sulfure de fer ne provoque un incendie. Il faut, dans ces cas, refroidir le catalyseur jusqu une temprature infrieure 49 C avant de procder son dchargement, ou le placer dans des conteneurs inertiss lazote et le laisser refroidir avant de le manipuler. On peut utiliser des additifs antimousse spciaux pour prvenir la contamination du catalyseur par le silicone entran dans la charge de lunit de cokfaction.

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Figure 78.22

Procd dhydrodsulfuration

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________

Figure 78.23 Schma du procd dhydrodsulfuration

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Autres procds dadoucissement et de traitement

Les procds de traitement, de schage et dadoucissement permettent de dbarrasser les essences de base des impurets quelles contiennent (voir figure 78.24).

Dans les procds dadoucissement, on utilise de lair ou de loxygne. Un excs doxygne peut provoquer un incendie dans le dcanteur compte tenu de la prsence dlectricit statique. Il y a un risque dexposition du personnel du sulfure dhydrogne, du dioxyde de soufre, des substances caustiques (hydroxyde de sodium), des substances caustiques uses, au catalyseur puis (Merox), des poussires de catalyseur et des agents dadoucissement (carbonate de sodium et bicarbonate de sodium).

Les installations de traitement des gaz acides par des amines Il faut traiter les gaz acides (gaz combustibles contenant du sulfure dhydrogne et du dioxyde de carbone, obtenus lors doprations telles que le craquage catalytique et lhydrotraitement) avant de les utiliser comme combustibles dans la raffinerie. Le traitement par des amines dbarrasse les circuits de gaz acides et dhydrocarbures des contaminants corrosifs quils contiennent. Dans une installation de ce genre, les hydrocarbures gazeux et liquides contenant du dioxyde de carbone ou du sulfure dhydrogne sont chargs dans une tour dabsorption des gaz ou dans un extracteur liquide, o les contaminants acides sont absorbs dans des solutions amines (monothanolamine (MEA), dithanolamine (DEA) ou mthyldi-thanolamine (MDEA)) par lavage contre-courant. Les gaz ou les liquides purs sont soutirs au sommet de linstallation et les amines achemines dans un rgnrateur o les constituants acides sont extraits par chauffage et traitement dans un rebouilleur, puis limins; les amines sont recycles.

Pour combattre la corrosion, il faut adopter des mthodes de travail prouves et contrler la temprature au fond du rgnrateur ainsi que celle du rebouilleur. On veillera ce que les installations soient exemptes doxygne pour prvenir loxydation des amines. Il y a risque dexposition des composs amins (par exemple, MEA, DEA ou MDEA), du sulfure dhydrogne et du dioxyde de carbone. __________________________________________________

Figure 78.24

Procd dadoucissement et de traitement

Source: d'aprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. ________________________________________________

Ladoucissement et le schage Lors de ladoucissement (limination des mercaptans), on traite les composs soufrs (sulfure dhydrogne, thiophne et mercaptans) afin damliorer la couleur, lodeur et la stabilit loxydation du produit et de rduire les concentrations de dioxyde de carbone dans lessence. Certains mercaptans sont limins par contact avec un produit hydrosoluble (par exemple, lacide sulfurique) avec lequel ils ragissent. On utilise un liquide caustique (hy-droxyde de sodium), des composs amins (dithanolamine) ou un lit fixe catalytique pour convertir les mercaptans en disulfures, dodeur moins dsagrable.

Le schage du produit (limination de leau) est ralis par adsorption de leau en prsence ou non dadsorbants. Certains procds comportant ladsorption sur des tamis molculaires permettent deffectuer simultanment le schage et ladoucissement.

La rcupration du soufre La rcupration du soufre permet dliminer le sulfure dhydrogne contenu dans les gaz acides et les hydrocarbures. Le procd Claus convertit le sulfure dhydrogne en soufre lmentaire grce des ractions thermiques et catalytiques. On brle le sulfure dhydrogne dans des conditions contrles, puis, grce des sparateurs, on limine leau et les hydrocarbures des gaz dalimentation que lon catalyse ensuite pour rcuprer le soufre restant. Les vapeurs de soufre obtenues lors du brlage et de la conversion sont condenses et rcupres.

Le traitement des gaz rsiduaires

Le traitement des gaz rsiduaires provenant des units de rcupration du soufre est ralis par oxydation ou par rduction selon la composition des gaz et les impratifs conomiques. Les procds doxydation convertissent par combustion tous les composs soufrs en dioxyde de soufre, tandis que les procds de rduction les transforment en sulfure dhydrogne.

Llimination du sulfure dhydrogne Llimination du sulfure dhydrogne est un traitement primaire que lon fait subir la charge dhydrocarbures pour viter la contamination des catalyseurs. Selon la charge utilise et la nature des contaminants, la dsulfuration pourra seffectuer soit par absorption sur du charbon actif, la temprature ambiante, soit par une hydrognation catalytique haute temprature suivie dun traitement loxyde de zinc.

Les units de traitement des gaz saturs et non saturs Les produits provenant de diverses units dune raffinerie sont achemins vers les units de traitement des gaz, o les butanes et les butnes sont extraits en vue de servir de charge dalkylation; les constituants plus lourds sont envoys lunit de mlange des essences, tandis que le propane est rcupr pour la production de GPL et que le propylne est rcupr pour lindustrie ptrochimique.

Dans les units de traitement des gaz saturs, on spare les constituants des gaz de raffinerie qui comprennent les butanes destins lalkylation, les pentanes qui entrent dans la prparation de lessence, les GPL qui servent de combustible et lthane qui est utilis dans lindustrie ptrochimique. Il y a deux procds de traitement des gaz saturs: labsorptionfractionnement et le fractionnement direct. Dans le procd dabsorption-fractionnement, les gaz et les liquides provenant de diverses units sont achemins vers un absorbeur/dsthaniseur o les fractions en C2 et les fractions plus lgres sont spares par absorption dans une huile pauvre, puis rcupres pour tre utilises comme gaz combustible ou charge ptrochimique. Les fractions plus lourdes restantes sont pures puis envoyes dans un dbutaniseur, et lhuile dabsorption est retourne dans labsorbeur/dsthaniseur. La fraction contenant les hydrocarbures en C3/C4 est spare des pentanes dans le dbutaniseur, pure pour liminer le sulfure dhydrogne, puis achemine vers une colonne de sparation en vue de sparer le propane et le butane. Il ny a pas dtape dabsorption dans les units de fractionnement. Le choix du procd de traitement des gaz saturs dpend de la charge utilise et des produits demands.

La prsence de sulfure dhydrogne, de dioxyde de carbone ou dautres composs forms lors de traitements antrieurs constitue une source de corrosion. Il faut asscher les flux contenant de

lammoniac avant de procder au traitement. On ajoute lhuile dabsorption des produits destins prvenir lencrassement des changeurs de chaleur. On utilise des inhibiteurs de corrosion pour viter la corrosion dans les installations de tte. Il y a un risque dexposition du personnel au sulfure dhydrogne, au dioxyde de carbone, lhydroxyde de sodium, ainsi qu la MEA, la DEA et la MDEA utilises lors des traitements antrieurs.

Dans les units de traitement des gaz non saturs, on rcupre les hydrocarbures lgers contenus dans les gaz humides provenant des units de craquage catalytique et des accumulateurs de tte ou des rcepteurs de fractionnement de lunit de cokfaction retarde. Dans un procd typique, les gaz humides sont comprims et traits par des amines pour liminer le sulfure dhydrogne soit avant, soit aprs passage dans un absorbeur de fractionnement o ils sont mlangs un courant dessence dbutanise. Les fractions lgres sont spares par chauffage dans un rebouilleur; les gaz rejets sont achemins vers un absorbeur spongieux, tandis que les rsidus sont envoys dans une colonne de sparation. Une partie des hydrocarbures dbutaniss est recycle et le reste va dans un sparateur. On envoie les gaz de tte dans un dpropaniseur pour les utiliser comme charge dalkylation (voir figure 78.25). ________________________________________________

Figure 78.25

Procd de traitement des gaz non saturs

Source: daprs Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. _______________________________________________________________

Il y a risque de corrosion par le sulfure dhydrogne et les cyanures humides dans les units de traitement des gaz non saturs o sont achemines des charges des units FCC. Lorsque les charges proviennent dune unit de cokfaction retarde ou dune unit TCC, il peut y avoir

corrosion par le sulfure dhydrogne et formation de dpts ammoniacaux dans la partie haute pression des compresseurs de gaz. Il y a un risque dexposition du personnel du sulfure dhydrogne, ainsi qu des composs amins comme la MEA, la DEA et la MDEA.

Les procds de mlange des essences, des fiouls lgers et des lubrifiants de base Le mlangeage consiste mettre physiquement en contact un certain nombre de fractions liquides diffrentes dhydrocarbures en vue dobtenir des produits finis prsentant les caractristiques spcifiques recherches. On peut mlanger les produits en continu au moyen dun collecteur (manifold), ou en discontinu, cest--dire par lots, dans des rservoirs et des bacs. On mlange en continu lessence, les distillats, les carburacteurs et les lubrifiants de base en injectant des proportions dtermines de chaque constituant dans le circuit principal o elles sont parfaitement mlanges par la turbulence ambiante.

Les essences sont des mlanges de reformats, dalkylats, dessence de distillation directe, dessences obtenues par craquage thermique et catalytique, dessence de cokfaction, de butane et dadditifs appropris. Le fioul et le carburant diesel sont des mlanges de distillats et de coupes ptrolires recycles; les carburacteurs peuvent tre constitus dun distillat direct ou tre un mlange de distillat et de naphta. Les huiles lubrifiantes sont des mlanges dhuiles de base raffines. Le bitume est un mlange constitu de diverses matires rsiduelles, selon lutilisation prvue.

On ajoute souvent des additifs lessence et aux carburants pendant ou aprs le mlange pour leur confrer des proprits spcifiques que lon ne trouve pas dans les hydrocarbures ptroliers. Ces additifs comprennent, entre autres, des amliorants de lindice doctane, des antidtonants, des antioxydants, des inhibiteurs de gomme, des antimoussants, des inhibiteurs de rouille, des nettoyants de carburateur, des dtergents de nettoyage des injec-teurs, des odorisants pour carburant diesel, des colorants, des antistatiques, des agents oxydants pour lessence comme le mtha-nol, lthanol et le mthyl-tert-butylther ainsi que des dsactivateurs de mtaux.

Il faut contrler de prs toutes les oprations de mlange en vue de maintenir la qualit demande. Il importe de nettoyer toutes les surfaces o il y a eu dversement et de colmater les fuites pour liminer les risques de glissade et de chute. Les additifs en fts et en sacs seront

manipuls avec prcaution pour viter les efforts excessifs et lexposition des produits nocifs. Il y a risque de contact avec des additifs dangereux, des produits chimiques, du benzne et dautres matires durant les oprations de mlangeage; il faut donc mettre en place des mesures de prvention technique, prvoir le port dun quipement de protection individuelle et appliquer des mesures dhygine pour minimiser les risques dexposition.

Les oprations auxiliaires Dans une raffinerie, les oprations auxiliaires comprennent celles dont le but est de fournir de la chaleur ou du froid, de contrler la pression, de rduire les missions dangereuses, de rcuprer et de traiter les eaux uses, de fournir de lnergie lectrique (vapeur, air ou gaz) et dassurer le pompage, le stockage, le traitement et le refroidissement de leau ncessaire aux oprations.

Le traitement des eaux uses Les eaux uses produites lors du raffinage comprennent la vapeur condense, les eaux dpuisement, les solutions caustiques uses, leau de purge des tours de refroidissement et des chaudires, leau de lavage, leau de neutralisation des dchets alcalins et acides et leau utilise dans dautres procds. Typiquement, les eaux uses contiennent des hydrocarbures, des matires dissoutes, des solides en suspension, des phnols, de lammoniac, des sulfures et dautres composs. Les traitements dpuration sont appliqus aux eaux de procd, aux eaux de ruissellement et aux eaux dgout avant leur rejet. Des autorisations peuvent tre ncessaires pour ces traitements; dans les autres cas, les eaux doivent tre recycles.

Il existe un risque dincendie si les vapeurs manant deaux uses contenant des hydrocarbures se trouvent en contact avec une source dinflammation. Il y a un risque dexposition du personnel divers produits chimiques et dchets pendant les prlvements oprs dans les diffrents circuits, les inspections, les travaux de maintenance et les rvisions des installations.

Le prtraitement Le prtraitement est lopration initiale qui consiste sparer les hydrocarbures et les solides prsents dans les eaux uses. On utilise pour ce faire des sparateurs API (American Petroleum Institute), des plaques de dshuilage et des bassins de dcantation pour liminer les hydrocarbures en suspension, les boues huileuses et les solides par sparation par gravit, par cumage et par filtration. Les eaux uses acides sont neutralises avec de lammoniac, de la chaux ou du carbonate de sodium. Les eaux uses alcalines sont traites avec de lacide sulfurique, de lacide chlor-hydrique, des gaz de carneau riches en dioxyde de carbone ou du

soufre. Certaines mulsions dhuile dans leau sont dabord chauffes pour sparer lhuile de leau. La sparation par gravit dpend de la diffrence de densit entre leau et les gouttelettes dhuile non miscible qui permet dobtenir la surface des eaux uses une couche dhuile libre qui est limine par cumage.

Lpuration par rectification On obtient de leau contenant des sulfures, appele eau acide, lors du craquage catalytique et de lhydrotraitement et chaque fois que de la vapeur est condense en prsence de gaz contenant du sulfure dhydrogne.

Les sulfures et lammoniac sont limins par rectification, tandis que les phnols le sont par extraction par les solvants. Il peut tre ncessaire de refroidir les eaux uses recycler pour en extraire la chaleur ou de les soumettre une oxydation par pulvrisation ou par puisement lair pour en liminer les phnols, les nitrates et lammoniac.

Les traitements secondaires Aprs le prtraitement, on limine les solides en suspension par sdimentation ou par flottation avec insufflation dair. Les eaux uses faible teneur en matires solides sont tamises ou filtres; on ajoute parfois des floculants pour faciliter la sparation. Des matires prsentant de trs bonnes caractristiques dadsorption peuvent tre utilises dans les filtres lit fixe ou ajoutes dans les eaux uses afin dobtenir des boues qui seront extraites par sdimentation ou par filtration. Les procds secondaires permettent de dgrader biologiquement et doxyder les matires organiques solubles; ils mettent en uvre des boues actives, des lagunes ares ou non, des filtres bactriens ou des traitements anarobies. Dautres mthodes de traitement permettent dpurer les eaux uses des huiles et des produits chimiques quelles contiennent.

Les traitements tertiaires Les traitements tertiaires permettent dliminer certains autres polluants et de satisfaire ainsi aux exigences rglementaires en matire de rejets. Ils comprennent la chloration, lozonation, lchange dions, losmose inverse et ladsorption sur charbon actif. On peut introduire de loxygne sous pression dans les circuits deaux uses pour oxyder certains produits chimiques ou pour satisfaire aux exigences relatives la teneur en oxygne imposes par la rglementation.

Les tours de refroidissement

Les tours de refroidissement permettent dextraire la chaleur de leau de procd, par vaporation et transfert de chaleur latente entre leau chaude et lair. Il y a deux types de tours: les tours contre-courant et les tours coulement transversal.

Dans le refroidissement contre-courant, leau chaude est pompe dans la chambre la plus haute, do elle retombe lintrieur de la tour. De nombreuses chicanes situes sur toute la hauteur de la tour dispersent leau et favorisent son refroidissement. Simultanment, de lair sous pression est inject au bas de la tour, contre-courant de leau. Les tours tirage aspir comportent des ventilateurs au point de sortie de lair, tandis que celles tirage pressuris comportent des ventilateurs ou des soufflantes au point dentre de lair. Dans les tours coulement transversal, lair est inject angle droit par rapport la direction du courant deau dans toute la structure.

Leau de refroidissement qui est recircule doit tre traite pour liminer les impurets et les hydrocarbures dissous. Les impurets prsentes dans leau de refroidissement peuvent corroder et encrasser les tuyauteries et les changeurs de chaleur; le tartre provenant de sels en solution peut se dposer dans les tuyaux et des micro-organismes peuvent endommager les tours qui sont construites en bois.

Leau des tours de refroidissement peut tre contamine par des matires utilises dans le procd et par des sous-produits (dioxyde de soufre, sulfure dhydrogne et dioxyde de carbone notamment), avec les risques correspondants dexposition. Il y a aussi risque dexposition aux produits de traitement de leau et au sulfure dhydrogne lorsque des eaux uses sont traites la sortie des tours de refroidissement. Comme leau est sature doxygne durant son refroidissement dans lair, les risques de corrosion sont plus importants. On peut viter la corrosion en ajoutant leau de refroidissement une substance qui forme une couche protectrice sur les tuyauteries et autres surfaces mtalliques.

Si leau de refroidissement est contamine par des hydrocarbures, des vapeurs inflammables peuvent tre entranes dans lair rejet et causer un incendie au contact dune source dinflammation. Il existe un risque dincendie particulier en prsence de zones relativement sches dans les tours de refroidissement tirage induit faites de matriaux combustibles. Une panne dnergie dans lalimentation des ventilateurs ou des pompes peut avoir de srieuses consquences sur le bon droulement de la production.

La production de vapeur

La vapeur indispensable aux oprations est produite par des chaudires groupes dans une centrale ou partir des gaz de carneau ou de la chaleur provenant dautres sources. Les installations utilises cette fin comprennent:

les foyers, ainsi que leurs brleurs et systmes dalimentation en air de combustion; les circuits tirage aspir ou pressuris permettant de capter les gaz de carneau des fours, les souffleurs de suie et les systmes air comprim qui maintiennent ltanchit des garnitures qui empchent les gaz de carneau de schapper; les chaudires, constitues de tubulures pour la circulation du mlange vapeur-eau dans le foyer de manire maximiser le transfert de chaleur (ces tubulures relient les collecteurs de vapeur, situs la partie suprieure de la chaudire, aux collecteurs deau, situs la partie infrieure); les collecteurs de vapeur recueillant la vapeur et la dirigeant dans un surchauffeur avant quelle ne soit achemine vers le circuit de distribution de vapeur.

Le dmarrage du foyer est lopration potentiellement la plus dangereuse. Un mlange gaz-air inflammable peut saccumuler si la flamme dun ou de plusieurs brleurs vient steindre au moment de lallumage. Des procdures prcises de dmarrage devraient tre fixes pour chaque type dunit, comprenant la purge avant lallumage et lapplication de procdures durgence en cas de rat dallumage. Si lalimentation en eau est insuffisante ou inexistante, il y aura surchauffe et rupture des tubes. Par contre, sil y a trop deau, celle-ci sera entrane dans le systme de distribution de vapeur et pourra endommager les turbines. Les chaudires devraient donc tre munies de systmes de purge continue ou intermittente permettant dextraire leau des collecteurs de vapeur et de limiter lentartrage des aubes des turbines et des tubes du surchauffeur. On veillera ne pas surchauffer le foyer durant le dmarrage et larrt des chaudires. Une source de combustible de substitution devrait tre prvue au cas o lalimentation en gaz combustible serait interrompue en raison de larrt de la raffinerie ou dune situation durgence.

Les combustibles On peut alimenter les foyers avec divers combustibles: gaz de raffinerie, gaz naturel, fioul, charbon pulvris, etc. Les gaz rejets par les units de traitement de la raffinerie seront collects et combins avec du gaz naturel et des GPL dans un ballon rgulateur du gaz combustible. Cela permet de stabiliser la pression, de fournir un combustible contenu nergtique relativement stable et de sparer automatiquement les liquides en suspension dans les vapeurs; on vite aussi lentranement de bouchons de condensat dans le circuit de distribution.

Normalement, le fioul est un mlange constitu de ptrole brut de raffinerie, de rsidus de distillation directe, de rsidus de cra-quage et dautres produits. Un systme dalimentation fournit le combustible aux foyers des units de production et aux gnrateurs de vapeur la temprature et la pression voulues. Le fioul est amen la temprature de pompage dsire, aspir au travers dun filtre primaire grossier et tempr dans un rchauffeur temprature contrle. Il passe ensuite au travers dun filtre plus fin avant dtre envoy au brleur. Des sparateurs installs dans les units de production permettent dextraire les liquides du gaz combustible avant son entre dans les brleurs.

Des chaudires alimentes au monoxyde de carbone (CO) rcuprent parfois la chaleur produite par les units de craquage catalytique en brlant compltement le monoxyde de carbone prsent dans les gaz de carneau. Dans dautres procds, les units de rcupration utilisent la chaleur des gaz de combustion pour produire de la vapeur.

La distribution de vapeur Normalement, la vapeur est produite par un ensemble foyer-chaudire constituant une unit. Elle quitte la chaudire la pression maximale ncessaire pour les units de production ou pour le gnrateur dlectricit. La pression diminue ensuite lors de son passage dans les turbines qui entranent les pompes et les compresseurs. Pour lentranement des turbines des groupes gnrateurs servant produire de llectricit, la vapeur doit tre fournie sous une pression beaucoup plus leve que celle utilise dautres fins. Le systme de distribution de vapeur comprend des vannes, des raccords, des joints et des tuyauteries capables de rsister la pression de la vapeur intrieure. La plus grande partie de la vapeur utilise dans la raffinerie est transforme, par condensation dans les changeurs de chaleur, en eau qui est recycle pour alimenter les chaudires ou achemine vers lunit de traitement des eaux uses.

Leau dalimentation Le systme dalimentation en eau constitue un lment important de lunit de production de vapeur. La masse deau entrant dans le systme de production de vapeur doit toujours tre gale la masse de vapeur qui en sort. Leau servant produire de la vapeur ne doit pas contenir de contaminants, tels que matires minrales et impurets en solution, qui risqueraient dendommager le systme ou de compromettre son bon fonctionnement. Les matires en suspension, comme les limons, les eaux dgout et les huiles, qui peuvent former des dpts et des boues, seront retenues par coagulation ou filtration. Les gaz dissous, plus particulirement le dioxyde de carbone et loxygne, qui peuvent causer la corrosion des chaudires, seront extraits par dsaration et traitement. Les substances minrales, comme les

sels mtalliques, le calcium et les carbonates, qui provoquent lentartrage, la corrosion et la formation de dpts sur les aubes des turbines, seront enleves par prcipitation avec de la chaux ou du carbonate de sodium. Selon ses caractristiques, leau brute alimentant les chaudires sera traite par clarification, sdimentation, filtration, change dions, dsaration ou traitement interne. Il faut aussi traiter leau de refroidissement remise en recirculation pour en liminer les hydrocarbures et autres contaminants.

Les rchauffeurs, les changeurs de chaleur et les refroidisseurs Les rchauffeurs et les changeurs de chaleur prchauffent les produits qui entrent dans les tours de distillation et les installations de raffinage afin de les porter la temprature de raction. La plus grande partie de la chaleur fournie aux units de production provient des rchauffeurs brlant un combustible, que lon trouve dans les units de prchauffage du brut et du reformeur, les prchauffeurs des units de cokfaction et les rebouilleurs grande colonne, chauffs au gaz de raffinerie ou au gaz naturel, au distillat ou aux huiles rsiduelles. En gnral, les rchauffeurs sont conus pour un procd particulier; la plupart sont du type cylindre vertical ou caisson. En ce qui concerne les changeurs de chaleur, ils utilisent comme source de chaleur de la vapeur ou des hydrocarbures chauds provenant dautres sections du procd.

Dans certains procds, on prlve aussi de la chaleur par divers moyens (changeurs air et eau, rfrigrants ailettes, refroidisseurs gaz et liquide et condenseurs monts en tte de colonne). Le systme de rfrigration mcanique de base par compression est utilis pour desservir une ou plusieurs units de production; il comprend un vaporateur, un compresseur, un condenseur, des systmes de rgulation, ainsi que des tuyauteries. On utilise couramment comme fluides frigorignes de leau, un mlange dalcool et deau ou diverses solutions base de glycol.

Il convient de prvoir un tirage suffisant ou une purge la vapeur pour rduire les risques dexplosion lors de lallumage des foyers des rchauffeurs. Des procdures spcifiques de dmarrage et durgence sont ncessaires pour chaque type dunit. Tout contact des flammes avec les ailettes pourrait provoquer une rupture par surchauffe. Il existe aussi un risque dincendie en cas de fuite dans un changeur de chaleur ou un refroidisseur qui laisserait schapper un produit inflammable.

Il convient de sassurer de labsence de surpression dans les tubes du rchauffeur avant de dmonter les bouchons du collecteur ou dun raccord. Une soupape de sret devrait tre monte sur la tuyauterie des changeurs de chaleur, dans lventualit o elle serait bloque

alors quelle est encore pleine de liquide. Lors dune perte de rgulation, il peut y avoir des variations de temprature ou de pression de part et dautre de lchangeur de chaleur. Sil y a rupture des tubes de lchangeur de chaleur et que la pression ct procd est suprieure la pression du fluide chaud, le produit pourrait pntrer dans le rchauffeur, ce qui causerait des problmes en aval. Si, par contre, la pression est infrieure, le fluide chaud pourrait entrer dans le procd. Sil y a arrt de la circulation dans les refroidisseurs circuit liquide ou gazeux, la monte en temprature du produit pourrait affecter les oprations en aval, do la ncessit de prvoir un dispositif de dtente.

Selon le combustible utilis, le procd mis en uvre et la conception de linstallation, il existe des risques dexposition au sulfure dhydrogne, au monoxyde de carbone, aux hydrocarbures, aux boues de leau dalimentation des chaudires et aux produits de traitement de leau. Il faut viter tout contact de la peau avec leau de purge des chaudires qui peut contenir des composs phnoliques. Il faut compter aussi avec des risques dexposition la chaleur rayonnante, la vapeur surchauffe et des projection dhydrocarbures brlants.

Les dispositifs de limitation de la pression et les rseaux de torchage Les mesures techniques prises pour rduire les concentrations de vapeurs inflammables comprennent la ventilation, la dilution et linertage. On pressurise les salles de commande une pression suprieure la pression atmosphrique afin de minimiser les risques dentre de vapeurs. Les dispositifs de limitation de la pression permettent dvacuer les vapeurs et les liquides; ils se dclenchent automatiquement lorsque la pression atteint une valeur prdtermine. Par contre, la purge dsigne normalement le rejet intentionnel de matires, par exemple lors du dmarrage des units de traitement, de la purge des fours, de larrt des installations et des situations durgence. La dpressuration des vapeurs consiste soutirer rapidement les vapeurs contenues dans un rcipient sous pression en cas durgence; pour ce faire, on utilise un disque de rupture calcul pour cder une pression suprieure la pression de la soupape de sret.

Les soupapes de sret Les soupapes de sret servent limiter les surpressions dair, de vapeur, de gaz ou dhydrocarbures ltat de vapeurs ou de liquides; elles souvrent proportionnellement lexcdent de pression au-dessus de la pression normale de fonctionnement. Celles qui sont conues principalement pour vacuer des volumes importants de vapeur souvrent normalement dun seul coup. Dans le cas dune soupape de sret destine un liquide, le volume vacuer est plus faible et la surpression requise pour soulever la soupape augmente au fur et mesure que celle-ci souvre, en raison de la rsistance croissante oppose par un ressort. Les soupapes de sret pilotes, dont le dbit peut atteindre six fois celui des soupapes de sret ordinaires,

sont utilises lorsquon exige un degr dtanchit lev. Aprs vacuation, les liquides non volatils sont normalement envoys par pompage dans un systme de sparation huile/eau puis dans un systme de rcupration, tandis que les liquides volatils sont achemins vers des units fonctionnant une pression plus faible.

Les torchres En gnral, un systme ferm de limitation de la pression et de torchage comprend des soupapes de sret, des tuyauteries provenant des units de production pour le transport des produits rejeter, des ballons pour la sparation des vapeurs et des liquides, des garnitures ou des dispositifs de purge de gaz pour empcher les retours de flamme et des torchres pour le brlage des vapeurs quil est interdit de rejeter directement dans latmosphre. On injecte parfois de la vapeur dans les torchres pour rduire les missions de fumes visibles.

Les liquides ne devraient pas tre rejets dans un systme dlimination des vapeurs. Les ballons sparateurs et les torchres devraient avoir une capacit suffisante pour absorber les produits vacus lors des purges durgence; ces ballons devraient tre munis dune soupape de sret destine les protger en cas de surpression. Par ailleurs, on devrait prvoir des soupapes de sret lorsquil y a risque de surpression dans les installations de raffinage, notamment:

sil y a perte deau de refroidissement, ce qui peut causer une chute de pression plus forte dans les condenseurs et, partant, une augmentation de pression dans lunit de production; sil y a vaporisation rapide et augmentation de la pression la suite de linjection dun liquide faible point dbullition (y compris de leau) dans une partie de linstallation fonctionnant des tempratures plus leves; sil y a expansion de vapeurs, entranant une surpression due de la vapeur de procd surchauffe, du fait dun dfaut de fonctionnement des rchauffeurs ou dun incendie; sil y a dfaillance dun systme de rgulation automatique, fermeture dun conduit de sortie, panne dun changeur de chaleur, etc.; sil y a explosion interne, raction chimique, dilatation thermique, accumulation de gaz, etc.; sil y a perte de reflux, ce qui entrane une surpression dans les tours de distillation.

Etant donn que la quantit de reflux influe sur le volume des vapeurs qui quittent la tour de distillation, une diminution de volume entranera une chute de la pression dans les condenseurs et une augmentation de la pression dans les tours de distillation.

La maintenance joue un rle primordial, car les soupapes doivent fonctionner parfaitement. Voici quelques-uns des problmes couramment observs:

les soupapes ne souvrent pas la pression fixe, car elles peuvent tre bouches lentre ou la sortie ou tre corrodes, auquel cas le porte-disque et le guide ne peuvent fonctionner correctement; les soupapes ne se referment pas compltement aprs leur ouverture, en raison de la prsence de rsidus, de dpts ou de corrosion sur leur sige ou leurs pices mobiles, ou encore de particules solides dans la veine gazeuse qui entaillent le disque de la soupape; le disque des soupapes bute sur leur sige ou souvre trop tt, la pression dans linstallation tant trop proche de la pression fixe pour leur ouverture.

Lalimentation en eau et en lectricit Eau. Selon leur emplacement et les ressources disponibles sur place, les raffineries peuvent soit sapprovisionner en eau potable et en eau destine la marche des installations partir du rseau public de distribution deau, soit pomper et traiter leur propre eau potable. Leau peut faire lobjet de divers traitements: dessalage, filtration, chloration et analyse.

Eaux uses. Sil nexiste pas dinstallations municipales ou prives pour le traitement des eaux uses, les raffineries pourront tre amenes organiser elles-mmes la collecte, le traitement et le rejet de leurs dchets sanitaires.

Electricit. Les raffineries sapprovisionnent en lectricit auprs de sources extrieures ou produisent leur propre lectricit avec des gnratrices entranes par des turbines vapeur ou des moteurs gaz. Leurs installations sont classes en diverses zones risque selon le type de protection ncessaire pour viter linflammation de vapeurs par une tincelle ou pour contenir une explosion lintrieur dun appareil lectrique. Les sous-stations sont situes normalement hors des zones classes, lcart des sources de vapeurs dhydrocarbures inflammables ou de leau pulvrise sortant des tours de refroidissement; elles alimentent en lectricit les postes de distribution situs dans le primtre des units de production. Ces postes peuvent se trouver

dans des zones classes pour autant quils satisfassent aux prescriptions en matire de scurit lectrique.

Les installations lectriques devraient faire lobjet des mesures de protection habituelles: semelles de fondation sches, mises en garde haute tension, dispositifs de protection contre les risques dlectro-cution, etc. Le personnel devrait tre familiaris avec les mthodes de travail propres aux installations lectriques dans les raffineries. Des procdures de consignation/tiquetage appropries devraient prvenir toute mise sous tension intempestive pendant lexcution de travaux sur des installations haute tension. Il convient galement de tenir compte des risques pouvant survenir lors de travaux effectus proximit de transformateurs ou de disjoncteurs contenant un liquide dilectrique exigeant des prcautions spciales. Ces sujets sont abords plus en dtail ailleurs dans lEncyclopdie.

Les compresseurs et les turbines

Les compresseurs dair et les compresseurs de gaz Dans les raffineries, des systmes de ventilation par extraction et dalimentation en air sont mis en place pour capter ou diluer les gaz, fumes, poussires et vapeurs susceptibles de contaminer les aires de travail ou latmosphre extrieure. Les contaminants ainsi capturs sont soit rcuprs, si la chose est faisable, soit rejets aprs puration ou incinration. Les systmes dalimentation en air comprennent des compresseurs, des refroidisseurs, des rservoirs dair, des dispositifs de schage de lair, des systmes de rgulation et des canalisations de distribution. On utilise aussi des soufflantes pour fournir lair ncessaire certaines oprations. De lair comprim sert alimenter les outils pneumatiques, les units de rgnration des catalyseurs et les rchauffeurs employs lors des traitements ou pour assurer le dcokage vapeur-air, loxydation des eaux acides, ladoucissement de lessence, le soufflage du bitume et diverses utilisations. Dautres sources dair comprim alimentent les appareils et les systmes de rgulation pneumatiques, les moteurs air comprim et les dispositifs de purge. Des sources de gaz, de lazote par exemple, servent linertage des enceintes et dautres fins.

Les compresseurs dair devraient tre situs de faon ne pas aspirer des vapeurs inflammables ou des gaz corrosifs. Il existe un risque dincendie en cas de fuite sur un compresseur de gaz. Des ballons tampons sont ncessaires pour retenir les liquides pouvant tre entrans dans les compresseurs de gaz. Il faut prvoir des filtres si les gaz sont contamins par des matires solides. Toute panne des systmes de rgulation automatique des compresseurs aura de graves rpercussions sur la marche des installations de production. Des soupapes de sret seront prvues si la pression maximale risque de dpasser la pression nominale du compresseur ou de

linstallation. Il faut aussi installer des protections pour les pices mobiles des compresseurs. Ceux-ci devraient tre logs dans des btiments adquats quips dune ventilation efficace.

Lorsque de lair produit dans la raffinerie est utilis comme source dappoint pour alimenter des instruments, le raccordement doit se faire en amont du systme de schage de lair dalimentation des instruments pour viter la contamination de ceux-ci par de lair humide. Dautres sources peuvent tre ncessaires pour lalimentation des instruments, par exemple de lazote, en cas de panne dlectricit ou de dfaillance de compresseur. Il faut viter que des gaz ou de lair produits dans lusine ne soient employs pour pressuriser les systmes deau potable ou pour la respiration.

Les turbines Les turbines, qui sont normalement des turbines gaz ou vapeur, servent entraner les pompes, les compresseurs, les soufflantes et dautres quipements de production. La vapeur est admise dans la turbine une temprature et une pression leves, se dtend et entrane les aubes de la roue mobile aprs avoir travers un distributeur aubages fixes.

Les turbines vapeur servant lvacuation sous vide doivent tre munies, du ct chappement, dune soupape de sret destine protger la machine et retenir la vapeur en cas de perte de vide. Ces turbines doivent tre dotes de dispositifs de scurit lorsque la pression maximale de service risque de dpasser la pression nominale. Linstallation de rgulateurs et de limiteurs de vitesse est recommande.

Les pompes, les tuyauteries et les vannes On utilise des pompes centrifuges ou des pompes piston pour faire circuler les hydrocarbures, leau de procd, leau incendie et les eaux uses lintrieur de la raffinerie. Ces pompes sont entranes par des moteurs lectriques, des turbines vapeur ou des moteurs combustion interne.

Les tuyauteries assurent la distribution des hydrocarbures, de la vapeur, de leau et dautres produits. Leurs dimensions et le matriau dont elles sont constitues dpendent du type de service, de la pression, de la temprature et de la nature des produits. Elles comportent des vents, des raccords de purge et des robinets de prlvement et peuvent tre obtures par des brides. On utilise diffrents types de vannes, manuelles ou automatiques: robinets-vannes,

vannes tout ou rien, vannes de drivation, vannes sphri-ques, vannes tournant, vannes disolement, vannes de purge, clapets de retenue, etc. selon le but recherch.

Un moyen sr devrait permettre daccder aux vannes et aux instruments. Des vannes tlcommandes, des vannes coupe-feu et des vannes disolement peuvent tre utilises pour limiter la perte de produits dans la colonne daspiration des pompes en cas de fuite ou dincendie. Les vents et les raccords de purge peuvent tre munis de doubles vannes de sectionnement ou dune vanne de sectionnement et dun bouchon ou dune bride pleine, pour prvenir les rejets. Il peut tre ncessaire, selon la nature du produit et celle des interventions requises, dviter tout reflux dans la colonne de refoulement. Il faut galement tenir compte de la dilatation et des dformations des tuyauteries sous leffet des variations de temprature auxquelles elles sont soumises afin dviter quil y ait rupture. Les pompes fonctionnant sous dbit faible ou nul peuvent surchauffer et se fissurer. La pression et la temprature de service peuvent tre affectes en cas de dfaillance du systme de rgulation automatique des pompes. Enfin, un limi-teur de pression devrait tre mont sur la colonne de refoulement pour parer au risque de surpression.

Les rservoirs de stockage Des rservoirs de stockage pression atmosphrique et des rservoirs de stockage sous pression sont destins au stockage du ptrole brut, des hydrocarbures intermdiaires et des produits finis, tant liquides que gazeux. Dautres rservoirs peuvent contenir de lair, de leau, des acides, de lhydrogne, des additifs et divers produits chimiques. Le choix du type de rservoirs, leurs dimensions, leur mode de construction et leur emplacement dpendent de leur destination et de la nature, de la pression de vapeur, du point dclair et du point dcoulement des produits stocks. On trouve divers types de rservoirs dans les raffineries, les plus simples tant les rservoirs cylindriques toit fixe servant au stockage de liquides combustibles (non volatils) comme le carburant diesel, le fioul et les huiles lubrifiantes. Les rservoirs toit flottant sont destins au stockage des liquides inflammables volatils, comme lessence et le ptrole brut; les vapeurs qui se forment au-dessus de la surface du liquide sont comprimes et leur concentration permet dviter quelles ne senflamment.

Il existe des risques dincendie lorsque les rservoirs de stockage contiennent une quantit excessive dhydrocarbures ou prsentent des fuites par lesquelles des liquides et des vapeurs peuvent schapper et atteindre des sources dinflammation. Il faut donc prvoir des jaugeages manuels pour viter un surremplissage ou installer des systmes automatiques dvacuation du trop-plein et dalarme. Les rservoirs peuvent tre quips de systmes de protection incendie mousse-eau fixes ou semi-fixes. On peut aussi les doter de vannes tlcommandes, de vannes disolement et de clapets coupe-feu permettant de les vider ou de les isoler en cas dincendie. Des mesures visant laration, le nettoyage et lentre dans des espaces confins seront

appliques lors des travaux raliss lintrieur des rservoirs, et des rgimes dautorisation instaurs pour les travaux proximit de sources dinflammation ventuelles.

La manutention, lexpdition et le transport des produits La distribution et le chargement dhydrocarbures gazeux ou liquides dans des pipelines, des wagons-citernes, des camions-citernes, des bateaux ou des barges en vue de les transporter vers des terminaux pour les acheminer jusquaux consommateurs constituent la dernire opration ralise en raffinerie. Les caractristiques des produits, les besoins en matire de distribution, les exigences relatives la prvention des incendies ainsi que les critres de protection de lenvironnement et dexploitation sont des aspects importants dans la conception des quais maritimes, des rampes de chargement et des claviatures. Lexpditeur et le destinataire doivent convenir des modes opratoires et sy conformer; ils resteront en communication durant le transfert des produits. Les camions-citernes et les wagons-citernes peuvent tre chargs par le haut ou par le bas. Le chargement et le dchargement des gaz de ptrole liqufis (GPL) exigent des mesures spciales qui sappliquent en plus de celles prvues pour les hydrocarbures liquides. Il convient en cas de ncessit dinstaller un systme de rcupration des vapeurs sur les rampes de chargement et sur les quais maritimes.

Le port dun quipement de protection individuelle pourra simposer lors des oprations de chargement et de dchargement, lors du nettoyage des surfaces contamines la suite dun dversement ou dune fuite, ou encore lors des oprations de jaugeage, dinspection ou de prlvement ou de lexcution de travaux dentretien dans les installations de chargement ou dans les systmes de rcupration des vapeurs. Dans des situations durgence, par exemple le dbordement dun compartiment dun camion-citerne ou dun wagon-citerne, il faut interrompre le pompage ou dtourner le produit vers un autre rcepteur.

Les raffineries mettent en uvre de nombreux produits chimiques dangereux toxiques en quantits trs variables, allant des petites quantits de ractifs utiliss dans les laboratoires jusquaux volumes dacide sulfurique et dacide fluorhydrique utiliss lors des traitements alcalins. Ces produits doivent tre rceptionns, stocks et manipuls de faon approprie. Leurs fabricants fournissent en gnral des renseignements que les raffineries peuvent utiliser pour laborer des procdures de scurit, des mesures techniques, des rgles en matire de protection individuelle et des mesures dintervention en cas durgence.

La nature des risques dans les installations de chargement et de dchargement dpend des produits en cause, ainsi que de ceux qui ont t transports prcdemment dans le wagonciterne, le camion-citerne ou le bateau. Une interconnexion permet dgaliser les charges

lectriques entre la rampe de chargement et le vhicule rcepteur, tandis quune mise la terre neutralise les courants vagabonds. On utilise des brides isolantes sur les raccords des canalisations des quais pour viter laccumulation et les dcharges dlectricit statique. Les rampes de chargement et les canalisations des systmes de rcupration des vapeurs sont munies de pare-flammes pour prvenir les retours de flamme. Des mesures de scurit spciales devraient tre prises lorsquun chargement altern est autoris.

Les bras dalimentation des rampes de chargement devraient tre munis de systmes de fermeture automatiques ou manuels en cas de fuite ou de dbordement. Des garde-corps seront installs pour prvenir les chutes. Des systmes dvacuation et de rcupration pourront tre mis en place aux rampes de chargement par le haut, pour lvacuation des eaux de pluie et pour reprendre les produits rpandus la suite dun dbordement ou dune fuite. Dans les installations de chargement des GPL, des prcautions devraient tre prises pour viter les dbords et les surpressions dans les wagons-citernes et les camions-citernes.

Les activits et les installations auxiliaires dans les raffineries Selon lemplacement de la raffinerie et les ressources dont elle dispose, on trouvera sur place un certain nombre dinstallations et dactivits qui posent chacune leurs propres problmes en matire de scurit et de sant.

Les activits administratives Selon la politique de la compagnie de raffinage et les services publics disposition, toute une srie dactivits administratives diverses sont ncessaires pour assurer une exploitation sans heurt. Le service charg de grer les mouvements du ptrole avant, pendant et aprs le raffinage est propre chaque raffinerie. On peut ventiler les fonctions administratives comme suit. La marche des units de production incombe au service dexploitation alors que les dispositions prises pour assurer un approvisionnement continu en ptrole brut relvent dun autre service. On trouve galement les services mdicaux (durgence ou permanents), un service de restauration pour le personnel, les services dingnierie, un service de conciergerie, un service de maintenance ainsi que les services courants dadministration et de gestion prsents dans la plupart des industries (comptabilit, achats, relations humaines, etc.). Un service assure la formation des agents de matrise et des travailleurs et couvre aussi bien la formation de base que le recyclage et la formation palliative. Il se charge aussi de lorientation et de la formation du personnel et des sous-traitants dans le domaine des interventions durgence et des procdures de scurit.

La maintenance

Pour assurer un bon droulement de la production, il importe dlaborer et dappliquer des programmes de maintenance rgulire et dentretien prventif. La rvision des installations peut comporter la mise hors service de lensemble dune raffinerie ou dunits entires en vue de procder en une seule fois la remise en tat ou au remplacement de la totalit de lquipement. Les activits visant assurer lintgrit mcanique telles que linspection, la rparation, lessai et la certification des vannes et des dispositifs de scurit qui font partiedu programme de gestion de lascurit des oprations sont essentielles pour une exploitation continue sans heurt, tout comme les travaux de maintenance effectus dans le cadre du programme de gestion du changement de la raffinerie. Les systmes dautorisations de travail permettent de contrler les oprations qui comportent des risques particuliers (isolement et consignation dinstallations, entre dans des espaces confins, etc.). Les services de maintenance dune raffinerie ont notamment pour tches:

deffectuer des travaux dlicats et de prcision pour vrifier, entretenir et talonner les dispositifs de rgulation, les instruments, les ordinateurs, etc.; deffectuer des travaux de soudage; de rparer et de remettre en tat les quipements; dentretenir les vhicules; deffectuer des travaux de menuiserie, etc.

La scurit et la protection de la sant lors des oprations de maintenance et lors des interventions font appel entre autres aux techniques ci-aprs.

Lisolement Pour procder la maintenance et la rparation en toute scurit des installations de production, il faut souvent isoler des bacs, des rservoirs et des circuits de tuyauteries afin dviter que des liquides ou des vapeurs inflammables ne pntrent dans une zone o des travaux sont effectus sur des pices portes haute temprature. Normalement, on procde lisolement en dconnectant et en obturant toutes les tuyauteries entrant ou sortant dun rservoir, en obturant par une bride pleine ou en fermant une tuyauterie prs dun rservoir, en fermant un systme de doubles vannes disolement montes sur la tuyauterie et encore en ouvrant la vanne de purge situe entre les deux vannes une fois que celles-ci ont t fermes.

La consignation et la dconsignation

Les programmes de consignation et de dconsignation sont destins empcher la mise en marche intempestive dune installation (lectrique, mcanique, hydraulique ou pneumatique) durant des travaux de maintenance ou de rparation. Dans le cas dune installation lectrique, on vitera une remise sous tension en consignant le disjoncteur ou linterrupteur principal et en les condamnant, puis en procdant un essai pour vrifier que la mise hors tension est effective. Sil sagit dun quipement mcanique, hydraulique ou pneumatique, il conviendrait, avant le dbut des travaux, de couper et de consigner la source dnergie. Les vannes qui commandent lisolement de tuyauteries faisant lobjet de travaux et qui ont t isoles devraient aussi tre bloques ou consignes pour viter leur ouverture sans autorisation.

Linspection mtallurgique Linspection mtallurgique a pour objet de vrifier la rsistance et lintgrit des tuyauteries, des rservoirs, des bacs et des racteurs qui sont susceptibles dtre attaqus par des substances corrosives produites ou mises en uvre lors du traitement du ptrole brut. On a recours des mthodes de contrle non destructif pour dceler les zones de corrosion ou dusure avant quelles ne puissent atteindre un stade dangereux. Des prcautions devraient tre prises pour viter lexposition excessive des travailleurs qui manipulent ou qui peuvent tre exposs des rayonnements ionisants, des colorants ou des produits chimiques dangereux.

Les entrepts Les pices, le matriel, les produits et lquipement ncessaires lexploitation de la raffinerie sont stocks dans des entrepts o lon peut aussi trouver les vtements et lquipement de protection individuelle requis (casques, gants, tabliers, lunettes de protection, crans faciaux, appareils de protection respiratoire, bottes de scurit, bottes impermables, vtements rsistant aux flammes, vtements rsistant aux acides, etc.). Lentreposage correct et spar des liquides inflammables et combustibles et des produits chimiques dangereux est indispensable pour viter les dversements, les incendies et la mise en contact de produits incompatibles.

Les laboratoires Les laboratoires ont pour tche de dterminer les caractristiques physiques et chimiques des charges de ptrole brut et de contrler la qualit des produits finis. Le personnel de laboratoire devrait avoir reu la formation ncessaire pour reconnatre les dangers que comportent la manipulation et le mlange de produits chimiques toxiques et de liquides inflammables et pour assurer sa protection et celle des autres.

La scurit, lhygine et la protection de lenvironnement

Les autres activits de soutien dans les raffineries portent sur la scurit, la prvention des incendies et la lutte contre le feu, la protection de lenvironnement et lhygine industrielle. Elles peuvent tre menes de manire spare ou faire partie intgrante des tches relevant des services dexploitation. La scurit, la prparation aux situations durgence et les mesures dintervention durgence, la prvention des incendies et la lutte contre le feu font souvent partie de la mme fonction. Les programmes de gestion de la scurit dexploitation sont rattachs la fonction scurit et sont mis en uvre par le personnel charg de lexamen des plans, du contrle de lavancement des travaux de construction et des vrifications qui prcdent la mise en service des installations. Ce personnel participe souvent lexamen des qualifications des entreprises charges de lexcution des travaux, contrle la qualit et examine les incidents impliquant des employs ou des entreprises. Il peut aussi assurer la surveillance des travaux soumis autorisation, comme lentre dans des espaces confins, les travaux proximit de pices portes haute temprature et la vrification de la disponibilit et du bon tat des extincteurs portatifs, des installations de dcontamination, des douches durgence, des fontaines dirrigation oculaire, des dispositifs fixes de dtection et dalarmes ainsi que des appareils respiratoires autonomes placs en des points stratgiques.

Programmes de scurit. La fonction scurit de la raffinerie comprend llaboration et la gestion de divers programmes de prvention des accidents et des incidents. Elle comprend, sans que la liste en soit nominative, les lments ci-aprs:

lexamen de la conception des installations sous langle de la scurit et les contrles prcdant la mise en service; lexamen et la dclaration des accidents, incidents dangereux et quasi-accidents; llaboration de plans dintervention en cas durgence; la mise au point des programmes de scurit visant les entreprises extrieures; la dfinition de mthodes de travail axes sur la scurit; llaboration de procdures de consignation et dtiquetage; les prcautions en cas dentre dans des espaces confins ou des atmosphres inertes; la scurit des chafaudages; la scurit lectrique (mise la terre des installations, protection contre les courants de dfaut, etc.); la protection des machines; la mise en place de panneaux de scurit et de mises en garde;

la dlivrance dautorisations de travail pour les travaux prsentant des risques particuliers.

Services du feu. Les sapeurs-pompiers et le personnel des quipes dintervention durgence des raffineries peuvent tre des membres plein temps des services du feu, lesquels peuvent galement faire appel des employs de la raffinerie qui auront reu une formation spciale et qui, en plus de leurs activits rgulires, auront t dsigns pour intervenir en cas dincendie. En dehors de la lutte contre le feu, ces services interviennent en gnral lors dincidents survenant dans la raffinerie, comme les missions dacides ou de gaz, le sauvetage de personnes en situation de danger dans des rservoirs, les dbordements, etc. Ils peuvent tre chargs en outre de linspection et de la vrification des systmes de dtection et dalarme ainsi que de lquipement fixe ou portatif de lutte contre le feu (vhicules de sapeurs-pompiers, pompes incendie, rseaux deau, bornes dincendie, tuyaux, lances, etc.).

La lutte contre le feu dans les raffineries se distingue par la particularit quil est souvent prfrable de laisser brler certains feux plutt que de chercher les teindre. Chaque type dhydrocarbure (liquide, gaz ou vapeur) prsente des caractristiques spcifiques de combustion qui doivent tre parfaitement connues si lon veut pouvoir mettre en uvre les mesures dextinction les plus efficaces possibles. Ainsi, lextinction dun feu de vapeurs dhydrocarbures, si lon na pas au pralable mis fin lmission de ces vapeurs, ne ferait que prolonger lexistence dun nuage de vapeurs capables de senflammer nouveau et dexploser. Les feux dans les rservoirs contenant du ptrole brut ou des rsidus lourds doivent tre combattus par des techniques spciales afin de prvenir une explosion ou un dbordement par bouillonnement.

Souvent, pour teindre un feu dhydrocarbures, on interrompt larrive du produit et on laisse le feu brler tout en arrosant les installations avoisinantes avec de leau pour les refroidir. De nombreux systmes fixes de protection contre lincendie sont conus dans ce but prcis. Pour lutter efficacement contre le feu dans des units de fabrication sous pression, un examen approfondi de la situation et une formation spciale sont ncessaires, surtout en prsence de catalyseurs tels que lacide fluorhydrique. On peut utiliser des agents extincteurs spciaux, comme de la poudre sche et des solutions mousse-eau, pour teindre les feux dhydrocarbures en limitant les missions de vapeurs.

Mesures durgence. Les raffineries doivent laborer et mettre en application des plans dintervention durgence pour faire face des situations telles quune explosion, un incendie, un rejet de produits dangereux ou une opration de sauvetage. Les plans durgence devraient prvoir le recours une assistance extrieure (autorits ou autres entreprises ou entreprises du

mme secteur) ainsi que la disponibilit de fournitures et dquipements spciaux (mousses extinctrices, matriel de confinement des dversements, matriaux absorbants, etc.).

Lanalyse des gaz et des vapeurs On procde rgulirement, dans les raffineries, au contrle, au prlvement et lanalyse des gaz, des particules en suspension et des vapeurs des fins de scurit. Les analyses qui sont effectues laide de divers instruments et techniques ont pour objet de mesurer la teneur de latmosphre ambiante en oxygne, en vapeurs et en gaz dhydrocarbures, et de dterminer les niveaux dexposition du personnel des matires dangereuses. Des rsultats fiables et prcis exigent des instruments correctement talonns et rgls au pralable par des personnes qualifies. Selon la nature des oprations et des risques rencontrs, les analyses, prlvements et contrles peuvent tre excuts soit avant le dbut des travaux, soit des intervalles spcifis au cours de leur ralisation, soit encore de faon continue pendant les oprations.

Lors des prlvements et des analyses datmosphres inflammables, inertes ou toxiques dans une raffinerie, il faudrait le cas chant envisager le port dun quipement de protection individuelle, y compris dun appareil de protection respiratoire appropri. Il convient de noter que les appareils cartouche filtrante ne sont pas adapts aux atmosphres pauvres en oxygne. Les exigences en matire danalyse devraient tre fonction du degr de risque existant en cas de dfaillance de linstrument.

Les analyses destines dterminer la concentration des substances ci-aprs peuvent tre ralises avec des instruments portatifs ou fixes:

Oxygne. Le fonctionnement des appareils de mesure des gaz combustibles est bas sur la combustion dune infime quantit de latmosphre analyse. Pour une mesure prcise de la teneur en gaz combustibles, latmosphre analyse doit contenir au moins 10% et au plus 25% doxygne. La teneur en oxygne de latmosphre est dtermine laide dun oxygnomtre avant que lon ne procde la mesure des gaz combustibles ou en mme temps. La connaissance de la teneur en oxygne est indispensable lorsquon travaille dans des espaces confins ou clos. En effet, un taux normal denviron 21% doxygne est ncessaire pour quon puisse se dispenser dune protection respiratoire ( condition que latmosphre soit exempte de substances toxiques). Les oxygnomtres servent aussi mesurer la teneur en oxygne dans les atmosphres inertes, afin de sassurer que cette teneur est suffisamment basse pour exclure toute combustion lors de travaux proximit de pices portes haute temprature, par exemple.

Gaz et vapeurs dhydrocarbures. Les pices portes haute temprature peuvent constituer une source dinflammation en prsence de vapeurs ou de gaz inflammables. Cest notamment le cas lors des travaux de soudage, de dcoupage, de meulage, de sablage et de lutilisation dun moteur combustion interne. Avant dentreprendre de tels travaux, on contrlera au moyen de dtecteurs de gaz combustibles que la concentration des vapeurs dhydrocarbures dans latmosphre ne prsente pas de danger. En effet, les gaz et les vapeurs dhydrocarbures ne peuvent senflammer et brler dans lair que sils sont prsents dans certaines proportions bien dtermines. Si la concentration est insuffisante, on dit que le mlange est trop pauvre pour pouvoir brler; en revanche, si elle est trop leve (trop peu doxygne), le mlange est dit trop riche. Les concentrations limites sont appeles limites infrieure et suprieure dinflammabilit et sont exprimes en pourcentages (vo-lumtriques) de vapeurs dans lair. Chaque hydrocarbure ou mlange dhydrocarbures a des limites dinflammabilit diffrentes, situes en gnral entre 1 et 10%. Ainsi, les vapeurs dessence ont des limites infrieure et suprieure qui se situent 1,4% et 7,6%, respectivement.

Atmosphres toxiques. On utilise des instruments spciaux pour mesurer les concentrations de gaz, de vapeurs et de matires particulaires dangereuses dans latmosphre des lieux de travail et en dduire le type et le niveau de protection ncessaires (ventilation avec renouvellement complet de latmosphre, port dun appareil de protection respiratoire et dun quipement de protection individuelle, etc.). Les substances dangereuses auxquelles on peut tre expos dans les raffineries comprennent lamiante, le benzne, le sulfure dhydrogne, le chlore, le dioxyde de carbone, lacide sulfurique, lacide fluorhydrique, les amines et les phnols.

Les programmes de scurit et de sant Les activits dhygine industrielle dans les raffineries sont toutes fondes sur un ensemble de mesures administratives et techniques qui visent la prvention des expositions aux substances toxiques, la scurit et lhygine en laboratoire, lergonomie et la surveillance mdicale.

Les services officiels et lindustrie tablissent des limites dexposition divers produits toxiques. Le rle de lhyginiste industriel est dassurer des contrles rguliers afin de sassurer que le personnel nest pas expos des concentrations dpassant les valeurs admissibles. Il peut mettre au point ou prconiser des mesures de prvention technique, des mthodes de travail sres, le remplacement des substances toxiques par des substances moins toxiques ou inoffensives, le port dquipements de protection individuelle ou de vtements protecteurs et toutes autres mesures utiles pour rduire les risques le plus possible.

Programmes mdicaux. En gnral, les raffineries procdent des examens mdicaux pralables lembauche, puis priodiquement par la suite, pour dterminer si lemploy peut accomplir et continuer daccomplir la tche qui lui est confie et pour sassurer que les conditions de travail et dexposition ne mettront pas en danger sa scurit ou sa sant.

Risques inhrents aux produits mis en uvre. La lutte contre les risques associs aux produits chimiques auxquels on peut tre expos au cours du travail implique une connaissance suffisante des risques en question, des prcautions quils appellent et desmesures prendre en cas dingestion, dinhalation ou de contact cutan accidentels. Cela prsuppose des tudes toxicologiques srieuses sur le ptrole brut et les divers produits entrant ou se trouvant dans les circuits de raffinage, les produits finis et les nouveaux produits que lon envisage de mettre en uvre. Les donnes recueillies dans le cadre de ces tudes permettent de proposer des limites admissibles dexposition ou les teneurs maximales de substances dangereuses dans les produits. Elles sont normalement diffuses sous forme de fiches de donnes de scurit (FDS) ou de notices analogues et sont portes la connaissances du personnel intress.

La protection de lenvironnement La protection de lenvironnement est une considration importante dans le raffinage du ptrole si lon tient compte la fois de lobligation de respecter la rglementation en vigueur et de la ncessit dviter le gaspillage des ressources en raison de lescalade des prix du brut et des cots de production. Les raffineries peuvent mettre dans latmosphre ou rejeter dans leau de nombreux produits qui peuvent tre dangereux pour lenvironnement. Certains sont des polluants prsents dans le ptrole brut, alors que dautres sont le rsultat des oprations de raffinage. Parmi les produits rejets dans lair figurent le sulfure dhydrogne, le dioxyde de soufre, les oxydes dazote et le monoxyde de carbone (voir tableau 78.2). Les eaux uses contiennent gnralement des hydrocarbures, des matires dissoutes, des solides en suspension, des phnols, de lammoniac, des sulfures, des acides, des alcalis et dautres polluants. Il existe aussi des risques de dversement accidentel ou de fuite dune grande diversit de produits chimiques inflammables ou toxiques.

Toute une srie de mesures peuvent tre prises pour contrler les missions de liquides et de vapeurs et rduire ainsi les cots dexploitation:

Economies dnergie. Les mesures prendre dans ce domaine comprennent la limitation des fuites de vapeur et la rcupration des condensats afin dconomiser lnergie et daccrotre le rendement des installations de production dnergie.

Pollution de leau. La lutte contre la pollution de leau comprend le traitement des eaux uses dans des sparateurs API et des installations spciales, la collecte et le traitement des eaux de ruissellement, ainsi que la prvention des fuites et la rtention des dbords. Pollution atmosphrique. Les raffineries tant exploites en continu, la dtection des fuites, en particulier au droit des vannes et des raccords, revt une importance primordiale. Les mesures antipollution comprennent la rduction des missions de vapeurs dhydrocarbures et de leurs rejets dans latmosphre, le contrle de ltanchit des vannes et des raccords, le confinement des vapeurs, le contrle de lanneau dtanchit des rservoirs toit flottant, ainsi que la rcupration des vapeurs aux installations de chargement et de dchargement et lors de la purge des bacs et des rservoirs. Pollution des sols. Lutilisation de cuvettes de rtention et dvacuation des polluants vers des zones de confinement spcifiques protges devrait permettre de prvenir la pollution des sols et la contamination des eaux souterraines lors des dversements de ptrole. Pour viter la contamination en cas de collecte de polluants dans les cuvettes de rtention, on peut adopter des mesures additionnelles telles quun doublage en plastique impermable ou en argile. Intervention en cas de dversement. Les raffineries devraient laborer et mettre en uvre des mesures destines faire face aux dversements de ptrole brut, de produits chimiques et de produits finis, tant sur le sol que dans leau. Ces mesures peuvent comprendre le recours, en cas durgence, des quipes de travailleurs ayant reu une formation spciale, des organismes extrieurs ou des sous-traitants. Le plan dintervention devrait prciser le type, les quantits ncessaires et les conditions dedisponibilit, sur le site ou ailleurs, des fournitures et de lquipement indispensables.