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48149406-Chimie-Industrielle

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Par Helen Njeri NJENGA

African Virtual university
Université Virtuelle Africaine
Universidade Virtual Africana
Chimie
industrielle

ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1
Note
Ce document est publié sous une licence Creative Commons.
http://en.wikipedia.org/wiki/Creative_Commons
Attribution
http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/
License (abréviation « cc-by »), Version 2.5.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 2
I. Chimie industrielle ____________________________________________3
II. Cours et savoir-faire préalables __________________________________3
III. Temps ____________________________________________________3
IV. Matériels didactiques _________________________________________4
V. Justification _________________________________________________4
VI. Contenu ___________________________________________________5
6.1 Résumé _______________________________________________5
6.2 Plan __________________________________________________5
6.3 Représentation graphique _________________________________7
VII. Objectifs généraux __________________________________________7
VIII. Activités d’apprentissages spécifiques ___________________________8
IX. Préévaluation ______________________________________________10
X. Liste des concepts-clés (glossaire) ______________________________13
XI. Liste des lectures obligatoires _________________________________14
XII. Listes des ressources _______________________________________16
XIII. Listes des liens utiles _______________________________________17
XIV. Activités d’apprentissages ___________________________________20
XV. Synthèse du module _______________________________________170
XVI. Évaluation sommative _____________________________________171
XVII. Références bibliographiques ________________________________173
XVIII. Fiche d'évaluation de l’étudiant _____________________________174
XIX. Principaux auteurs du module _______________________________174
XX. Structure du fichier ________________________________________175
Table des maTières
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 3
i. Chimie industrielle
Par Dr. Helen Njeri Njenga, University of Nairobi and William Wanasolo
ii. Cours et savoir-faire préalables
Module 5 Unité I • Chimie organique de base
Unité II • Les hydrocarbonés
Unité III • Les halogénures d’alkyles
Unité IV • Les amines
Module 6 Unité I • Les alcools et les éthers
Unité III • Les acides carboxyliques et leurs dérivés
Module 7 Unité I • Le benzène et ses dérivés
Unité III • Les composés hétérocycliques
Module 9 Thermodynamique
Principes chimiques de différents composants
iii. Temps
Ce module exigera 120 heures
Unité 1. Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique (15 h)
Unité 2. Unité d’opérations et unités de procédés (20 h)
Unité 3. Chimie inorganique industrielle I (métallurgie extractive) (10 h)
Unité 4. Chimie inorganique industrielle II (chlore et soude, ammoniac, acide
sulfurique, engrais et ciment) (20 h)
Unité 5. Chimie organique industrielle I (pétrole, pétrochimie et polymères)
(25 h)
Unité 6. Chimie organique industrielle II (fermentation, éthanol, produits phar-
maceutiques, surfactants et détergents) (25 h)
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1
iV. matériels didactiques
Vous aurez besoin des outils et des ressources suivantes pour effectuer le module:
Micro-ordinateur, CD-ROM, bibliothèque électronique
Pour avoir accès au module, aux examens et autres matériels pertinents
Pour avoir accès aux autres matériels de référence suggérés
Pour des séances de discussions/chat interactives
Manuels et références recommandés
Pour aider l’apprentissage et la compréhension des sujets abordés dans ce
module
V. Justifcation
La chimie industrielle traite de la production commerciale des produits chimiques
et produits connexes provenant de matières premières naturelles et de leurs dérivés.
Ceci permet à l’humanité d’éprouver les avantages de la chimie quand on l’applique
à l’exploitation des matériaux et de l’énergie. L’application de la chimie à la transfor-
mation des matériaux et de l’énergie pour fabriquer des produits utilisables, apporte
la croissance et l’amélioration dans des domaines tels que la production alimentaire,
la santé et l’hygiène, l’habitation et le vestimentaire. La croissance économique des
pays industrialisés repose sur l’industrie manufacturière de produits fnis. Le but
d’étudier la chimie industrielle à l’université est d’essayer de combler le fossé entre
la chimie classique et la chimie appliquée à l’industrie. L’industrie chimique est for-
tement globalisée et fabrique des milliers de produits chimiques à partir d’une large
variété de matières premières par le biais de technologies variées pour des utilisations
fnales diverses. Il est donc important de baser l’étude de la chimie industrielle sur
la compréhension de l’organisation de l’industrie et sur les unités d’opérations et de
procédés qui constituent les processus chimiques. Sur la base des sources de matières
premières naturelles et de la chimie impliquée, on trouve qu’il est plus facile d’étudier
la chimie industrielle inorganique et organique séparément. À travers l’électrolyse
de la saumure, on obtient à la fois du dichlore et de l’hydroxyde de sodium lesquels
sont d’importants réactifs pour la synthèse organique de produits chimiques tels
que, respectivement, ceux provenant de la pétrochimie ou les détergents. En fxant
l’azote, on obtient de l’ammoniac à partir duquel on peut fabriquer des engrais. À
partir du soufre, on obtient de l’acide sulfurique, lequel est utilisé dans la fabrication
d’engrais phosphatés. Les minerais minéraux, bien qu’étant la matière première pour
les produits chimiques de base, sont la source des métaux purs qui sont aussi utilisés
dans l’industrie du bâtiment et de la construction, dans la fabrication d’équipements,
de machines et de bijoux. Au sujet de l’industrie de la chimie organique, on utilise
le pétrole comme source pour les produits de pétrochimie et les polymères synthé-
tiques. La fermentation nous permet de convertir de la matière organique naturelle
en produits chimiques, dont certains comme les pénicillines sont des ingrédients
pharmaceutiques. À partir des huiles et graisses naturelles, on obtient des surfactants
et des détergents.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 5
Vi. Contenu
6.1. Résumé
Ce module commence par défnir la chimie industrielle et ensuite donne une vue
de l’industrie chimique, sa position dans l’économie globale et sa classifcation
en terme de processus chimiques qui la caractérisent. Pour permettre l’étude des
processus chimiques sélectionnés, les unités d’opérations et les unités de procédés,
spécialement ceux qui sont pertinents dans les activités éducatives qui suivent, sont
ensuite abordés dans l’unité 2. Avec ces informations, il sera facile d’étudier la chimie
inorganique et organique appliquées au niveau industriel. L’étude de la métallurgie
extractive dans l’unité 3 est tirée des connaissances sur la fragmentation et sur les
unités d’opérations de séparation apprises précédemment, ainsi que des conversions
chimiques qui ont lieu pendant des procédés à haute température. La métallurgie ex-
tractive du fer, du cuivre et de l’aluminium est incluse dans cette unité. Dans l’unité
4, on porte notre attention sur des procédés industriels de base de chimie inorganique
qui permettent de synthétiser des produits à partir de matières premières dérivées de
l’environnement naturel. Ces procédés impliquent la fabrication du dichlore et de
l’hydroxyde de sodium à partir de la saumure, de l’ammoniac à partir du méthane
et du diazote, de l’acide sulfurique à partir du soufre, des engrais et des ciments à
partir des minerais minéraux. L’étude de la chimie organique industrielle commence
ensuite avec le raffnage du pétrole suivi de la fabrication de certains produits de la
pétrochimie et de polymères. Ce module se termine avec l’étude de l’éthanol, des
produits pharmaceutiques, des surfactants et des détergents. Ce sont des produits à
forte valeur ajoutée, dont certains sont produits par fermentation.
6.2 Plan
Unité 1: Introduction à la chimie industrielle (15 heures)
Introduction à la chimie industrielle
Classifcation de la chimie industrielle
Matières premières pour l’industrie chimique
Unités d’opérations et unités de procédés qui contribuent aux processus
chimiques
Schéma de procédés
Matière et bilans énergétiques
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re ê
Unité 2: Unités d’opération et unités de procédés (20 heures)
Fragmentation et grossissement
Séparation magnétique et électrostatique
Flottation par moussage
Distillation fractionnée
Unités de procédés
Unité 3: Industries de la chimie inorganique Partie I: métallurgie extractive (10 heures)
Minerais minéraux
Préparation des minerais
Procédés à haute température
Affnage
Métallurgie extractive du fer
Métallurgie extractive de l’aluminium
Métallurgie extractive du cuivre
Unité 4 : Industries de la chimie inorganique Partie II: dichlore et soude, ammoniac,
acide sulfurique, engrais, ciment (25 heures)
Hydroxyde de sodium et dichlore
Ammoniac
Acide sulfurique
Engrais
Ciment
Unité 5: Industries de la chimie organique I : pétrole, produits de pétrochimie et polymè-
res (25 heures)
Raffnage du pétrole
Produits de pétrochimie
Polymères
Unité 6: Industries de la chimie organique II : fermentation, éthanol, produits pharma-
ceutiques, surfactants et détergents (25 heures)
Fermentation
Éthanol
Produits pharmaceutiques
Surfactants et détergents
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z
6.3 Représentation graphique
Vii. Objectifs généraux
Au terme du module, l’apprenant(e) doit être capable de:
i. Classer l’industrie chimique en termes de produits, de matières premières, de
gammes et de types de transformations.
ii. Décrire les principes d’opération des unités d’opérations et des unités de
procédés sélectionnées.
iii. Décrire l’extraction du métal en général et la métallurgie extractive du fer, de
l’aluminium et du cuivre en particulier.
iv. Discuter à l’aide de schémas de procédé pertinent, d’équations, des conditions
de fonctionnements et des principes d’appareillage, la fabrication du dichlore,
de l’hydroxyde de sodium, de l’ammoniac, de l’acide sulfurique, des engrais
et du ciment.
v. Expliquer à l’aide de schémas de procédé et d’équations, comment le pétrole
brut est raffné, et comment certains produits de la pétrochimie et des poly-
mères sont synthétisés.
vi. Discuter la théorie de la fermentation et son application dans la fabrication
de l’éthanol, dans la production de certains produits pharmaceutiques, des
surfactants et des détergents.
Chimie
industrielle
Chimie
industrielle
générale
Chimie
industrielle
inorganique
Chimie
industrielle
organique
Introduction à
la chimie
industrielle et à
l’industrie
chimique
Unité
d’opérations et
unité de
procédés
Métallurgie
extractive
Dichlore et soude,
ammoniac, acide
sulfurique,
engrais, ciment
Pétrole, produits
de pétrochimie et
polymères
Fermentation,
éthanol, produits
pharmaceutiques,
surfactants et
détergents
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 8
Viii. activités d’apprentissages spécifques
(Objectifs d’enseignement)
Unité 1: Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Distinguer la chimie classique et la chimie industrielle
b. Classer l’industrie chimique en termes d’échelle, de matières premières,
d’utilisation fnale et de valeur ajoutée
c. Distinguer les opérations unitaires et les procédés unitaires
d. Décrire les transformations chimiques au moyen de schémas de procédés
e. Effectuer l’équation de bilan de matière pour un processus simple
Unité 2: Unité d’opérations et unités de procédés
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Lister les différentes raisons pour entreprendre la fragmentation et le grossis-
sement
b. Décrire les principes d’opération de certains équipements de fragmentation
et des équipements de grossissement
c. Expliquer comment les matériaux industriels peuvent être séparés, respecti-
vement, à partir de leur propriété magnétique, électrostatique, hydrophobe et
sur leur volatilité
d. Discuter les diverses unités de procédés organiques incluant la polymérisation,
l’alkylation, l’hydrolyse et leur application dans l’industrie chimique
Unité 3: Industries de la chimie inorganique Partie I: métallurgie extractive
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Décrire les différentes étapes caractéristiques de la préparation des minerais
minéraux
b. Ecrire l’équation pour décrire la calcination et le grillage
c. Expliquer ce qui se passe pendant la fusion
d. Décrire la métallurgie extractive du fer
e. Décrire la métallurgie extractive de l’aluminium
f. Décrire la métallurgie extractive du cuivre
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 9
Unité 4 : Industries de la chimie inorganique Partie II: dichlore et soude, ammo-
niac, acide sulfurique, engrais, ciment
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Décrire à l’aide d’équations et de diagrammes, le processus d’électrolyse pour
la production de l’hydroxyde de sodium et du dichlore à partir du mercure,
de membranes et de cellules à membrane
b. Expliquer comment l’ammoniac est fabriqué à partir du méthane et de l’air
par le procédé Haber
c. Décrire le procédé de contact pour la fabrication de l’acide sulfurique
d. Discuter les divers types d’engrais et la fabrication d’engrais phosphatés
e. Décrire à l’aide de diagrammes, d’équation et d’unités d’opération la fabri-
cation de ciment Portland
Unité 5: Industries de la chimie organique I : pétrole, produits de pétrochimie et
polymères
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Décrire l’origine et l’extraction du pétrole
b. Expliquer les intérêts et l’application de la distillation fractionnée, du craquage
catalytique et du reformage catalytique lors du traitement du pétrole
c. Décrire à l’aide d’équations et de schémas de procédé, la fabrication de cer-
tains produits de pétrochimie, notamment l’anhydride phtalique et l’acide
adipique
d. Classer les réactions de polymérisation, les polymères et les produits poly-
mères
e. Décrire l’utilisation des divers plastiques
f. Expliquer comme le polyéthylène et l’élastomère styrène-butadiène sont
fabriqués
Unité 6: Industries de la chimie organique II : fermentation, éthanol, produits
pharmaceutiques, surfactants et détergents
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Discuter les facteurs qui affectent la viabilité de la fermentation et ceux qui
affectent le rendement de la fermentation
b. Décrire le processus de fabrication par fermentation de l’éthanol
c. Donner un bref historique de l’industrie pharmaceutique et du rôle joué par
les antibiotiques
d. Décrire le processus de production de deux produits pharmaceutiques: la
pénicilline et l’aspirine
e. Exposer le processus de fabrication des surfactants
f. Discuter les types de surfactants
g. Expliquer comment les détergents sont fabriqués
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iX. Préévaluation
Titre de la préévaluation : Examen de préévaluation de la chimie industrielle
9.1 Justification
L’objectif de ce test est d’évaluer vos connaissances actuelles en chimie qui sont un
préalable pour apprendre avec succès ce module. Pour faire cet examen, vous avez
besoin de:
1. une calculatrice
2. un tableau périodique des éléments avec leur symbole, leur nombre atomique
et leur masse atomique
3. une table de conversion des unités scientifques
Questions
1. Convertir:
a) 140
o
F en
o
C
b) 2 atm en kPa
c) 50 kcal en kJ
d) 0,3 kmoles de carbonate de sodium en kg de carbonate de sodium
2. Calculer le % d’azote dans chaque engrais azoté suivant:
a) Nitrate d’ammonium
b) Ammoniac
c) Diphosphate d’ammonium
3. Quels sont les agents oxydants dans les réactions redox ci-dessous?
a) 4Fe + 3O
2


2Fe
2
O
3
b) Cl
2
+ 2NaBr

2NaCl + Br
2
c) H
2
+ Cl
2


2HCl
4. 0,103 g de NH
4
NO
3
nécessite 12,8 ml de 0,101 M NaOH pour être neutralisé.
Quel est le pourcentage de pureté de cet échantillon?
5. Ecrire l’équation qui montre comment la chaux vive (CaO) et la chaux hydratée
(Ca(OH)
2
sont obtenues à partir du carbonate de calcium.
6. Al
2
O
3
est un oxyde amphotère. Expliquer ce que cela signife.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11
7. (a) Calculer l’augmentation de chaleur en kJ par g de ZnS à partir de l’équation
suivante:
2ZnS
(s)
+ 3O
2(g)


2ZnO
(s)
+ 2SO
2(g)
∆H
o
rxn
= -879kJ
(b) Calculer la molarité de 35.4% masse/volume d’une solution aqueuse d’acide
phosphorique (H
3
PO
4
).
8. Expliquer comment la présence d’un catalyseur favorise l’avancement de la
réaction suivante:
A + B

C + D
9. (a) Écrire l’expression de la constante d’équilibre pour la réaction suivante:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
(b) Quelle est la constante d’équilibre pour la réaction en (a) si les concentrations
à l’équilibre dans un réacteur de 12 L sont 0,21 mole de PCl
5
, 0,32 mole de
PCl
3
, et 0,32 mole de Cl
2
?
10. (a) Calculer la masse molaire du polyéthylène –(CH
2
-CH
2
)
n
- pour n = 10,000.
(b) Combien de litres d’air (supposant 78 % N
2
, 22% O
2
par volume) sont néces-
saires pour la combustion complète de 1,0 litre d’octane C
8
H
18
dont la densité
est 0,70g/ml. La densité de l’air est supposée de 1,29g/l.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 12
9.2. Réponses clés
Question Réponse Points
1.
a
b
c
d
60
o
C
202,65kPa
209 kJ
31,8kg
1
1
1
1
2.
a
b
c
35,00
82,35
40,6
1
1
1
3.
a
b
c
d
O
2
Cl
2
F
2
Cl
2
1
1
1
1
4. 99,59 3
5. CaCO
3
CaO
CaO + H
2
O Ca(OH)
2
1
1
6. Il possède à la fois des propriétés acides et basiques 1
7.
a
b
4,51kJ
4,21M
2
2
9. Le catalyseur diminue l’énergie d’activation, laquelle est
le minimum d’énergie nécessaire pour initier une réaction
chimique
2
10.
a.
b
[PCl
3
][Cl
2
]/[PCl
5
]
K=0,04
1
2
10
a.
b.
280 000
4,11litres
1
3
TOTAL 30
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 13
X. Concepts clés
Une alkylation est l’introduction d’un radical alkyle par substitution ou addition
sur un composé organique.
Les antibiotiques sont des substances chimiques qui peuvent empêcher la crois-
sance, voir même détruire, des micro-organismes nocifs.
Le craquage catalytique est la cassure d’hydrocarbures complexes en molécules
plus simples afn d’augmenter la qualité et la quantité de produits plus légers
et plus désirables et de diminuer la quantité de résidus.
Reformage catalytique est un processus utilisé pour convertir le naphta en
composés aromatiques tels que le toluène, le benzène, le xylène et autres
composés aromatiques qui sont utiles dans les carburants et les procédés
pétrochimiques.
Polymérisation par émulsion est une polymérisation radicalaire qui a lieu dans
une émulsion composée d’eau, de monomère, de surfactant et d’autres ad-
ditifs.
La fermentation est une réaction où de la matière brute est convertie en produit
par l’action de micro-organismes ou au moyen d’enzymes.
Les engrais sont des produits chimiques donnés aux plantes pour favoriser leur
croissance.
La chimie industrielle est une branche de la chimie qui applique les procédures
chimiques et physiques à travers la transformation de matières premières
naturelles et leurs dérivés en produits utiles pour l’humanité.
Le bilan de matière est l’application de la loi de conservation de masse sous la
forme d’équations pour satisfaire les bilans des masses totales, des composants
et des espèces atomiques lors d’un processus.
La préparation des minerais est le pré-traitement des minéraux par des procé-
dés principalement physiques pour affecter la concentration de minéraux de
valeur et pour rendre le matériau enrichi dans des conditions physiques les
plus appropriées pour des opérations futures.
Le plastique est un matériau qui contient, comme ingrédient essentiel, une subs-
tance organique de masse molaire élevée. Un plastique est un solide dans son
état fni et, à certaines étapes de sa fabrication ou dans son procédé en produits
fnis, peut être moulé par écoulement.
Un surfactant est un composé qui est constitué d’une longue « queue » linéaire
et non polaire (hydrophobe) avec une « tête » polaire (hydrophile) lequel
diminue la tension de surface de l’eau et permet aux corps gras (huile) de
former une émulsion dans l’eau.
Unité d’opérations sont des étapes de traitement physique utilisées dans des
processus chimiques pour transformer les matières premières et les produits
dans leurs formes désirées.
Unités de procédés sont des transformations chimiques ou conversions qui sont
exécutées lors d’un processus.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11
Xi. lectures obligatoires
Lecture 1
Référence complète: La chimie industrielle, de Wikipedia, l’encyclopédie gratuite
http://en.wikipedia.org/Chemical_industry
Résumé: La chimie industrielle comprend les entreprises qui produisent les produits
chimiques industriels. Elle est centrale à l’économie du monde moderne en trans-
formant les matières premières (pétrole, gaz naturel, air, eau, métaux, minéraux) en
de nombreux produits différents. Dans ce site, les produits chimiques sont classés et
peuvent être cherchés par nom de produit, de catégorie de produit, par technologie…
Des liens sur le même sujet et des références sont aussi donnés.
Justifcation: L’unité I de ce module porte sur la classifcation générale et la com-
position de l’industrie chimique. La visite de ce site vous permettra de voir à quel
point le domaine de la transformation chimique est large.
Lecture 2
Référence complète: Polymérisation par émulsion, de Wikipedia, l’encyclopédie
gratuite
http://en.wikipedia.org/ Emulsion_polymerization
Résumé: ce site donne l’histoire, la théorie, le processus de fabrication et les ingré-
dients variés (monomères, comonomères, amorceurs, surfactants, stabilisants non
surfactants, autres ingrédients) et les applications de la polymérisation par émulsion.
Des informations sur les différents polymères produits par polymérisation par émul-
sion peuvent être obtenues dans ce site.
Justifcation: la théorie de la polymérisation par émulsion est étudiée dans l’unité 2
et est appliquée dans l’unité 5 pour la fabrication de deux polymères. Ce site apporte
beaucoup d’autres informations sur la polymérisation.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 15
Lecture 3
Référence complète: Métallurgie extractive: de Wikipedia, l’encyclopédie gratuite
http://en.wikipedia.org/Extractive_metallurgy
Résumé: ce site donne des défnitions et de brèves discussions sur les technologies
de base utilisées dans l’extraction du métal. Elles comprennent les procédés de py-
rométallurgie et d’hydrométallurgie. La métallurgie extractive des différents métaux
peut être obtenue à partir de ce site.
Justifcation: ce site et les liens donnent une bonne vue d’ensemble de la métallurgie
extractive. Ceci complète les informations données dans l’unité 3 sur la métallurgie
extractive du cuivre, de l’aluminium et du fer.
Lecture 4
Référence complète: engrais, de Wikipedia, l’encyclopédie gratuite
http://en.wikipedia.org/Fertilizer
Description: ici vous trouverez l’histoire de l’industrie des engrais, des informations
sur les oligonutriments, les engrais azotés et organiques. Des liens liés à ces sujets
sont donnés.
Justifcation: cette lecture complètera ce qui est fourni dans ce module sur le sujet
des engrais.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê
Xii. ressources obligatoires
Référence complète: CD accompagnant ce module
Fichier PDF:
aluminium.pdf
chlor-alkali and aluminium electrolysis.pdf
haber ammonia synthesis.pdf
ammonia next step.pdf
cement.pdf
nitric acid and adipic acid.pdf
10J polyethylene.pdf
09E-SBRPolymerSummaryJuly16.pdf
antibiotics production.pdf
soaps and detergents.pdf
Résumé: Les fchiers ci-dessus sont du matériel de lecture qui vous aidera comme
matériels ressource supplémentaire pour ce module.
Justifcation: ces sources donnent des explications détaillées sur la théorie, les
procédés de fabrication et d’autres informations sur quelques produits couverts dans
ce module. Ces produits comprennent l’aluminium, l’ammoniac, le ciment, l’acide
adipique, le polyéthylène, l’élastomère styrène-butadiène, les antibiotiques, les sur-
factants et les détergents.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1Z
Xiii. liens utiles
Lien utile 1
Titre: Process Flow Diagrams
URL: http://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Process_fow_diagrams
Description: Ce site internet traite exclusivement des schémas de procédés, d’autres
schémas techniques et de photographie d’équipements et d’installation industriels.
Objectif: Ce site internet peut accroître votre compréhension et votre appréciation
sur la façon de décrire les procédés sous forme de schémas.
Lien utile 2
Titre: How Products are made
URL: www.madehow.com
Description: Ce site internet donne des explications et des détails sur les procédés
de fabrication pour une large variété de produits incluant quelques produits chimi-
ques. Ce site fournit des descriptions étape par étape des procédés de fabrication
supportés par des illustrations et des schémas. Pour chaque produit a aussi des
informations sur son origine et son histoire, son mode de fonctionne, les matières
premières utilisées, ses applications, les sous-produits générés, les développements
futurs possibles, les procédures de contrôle qualité, etc. Il y a sept volumes dans
lesquels les informations sont conservées.
Justifcation: Vous trouverez des informations utiles sur l’aspirine dans le volume 1,
sur les plastiques acryliques, le polyester, l’essence et les surfactants dans le volume
2, sur les antibiotiques dans le volume 4 et sur l’aluminium dans le volume 5. Ces
informations sont pertinentes pour plusieurs sections de ce module.
Lien utile 3
Titre: Mine Engineer
URL: http://www.mine-engineer.com/
Description: Mine Engineer.Com a des informations sur l’exploitation, les minéraux,
le charbon, la minéralurgie, la préparation du charbon, les équipements utilisés dans
le traitement du minerai et les industries de procédé. D’autres sujets en relation avec
celui évoqué sont inclus.
Justifcation: Dans ce site internet, des informations pour compléter ce qui est pré-
senté dans ce module sont disponibles pour des sujets tels que le cuivre, l’aluminium,
le ciment, le traitement du minerai phosphaté, les unités d’opération impliquant la
fragmentation et la séparation.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 18
Lien utile 4
Titre: Electrochemistry
URL: http://electrochem.cwru.ed/encycl
Description: Ce site donne des informations utiles sur les applications industrielles
de l’électrochimie.
Justifcation: Un article de ce site internet couvre l’histoire, les procédés Bayer,
Hall-Heroult et alternatifs pour la production de l’aluminium.
Lien utile 5
Titre: Cheresources
URL: http://www.cheresources.com
Description: Cheresources.com fournit des informations et des outils aux ingénieurs
chimistes à travers le monde. Ce site a beaucoup de ressources gratuites sur l’ingé-
nierie chimique ainsi qu’un contenu payant et des logiciels que les visiteurs peuvent
choisir. Certains des articles gratuits sont destinés aux étudiants.
Justifcation: Ce lien est utile pour chercher des informations détaillées sur les
technologies des procédés chimiques pour des produits tels que l’ammoniac, l’acide
sulfurique et autres produits couverts dans ce module. Certains des articles provien-
nent de revues scientifques.
Lien utile 6
Titre: The Contact Process
URL: http://uk.encarta.msn.com/media_761566936/Sulphuric_Acid.html
Description: Cette page décrit le procédé de contact pour la fabrication de l’acide
sulfurique.
Justifcation: Cet article explique les raisons des conditions utilisées dans ce procédé.
Il examine les effets de proportion, de température, de pression et de catalyseur sur la
composition du mélange équilibré, la vitesse de réaction et l’économie du procédé.
Lien utile 7
Titre: Chemical Intelligence
URL: http://www.icis.com/chemical/intelligence.aspx
Description: Chemical Intelligence est un catalogue de produits chimiques four-
nissant des informations sur les produits chimiques couverts par ICIS. Les pages de
produits chimiques A-Z apportent des informations que vous pourriez avoir besoin
sur n’importe quel produit.
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Justifcation: La catégorie des produits chimiques industriels de masse comprend
les produits chimiques et les matériaux produits en grande quantité dans l’industrie
chimique. Ce site donne également les intermédiaires pétrochimiques principaux qui
sont produits à partir des oléfnes primaires et des blocs aromatiques lesquels sont
ensuite traités en monomères, détergents, additifs, solvants, plastifants, lubrifants
et polymères.
Lien utile 8
Titre: Set laboratories
URL: http://www.setlaboratoies.com
Description: Ce site est un puits d’informations sur le raffnage du pétrole.
Justifcation : Les sujets couverts dans ce site incluent l’histoire du raffnage du
pétrole, l’extraction du pétrole brut et sa composition, les procédés de raffnage avec
des schémas et des descriptions détaillées. Vous trouverez ce site utile lorsque vous
étudierez l’unité 5.
Lien utile 9
Title: Access Excellence
URL: http:/www.accessexcellence.org
Description: Ce site est une source centrale pour la science de la vie incluant les
biotechnologies. Un des sites, Biotech Applied expose les applications pratiques des
biotechnologies et les stratégies pour introduire les biotechnologies dans l’enseigne-
ment. Il donne aussi la possibilité d’intéragir et de collaborer avec des scientifques,
des enseignants et autre pour explorer la fne pointe de la science.
Justifcation: un site particulier:
(http://www.accessexcellence.org/LC/SS/ferm_biography.html), qui traite de la
fermentation.
Lien utile 10
Titre: Soap and Detergent Association
URL: http://www.cleaning101.com/cleaning/chemistry/soapchem2.com
Description: Ce site est pour Soap and Detergent Association qui représente les fabri-
cants de produits nettoyants ménagers, industriels et institutionnels; les producteurs
et les fournisseurs des matières premières associées et des emballages fnis.
Justifcation: un des articles de ce site internet porte sur les procédés de fabrication
des surfactants et détergents. Il inclut l’histoire du savon, la fabrication du savon, la
chimie, les ingrédients et les procédés de fabrication. Ces explications qui sont dans
un langage non spécialisé sont complétées avec des illustrations graphiques intéres-
santes. Ce site est une aide importante pour étudier ce sujet dans l’unité 6.
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XiV. activités d’apprentissage
Activité 1: Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Distinguer la chimie classique et la chimie industrielle
b. Classer l’industrie chimique en termes d’échelle, de matières premières,
d’utilisation fnale et de valeur ajoutée
c. Distinguer les operations unitaires et les procédés unitaires
d. Décrire les transformations chimiques au moyen de schémas de procédés
e. Effectuer l’équation de bilan de matière pour un processus simple
Résumé de l’activité d’apprentissage
Cette activité est une introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique
et vous permettra d’étudier les unités ultérieures plus facilement. Elle comprend
les sujets suivants : introduction à la chimie industrielle, classement de l’industrie
chimique, matières premières pour l’industrie chimique, unités d’opération et unité de
procédés, schémas de procédé, bilan de matière et d’énergie. Les différentes lectures
apportent des informations supplémentaires par rapport à celles présentées dans ce
module. À la fn de cette unité, il y a des excercises que vous devez faire pour évaluer
votre compréhension de cette unité.
Liste de lectures pertinentes
1. Chang R. (1991). Chemistry, 4
th
Edition, McGraw-Hill Inc. New York.
2. Chang R. and Tikkanen W. (1988). The Top Fifty Industrial Chemicals.
3. Price R.F. and Regester M.M. (2000), WEFA Industrial Monitor, 2000-2001,
John Wiley & Sons Inc., New York.
Liste de ressources pertinentes
• Micro-ordinateur avec accès internet pour faciliter l’accès aux liens et aux
sources pertinentes sans droits d’auteurs
• CD-Rom accompagnant ce module pour les lectures obligatoires et les dé-
monstrations
• Sources multimédias comme des vidéos, des VCD, et un lecteur CD
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Liste de liens utiles pertinents
http://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Process_fow_diagrams
http://www.icis.com/intelligence.aspx
Le premier site internet porte principalement sur les schémas de procédés, d’autres
schémas techniques et des photographies d’équipements et d’installations industrielles.
Ce site peut favoriser votre compréhension et votre appréciation pour la description
des procédés sous forme de schémas.
Le second site internet vous permettra de voir comment les produits chimiques sont
classés pour des raisons commerciales et techniques.
1.1. La différence entre la chimie classique et la chimie industrielle
Avant de défnir la chimie industrielle, il serait utile de savoir que le développement
de la chimie industrielle a commencé avec le besoin de connaître comment différents
produits chimiques peuvent être produits à une échelle plus grande que celle du labo-
ratoire. La connaissance de la chimie était appliquée pour doter les industries chimi-
ques en expansion rapide de « recettes » que l’on appelle maintenant les procédés
chimiques. L’industrie chimique se maintient avec les progrès scientifques et techno-
logiques. Elle intègre d’autres disciplines émergentes telles que les biotechnologies,
la microélectronique, la pharmacologie et la science des matériaux. La discipline est
aussi concernée par l’économie et les besoins de protéger l’environnement.
On défnit la chimie industrielle comme la branche de la chimie qui applique des
procédures physiques et chimiques à travers la transformation de matières premières
naturelles et leurs dérivés en produits qui sont bénéfques pour l’humanité.
La chimie classique (chimie organique, inorganique et physique) est très essentielle
pour faire avancer la science de la chimie en découvrant et rapportant de nouveaux
produits, de nouvelles voix ou techniques. D’un autre côté, la chimie industrielle
nous aide à rapprocher la chimie classique comme elle est enseignée au lycée et à
l’université, et la chimie qui est pratiquée de façon commerciale. Le champ de la
chimie industrielle implique donc:
• L’exploitation de matériaux et de l’énergie à une échelle appropriée
• L’application de la science et de la technologie pour permettre à l’humanité
de bénéfcier de la chimie dans des domaines tels que la production alimen-
taire, la santé et l’hygiène, l’habitation, la protection, la décoration, les
loisirs.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 22
1.2. Le classement des industries
L’industrie est un terme général qui se réfère à toutes les activités économiques qui ont
affaire avec les productions de biens et de services. Les biens et les services sont des
mots clés quand on parle de l’industrie. On s’attend à ce que l’industrie comprenne
les secteurs suivants :
• Fabrication
• Agriculture
• Énergie
• Transport
• Communication
• Éducation
• Tourisme
• Bâtiment et construction
• Commerce
• Finance,
• etc.
1.2.1. Classement de l’industrie manufacturière
L’industrie manufacturière est le domaine étudié dans ce module. Cette industrie
produit des biens manufacturés. Ceci la distingue d’autres secteurs comme l’agri-
culture qui produit aussi des biens. Dans le secteur de la fabrication, la matière est
transformée en matériaux de plus grande valeur.
On défnit l’industrie manufacturière comme suit:
L’industrie manufacturière est le compartiment de l’industrie ou de l’économie
qui est concernée par la production ou la fabrication des biens à partir de ma-
tières premières au moyen d’une main d’œuvre organisée.
L’industrie manufacturière peut être classée en deux catégories principales qui sont,
l’industrie lourde et l’industrie légère.
• Les industries capitalistiques sont classées comme industrie lourde alors que
les industries de main d’œuvre sont classées comme industrie légère.
• Les industries légères sont plus faciles à délocaliser que les industries lourdes
et nécessitent moins d’investissement pour être construites.
À partir des critères de classement ci-dessus, des exemples d’industries lourdes ren-
voient celles qui produisent des machines industrielles, des véhicules et des produits
chimiques de base.
D’autres mesures utilisées pour classifer les industries incluent le poids et le volume
des produits rapportés au coût de production. Par exemple, le poids de l’acier produit
par dollar est plus élevé que le poids par dollar d’un médicament. Dans ce cas l’in-
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 23
dustrie de l’acier est une industrie lourde alors que la fabrication des médicaments
est une industrie légère.
Parfois, les gouvernements défnissent l’industrie lourde en lien avec son impact
sur l’environnement. De nombreuses lois sur le contrôle de la pollution visent les
industries lourdes qui, dans la plupart des cas, polluent plus que les industries légères.
Ainsi, l’industrie papetière est une industrie lourde, car sa contribution à la pollution
est énorme.
Les industries de chimie inorganique et organique peuvent être soient des industries
lourdes soient des industries légères. Par exemple, l’industrie pharmaceutique, laquelle
est principalement de la chimie organique est une industrie légère. Le raffnage du
pétrole est aussi de la chimie organique, mais une industrie lourde. L’industrie du fer et
de l’acier est du domaine de la chimie inorganique, mais est une industrie lourde.
1.2.2. Les sous-secteurs de l’industrie manufacturière
Parce que les matières premières et les produits manufacturés actuels sont très variés,
différentes compétences et technologies sont nécessaires dans le domaine de la fa-
brication. Ce domaine est donc divisé en sous-secteurs lesquels traitent typiquement
des catégories des biens tels que les suivants :
• Alimentation, boisson et tabac
• Textiles, prêts-à-porter, maroquinerie
• Produis papetiers, imprimerie et édition
• Produits chimiques, pétrole, caoutchouc et produits plastiques
• Produits minéraux non métalliques autres que les produits du pétrole
• Produit de métal de base, machines et équipements
Nous allons maintenant traiter du sous-secteur des produits chimiques, pétrole,
caoutchouc et produits plastiques. Généralement, ce sous-secteur est appelé l’in-
dustrie chimique.
1.3. L’industrie chimique
L’industrie chimique peut aussi être subdivisée suivant le type de matières premières
principales et/ou le type de produits principaux fabriqués. Il existe donc les industries
de chimie inorganique industrielle et les industries de chimie organique indus-
trielle. Les industries de chimie inorganique industrielle extractent les substances
chimiques inorganiques, fabriquent des composites à partir de ces substances, mais
synthétisent aussi des produits inorganiques.
Les industries lourdes de chimie organique industrielle produisent les carburants à
base de pétrole, les polymères, les produits pétrochimiques et autres matières syn-
thétiques, principalement à partir du pétrole.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 21
Les industries légères de chimie organique industrielle produisent des produits
chimiques de spécialité lesquels comprennent les produits pharmaceutiques, les co-
lorants, les pigments et peintures, les pesticides, les savons et détergents, les produits
cosmétiques et divers d’autres produits.
1.3.1. La structure de l’industrie chimique mondiale
D’ordinaire, on attribue une valeur à quelque chose en fonction de combien cela a
coûté. Certaines choses sont de grandes valeurs tandis que d’autres sont de faibles
valeurs. Pour les produits de faibles valeurs, il est nécessaire de les produire grande
quantité pour faire un proft signifcatif. Ceci implique que les matières premières
sont bon marché et facilement accessibles. Le procédé technologique existant est
aussi relativement simple et facilement accessible. Pour vendre une grande quantité
de produits, il doit y avoir un marché. Ceci apporte une dure concurrence laquelle
permet de garder les prix bas.
On peut maintenant décrire la structure de l’industrie chimique mondiale.
1.3.1.1. Produits chimiques banalisés:
L’industrie chimique mondiale est fondée sur les produits chimiques inorganiques de
base (BIC) et les produits chimiques organiques de base (BOC) et leurs intermédiaires.
Comme ils sont produits directement à partir de ressources naturelles ou des dérivés
immédiats des ressources naturelles, ils sont produits en grande quantité.
Dans les 10 premiers BIC, la plupart du temps, l’acide sulfurique, le diazote, le
dioxygène, l’ammoniac, la chaux, l’hydroxyde de sodium, l’acide phosphorique et
le dichlore dominent. La raison pour laquelle l’acide sulfurique est toujours numéro
1 est parceque’elle est utilisée dans la fabrication des engrais, des polymères, des
médicaments, des peintures, des détergents et du papier. Elle est aussi utilisée dans
le raffnage du pétrole, en métallurgie et dans de nombreux autres procédés. Le rang
élevé de l’oxygène s’explique par le fait qu’il est utilisé dans l’industrie de l’acier.
L’éthylène et le propylène sont habituellement parmi les 10 premiers des BOC. Ils
sont utilisés dans la production de nombreux produits chimiques organiques incluant
les polymères.
BIC et BOC font référence aux produits chimiques industriels ou banalisés.
Les produits chimiques banalisés sont donc défnis comme produits de faible valeur,
produits en grande quantité principalement par procédés continus. Ils sont de grade
technique ou d’utilité générale.
1.3.1.2. Les produits chimiques de spécialité:
L’augmentation de la valeur implique la production de petites quantités de produits
chimiques pour des utilisations fnales particulières. De tels produits sont appelés
produits chimiques de spécialité.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 25
Ce sont des produits de grande valeur ajoutée, produits en en peitest quantités et
vendus pour une fonction spécifque.
Dans cette catégorie on retrouve les soi-disant produits chimiques performants,
lesquels sont des produits de grande valeur, fabriqués en petite quantité et utilisés
en extrême petite quantité. Ils sont jugés par leur performance et leur effcacité. Les
enzymes et les colorants sont des produits chimiques performants. Parmi d’autres
exemples de produits chimiques de spécialité on peut citer : les produits pharmaceu-
tiques, les produits agrochimiques, les pigments, les arômes et parfums, les produits
de soins personnels, les surfactants et les colles.
Les produits chimiques de spécialité sont principalement utilisés sous forme de for-
mulation. La pureté est d’une importance vitale dans leur formulation. Ceci nécessite
la synthèse organique de produits chimiques purs de grande valeur connus en tant
que produits de chimie fne.
1.3.1.3. Produits de chimie fne:
Parfois, il s’avère que la matière première nécessire à vos produits doit être très pure
afn que les produits fonctionnent comme désiré. Les produits chimiques de recherche
sont dans cette catégorie ainsi que les ingrédients pharmaceutiques. De tels produits
chimiques purs ou raffnés sont appelés produits de chimie fne. Par défnition, ils
sont des substances chimiques pures et organiques de grande valeur ajoutée produits
relativement en petites quantités et vendus sur la base des spécifcations exactes de
pureté plutôt que sur des caractéristiques fonctionnelles.
La portion du marché mondial pour chaque type de produits est approximativement
comme suit :
Produits chimiques banalisés 80%
Produits chimiques de spécialité 18%
Produits de chimie fne 2%
1.4. Matières premières pour l’industrie chimique
Nous avons porté notre attention sur les produits de l’industrie chimique. Mais puisque
l’industrie chimique n’existerait pas sans les matières premières, ce sujet est abordé
à ce niveau du module.
Tous les produits chimiques sont dérivés de matières premières disponibles dans la
nature. Le prix de ces produits dépend de la disponibilité de leurs matières premières.
Les industries chimiques majeures se sont donc développées autour des matières
premières les plus abondantes.
L’environnement naturel est source de matières premières pour l’industrie chimi-
que.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 2ê
Les matières premières de l’atmosphère
L’atmosphère est le champ au-dessus du sol. C’est la source d’air à partir de laquelle
six gaz industriels, N
2
, O
2
, Ne, Ar, Kr et Xe, sont fabriqués. La masse de l’atmosphère
terrestre est approximativement 5 x 10
15
tonnes si bien que l’approvisionnement en
gaz est illimité.
Les matières premières de l’hydrosphère
L’eau de l’océan qui s’élève à 1,5 x 10
21
litres contient environ 3,5 % en masse de
matière dissoute. L’eau de mer est une bonne source de chlorure de sodium, de ma-
gnésium et de brome.
Les matières premières de la lithosphère
La grande majorité des éléments sont obtenus à partir de la croûte terrestre sous
la forme de minerais minéraux, de carbone et d’hydrocarbures. Le charbon, le gaz
naturel et le pétrole brut en plus d’être des sources d’énergie sont aussi convertis en
des milliers de produits chimiques.
La matière première de la biosphère
La végétation et les animaux contribuent aux matières premières pour ce qui est
appelé les agro-industries. Les huiles, les graisses, les paraffnes, les fbres naturels
et le cuir sont des exemples des milliers de produits naturels.
1.4. Les processus chimiques
Chaque processus industriel est destiné à produire un produit désiré à partir d’une
variété de matières premières de départ utilisant l’énergie à travers une succession
d’étapes de traitement intégrées de manière raisonnée. Les étapes de traitement sont
de nature physique ou chimique.
L’énergie est une entrée ou une sortie du processus chimique.
Le schéma du processus chimique indique les aires où :
• les matières premières sont prétraitées
• la conversion prend place
• la séparation des produits à partir des sous-produits est menée
• le raffnage/la purifcation des produits a lieu
• les points d’entrée et de sortie de service tel que le refroidissement par l’eau
ou la vapeur
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 2Z
1.4.1. Les unités qui constituent un processus chimique
Un processus chimique consiste en une combinaison de réactions chimiques telles que
la synthèse, la calcination, l’échange d’ions, l’électrolyse, l’oxydation, l’hydratation
et les opérations basées sur les phénomènes physiques telles que l’évaporation, la
cristallisation, la distillation et l’extraction.
Un processus chimique est donc n’importe quelle simple unité de traitement ou une
combinaison d’unités de traitement utilisées pour la conversion de matière première
à travers n’importe quelle combinaison de traitement physique ou chimique pour la
changer en produit fni.
1.4.1.1. Unité de procédé
Les unités de procédé sont les transformations ou les conversions chimiques qui sont
réalisées dans un processus.
Dans le tableau 1.1, des exemples de quelques unités de procédés sont donnés.
Tableau 1.1 Exemples d’unités de procédés
Acylation Calcinations Déshydrogénation Hydrolyse
Alcoolyse Carboxylation Décomposition Échange d’ions
Alkylation caustifcation Électrolyse Isomérisation
Amination Combustion Estérifcation Neutralisation
Ammoniolyse Condensation Fermentation Oxydation
Aromatisation Déshydratation Hydrogénisation Pyrolyse
1.4.1.2. Les unités d’opérations
Il existe de nombreux types de processus chimiques qui constituent l’industrie chimi-
que mondiale. Cependant, chacun peut être divisé en une série d’étapes appelées
unité d’opérations. Ils représentent les étapes de traitement physique lesquels sont
utile pour :
• mettre la matière première dans une forme qui peut réagir chimiquement
• mettre le produit dans une forme adéquate pour le marché
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 28
Dans le tableau 1.2, quelques unités d’opération communes sont données.
Tableau 1.2 Exemples d’unités d’opérations
Agitation Dispersion Transfert de chaleur
Pulvérisation Distillation Humidifcation
Centrifugation Évaporation Mélangeage
Classement Filtration Pompage
Écrasement Flottation Sédimentation
Décantation Absorption gazeuse Fragmentation
L’arrangement et la séquence des différentes unités d’opérations couplées avec les
unités de procédés et l’ensemble couplé avec les entrées de matière donnent à chaque
processus son caractère individuel. Les opérations individuelles ont des techniques
communes et sont basées sur les mêmes principes scientifques. Par exemple, dans
de nombreux processus, les solides et les liquides doivent être remués; le chauffage
ou d’autres formes d’énergie peuvent être transférés à partir d’une substance à une
autre, le séchage, la fragmentation, la distillation et l’évaporation sont réalisés.
En étudiant systématiquement les unités d’opérations, lesquelles traversent l’in-
dustrie et les lignes de procédés, le traitement de tous ces processus est unifé et
simplifé.
1.5. Schéma de procédés
Une image en dit plus que 1000 mots
Certains processus chimiques sont très simples; d’autres tels que le raffnage des
huiles et des usines pétrochimiques sont très complexes. La description de certains
processus pourrait demander beaucoup de texte et prendre beaucoup de temps à lire
sans pour autant être compris à 100 %. Des erreurs provenant d’une mauvaise com-
préhension des processus peuvent être très couteuses.
Pour simplifer la description du processus, un schéma de procédé aussi connu sous
le nom de schéma des variables opératoires est utilisé. Un schéma de procédé est
la carte routière du procédé, lequel donne une grande quantité d’informations
dans un petit espace. Les ingénieurs chimistes l’utilisent pour montrer les séquen-
ces d’équipement et les unités d’opération dans son ensemble pour simplifer la
visualisation des procédures de fabrication et pour indiquer les quantités de matière
et d’énergie transférées.
Un schéma de procédé n’est pas un schéma à l’échelle, mais il :
• illustre les étapes de processus chimiques dans leur séquence propre et logi-
que
• donne suffsamment de détails afn qu’une interprétation mécanique puisse
être faite
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 29
Deux types de schéma de procédés sont communément utilisés, le schéma de fabri-
cation et le schéma des variables opératoires.
1.5.1. Le schéma de fabrication
Ceci est un schéma de fabrication qui montre :
• ce qui est à faire plutôt que comment c’est à faire. Les détails des unités
d’opérations et de procédés ne sont pas donnés.
• l’écoulement au moyen de lignes et de fèches
• les unités d’opérations et de procédés par des formes géométriques tels que
des rectangles et des cercles
• les matières premières, les intermédiaires et les produits fnis
La fgure 1.1 est un exemple de schéma de fabrication.
Figure 1.1 Un schéma de fabrication pour une usine d’acide sulfurique
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 30
1.5.2. Le schéma des variables opératoires
Les usines chimiques sont construites à partir de dessins de procédés ou de schémas
des variables opératoires dessinés par les ingénieurs chimistes pour communiquer
les concepts et les plans. La communication est affaiblie si le lecteur n’a pas d’illus-
trations claires et sans fautes. Du temps est aussi perdu quand le lecteur s’interroge
ou déchiffre le schéma. Le lecteur peut faire des erreurs graves à cause d’une inter-
prétation erronée du schéma.
La communication est améliorée si les symboles acceptés par tous sont utilisés. Parmi
les avantages d’une utilisation correcte des symboles on peut citer :
• la fonction à exécuter est mise en valeur en éliminant les distractions causées
par des détails
• la possibilité d’erreurs qui est probable quand des détails sont répétés plusieurs
fois est virtuellement éliminée
• les symboles d’équipement devraient ni dominer le dessin ni être trop petit
pour une meilleure compréhension.
Les symboles des schémas des variables opératoires sont des illustrations rapides à des-
siner, des symboles faciles à comprendre qui dépassent les barrières de la langue.
Certains ont déjà été acceptés comme normes nationales alors que d’autres sont des
symboles communément utilisés dans les industries de procédés chimiques, lesquels
se sont montrés être effcaces. Les ingénieurs inventent constamment leurs propres
symboles où les normes n’existent pas. Ainsi, les symboles et les représentations
peuvent varier d’un dessinateur ou d’une compagnie à l’autre.
Ci-dessous est le schéma des variables opératoires du ciment illustrant l’utilisation
des symboles d’équipement.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 31
Figure 1. 2: Un schéma des variables opératoires pour la fabrication du ci-
ment.
1.6. Bilan de matière
À partir de la loi de la conservation de la masse, nous savons qu’aucune masse ne
peut être créée ou détruite. Cependant, dans les réactions nucléaires, la masse et
l’énergie peuvent être converties l’une l’autre. À cause de ceci, nous pouvons écrire
les équations appelées « bilan des masses » ou « bilan de matière ». N’importe quel
processus qui est étudié doit satisfaire les bilans de la quantité de matière totale, pour
chaque composant chimique et pour chaque espèce atomique individuelle.
Comme nous l’avons vu dans l’étude des schémas de procédés, un procédé peut avoir
plusieurs ou beaucoup de courants suivant sa complexité.
1.6.1. Le but des calculs des bilans de matière
Les calculs des bilans de matière présentent beaucoup d’intérêts. En effet :
1. Ils nous aident à connaître la quantité et la composition de chaque courant
dans le procédé.
2. Les calculs obtenus en 1 forment la base des bilans d’énergie à travers l’ap-
plication de la loi de la conservation de l’énergie.
3. Ils nous permettent de faire des évaluations techniques et économiques du
procédé et des unités de procédé à partir de la connaissance de la consomma-
tion de matière et d’énergie et du rendement des produits obtenu.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 32
4. Ils nous permettent de connaître de façon quantitative les émissions environ-
nementales du procédé.
Dans les calculs de bilan de matière, nous commençons avec deux hypothèses :
• il n’y a pas de transfert de masse ou d’énergie
• la masse est conservée pour chaque élément ou composé (la conservation peut
concerner le nombre de moles ou la masse)
Il est important de noter ce qui suit :
• La masse et les atomes sont conservés
• Les moles sont conservées seulement quand il n’y a pas de réaction
• Le volume n’est pas conservé.
Vous pouvez écrire des bilans pour la masse totale, pour le nombre de moles total,
la masse d’un composé, le nombre de moles d’une espèce atomique, le nombre de
moles d’un composé, la masse des espèces, etc..
1.6.2. Équations des bilans de matière
Nous pouvons être tentés de croire que dans un processus,
Entrée = Sortie
En pratique, certaines matières peuvent être accumulées dans le processus ou dans
certaines unités de procédés particulières. Par exemple, dans un procédé discontinu,
une certaine quantité de matière peut rester adhérée aux parois des conteneurs. Lors
de la déshydratation de l’éthane en éthylène, les réactions suivantes ont lieu :
C
2
H
6 (g)


C
2
H
4(g)
C
2
H
6 (g)


2C
(s)
+3H
2(g)
C
2
H
4(g)


2C
(s)
+2H
2(g)

Le carbone s’accumule dans le réacteur.
À cause du fait que les procédés peuvent être discontinus avec aucune entrée ou
sortie ou continus avec une entrée et une sortie, et qu’il peut y avoir conversion des
espèces chimiques, une équation correcte du bilan de matière prend en compte tous
ces aspects. Ce qui suit est une équation générale du bilan de matière.
Accumulation à l’intérieur du système
= Courant entrant à travers les lignes du système
- Courant sortant à travers les lignes du système
+ Génération à l’intérieur du système
- Consommation à l’intérieur du système
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 33
Simplement exprimé:
Accumulation = Courant entrant – Courant sortant + Production – Consom-
mation
Le système est n’importe quel procédé ou portion du procédé choisi pour analyse. Un
système est dit « ouvert » si la matière coule à travers la ligne du système pendant
l’intervalle de temps qu’il est étudié; « fermé » s’il n’y a aucun écoulement d’entrée
ou de sortie.
L’accumulation est habituellement la vitesse de changement du retard de la matière
à l’intérieure du système. Si la matière est augmentée, l’accumulation est positive;
si la matière est diminuée, l’accumulation est négative. Si le système ne change pas
avec le temps, on dit qu’il est dans un régime permanent, et l’accumulation nette
sera zéro.
La génération et la consommation de matière sont les conséquences des réactions
chimiques. S’il n’y a pas de réactions chimiques, les termes de production et de
consommation sont typiquement de zéro.
1.6.3. Procédure pour le calcul du bilan de matière
La procédure générale pour mener les calculs de bilan de matière est la suivante :
1. Faire un schéma de fabrication (schéma des variables opératoires) du pro-
cédé
2. Attribuer un numéro à chaque courant
3. Lister tous les composés qui participent au procédé
4. Trouver les composés qui sont dans chaque courant et les lister à côté du
courant dans le schéma de fabrication
5. Décider d’une référence appropriée pour les calculs, p. ex. 100kg de matière
première A, 100kg/hr A, 1 tonne de produit, 100 moles du réactant B, etc.
6. Trouver le nombre total de relations indépendantes. Ceci équivaut au nombre
total d’éléments d’écoulement.
7. Repérer les différentes relations entre les éléments d’écoulement et les relations
indépendantes pour calculer les concentrations.
8. Mettre sous forme de tableau les résultats.
1.6.4. Exemple:
Trois matières premières sont mélangées dans une cuve pour fabriquer un produit
fnal avec, respectivement, un rapport de 1 :0,4 :1,5. La première matière première
contient A et B avec 50 % de A. La seconde matière première contient C tandis que
la troisième matière première contient A et C avec 75 % de A. En assumant que le
procédé est continu en régime permanent, trouver l’écoulement et la composition
du produit.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 31
Réponse :
1. Faire un schéma de fabrication (schéma des variables opératoires) du procédé
2. Attribuer un numéro à chaque courant
F
2
F
1
F
3

F
4
3. Lister tous les composés qui participent au procédé
Les composés sont A, B et C.
4. Trouver les composés qui sont dans chaque courant et les lister à côté du courant
dans le schéma de fabrication
W représente la composition en poids.
F
2
W
C2

W
A1,
W
B1
F
1
F
3
W
A3
, W
C3

F
4
W
A4
, W
B4
, W
C4
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 35
5. Décider d’une référence appropriée pour les calculs.
Nous allons utiliser la référence de 100kg/hr pour la première matière première
6. Trouver le nombre total de relations indépendantes. Ceci équivaut au nombre
total d’éléments d’écoulement.
Le nombre total de relations indépendantes = le nombre total d’éléments d’écou-
lement
Les éléments d’écoulement sont W
A1,
W
B1
, W
C2,
W
A3
, W
C3
, W
A4
, W
B4
, W
C4
= 8
Ainsi le nombre total de relations indépendantes = 8
7. Repérer les différentes relations entre les éléments d’écoulement et les relations
indépendantes pour calculer les concentrations.
Nous avons besoin d’au moins 8 relations mathématiques indépendantes pour
pouvoir résoudre ce problème. Celles-ci sont :
•Référence : Courant F
1
est 100kg
•Le rapport des trois matières premières
•W
A1
est 50%
•W
C2
est 100%
•W
C3
est 25%
•Le bilan de matière pour A
•Le bilan de matière pour B
•Le bilan de matière pour C
Nous avons le nombre requis de relations indépendantes et nous pouvons procéder
aux calculs.
Nous commençons avec l’équation de bilan général :
Accumulation = Courant entrant – Courant sortant + Production – Consom-
mation
Pour une réaction de mélange, la production et la consommation sont de zéro.
Ainsi :
Accumulation = (F
1
+ F
2
+ F
3
) – F
4
où les vitesses d’écoulement sont en kg par heure.
Parce que le système est en régime permanent, l’accumulation est de zéro, et :
F
4
= F
1
+ F
2
+ F
3
À partir des courants entrants, F
2
= 0,4X(100/1) = 40kg
F
3
= 1,5X(100/1) =150kg
Ainsi F
4
= 100 + 40 + 150
= 290kg
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 3ê
La prochaine étape est de trouver les quantités de A, B et C dans F
4
. Pour cela, nous
devons écrire l’équation du bilan de matière pour chacun des trois composés en
n’assumant aucune accumulation. Pour A :
Accumulation
A
= Courant entrant
A
– Courant sortant
A
+ Production
A
– Consomma-
tion
A
Accumulation
A
= 0 = (F
1
W
A1
+ F
2
W
A2
+ F
3
W
A3
) – F
4
W
A4
0 = 100(0,5) + 40(0) + 150(0,75) – 290W
A4
= 162,5 – 290W
A4

W
A4
= 162,5/290
= 0,56
Des bilans semblables sont faits pour B et C :
Accumulation
B
= 0 = (F
1
W
B1
+ F
2
W
B2
+ F
3
W
B3
) – F
4
W
B4
0 = 100(0,5) + 40(0) + 150(0) – 290W
B4
= 50 – 290W
B4

W
B4
= 50/290
= 0,17
Accumulation
C
= 0 = (F
1
W
C1
+ F
2
W
C2
+ F
3
W
C3
) – F
4
W
C4
0 = 100(0) + 40(1) + 150(0,25) – 290W
C4
= 77,5– 290W
C4

W
C4
= 77,5/290
= 0,27
Il est toujours bon de vérifer si les réponses sont cohérentes. Ceci se fait en addi-
tionnant les fractions massiques :
W
A4
+ W
B4
+ W
C4
= 0,56 + 0,17 + 0,27 = 1,0
Ceci prouve que la réponse est correcte.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 3Z
8. Mettre sous forme de tableau les résultats.
Courant Composé Kg/hr ΣKg % Σ%
1 A
B
50
50 100
50
50 100
2 C 40 100 100 100
3 A
C
112,5
37,5 150
75
25 100
4 A
B
C
162,5
50
77,5 290
56
17
27 100
Évaluation formative
1. Distinguer entre la chimie industrielle et la chimie classique.
2. Quels facteurs sont utilisés pour classer une industrie de lourde ou légère?
3. Défnir les produits chimiques de spécialité.
4. Expliquer comment la lithosphère est une source importante de matières
premières naturelles pour l’industrie chimique.
5. Quelle est la différence entre les unités d’opérations et les unités de procé-
dés?
6. Quelle information pouvez-vous vous attendre à trouver dans un schéma de
fabrication pour un processus chimique?
7. Discuter l’utilisation des symboles pour les schémas des variables opératoi-
res.
8. Quelles hypothèses sont initialement faîtes pour établir un bilan de matière
pour un processus chimique?
9. Écrire l’équation générale du bilan de masse.
10. Un gaz fabriqué a la composition suivante :
% Densité, kg/m
3
CO 28,0 1,2501
CO
2
3,5 1,9768
O
2
0,5 1,4289
N
2
68,0 1,2507
Le gaz est brûlé avec de le dioxygène selon l’équation suivante :
2CO + O
2


2CO
2
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 38
Le dioxygène provient de l’air dont la composition volumique est de 80 % N
2
et
20 % O
2
. Le dioxygène est fourni par l’air et le gaz fabriqué est en excès de 20 %
de la quantité requise pour une combustion complète. La combustion est complète
à 98 %.
Effectuer le bilan de matière total pour ce procédé en considérant que 100 kg de gaz
sont brûlés.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 39
Activité 2
Unité d’opérations et unités de procédés
Au terme de cette unité, vous devriez être capable de:
a. Lister les différentes raisons pour entreprendre la fragmentation et le grossis-
sement dans l’industrie chimique
b. Décrire les principes d’opération de certains équipements de fragmentation
et des équipements de grossissement
c. Expliquer comment les matériaux industriels peuvent être séparés, respec-
tive ment, à partir de leur propriété magnétique, électrostatique, hydrophobe
et de leur volatilité
d. Discuter les diverses unités de procédés organiques incluant la polymérisation,
l’alkylation, l’hydrolyse et leur application dans l’industrie chimique
Résumé de l’activité d’apprentissage
Dans l’activité d’apprentissage 1, nous avons appris que les processus chimiques
peuvent être divisés en unités d’opérations et en unités de procédés. Les unités d’opé-
rations impliquent les transformations physiques tandis que les unités de procédés
représentent les conversions chimiques. Danc cette activité, nous voulons étudier
les raisons et les principes d’exploitation des unités d’opérations et des unités de
procédés standards, spécifquement ceux que nous allons rencontrer plus tard dans
l’étude des processus chimiques industriels inorganiques et organiques. Cet acti-
vité d’apprentissage comprend : la fragmentation et le grossissement, la séparation
magnétique et électrostatique, la fottation par moussage, la distillation fractionnée,
d’autres unités d’opérations, la polymérisation, l’alkylation, l’hydrolyse et d’autres
unités de procédés.
Listes de lectures pertinentes
1. Shukla S. D and Pandey G. N, (1978). A Textbook of Chemical Technology.
Vol.1 (Inorganic/Organic). Vikas publishing House PVT Ltd. New Delhi.
2. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Che-
mistry, 5
th
Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim.
3. Clearing House for Inventories and Emissions, U.S.A. Environmental Pro-
tection Agency, Organic Process Industry AP. 42, Vol. 1, 5
th
Edition.
4. Groggins P.H. (1958). Unit Processes in Organic Synthesis, 5
th
Edition,
McGraw-Hill Book Company, New Delhi.
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Liste de liens utiles
http://www.mine-engineer.com/
Ce lien a des informations utiles sur les différentes unités d’opérations utilisées dans
l’industrie chimique. Des photographies et autres illustrations sont offertes.
2.1. Unités d’opérations
Dans l’activité 1, nous avons défni les unités d’opérations en tant que transformations
physiques. Elles sont nombreuses et impliquent la fragmentation, le grossissement et
la séparation des mélanges. Dans cette activité, nous allons considérer les principes
d’exploitation d’équipements dans ces unités d’opérations et leur application dans
l’industrie chimique.
2.1.1. Fragmentation
La fragmentation fait référence à toutes les manières dont les particules sont coupées
ou cassées en petits morceaux. Le but est de produire de petites particules à partir de
grosses particules pour n’importe laquelle des raisons suivantes :
1. Pour réduire les gros morceaux de matière première en des tailles exploitables,
e.g. concassage du minerai minéral.
2. Pour augmenter la réactivité des matériaux en augmentant leur surface
3. Pour libérer les substances de valeur afn de les séparer de la matière non
désirée
4. Pour réduire le volume des matériaux fbreux pour une manipulation plus
facile
5. Pour respecter les standards de qualité pour la taille et la forme
6. Pour augmenter le nombre de particules dans le but de vendre
7. Pour améliorer l’éffcacité du mélangeage des formulations, des composites,
e.g. les insecticides, les colorants, les peintures
2.1.1.1. Principes de la fragmentation
La plupart des machines de fragmentation sont basées sur la compression mécanique
et la collision.
Quand un solide est tenu entre deux plans et qu’une pression est appliquée sur l’un
des plans, le solide est fracturé et se fragmente quand la pression est enlevée. Les
fragments formés sont de tailles différentes. Un exemple d’équipement industriel
basé sur la compression est un concasseur à mâchoires. La collision provoque la
cassure de la matière quand elle est heurtée par un objet bougeant à haute vitesse.
Le produit contient de grosses et de fnes particules. Un broyeur à boulets est basé
sur la collision.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11
2.1.1.2. Concasseur à mâchoires
La Figure 2.1 est une représentation schématique d’un concasseur à mâchoires.
Figure 2.1. Concasseur à mâchoires
Un concasseur à mâchoires est composé d’une mâchoire fxe verticale et d’une autre
mâchoire amovible qui bouge dans le plan horizontale. Dans la représentation ci-
dessus, les mâchoires sont en rouge. Les deux mâchoires forment un angle de 20-30
o

entre elles. La mâchoire amovible se ferme environ 250 à 400 fois/min. La charge
est insérée entre les mâchoires. Elle est concassée plusieurs fois entre les mâchoires
avant d’être déchargée par l’ouverture à la base de la machine.
Un concasseur à mâchoires donne un produit grossier.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 12
2.1.1.3. Broyeur à boulets
Un broyeur à boulets est un broyeur culbuteur qui est généralement utilisé pour des
matériaux déjà pré-concassés. Il est généralement utilisé pour broyer de la matière
de 6 mm ou plus fne en des particules de taille de 20 à 75 microns.
Figure 2.2 Broyeur à boulets
Le fonctionnement d’un broyeur à boulets est illustré à la Figure 2.2. Le broyeur
consiste en un cylindre contenant un mélange de grosses et de petites sphères broyan-
tes en acier et de la charge. Quand le cylindre tourne, la rotation force les sphères à
tomber dans le cylindre et sur la matière à concasser. La rotation est habituellement
entre 4 à 20 révolutions par minute, en lien avec le diamètre du broyeur. Plus le
diamètre est large, plus la rotation est lente. Si la vitesse du broyeur est trop grande,
il commence à se comporter comme une centrifugeuse et les sphères ne retombent
pas, mais restent à la périphérie du broyeur. Le moment où le broyeur devient une
centrifugeuse est appelé la vitesse critique. Les broyeurs à boulets habituellement
opèrent de 65 % à 75 % de leur vitesse critique.
Un broyeur à boulets est approprié pour le broyage à sec ou mouillé de matériaux variés
dans les industries du ciment, des engrais, de la métallurgie et d’autres industries. La
Figure 2.3 est un broyeur à boulet qui est installé dans une usine de ciment.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 13
Figure 2.3 Photographie d’un broyeur à boulets dans une usine de ciment.
2.1.2. Grossissement (Agglomération)
Le grossissement, faisant aussi référence à l’agglomération, est mené quand les
particules sont trop petites pour être utilisées dans une étape ultérieure du procédé.
Par exemple, dans l’extraction du métal, quelques particules peuvent être trop fnes
pour être chargées dans un haut fourneau.
2.1.2.1. Buts du grossissement
Voici une liste d’objectifs du grossissement dans différentes industries :
1. Réduire les pertes de poussière
2. Réduire les manipulations dangeureuses, particulièrement en respect des
poudres irritantes et infectes.
3. Rendre les particules non agglomérantes
4. Densifer les matériaux
5. Empêcher la formation d’agglomérats et de morceaux
6. Fournir une quantité défnie d’unités appropriée pour le comptage, la distri-
bution et la gestion
7. Produire des formes utiles
8. Créer des mélanges uniformes de solides qui ne se séparent pas
9. Améliorer l’apparence des produits
10. Permettre le control des propriétés des solides fnements divisés, e.g. solubilité,
porosité, rapport surface/volume, transfert de chaleur
11. Séparer les mélanges de particules de tailles multiples par mouillabilité ou
agglomération sélective
12. Retirer les particules des liquides
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11
Dans le grossissement, les petites particules sont recueillies en de plus grosses par-
ticules, de masses relativement permanentes dans lesquelles les particules d’origine
peuvent toujours être identifées. Les produits du grossissement sont soit de taille
régulière, e.g. brique, dalle, pastille, boulette ou de tailles irrégulières comme le
minerai aggloméré.
Les agglomérateurs sont utilisés pour augmenter la taille des particules des poudres.
Il existe deux type de base d’agglomérateurs; les agglémateurs de compactage et
de non-compactage. Celui de type compactage utilise une pression mécanique (et
souvent de très hautes pressions) pour « presser » les poudres toutes ensembles. Pour
ceux-ci, il n’est parfois pas nécessaire d’avoir de liants pour former les particules.
Les broyeurs à boulettes sont des agglomérateurs de compactage.
2.1.2.2. Les broyeurs à boulettes
La charge humide à l’état plastique est passée à travers une matrice contenant des
trous. Un courant est appliqué à la matrice pour la faire tourner librement autour d’un
cylindre rotatif. La friction de la matière dans les trous de la matrice applique une
résistance nécessaire au compactage. Un couteau coupe les exsudats en boulettes.
Ceci est montré à la Figure 2.4. Des agents de liaison tels que la colle ou l’amidon
peuvent être mélangés à la charge.
La qualité des boulettes et la capacité dépendent :
• Des propriétés de la charge e.g. humidité
• Des caractéristiques lubrifantes
• De la taille des particules
• De l’abrasivité
• Des caractéristiques de la matrice et de la vitesse
Figure 2.4. Le broyeur à boulettes
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 15
Une photo d’un broyeur à boulettes convertissant des copeaux de bois et de la sciure
en boulettes de combustible est montrée à la Figure 2.5. Ces matières premières sont
compressées sous haute pression en des petits rouleaux cylindriques. Les boulettes
gagnent leur solidité seulement grâce au procédé de pressage sans l’addition de pro-
duits chimiques ou d’agents synthétiques d’adhésion.

Figure. 2.5: Photographie d’une pastilleuse en fonctionnement qui convertie des
copeaux en boulettes de combustible.
2.1.2.3. Un broyeur culbuteur
L’action standard de la plupart des agglomérateurs de non-compactage est de garder
les poudres en mouvement par culbutage, vibration ou secouage, pendant qu’une
quantité de liants liquides est pulvérisée. Le liant est spécialement sélectionné pour
maintenir les petites particules ensemble, créant une particule plus large. Après que
les particules soient collés ensemble pour former un noyau ou un germe, il s’ensuit la
lamination ou le dépôt par couches de la matière première sur les noyaux préalable-
ment formés. Ceci requiert des taux de recyclage élevé dont l’augmentation conduit
à des agglomérats plus gros et plus denses avec une haute résistance à l’humidité.
Ceci requiert aussi un taux en humidité faible malgré le fait que l’augmentation du
taux de liquide mène à une augmentation de la taille des agglomérats. Le procédé de
laminage est montré à la Figure 2.6.
Figure 2.6: Illustration du procédé de lamination de poudre.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê
Les agglomérats formés sont sujet aux forces suivantes :
a) Forces déstructives à l’intérieur de la charge lorsque les particles entrent en
collision les unes les autres lors du roulement
b) Forces cohésives qui retiennent les boulettes ensemble
L’agglomération optimum est obtenu quand le mouvement de culbutage et en cascade
a lieu dans la charge. Le mouvement est du aux forces centrifuges. Les appareils
peuvent être disposés selon un angle.
Deux types d’agglomérateurs culbuteurs sont utilisés : l’agglomérateur à bac incliné
et l’agglomérateur à tambour.
2.1.2.3.1 L’agglomérateur à bac incliné
Ceci est montré à la Figure 2.7. Il consiste en un bac rotatif avec une certaine incli-
naison. Il est chargé avec de la matière première en poudre. La matière se lamine sur
une particule pour former des boules. Les boules de grosses tailles roulent en dehors
du bac. La matière fne s’envase à travers les boules de grosses tailles et reste dans
le bac.
Figure 2.7. Agglomérateur à bac incliné
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1Z
Les avantages d’un bac incliné sont les suivants :
1) Produit uniforme sans besoin de tri
2) Faible coût d’équipement lequel est simple à contrôler
3) Observation du procédé de bouletage facile
Cependant, un bac incliné a un désavantage, il produit de la poussière.
2.1.2.3.2. Agglomérateur à tambour
La Figure 2.8 est une illustration du fonctionnement de l’agglomérateur à tambour.
Figure 2.8. Coupe transversale d’un agglomérateur
Pendant que le tambour tourne dans le sens des aiguilles d’une montre, les barres (an-
notées « Rod Cage ») soulèvent les poudres les plus fnes et créent un rideau tombant
de petites particules sèches. Le liant liquide est pulvérisé (« Spray Droplets ») sur
le rideau, lequel agglomère de préférence seulement les petites particules soulevées
par les barres.
Un agglomérateur à tambour possède les avantages suivant par rapport à un agglo-
mérateur à bac :
1) Grande capacité
2) Long temps de rétention si nécessaire
3) Moins sensible aux déversements du système à cause du déchargement de
grosse charge en circulation
L’agglomérateur de tambour a un inconvénient. Des particules de différentes tailles
sont produites si bien que le triage est nécessaire pour séparer les grosses particules
des petites particules.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 18
2.1.3. La séparation des matériaux
Dans cette section, nous allons apprendre comment les différentes propriétés physiques
des matériaux sont utilisées pour séparer les mélanges dans l’industrie chimique.
2.1.3.1. La séparation magnétique
Si un mélange contenant de la matière magnétique et non-magnétique est soumis à un
champ magnétique, les particules subissent l’infuence de plusieurs forces en compé-
tition, qui sont des forces magnétique, d’inertie, gravitationnelle et entre particules.
Trois produits peuvent être obtenus pendant la séparation magnétique et sont :
• Un produit fortement magnétique
• Un produit faiblement magnetique (les mixtes)
• Un produit non magnétique (le résidu)
La séparation est menée soit à sec en utilisant des électro-aimants à courroies ou des
séparateurs magnétiques à tambour. Cette technologie est appliquée dans la préparation
des minerais minéraux, comme nous le verrons dans l’unité 4.
La méthode utilisée pour les particules sèches est illustrée schématiquement à la
Figure 2.9.
Figure 2.9. Illustration du principe de la séparation magnétique à sec
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 19
La matière à séparer est introduite dans le premier convoyeur. Au-dessus de ce
convoyeur il y a un autre convoyeur avec un électro-aimant à l’intérieur. Le champ
électromagnétique décroît vers la droite. La matière fortement et faiblement magné-
tique est attirée et attrapée par l’aimant. La matière non-magnétique continue à être
transportée par le premier convoyeur et est jetée dans la première trémie. Au fur et à
mesure que la force de l’électro-aimant diminue vers la droite, les mixtes, i.e. la ma-
tière faiblement magnétique est relâché et tombe dans la trémie du milieu. La matière
fortement magnétique tombe à la fn de l’électro-aimant dans la troisième trémie.
2.1.3.2. Flottation par moussage
Ceci est un procédé de technologie de séparation solide-liquide qui utilise les dif-
férences de mouillabilité de divers matériaux tels que les minerais minéraux. Bien
que ces matériaux soient généralement hydrophiles, les propriétés de surface des
composés qu’ils contiennent peuvent variées dans un très petit interval. Ces petites
différences peuvent être amplifées par absorption sélective qui rend certaines parti-
cules hydrophobes. Ces particules hydrophobes en suspension dans l’eau fottent en
s’attachant aux bulles d’air.
2.1.3.2.1. Fabriquer des particules hydrophobes et fottantes
Un agent actif spécial de surface (un surfactant) appelé collecteur ou promoteur est
ajouté à la suspension. Les collecteurs sont généralement des composés C
2
à C
6
avec
une tête polaire. Ils comprennent, parmis d’autres, les acides gras, les acides gras
aminés et sulfonatés. La sélection des collecteurs dépend de la matière à séparer. La
molécule de collecteur s’adsorbe sur une surface solide via le groupe polaire (chargé).
Cette réaction est appelée chemisorption. La chaîne hydrocarbonée fait face à la phase
aqueuse. Ceci est montré à la fgure 2.10.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 50
Figure 2.10: Comment un collecteur rend une particule hydrophobe
Une couche, probablement une monocouche de molécules de collecteur, s’attache à la
surface de la particule. La surface de la particule recouverte devient hydrophobe parce
que la chaîne hydrocarbonée et l’eau ne se mélangent pas. En étant hydrophobe, la
particule repousse l’eau. De cela résulte un affaiblissement des forces agissant entre
la surface de la particule et l’eau et donc la diminution des interactions surface-eau
à l’interface solide-surface. Alors le mince flm d’eau qui se trouve au niveau de la
surface du solide mouillé se déplace sous l’action de l’air. En plus de l’utilisation des
collecteurs pour changer les propriétés de surface des particules, d’autres produits
chimiques peuvent être ajoutés pour modifer ultérieurement soit les particules à
fotter, ou les particules qui restent en suspension. De telles substances chimiques
sont appelées des modifcateurs.
2.1.3.2.2 Cellule de fottation
La cellule de fottation est montrée à la Figure 2.11. La matière est moulée dans l’eau
jusqu’à un maximum de 250 mm. Elle est introduite par la cellule de fottation. Un
agent moussant est ajouté pour créer une quantité suffsante de fnes bulles quand de
l’air est bullée. Des exemples d’agents moussant sont l’huile de pin et l’alcool méthy-
lamylique. Le collecteur et les autres additifs sont ajoutés. Les particules hydrophobes
sont collectées à l’interface air-bulle. Les bulles avec les particules minérales attachées
remontent à la surface où le matériel est enlevé. Les particules qui sont mouillées par
l’eau (hydrophiles) ont tendance à rester dans la suspension aqueuse.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 51
Figure 2.11 Une cellule de fottation
2.1.3.3. Distillation fractionnée
La distillation est utilisée pour séparer un mélange de liquides miscibles lesquels ont
des volatilités différentes. Supposer qu’un mélange avec une faible concentration
du composé le plus volatile est distillé et la vapeur condensée. Le condensat, lequel
fait référence au distillat, sera plus concentré avec ce composé que la charge. Si on
remet le distillat dans un appareil à distillation et le distille en un second distillat, ce
distillat sera encore plus riche en composé le plus volatile que le premier distillat. Si
on continue ce procédé, on pourra avoir un distillat pur en composé le plus volatile.
Plus la volatilité relative est grande entre les deux composés, moins d’étapes de dis-
tillation seront nécessaires. Ceci est le concept de la distillation fractionnée.
Elle est utilisée quand :
• Les points d’ébullition d’un mélange de composés sont proches
• Les volatilités des composés sont proches
Ceci est le cas du raffnage du pétrole.
La distillation industrielle fractionnée est menée dans des colonnes à distillation
aussi appelées des tours à distillation. Elles sont comme de nombreux alambics de
distillation empilés ensemble verticalement.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 52
Image 2.13. Une usine de distillation industrielle
Pour que la distillation ait lieu dans une colonne de distillation, la vapeur et le liquide
qui s’écoulent respectivement vers le haut et vers le bas doivent être mis en contact.
Ceci est accompli en remplissant la colonne avec des produits solides inertes, ou en
installant des plateaux à intervalles réguliers partout le long de la colonne. Les petites
colonnes de distillation sont normalement remplies tandis que les grandes colonnes
de distillation ont des plateaux.
Dans des colonnes avec plateaux, nous devons prévoir des chemins de vapeur et
des chemins de liquides vers chaque plateau. Les plateaux sont perforés et la vapeur
passe par les perforations. Le liquide coule par des pipes connues comme tuyaux de
descente à côté de la paroie de la colonne.
Dans l’image 2.13, on montre les composants d’une colonne de distillation conti-
nue.
Image 2.13 une colonne de distillation continue
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 53
2.1.3.3.1. Rectifcation et balayage à la vapeur dans une colonne de distillation
Regardons ce qui arrive à l’intérieur d’une colonne de distillation lorsqu’elle fonc-
tionne. Supposons qu’il y a deux composants A et B séparés, A étant plus volatile
que B. Le composant A sort par le haut. À chaque plaque de distillation, le mélange
liquide est au point d’ébullition. Le point d’ébullition d’A, T
A
est bas comparé à T
B
,
le point d‘ébullition de B sortant au fond. Nous pouvons donc conclure que l‘intérieur
de la colonne devient plus froid vers le haut.
La vapeur est produite au rebouilleur et elle remonte du fond de la colonne. À chaque
étape de distillation, ou plateau, une vapeur relativement plus chaude entre en contact
avec un liquide plus froid qui descend la colonne. Un peu de vapeur se condense et la
condensation qui en résulte a plus du composant moins volatile B, aboutissant ainsi
à une vapeur plus riche dans A. Simultanément, un peu de liquide reçoit la chaleur
latente produite par la vapeur de condensation et se s’évapore. La partie à l’état de
vapeur est plus en composant le plus volatile A et donc, le liquide qui quitte le plateau
est épuisé en A et enrichi en B. Ce processus est répété en haut la colonne. Après que
la plus haute vapeur est condensée au condenseur, un peu de distillat est rendu à la
colonne au plateau supérieur. Le liquide rendu est appelé le refux. L’enrichissement de
la vapeur avec le composant plus volatile au-dessus de l’emplacement d’alimentation
s’appelle rectifcation. Le déplacement ou l’épuisement de ce composant du liquide
au-dessous de l’emplacement d’alimentation s’appelle balayage à la vapeur.
2.1.3. Autres opérations unitaires
Il y a beaucoup d’opérations unitaires qui sont employées dans l’industrie chimique.
Il est impossible de les couvrir toutes dans cette unité. Dans le tableau 2.1, on donne
un résumé de quelques autres opérations unitaires.
Table 2.1 Autres opérations unitaires
Opération unitaire But Application
Séparation électrostatique Séparation d’aliments solides
sur la base de la diférence dans
la conductibilité électrique de
composants
Minéralurgie
Sédimentation Séparation d’éléments solides
de liquides surtout par forces de
gravitation
Usines de traitement d’eau
Crystallisation Séparation de particules solides
de leurs solutions saturées
Fabrication de sucre
Extraction solide–liquide ou
lixiviation
L’Extraction de solides solubles
par son mélange avec un solide
inerte grâce à l’utilisation de
solvant liquide.
Minéralurgie
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Séchage par atomisation Un liquide contenant un solide
dissous est pulvérisé dansl’air
chaud et laisse un produit en
poudre par évaporation du
solvant.
La Production de pigments, de
détergent, de lait en poudre,
des résines synthétiques et des
sels inorganiques
Liquide – extraction de liquide
ou de solvant
La séparation d’une solution
liquide de son mélange avec un
autre élément « inerte » liquide
au moyen d’un autre liquide
dans lequel il est soluble.
Récupration de solvant, retrait
de naphtènes et de composés
aromatiques de l’huile de
graissage.
Absorption Retrait d’un composant d’un
mélange de gaz en le dissolvant
dans un liquide.
Retrait de sulfure hydrogène
(H
2
S) de gaz d’hydrocarbure
par l’utilisation de solutions
alcalines.
2.2. Procédé unitaire
Dans l’Unité 1, nous avons défni les procédés unitaires comme des transformations
chimiques ou des conversions. Les procédés unitaires sont au coeur de la chimie
synthétique industrielle et sont dominants dans les processus organiques. Nous étu-
dierons certains des procédés unitaires que nous allons probablement rencontrer dans
des activités d’étude suivantes.
2.2.1. Polymérisation
Le terme polymère vient de deux mots grecs : « polys » qui signife « plusieurs »
et « meros » qui signife « parties ». Un polymère est donc une substance ayant des
centaines ou des milliers de petites parties identiques appelées monomères qui sont
liés ensemble dans un processus chimique connu comme la polymérisation.
2.2.1.1. Réactions de polymérisation
Afn que la polymérisation produise des polymères avec une longue chaîne (de hauts
polymères), les monomères doivent :
• Être polyfonctionnels, c’est-à-dire doivent contenir au moins deux groupes
réactifs.
• Ne doivent pas donner des produits cycliques par la fermeture d’anneaux
intramoléculaires parce que cela arrêtera la polymérisation.
Les réactions de polymérisation constituent deux grandes classes :
1. Addition ou polymérisation de chaîne impliquant les étapes successives
d’amorçage de réaction, de propagation et de terminaison. Les exemples de
polymères d’addition incluent le polyéthylène, le polypropylène, le chlorure
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 55
de polyvinyle et le polystyrène.
2. Condensation ou réaction par étape de polymérisation. Cela implique la réac-
tion de condensation entre deux molécules polyfonctionnelles, parfois avec
l’élimination d’une petite molécule comme l’eau. Le nylon est un polymère de
condensation d’hydrazine hexaméthylène et d’acide adipique (hexanédioïque)
comme indiqué dans l’équation ci-dessous :
H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2
+ HOOC-(CH
2
)
4
-COOH → H
2
O + -(NH-(CH
2
)
6
-NH-CO-
(CH
2
)
4
)-
Si un des réactifs dans une réaction par étape de polymérisation contient plus de deux
groupes fonctionnels, un polymère à liaisons transversales est obtenu.
2.2.1.2 Polymérisation de radical libre
Une des réactions les plus communes et utiles pour faire des polymères est la po-
lymérisation de radical libre. Elle est utilisée pour faire des polymères à partir de
monomères de vinyle, c’est-à-dire de petites molécules contenant des liaisons dou-
bles carbone-carbone. Les polymères obtenus par la polymérisation de radical libre
incluent le polystyrène, le méthacrylate de polyméthyle, le polyéthylène d‘acétate et
le polyvinyle embranché.
Amorçage : Tout le processus débute avec une molécule appelée « un amorceur ».
Cela ressemble à une molécule de peroxyde de benzoyle ou 2,2 ‘-azo-bis-isobuty-
rylnitrile (AIBN). La caractéristique spéciale de ces molécules est qu’elles ont une
capacité de se fragmenter de façon peu conventionnelle. Quand elle se coupe, la paire
d’électrons d’une liaison qui est brisée produit deux fragments amorceurs, dont chacun
a un électron non apparié. De telles molécules avec des électrons non appariés sont
appelées des radicaux libres.
La liaison double carbone-carbone dans un monomère de vinyle, comme l’éthylène,
a une paire d’électrons, qui est très facilement attaquée par le radical libre. Quand
cela arrive, une nouvelle liaison chimique est formée entre le fragment amorceur et
un des atomes de carbone de la molécule du monomère. Cet électron, n’ayant nulle
part où aller, s’associe lui-même avec l’atome de carbone, qui n’est pas lié au frag-
ment amorceur. Ce processus entier, la fragmentation de la molécule initiatrice pour
former des radicaux, suivie par la réaction du radical avec une molécule monomère
est appelé l’amorçage de la polymérisation.
Propagation : Ce nouveau radical réagit avec une autre molécule d’éthylène exacte-
ment de la même façon que le fragment amorceur. Un radical libre est formé quand
cette réaction a lieu à maintes reprises et la chaîne grandit. L’addition croissante de
molécules monomères à la chaîne en croissance est appelée la propagation.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 5ê
Parce que nous continuons à refaire le radical, nous pouvons continuer à ajouter
de plus en plus des molécules d’éthylène et construire une longue chaîne. De telles
réactions qui se perpétuent sont appelées des réactions en chaîne.
Terminaison : la terminaison est la troisième et dernière étape d’une réaction de
polymérisation en chaîne. Les radicaux libres sont instables et fnalement, ils trouvent
un moyen de devenir appariés sans produire un nouveau radical. Alors, la réaction
en chaîne fnira par un arrêt. Cela arrive de plusieurs façons. La voie la plus simple
est que deux bouts de chaîne en croissance se rencontrent. Les deux électrons non
appariés se joignent alors pour former une paire et une nouvelle liaison chimique,
reliant leurs chaînes respectives. Cela est appelé l’accouplement. L’accouplement est
un des deux types principaux de réaction de terminaison. Une autre façon est que les
électrons non appariés ferment la polymérisation : c’est appelée dismutation. Dans
la dismutation, l’électron non apparié d’une chaîne trouve un électron dans la liaison
carbone-hydrogène de l’atome de carbone suivant, formant une double liaison à la
fn de la chaîne de polymère.
Parfois, l’électron non apparié à la fn d’une chaîne en croissance s’apparie avec un
électron d’une liaison carbone-hydrogène le long d’une autre chaîne de polymère.
Cela commence une nouvelle chaîne qui croît à partir du milieu de la chaîne princi-
pale. Cela est appelé le transfert de chaîne au polymère et le résultat est un polymère
ramifé. C’est particulièrement un problème avec le polyéthylène; à un tel point que
le polyéthylène non ramifé, linéaire ne peut pas être fabriqué par la polymérisation
de radical libre.
Les produits de polymérisation sont nombreux et ont beaucoup d’utilisations. Ils
incluent des résines phénoliques, des résines alkydes, des polyamides, du polyester,
des mousses élastiques, des polymères de silicium, des isocyanate de polymères, des
résines d’époxyde, des adhésifs, des revêtements, du polyéthylène, des polymères
de vinyle et des polymères acryliques (pour l’industrie de la peinture) pour n’en
mentionner que quelques-uns.
2.2.1.3. Polymérisation en émulsion
La polymérisation en émulsion est un type de polymérisation de radical libre qui
commence d’habitude par une émulsion consistant d’eau, de monomères et d’agents
de surface. Le type le plus commun de polymérisation en émulsion est une émul-
sion d’huile dans l’eau, dans laquelle les gouttelettes de monomère (l’huile) sont
émulsionnées (avec des agents de surface) dans une phase aqueuse continue. Des
polymères hydrosolubles, comme certains alcools polyvinyliques ou des glycocel-
luloses, peuvent aussi être utilisés pour agir comme des émulsifants/stabilisateurs.
La polymérisation en émulsion est utilisée pour fabriquer plusieurs polymères com-
mercialement importants. Beaucoup de ces polymères sont utilisés comme matériaux
solides et doivent être isolés de la dispersion aqueuse après la polymérisation. Dans
d’autres cas, la dispersion elle-même est le produit fni. Une dispersion résultant
de la polymérisation en émulsion est souvent appelée latex (particulièrement si tiré
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 5Z
d’un caoutchouc synthétique) ou une émulsion (bien que « l’émulsion » se réfère à
proprement parler à une dispersion d’un liquide dans l’eau). Ces émulsions trouvent
des applications dans des adhésifs, des peintures, des couches de papier et textiles.
Parce qu’ils ne sont pas à base de solvant, ils sont écologiques.
Parmi les avantages de la polymérisation en émulsion on peut citer :
• Des polymères de poids moléculaires élevés peuvent être faits à la vitesse de
polymérisation rapide.
• La phase aqueuse continue est un excellent conducteur de chaleur et permet
à la chaleur d'être enlevée du système, ce qui permet beaucoup de méthodes
de réaction pour augmenter leur vitesse.
• Puisque les molécules de polymère sont contenues dans les particules, la
viscosité reste près de celle de l’eau et ne dépend pas du poids moléculaire.
• Le produit fnal peut être utilisé tel quel et ne doit pas nécessairement être
changé ou traité.
Parmi les inconvénients de polymérisation en émulsion on peut citer :
• Les agents de surface et d’autres adjuvants de polymérisation restent dans le
polymère ou sont diffcile à enlever.
• Pour des polymères (isolés) secs, le déplacement d'eau est un processus
d’énergie intensif.
Les polymérisations en émulsion sont d’habitude conçues pour permettre une bonne
conversion de monomère au polymère. Cela peut aboutir au transfert de chaîne si-
gnifcatif au polymère.
La théorie de Smith-Ewart-Harkins pour le mécanisme de polymérisation en émulsion
de radical libre est résumée par les étapes suivantes :
• Un monomère est dispersé ou émulsionné dans une solution d’agent de surface
et d’eau. Ce qui forme des gouttelettes de monomères relativement grandes
dans l’eau.
• L'excès d’agent de surface crée des micelles dans l’eau.
• Les petites quantités de monomères se répandent par l’eau jusqu’aux micel-
les.
• Un amorceur hydrosoluble est présenté dans la phase aqueuse, où il réagit
avec les monomères dans les micelles. Cela est considéré comme l’Intervalle
de Smith-Ewart 1.
• La superfcie totale des micelles est beaucoup plus grande que la superfcie
totale des plus grandes gouttelettes monomères moins nombreuses; donc,
l’amorceur réagit habituellement dans la micelle et pas la gouttelette mono-
mère.
• Le monomère dans la micelle se polymérise rapidement et la chaîne en crois-
sance se termine. À ce point, la micelle gonfée de monomères s’est métamor-
phosée en particule de polymère. Quand des gouttelettes de monomères et
des particules de polymère sont présentes dans le système, cela est considéré
comme l’Intervalle de Smith-Ewart 2.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 58
• Plus de monomères des gouttelettes se répandent à la particule en croissance,
où fnalement, plus d’amorceurs réagiront.
• Finalement, les gouttelettes de monomères libres disparaissent et tous les
monomères restants sont situés dans les particules. Cela est considéré comme
l’intervalle de Smith-Ewart 3.
• Selon le produit et le monomère particuliers, des monomères complémentai-
res et des amorceurs peuvent être continuellement et lentement ajoutés pour
maintenir leurs niveaux dans le système au fur et à mesure que les particules
croissent.
• Le produit fnal est une dispersion de particules de polymères dans l'eau. Il est
aussi connu comme un colloïde de polymère, un latex, ou de façon générale
et incorrecte comme une « émulsion ».
Les polymérisations en émulsion ont été utilisées en lot, en semi-lot et en processus
continus. Le choix dépend des propriétés désirées du polymère fnal ou de la disper-
sion et de l’économie du produit.
2.2.2. Alkylation
L’alkylation est l’introduction d’un radical alkyle par la substitution ou l’addition
dans un composé organique. Par exemple, l’union d’un alcène à un hydrocarbure
est une réaction d’alkylation. En présence d’un catalyseur acide comme le fuorure
d’hydrogène ou l’acide sulfurique, cette réaction est utilisée pour la conversion
d’hydrocarbures gazeux en essence. Les processus sont d’habitude exothermiques et
semblables à la polymérisation. Un autre exemple est la formation de 2,2-Dimethyl-
butane de l’éthylène et de l’isobutane :
Les réactions d’alkylation comprennent la liaison d’un groupe d’alkyle à:
1) Carbone (pour faire des produits comme des alkylats d’essence, de l’éthyl-
benzène, etc.)
2) Oxygène d’un groupe hydroxyle d’un alcool ou phénol (éthers, alcaloïdes)
3) Azote trivalent (amines)
4) Un composé d’azote tertiaire (composé d’ammonium quaternaire)
5) Métaux
6) Éléments divers comme soufre ou silicium
Dans 6), l’alkyle est en forme d’alkyle haloïde ou d’ester.
À part l’essence, d’autres classes de produits issus de réactions d’alkylation compren-
nent des produits pharmaceutiques, des détergents, des désinfectants, des teintures
et des plastiques.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 59
Les alkylats de méthylène actif sont facilement préparés en utilisant une base comme
l’éthoxyle, EtO-.
Le méthyle et les haloïdes primaires sont les plus appropriés pour des réactions
d’alkylation. En principe les deux groupes d’hydrogènes peuvent être remplacés par
des groupes d’alkyles :
Cela peut être utilisé pour former un système cyclique en utilisant un dihalogénide
comme indiqué ci-dessous :
2.2.3. Hydrolyse
Dans l’hydrolyse de composés organiques ou inorganiques, l’eau et un autre com-
posé subissent la décomposition double pour former deux produits. L’hydrogène de
l’eau va à un produit tandis que l’hydroxyle va à l’autre produit comme illustré dans
l’équation suivante :
XY + H
2
O HY + XOH
Si XY était un composé inorganique, ce serait le contraire de la neutralisation. Mais
dans la chimie organique, l’hydrolyse a une portée plus large, qui inclut :
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• Inversion du sucre
• Destruction de protéines
• Saponifcation de graisses et huiles
Ces réactions peuvent être effectuées avec l’eau seule. Cependant, il y a les agents
qui accélèrent ou catalysent l’hydrolyse. Ceux-ci incluent :
• Alcalis
• Acides
• Enzymes
2.2.3.1. Hydrolyse d’esters
Cette hydrolyse est appelée saponifcation. Un bon exemple est la saponifcation de
graisses et d’huiles en glycérine et savon ou d’acides gras. L’hydrolyse d’ester est
réversible et est catalysée également par l’ion oxonium (H
3
O
+
) et l’ion hydroxyde
(OH
-
). C’est-à-dire qu’il peut être catalysé comme acide ou comme alcali. L’addition
d’acide accélère la réaction sans changer l’équilibre signifcativement. D’autre part,
l’addition d’alcali accélère la réaction et déplace la réaction à droite pour qu’elle
s’accomplisse.
Dans l’Unité 6, nous étudierons l’application d’hydrolyse d’ester dans la fabrication
de savon.
2.2.4. Autres procédés unitaires
Dans le tableau 2.2, vous trouverez d’autres procédés unitaires avec leur défnition
et l’application industrielle.
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Table 2.2. Autres procédés unitaires et leurs applications industrielles.
Procédé unitaire Brève description Applications industrielles
Sulfonation Une réaction chimique qui permet
l’introduction de groupe d’acide
sulfonique (SO
2
OH) ou de son sel
correspondant, ou haloïde de soufre
(=SO
2
Cl), dans une molécule
organique. Les agents de sulfonation
incluent l’acide sulfurique (98%), le
trioxyde de soufre dans l’eau (oleum)
et l’acide sulfurique fumant.
Intermédiaires dans la fabrication de
phénol, de xylène, de dodécyle, de
benzène, de détergent d’acide sulfo-
nique, de polystyrène, de dérivées de
naphtaline et de composés aliphatiques
sulfonés.
Estérifcation Réaction chimique dans laquelle un
ester et une eau sont formés quand
un radical organique se substitue
dans une molécule à l’hydrogène
ionisable d’un acide.
Production de fbres synthétiques
comme le polyéthylène téréphthalate,
fabrication de résines d’alkyles et
d’acétate de polyvinyle, préparation de
terpène et d’esters de cellulose
Hydrogénation Une réaction chimique d’hydrogène
moléculaire avec une autre substance
en présence d’un catalyseur.
Fabrication d’ammoniac (voir les détails
dans l’activité d’apprentissage deux),
la fabrication de carburants liquides,
de graisses végétales hydrogénées,
hydrogénation d’hydrates de carbone
au propylène, de glycol et de sorbitol et
plusieurs autres.
Halogénation (chlo-
ration, bromation et
iodation)
Implique l’addition d’un ou de
plusieurs atomes d’halogène à un
composé organique.
Des composés Chlorés sont utilisés dans
les hydrocarbures chlorés comme le
chloroforme, le chloréthanol, le fréon,
le DDT, le tétrachlorure de carbone, les
acides oléfniques, des chlorures acides,
etc.
Nitratation
Il s’agit de l’introduction d’un
ou de plusieurs groupes nitro
(- NO
2
) dans un composé organique.
Des atomes monovalents ou des
groupes d’atomes sont remplacés par
le groupe nitro.
Des solvants Industriels, des colorants,
des explosifs, des produits pharmaceu-
tiques et comme intermédiaires dans la
production d’amines.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re ê2
Évaluation formative
1. Faites la liste des objectifs divers de la réduction de taille.
2. Expliquer le fonctionnement d’un broyeur à boulets.
3. Quels sont les facteurs qui déterminent la qualité des boulettes?
4. Décrire comment les agglomérats sont produits par le processus de stratifca-
tion.
5. Décrire le fonctionnement d’un séparateur magnétique.
6. Comment une cellule de fottation fonctionne-t-elle?
7. Comment la vapeur est-elle enrichie par le composant plus volatile quand il
remonte une colonne de distillation?
8. Discutez brièvement la théorie Smith-Ewart-Harkins de polymérisation en
émulsion de radical libre.
9. Faites la liste des divers types de réactions d’alkylation.
10. Rédiger de courtes notes incluant les applications industrielles des procédés
suivants :
(I) Alkylation
(II) Hydrolyse
(III) Sulfonation
(IV) Nitratation
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Activité d’apprentissage 3
Industries de chimie inorganique, partie 1 :
Métallurgie extractive
Objectifs de l’unité
À la fn de cette unité vous devriez être capables de:
A. Décrire les diverses étapes d’un processus d’enrichissement habituel d’un
minerai.
B. Ecrire les équations pour les réactions de calcination et de grillage.
C. Expliquer ce qui arrive pendant la fonte.
D. Décrire la métallurgie extractive du fer.
E. Décrire la métallurgie extractive du cuivre.
F. Décrire la métallurgie extractive de l’aluminium.
Résumé de l’unité
Dans cette unité, nous étudierons comment les métaux sont extraits de minerais dans
lesquels ils existent avec d’autres matériaux de valeur moindre. Généralement, le
raitement des minerais passe d’abord par la réduction de taille, le tri et l’aggloméra-
tion pour les transformer en une forme convient aux procédés d’extraction incluant
la calcination, le grillage, la fonte et le raffnage. Les métallurgies extractives du fer,
de l’aluminium et du cuivre sont présentées.
Liste de lectures pertinentes
Das R.K. (1988) Chimie industrielle : Métallurgie, Kalyani Éditeurs, New Delhi.
Liste de ressources pertinentes
• Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des res-
sources sans droits d’auteur.
• CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstra-
tions.
• Ressources multimédias comme vidéo, VCD et lecteurs de CD.
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Liste de liens utiles pertinents
http://www.mine-engineer.com
http://electrochem.cwru.ed/encycl
Le premier site donne des informations utiles sur des opérations unitaires diverses
utilisées dans l’industrie chimique. Des photographies et d’autres illustrations s’y
trouvent. Le deuxième site donne de l’information sur la production d’aluminium.
3.1. Minerais
Un minerai est un dépôt minéral qui peut être exploité avec proft. Il peut contenir
trois groupes de minéraux, à savoir :
a) Les minéraux de valeur du métal qui est cherché.
b) Les composés des métaux associés qui peuvent avoir une valeur secondaire.
c) Minéraux de gangue de valeur minimale.
Presque tous les métaux sont tirés de minerais. Il y a aussi les minerais qui contiennent
des métalloïdes comme le soufre. Généralement, le minerai de valeur peut être trouvé
sous forme de métal vierge, d’oxydes, des oxysels, des sulfures ou des arséniures.
Pendant l’extraction, des grandes fosses ouvertes sont creusées en cassant le minerai
par l’utilisation d’explosifs. Les morceaux de minerai extraits peuvent avoir de grandes
masses, ce qui fait que leur taille est un peu réduite la mine. Le minerai est transporté
à l’usine dans des camions. Si le minerai se trouve dans un lit de rivière, l’extraction
est effectuée en draguant. Par exemple, le sable est dragué du lit de la rivière.
3.2. Enrichissement de minerai
Avant que les minerais ne soient soumis aux étapes principales de traitement chimique,
ils sont prétraités par une série de procédés relativement bon marché, principalement
de nature physique plutôt que chimique. Ces procédés constituent ce que l’on appelle
l’enrichissement de minerai. Ceux-ci ont pour but d’augmenter la concentration
du minerai de valeur et de mettre le matériau enrichi dans une condition physique
plus appropriée pour les opérations subséquentes. L’enrichissement de minerai peut
comprendre :
• La réduction de taille, afn d’exposer tous les minéraux de valeur.
• Le triage, pour séparer les particules de minerai de valeur de minerai de
gangue (sans valeur), ou des minerais différents les uns des autres.
• L’Agglomération, qui peut être effectuée parfois avant une opération de
grillage.
Si les minerais sont riches en minerai de valeur, les procédés ci-dessus ne peuvent
pas ajouter de valeur. De tels minerais peuvent être réduits et mélangés avec d’autres
minerais pour fournir une alimentation homogène pour, disons, un haut fourneau ou
un lit de réaction.

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3.2.1. Réduction de taille
La réduction de taille peut être effectuée d’abord en concassant le minerai à une taille
de 7mm maximum, suivi par la réduction à des tailles plus petites. Les concasseurs
à mâchoires peuvent être utilisés au fond de la mine afn de préparer le minerai pour
le transport vers la surface en utilisant par exemple des élévateurs à godets.
3.2.2. Classement par taille
Des tamis sont utilisés pour séparer les particules selon la taille mais ne peuvent pas
modifer les concentrations du minerai. Les particules sont séparées par surclasse et
sous-classe.
3.2.3. Triage
Les particules peuvent être triées par la classifcation, la fottation ou par des métho-
des magnétiques.
Classifcateurs
Ceux-ci sont des dispositifs qui séparent des particules selon leurs différentes vitesses
de déplacement, sous la gravité à travers un médium liquide comme l’eau. Les particu-
les de densités, de tailles et des formes différentes ont des vitesses de chute différentes.
Les classifcateurs incluent des classifcateurs à râteaux et des jigs (cribles).
3.2.4. Flottation
La fottation utilise la différence dans les propriétés superfcielles spécifques des
minéraux. Elle est aisément appliquée aux concentrés très fns et peut permettre de dis-
tinguer le minéral de valeur de minerai de gangue et aussi, un minerai d’un autre.
3.2.5. Séparation magnétique
La magnétite ferromagnétique ou les minéraux de fer qui peuvent être chimiquement
changés pour produire de la magnétite peuvent être triés par l’utilisation d’un sépa-
rateur magnétique comme décrit dans l’unité 2.
3.2.6. Séparation électrostatique
Les minéraux ont un large éventail de conductibilité électrique et peuvent être dis-
tingués grâce à cette propriété. Si plusieurs sortes de particules reçoivent une charge
électrostatique et sont mises en contact avec un conducteur électrique au potentiel de
terre, la charge fuira de bons conducteurs beaucoup plus rapidement que de pauvres
conducteurs. Tandis que la charge reste, la particule s’accrochera au conducteur par
attraction électrostatique. Les minéraux de faible conduite resteront donc collés au
conducteur plus longtemps que les bons conducteurs, permettant ainsi un moyen de
séparer des minéraux dont les conductibilités diffèrent sensiblement. Les séparateurs
électrostatiques fonctionnent sur de minces couches de matériau. Le principe est
illustré dans l’image 3.1.
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Image 3.1. Séparation électrostatique

3.2.7. Dewatering et filtration
Après le triage et la lixiviation, il est nécessaire de séparer les phases solides et
liquides.
Des produits solides durs peuvent être libérés de la plupart de leur humidité par le
drainage. La boue (schlamm) avec les particules qui peuvent se déposer peut être
séparée de la plus grande partie du liquide par la sédimentation et la décantation. Ces
méthodes d’égouttage peuvent réduire l’humidité de 50%. La proportion d’humidité
peut être réduite encore davantage par la fltration et le séchage. Si le minerai de valeur
est dans le fltrat, il peut être récupéré par l’ une évaporation suivie d’un séchage.
3.2.8. Agglomération
Quand la taille d’une particule d’un minerai ou d’un concentré est trop petite pour
pour être utilisée dans une étape de traitement, par exemple, dans un haut fourneau,
elle doit être reformée en morceaux de taille et de poids approprié. Cela se fait par
n’importe laquelle des méthodes suivantes :
• Bouletage
• Briquetage
• Frittage
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Briquetage
C’est un processus mécanique d’agglomération dans lequel les matériaux, après
avoir été mélangés avec de l’eau et des agents liants nécessaires, sont compressés
sous forme de brique ou de bloc. Ces blocs sont alors séchés et durcis par chauffage.
L’utilisation de ciment hydraulique permet d’effectuer le durcissement à froid. Le
briquetage n’est pas prisé dans l’agglomération de minerai.
Frittage
Le frittage implique la diffusion de matériel entre des particules. Il est appliqué à la
consolidation des poudriers métalliques et céramiques qui, pour cela sont chauffés
à des températures s’approchant de leurs points de fusion afn de permettre à la dif-
fusion d’avoir lieu aux points de contact des particules qui se lient ainsi et forment
une entité solide. Le processus peut être considéré comme une migration nette des
espaces vacants dans le solide aux surfaces d’énergie fortement courbées près des
points de contact et aux secteurs de basse énergie loin des points de contact.
L’agglomération peut être accompagnée par une réaction chimique.
3.3. Procédé d’extraction
Jusqu’ici nous avons traité des opérations unitaires qui préparent le minerai pour des
réactions chimiques utilisées pour extraire le métal de valeur du minerai. Maintenant,
nous voulons nous concentrer sur l’extraction et le raffnage du métal.

3.3.1. Calcination
C’est le traitement thermique d’un minerai qui provoque sa décomposition et l’élimi-
nation d’un produit volatile, habituellement, le dioxyde de carbone ou l’eau. Voici,
ci-dessous, des réactions de calcinations.
CaCO3 à CaO + CO2 T = 10000C
MgCO3 à MgO + CO2 T = 4170C
MnCO3 à MnO + CO2 T = 3770C
FeCO3 à FeO + CO2 T = 4000C
La calcination peut être effectuée par la rotation de fours utilisant le fux à contre-
courant pour un transfert effcace de chaleur.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re ê8
3.3.2. Grillage
Le grillage implique des changements chimiques autres que la décomposition, d’ha-
bitude dans une atmosphère de four. Un grillage peut provoquer des calcinations et
séchages comme indiqué ci-dessous.
2CuS + O2 à Cu2S + SO2 (calcination)
Cu2S + O2 à 2Cu + SO2 (grillage)
3.3.3. Fusion
C’est essentiellement un processus de fonte dans lequel les composants de la charge
à l’état fondu se séparent en deux ou plusieurs couches qui peuvent être la scorie, la
mate, le speiss ou le métal.
• Matte : lourd matériel sulfuré
• Scorie : matériel d’oxyde léger
• Speiss : oxyde de fer, insoluble en matte, en scorie ou en métal; il peut contenir
des éléments.
La fusion de métal implique la réduction, d’habitude par le carbone, le charbon ou le
coke et peut être exécutée dans un haut fourneau ou un four électrique.
Dans le haut fourneau, le coke est brûlé en CO
2
qui réagit plus loin avec le carbone
pour former le CO. Les gaz qui montent préchauffent la charge solide qui descend la
cuve et réduisent des oxydes de métal en métal. C‘est alors un processus de séchage
suivi par la calcination et le grillage. Le métal fond et la scorie forme la gangue et
le fux.
Alors que la fusion ou la température de réduction sont de 1,500
0
C, la fonte électrique
est plus convenable.
3.3.4. Raffinage
L’électrolyse peut être utilisée pour l’extraction et le raffnage de métal. Dans le raf-
fnage par le feu, les métaux extraits sont amenés à l’état liquide et leur composition
est ajustée. Dans certains cas, cela peut être la fusion simple qui permet au dihy-
drogène génér au niveau de la cathode de s’échapper par la diffusion. Dans d’autres
cas, les impuretés peuvent réagir pour former des composés qui sont insolubles à
l’état fondu.
Les convertisseurs sont utilisés pour oxyder des impuretés de fer de haut fourneau en
sidérurgie et pour l’oxydation de soufre, de cuivre et du matte de nickel. La distillation
peut aussi être utilisée dans la purifcation de métal.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re ê9
3.4. Métallurgie extractive du fer
3.4.1. Les utilisations du fer
Le fer est utilisé sous les formes indiquées ci-dessous comme matériel de construc-
tion pour des machines, des usines, des bâtiments, des locomotives, des bateaux, des
automobiles, des lignes de chemin de fer et pour beaucoup d’autres choses. Toutes ces
formes sont obtenues du saumon de fonte qui est d’abord obtenu du minerai de fer.
A. La fonte blanche est obtenue quand le saumon de fonte faible en silicium et
riche en manganèse est rapidement refroidi.
B. Le saumon de fonte gris qui contient de très petites quantités de carbone et
d’autres impuretés, mais une scorie de 1.2-3 %.
C. L’acier qui contient de 0.08 à 0.8 % de carbone.
D. L’acier dur qui contient 0.8 à 1.5 % de carbone.
E. Un alliage ou des aciers spéciaux qui, en plus du carbone, contiennent un ou
plusieurs métaux comme Ni, Cr, W, V, Mo, Mn.
3.4.2. Matières premières
Les matières premières principales pour la fabrication de fer et d’acier sont le minerai
de fer et la castine ou la dolomite comme fux. Le charbon de cokéfaction est utilisé
comme carburant. Le carburant sert deux choses: chauffer le four et produire le CO
qui agit comme agent de réduction. Pour faire des aciers spéciaux d’autres matériaux
comme le nickel, le chrome, le cobalt sont ajoutés.
Les mines de minerai de fer se trouvent en Inde, en Chine, au Brésil, au Canada, en
Allemagne et aux États-Unis d’Amérique. Les minerais comprennent l’hématite rouge
(Fe
2
O
3
), l’hématite hydratée brune moins inférieure, aussi connue comme limonite
(2Fe
2
O
3
.3H
2
O), la magnétite magnétique (Fe
3
O
4
) qui est noire et la pyrite (FeS
2
).
L’hématite est facilement réduite. La magnétite contient environ 72 % de métal pur
et elle est réduite avec un peu de diffculté.
3.4.3. Déplacement d’impuretés dans le minerai de fer
La présence d’impuretés dans le minerai de fer réduit non seulement la quantité de
fer dans le minerai, mais augmente aussi les coûts de production, particulièrement
en ce qui concerne la consommation de fux et de carburant.
Si la limonite est utilisée, elle est d’abord séchée avant l’utilisation. Quand le minerai
contient de grandes quantités d’impuretés, des opérations appropriées d’enrichisse-
ment de minerai sont effectuées. Quand le minerai est obtenu en petites particules,
il est fritté en blocs
Les impuretés principales dans le minerai de fer sont la silice et l’alumine. La silice
et l’alumine en présence de castine font que le minerai fusionne avec moins de coûts
de production. Dans les hautes températures du haut fourneau, le fux réagit avec
l’alumine et la silice pour former un complexe de silicate d’aluminium de magnésium
de calcium connu sous le nom de scorie.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z0
Le soufre et le phosphore sont aussi trouvés dans des minerais de fer comme des im-
puretés sous forme de sulfures (FeS), de sulfates (CaSO
4
) et de phosphates (Ca
3
(PO
4
)
2

or Fe
3
(PO
4
)
2
). Tant le soufre que le phosphore, qui peuvent aussi venir du carburant
utilisé, ne sont pas désirés dans la fabrication de fer et d’acier. Normalement, l’acier
ne devrait pas contenir plus de 0.05 % de soufre et 0.05 % de phosphore. Le soufre
peut être enlevé dans la scorie de haut fourneau. Le phosphore ne peut pas être enlevé
dans la scorie, mais passe par le saumon de fonte, où il est combiné avec l’acier dans
le convertisseur. En conséquence, les minerais sont parfois classifés comme des
minerais acides ou basiques selon la quantité de phosphore présente. Des minerais
acides contiennent moins de 0.05 % de phosphore, tandis que des minerais basiques
en ont plus de 0.05 %.
Une petite quantité de manganèse est généralement présente dans les minerais de fer.
Le manganèse est avantageux pour la production d’acier parce qu’il réduit l’effet du
soufre en formant le sulfure de manganèse (MnS). Parfois, si le manganèse est absent
des minerais, il est ajouté.
3.4.4. Carburant
Le coke est le carburant utilisé pour fondre le minerai et aussi réduire le minerai de fer
en fer métallique. Le coke est produit au fond du haut fourneau par la carbonisation
de charbon, c’est-à-dire la combustion de charbon en l’absence de dioxygène pour
enlever la matière volatile. Le coke de bonne qualité a environ 80 % de carbone et
20 % de cendre. Il est diffcile d‘empêcher la formation de CO et sa haute porosité
fournit une grande superfcie pour les réactions chimiques. Il est consommé au taux
d‘une tonne par tonne de saumon de fonte.
3.4.5. Fabrication de saumon de fonte
Le saumon de fonte est un produit direct de la fusion de minerai de fer avec des fux
et du carburant dans un large haut fourneau. Le dioxygène est introduit au sommet
du four, souffé par des becs de bronze ou de cuivre sur les matériaux du four dans
un certain nombre de tubes symétriquement disposés, appelés tuyères. Le jet d’air est
préchauffé à une température de 700
0
C et à une pression de 2.5kg/cm
2
par l’utilisation
des gaz d’échappement chauds quittant le four par le haut. Le préchauffage augmente
énormément l’économie de production d’acier.
Le fer fondu et la scorie se rassemblent au fond du four tandis que les gaz s’échap-
pent du sommet. La couche de scorie fotte sur le fer plus lourd et est périodiquement
rassemblée comme déchet et stockée comme matériel superfu, qui peut être utilisé
pour la fabrication de ciment ou pour faire des tuiles de plancher.
Le saumon de fonte est recueilli et est utilisé pour produire de la fonte, stocké dans
des sacs de sable ou est utilisé pour la production d’acier. Pour faire de la fonte, on
verse le métal fondu dans des moules de taille et de forme désirées. Le métal est
refroidi et se solidife.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z1
Image 3.2. Diagramme schématique d’un haut fourneau montrant les tempéra-
tures à hauteurs relatives.
3.4.6. Les réactions du haut fourneau
La température du haut fourneau augmente progressivement du haut vers le bas. Les
réactions suivantes ont lieu dans les différentes zones :
Réduction de minerai de fer :
Fe
2
O
3
+ CO

CO
2
+ 2 Fe
3
O
4
Fe
3
O
4
+ CO

3FeO + CO
2
3FeO + 3CO

3Fe + 3CO
2
Réactions de carburant
C + O
2


CO
2
CO
2
+ C

2CO
Réactions de formation de scorie
CaCO
3


CaO + CO
2
CaO + SiO
2


CaSiO
3
2Fe + SiO
2


2FeO + Si
2Mn + SiO
2


MnO + Si
MnO
2
+ 2C

Mn + 2CO
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z2
FeS + CaO + C

CaS + Fe + CO
FeS + Mn

Fe + MnS
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3SiO
2
+ 5C

3CaSiO
3
+ 2P + CO.
La plupart du soufre passe dans la scorie comme CaS et MnS et seulement une petite
partie reste dans le métal comme FeS et MnS.
3.5. Métallurgie extractive de l’aluminium
L’aluminium est le métal le plus abondant sur la Terre et il est commercialement
extrait de minerais de bauxite dans lesquels il se trouve sous forme d’oxyde d’alu-
minium hydraté.
L’extraction d’aluminium de la bauxite est effectuée en trois étapes :
• Enrichissement de minerai : nettoyage de minerai par séparation du métal
des déchets minéraux (gangue).
• Le traitement chimique de la bauxite : pour convertir l’oxyde d’aluminium
hydraté en oxyde d’aluminium pur.
• Réduction d’aluminium d’oxyde d’aluminium : par le processus électro-
lytique.
L’enrichissement de minerai peut impliquer le lavage du minerai, la classifcation de
taille et la lixiviation.
3.5.1. Traitement chimique de bauxite
À cette d’étape, la bauxite est écrasée et réduite en particules de taille idéale pour
l’extraction effcace de l’alumine par la dissolution avec la solution d’hydroxyde de
sodium chaude qui dissout l’hydroxyde d’aluminium, formant une solution d’alu-
minate de sodium.
2NaOH + Al
2
O
3


Na
2
Al
2
O
3
+ H
2
O
Les impuretés résiduelles (les oxydes de silicium, fer, titanium et aluminium, c’est-à-
dire SiO
2
, Fe
2
O
3,
TiO
2
, Al
2
O
3
).sont des impuretés insolubles et sont appelées « boue
rouge ». Ensemble, avec de fnes impuretés solides, elles sont séparées de la solution
d’aluminate de sodium par le lavage et l’épaississement. La solution est alors mélangée
avec l’hydroxyde d’aluminium d’un lot précédent dans des cuves de précipitation,
où l’hydroxyde d’aluminium est précipité de la solution.

Na
2
Al
2
O
3
+ 4H
2
O

2Al(OH)
3
+ 2NaOH
L‘hydroxyde d‘aluminium, après la séparation de l’hydroxyde de sodium, est converti
en oxyde d’aluminium pur par chauffage à 1,800F (1,000 º C) dans des fours rotatifs
ou par calcination en lit fuidisé.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z3
2Al(OH)
3


Al
2
O
3
+ 3H
2
O
3.5.2. Réduction d’aluminium d’oxyde d’aluminium
L’aluminium primaire est produit par la réduction électrolytique de l’oxyde d’alumi-
nium. Comme l’oxyde d’aluminium est un très pauvre conducteur d’électricité, son
électrolyse est effectuée dans un bain de cryolite fondue (minéral contenant l’alu-
minofuorure de sodium - Na
3
AlF
6
) comme indiqué dans le diagramme schématique
ci-dessous.
Image 3.3. Processus électrolytique pour la fabrication d’aluminium
Cette technologie est appelée le processus de Hall-Heroult. L’élément électrolytique
pour la production d’aluminium consiste en un pot avec un revêtement de carbone.
Le revêtement de carbone est contenu dans une coquille d’acier avec une isolation
thermique de brique isolante ou d’alumine. Ce revêtement de carbone sert d’électrode
négative (cathode). Des anodes de carbone précuites sont connectées et suspendues
au conducteur de courant (barre collectrice). Les anodes sont immergées dans le
bain de cryolite fondue à 915 à 950
o
C. L‘oxyde d‘aluminium est ajouté à la cryolite
et se dissout. Quand le courant électrique passe entre les anodes et la cathode par la
cryolite, l’oxyde d’aluminium se décompose en aluminium métallique déposé à la
cathode et le dioxygène est libéré à l’anode. L’oxygène de l’alumine dissoute dans
le bain se combine avec la surface inférieure de l’anode carbonique pour former le
dioxyde de carbone.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z1
Le contrôle de concentration d’alumine dans les éléments est accompli par une lé-
gère sous-alimentation. Quand l’alumine atteint un niveau critique, des phénomènes
indésirables se produisent, du fait de la limitation du taux de diffusion d’alumine aux
surfaces de l’anode. Une ampoule connectée à l’élément s’allume lorsque la tension
de l’élément est accrue pour servir de signal aux opérateurs pour alimenter l’élément
avec de l’alumine et stopper l’effet d’anode. Les éléments fonctionnent maintenant un
jour ou plus entre les effets d’anode. La proportion de fuorure de sodium au fuorure
d’aluminium dans le bain de cryolite change avec le temps et des rectifcatifs, basés
sur des analyses de laboratoire, sont effectués.
Lors de l’opération, la cryolite gèle sur les murs latéraux des éléments, formant
« une paroi » qui protège le revêtement de l’attaque sévère par l’aluminium et la
cryolite fondus. La cryolite gèle aussi sur le bain et forme « une croûte » pour sou-
tenir une couche supérieure d’isolation thermique d’alumine. Le bain est alimenté
en alumine par des trous perforés dans la croûte. Le dioxyde de carbone sort par des
trous dans la croûte et est rassemblé sous les capuchons. Le dioxyde de carbone et
l’air qui s’introduit sont maintenant conduits pour sécher les épurateurs qui retirent
les fuorures du fux de gaz. L’alumine fraîche entrant en contact avec les gaz enlève
le fuorure d’hydrogène et évapore les particules de fuorure. Cette alumine, fournie
aux éléments, leur rend le fuorure. Le fuorure d’hydrogène vient d’hydrocarbures
résiduels dans les anodes et les résidus d’eau dans l’alumine et l’humidité aérienne
réagissant avec le bain de fuorure.
Les anodes sont consumées dans le processus par la réaction du carbone et du dioxy-
gène. Des remplacements sont ajoutés aux emplacements individuels à un horaire
régulier. Les morceaux d’anode sont renvoyés à l’usine d’anode pour être broyés et
mélangés avec la nouvelle pâte d’anode qui est à compressée et à cuire.
L’aluminium fondu est périodiquement conduit sous vide du four vers un creuset et
formé en lingots.
3.6. Métallurgie extractive du cuivre
Le cuivre est surtout extrait de minerais contenant des sulfures de cuivre, des oxydes
de cuivre ou des carbonates de cuivre. Les minerais de cuivre sont généralement
pauvres et contiennent entre 1.5 et 5 % de cuivre. Donc, l’extraction commerciale de
cuivre implique plusieurs opérations d’enrichissement avant l’étape de la fusion.
L’extraction du cuivre de ses minerais sulfuré est faite en éliminant la gangue, le
fer, le soufre et les impuretés mineures par les étapes indiquées ci-dessous et qui
augmentent le % de cuivre :
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z5
% de cuivre
• Concentration 15-25
• Grillage 30-45
• Fusion -
• Conversion en matte 98
• Raffnage au feu 99.5
• Conversion électrolytique 99.9
3.6.1. Concentration
Le but de l’étape de concentration est de séparer le minéral de cuivre de la gangue.
Le minerai est d’abord écrasé et fnement broyé. Il est mis sous forme de boue avec
de l’eau et est ensuite dirigé vers une cellule de fottation par mousse. Les particules
de minerai sont soulevées par des bulles d’air tandis que la gangue reste dans la
cellule. La mousse contenant le minerai est épaissie et fltrée. La pulpe est séchée à
une humidité d’environ 6 %.
3.6.2. Grillage
L’objectif du grillage est d’enlever l’excès de soufre. Ainsi, si le minerai ne contient
pas d’excès de soufre, le grillage peut être omis et le minerai directement fusionné.
Le grillage est effectué dans un four à étages ou dans un lit fuidisé.
La pulpe sèche est introduite dans le four de grillage de 600 à 700
o
C. La combustion
des minerais sulfurés fournit la chaleur pour maintenir la température à laquelle le
grillage a lieu. Les réactions dans le four de grillage sont les suivantes :
2As
2
S
3
+ 9O
2


2As
2
O
3
+ 6SO
2
2Sb
2
S
3
+ 9O
2


2Sb
2
O
3
+ 6SO
2
Fe
2
S
3


2FeS + S
S + O
2


SO
2
2FeS + 3O
2


2SO
2
+ 2FeO
4FeO + O
2


2Fe
2
O
3
L‘arsenic et l‘antimoine sont volatiles et s’évaporent avec le dioxyde de soufre.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Zê
3.6.3. Fusion pour matte
À cette étape, le concentré est fondu dans un four pour produire un mélange de cuivre
et de fer appelé matte.
La fonte est effectuée à environ 1,350
o
C. Le minerai obtenu est sous forme de poudre
et ne peut donc pas être fondu commodément dans un haut fourneau. Cela est fait
dans un long four à réverbère chauffé par la poussière de charbon. Ci-dessous, vous
avez les réactions qui ont lieu dans le four :
2FeS + 3O
2


2FeO + 2SO
2
FeO + SiO
2
FeSiO
3
Cu
2
O + FeS

Cu
2
S + FeO
CuO + FeS

CuS + FeO
2CuS

Cu
2
S + S
3Fe
2
O
3
+ FeS

7FeO + SO
2
Cu
2
S et une partie du FeS forment la matte. Les silicates et les oxydes de fer sont
scorifés. La gangue est absorbée par la scorie et est enlevée.
3.6.4. Production de cuivre boursoufflé
Le but de l’opération de conversion est de convertir la matte en cuivre boursouffé
fondu contenant de 96 à 98 % de cuivre et d’enlever la scorie riche en fer.
L’opération est effectuée en deux étapes, dont chacune a une couleur de famme
spécifque. À la première étape, de l’air est souffé à travers la matte jusqu’à ce que
toute la scorie soit formée, c’est-à-dire jusqu’à l’élimination totale du FeS. La silice
est utilisée pour réagir avec l’oxyde. La scorie est enlevée en inclinant le conver-
tisseur. L’air est de nouveau souffé à travers la matte et le Cu
2
S est converti en Cu.
Ci-dessous, vous avez les réactions qui ont lieu dans le convertisseur :
Étape de formation de scorie : 2FeS + 3O
2
2FeO + 2SO
2
2FeO + 2SiO
2


2FeSiO
3
Formation de cuivre boursouffé 2Cu
2
S + 3O
2
2Cu
2
O + 2SO
2
2Cu
2
O + Cu
2
S

6Cu + SO
2
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re ZZ
3.6.5. Raffinage au feu
Le cuivre boursouffé est introduit dans un four où un peu de Cu est oxydé en Cu
2
O
qui se dissout dans le cuivre fondu. Les impuretés sont rapidement oxydées. Le SO
2

disparaît tandis que d‘autres impuretés forment l‘écume à la surface. L‘écume est
fréquemment retirée afn d‘exposer la surface fraîche pour l‘oxydation. On pousse
alors une perche de bois vert dedans, et le dihydrogène du bois réduit l‘excès de
dioxygène. Le perchage est poursuivi jusqu’à ce que les caractéristiques appropriées
de surface des échantillons refroidis soient obtenues. Le produit est appelé cuivre
contenant de l’oxygène. Il a une bonne conductibilité électrique. Il est mis sous forme
de lingots en brame.
3.6.6. Raffinage électrolytique.
Le cuivre contenant de l’oxygène n’est pas convenable pour le soudage du gaz avant
d’être désoxydé davantage. Il est transformé en anodes de cuivre impures qui sont
immergées dans un bain d’acide sulfurique contenant de 5 à 10 % de sulfate de cuivre.
La feuille de cuivre pur sert de cathode où le cuivre se dépose. Les cathodes produites
suite au processus de raffnage électrolytique contiennent 99.9 % de cuivre qui est
utilisé pour créer de cuivre industriel et des produits d’alliage de cuivre.
Évaluation formative
1. Quelles opérations unitaires sont généralement effectuées pendant l’enrichis-
sement de minerai?
2. Décrire le fonctionnement d’un séparateur électrostatique.
3. Expliquer ce qu’est le frittage.
4. Grâce à des équations, distinguer la calcination du grillage.
5. Comment la silice et l’alumine sont-elles enlevées du minerai de fer?
6. Décrire comment le saumon de fonte est fabriqué dans un haut fourneau.
7. Décrire le processus d’extraction de l’alumine de la bauxite.
8. Dessiner un diagramme schématique d’une cellule électrolytique Hall-Heroult
pour la fabrication d’aluminium et expliquer son fonctionnement.
9. En ce qui concerne la métallurgie extractive du cuivre, rédigez des équations
pour les réactions qui ont lieu pendant :
A. Le grillage
B. La fonte de la matte.
10. Pourquoi est-il nécessaire de raffner le cuivre au feu et à l’électrolytise?
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z8
Activité d’apprentissage 4 :
Industries chimique inorganique partie II :
Chloralcali, Ammoniac, Acide sulfurique, Engrais et Ciment
Objectifs de l’unité
À la fn de cette unité, vous devriez être capables de :
A. En utilisant des équations et des diagrammes, décrire la production électro-
lytique d’hydroxyde de sodium et de dichlore en utilisant le mercure, une
membrane et un électrolyseur à membrane.
B. Expliquer comment l’ammoniac est fabriqué à partir du méthane et de l’air
par le processus de Haber.
C. Décrire le procédé catalytique pour la fabrication d’acide sulfurique.
D. Discuter des divers types de fertilisants et de la fabrication d’engrais de phos-
phate.
E. Décrire le processus pour la fabrication de ciment de Portland en utilisant des
diagrammes, des équations et des opérations unitaires.
Résumé de l’activité d’apprentissage
Dans cette unité, nous étudierons la fabrication industrielle de certains des produits
chimiques communs de base. Vous apprendrez les processus et la chimie impliqués
dans la fabrication de l’hydroxyde de sodium et du dichlore, de l’ammoniac, de l’acide
sulfurique, de l’engrais et du ciment de portland.
1. Chang R. and Tikkanen W. (1988). The Top fFfty Industrial Chemicals.
2. George T. A. (1977). Shreve’s Chemical Process Industries. 5
th
edn. McGRAW-
HILL INTERNATIONAL EDITIONS. Chemical Engineering Series. Singa-
pore.
3. Shukla S. D and Pandey G. N, (1978). A Textbook of Chemical Technology.
Vol.1 (Inorganic/Organic). Vikas publishing House PVT Ltd. New Delhi
4. Stephenson R.M. (1966). Introduction to the Chemical Process Industries,
Reinhold Publishing Corporation, New York.
5. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Che-
mistry, 5
th
Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re Z9
Liste de ressources pertinentes
• Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des res-
sources sans droits d’auteur.
• CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstra-
tions.
• Ressources multimédias comme vidéo, VCD et lecteurs de CD.
Liste de liens utiles pertinents
http://cheresources.com
http:/uk.encarta.msn.com/media_761566936/Sulphuric _Acid.html
Http/www.icis.com/chemical/intelligence
Ces sites fournissent de l’information et d’autres liens sur les technologies industrielles
de produits chimiques divers.
4.1. Fabrication d’hydroxyde de Sodium et de chlore par le procédé au chloralcali
4.1.1. Introduction
Avant que la méthode électrolytique de production d’hydroxyde de sodium et de
dichlore (le procédé au chloralcali) ne devienne largement utilisée, l’hydroxyde de
sodium était produit à partir de soude commerciale par le procédé chaux-soude. Le
sodium-calcium aqueux comme le Na
2
CO
3
est mis en réaction avec la chaux éteinte
(Ca(OH)
2
) selon l‘équation suivante :
Na
2
CO
3
(aq) + Ca(OH)
2
(s) = 2NaOH(aq) + CaCO
3
(s)
Le procédé au chloralcali a graduellement remplacé le procédé chaux-soude.
4.1.2. Matières premières
L’industrie de chloroalcali utilise le sel gemme, un dépôt naturel de chlorure de so-
dium. La solution de chlorure de sodium aqueuse, appelée saumure contient des ions
Na
+
, Cl
-
, H
+
et OH
-
. L‘électrolyse de cette solution produit simultanément le dichlore,
l‘hydroxyde de sodium et le dihydrogène dans une proportion de 1:1.13:0.028
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 80
4.1.3. Procédé au chloralcali
Le terme chloralcali réfère aux deux produits chimiques (le chlore et l’alcali) qui
sont simultanément produits suite à l’électrolyse de saumure. Les produits chimiques
du chloralcali les plus conventionnels sont le dichlore et l’hydroxyde de sodium
(hydroxyde de sodium), mais peuvent inclure l’hydroxyde de potassium quand une
saumure de potassium est utilisée.
L’électrolyse de saumure produit le dichlore à l’anode et le dihydrogène avec l’hy-
droxyde alcalin à la cathode. Les deux produits sont recueillis séparément.
La réaction chimique complète de l’électrolyse du chlorure de sodium est :
2NaCl(aq) + 2H
2
O(l) = 2NaOH(aq) + Cl
2
(g) + H
2
(g)
Si le chlore n‘est pas séparé de l‘hydroxyde de sodium, des réactions secondaires
comme celle-ci pourraient se produire :

2NaOH(aq) + Cl
2
(g) = NaOCl(aq) + NaCl(aq) + H
2
O(l)
H
2
(g) + Cl(g) = 2HCl(g)
Trois procédés sont utilisés : le procédé au diaphragme, le procédé à l‘électrolyseur à
membrane et le procédé à cathode de mercure. Ceux-ci sont montrés dans les images
ci-dessous.
Image 4.1. Piles de chloralcali
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 81
4.1.4. Électrolyseur à mercure
Dans le procédé d’électrolyseur à mercure, un bassin de mercure fuent au fond de
la cellule électrolytique sert de cathode. Les anodes sont de graphite ou de titane
modifé. Quand un courant électrique passe par la saumure, le dichlore est produit à
l’anode et le sodium se dissout dans le mercure, formant un amalgame de sodium et
de mercure. On verse alors l’amalgame dans un récipient séparé, où il se décompose
en sodium et en mercure.
Réactions d’électrolyseurs
À l’anode

− −
+ → e Cl Cl
g
aq 2 2
) ( 2
) (
À la cathode

Hg Na e Na
Hg
aq / 2 2 2 ) ( ⎯→ ⎯ +
− +
En général :
) ( 2 ) (
2 2
g aq
Cl NaHg NaCl + →
L’amalgame (un alliage de sodium et de mercure) est mis dans un récipient différent
afn qu’il se décompose selon l’équation :
2Na .Hg + 2H
2
O = 2NaOH + H
2
+ Hg
Initialement, les électrolyseurs à mercure semblaient dominer le champ parce qu‘elles
produisaient des produits de haute qualité. Avec exactement la quantité exigée d‘eau,
une solution de 50%NaOH se forme qui n‘exige pas énormément d‘évaporation pour
la concentration.
Cependant, les électrolyseurs à mercure utilisent beaucoup plus d’énergie électrique
que les électrolyseurs à diaphragme et à membrane. Aussi, les petites quantités de
mercure se déchargent dans des courants voisins. Ces renvois se sont révélés être la
source de méthylmercure cancérogène. Cela a mené à la prohibition et au remplace-
ment graduel des électrolyseurs à mercure par des électrolyseurs à diaphragme.
4.1.5. Électrolyseurs à diaphragme
Ces électrolyseurs contiennent un diaphragme, d’habitude fait de fbres d’amiante qui
séparent l’anode de la cathode. Le diaphragme permet aussi aux ions de passer par la
migration électrique, mais limite la diffusion de produits. Les anodes sont faites de
graphite et les cathodes de fonte. Quand un courant électrique passe par la saumure,
les ions chlore et les ions sodium se déplacent aux électrodes. Le gaz de dichlore
est produit à l’anode, et les ions sodium à la cathode réagissent avec l’eau, formant
l’hydroxyde de sodium. Un peu de sel reste dans la solution avec l’hydroxyde de
sodium et peut être enlevé à une étape ultérieure.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 82
Avantages et inconvénients
I. Les électrodes peuvent être placées à proximité les unes des autres. Cela permet
la compacité des électrolyseurs à diaphragme de basse résistance électrique.
II. Ils deviennent facilement encombrés avec l’utilisation (baisse de haute tension)
et doivent donc être remplacés régulièrement.
III. Les diaphragmes permettent le fux de saumure de l’anode à la cathode. Cela
réduit énormément les réactions secondaires comme la formation d’hypochlo-
rite de sodium.
IV. Les électrolyseurs à diaphragme avec des cathodes de métal, comme le titane re-
couvert de rares oxydes, développent rarement des diaphragmes encombrés et
n’exigent pas de remplacement régulier. Cela réduit les frais d’exploitation.
V. Le rejet d’amiante dans l’environnement est un problème majeur des élec-
trolyseurs à diaphragme. Les diaphragmes faits de plastiques résistants à la
corrosion sont une solution proposée à la pollution par l’amiante.
VI. Un avantage principal est que les électrolyseurs à diaphragme peuvent
fonctionner avec un diluat de saumure raisonnablement impure à 20%. De
telles saumures produisent un diluat d’hydroxyde de sodium (environ 15 %)
contaminé de chlorure de sodium. Les concentrations à environ 50 % sont
obtenues par l’utilisation d’évaporateurs à effets multiples. Les études ont
montré que presque 2,600kg d’eau doivent être évaporés pour obtenir 1 tonne
d’hydroxyde de sodium à 50 %.
La technologie des électrolyseurs à diaphragme est toujours en utilisation, mais
l’utilisation d’amiante dans les électrolyseurs amène de nouvelles usines à se tourner
vers la technologie plus récente d’échange d’ions ou à membrane.
4.1.6. Électrolyseurs à membrane
Les conceptions améliorées d’électrolyseurs à membrane et la purifcation à meilleur
marché ont augmenté l’exploitation du nouveau procédé à membrane.
L’image 4.2 représente une vue d’ensemble condensée d’un procédé d’électrolyseur
à membrane.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 83
Procédé à membrane de chloralcali de l’image 4.2
Dans ce procédé, plutôt qu’utiliser un diaphragme, une membrane semi-perméable
faite de feuilles en plastique est utilisée pour séparer les compartiments de la cathode
et de l’anode. Les feuilles en plastique sont poreuses et chimiquement actives pour
permettre aux ions sodium de passer, mais pour rejeter les ions hydroxydes. Un
exemple de matériel de membrane est le polymère acide perfuorosulfonique.
Les membranes excluent les ions OH
-
et Cl
-
du compartiment de l’anode, ce qui rend
ainsi le produit exempt de la contamination par le sel comme c’est le cas dans un
électrolyseur à diaphragme. Les électrolyseurs à membrane utilisent des solutions de
saumure plus concentrées et produisent de l’hydroxyde de sodium plus pur et plus
concentré, qui exige moins d’évaporation pendant la concentration.
Image 4.3. Cellule de membrane de chloralcali
La saumure est pompée dans le compartiment de l’anode et seul le passage d’ions
sodium dans le compartiment de cathode, qui contient de l’eau pure, est permis. Ainsi,
l’hydroxyde de sodium produit est très peu contaminé par le sel.
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4.2. Fabrication d’ammoniac
4.2.1. Introduction
L’ammoniac est un des produits chimiques inorganiques le plus fortement produits
dans le monde à cause de son application répandue. L’ammoniac synthétique est pro-
duit par la réaction entre le diazote et le dihydrogène. Avant que l’on n’ait découvert
la fxation d’azote synthétique, les engrais, le sulfate d’ammonium (un sous-produit
de la cokéfaction du charbon), le salpêtre chilien et plus tard, l’ammoniac, récupéré
de la production de coke, étaient certaines des sources importantes d’azote fxé.
Pendant la première décennie du vingtième siècle, la demande mondiale en engrais
à base d’azote excédait de beaucoup les provisions disponibles.
4.2.2. Les utilisations de l’ammoniac
L’ammoniac est la base pratiquement tous les produits contenants de l’azote.
Les utilisations principales de l’ammoniac comprennent la fabrication de :
• Engrais (sulfate d’ammonium, hydrogénophosphate de diammonium, urée)
• Acide nitrique
• Explosifs
• Fibres, caoutchouc synthétique, plastiques comme le nylon et d'autres poly-
amides
• La réfrigération pour produire de la glace, des usines de réfrigération à grande
échelle, des unités de climatisation dans les bâtiments et les usines
• Produits pharmaceutiques (sulfonamide, vitamines, etc.)
• Pulpe et papier
• Métallurgie extractive
• Détergent liquide
4.1.3. Matières premières
Les matières premières avec lesquelles on a l’habitude de fabriquer l’ammoniac
sont l’air, l’eau et, des hydrocarbures. Le Charbon peut aussi être utilisé à la place
d’hydrocarbures, mais le processus est complexe et coûteux.
4.2.4. Fixation de l’azote
Pendant longtemps, le développement commercial du procédé de fxation d’azote par
ammoniac s’est montré problématique. De vieilles méthodes de production d’am-
moniac comprenaient la distillation sèche de produits résiduels azotés végétaux et
animaux. Ici, l’acide nitreux et les nitrites étaient réduits avec le dihydrogène selon
l’équation suivante :
N
2
O + 4H
2
= 2NH
3
+ H
2
O
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 85
L‘ammoniac a été aussi produit par la décomposition de sels d‘ammonium par des hy-
droxydes alcalins comme la chaux vive comme indiqué dans l‘équation suivante.
2NH
4
Cl + 2CaCl
2
= CaCl
2
+ Ca(OH)
2
+ 2NH
3
Haber a inventé une synthèse catalytique à grande échelle d’ammoniac par le dihy-
drogène élémentaire et le diazote, des réactifs qui sont abondants et peu coûteux. En
utilisant une haute température (autour de 500
o
C), une haute pression (environ 150-
200 atm) et un catalyseur au fer, Haber pouvait forcer le diazote gazeux relativement
non réactif et le dihydrogène à se combiner en ammoniac.
Les efforts de Haber et Carl Bosch faits en collaboration ont rendu possible la synthèse
à haute pression d’ammoniac commerciale en 1913. Ce processus énergivore a subi
de considérables modifcations ces dernières années.
4.2.5. Réaction chimique et équilibre
La synthèse d’ammoniac à partir du diazote et du dihydrogène est une réaction exo-
thermique réversible et peut être décrite par la réaction complète suivante.
1/2N
2
+ 3/2H
2

500 o
C, Fe NH
3
Δ H = 45.7kJ/mol
La réaction s’accompagne d’une diminution de volume et est régie par le principe
de Chatelier. Augmenter la pression amène l‘équilibre à se transporter à droite, ce
qui augmente le rendement en ammoniac. Puisque la réaction est exothermique, la
diminution de la température provoque aussi le déplacement de l’équilibre vers la
droite, ce qui de nouveau augmente le rendement en ammoniac. Nous pouvons donc
conclure que la synthèse d‘ammoniac selon l‘équation (1) est une réaction d‘équilibre
qui est favorisée par une basse température et une haute pression. La thermodynamique
nous donne les conditions d’équilibre de la réaction, mais ne nous donne pas d’idée
sur la vitesse de réaction. La réaction ne se produit pas à la température ambiante
parce que la dissociation du diazote exige beaucoup d’énergie. Dans la phase gazeuse,
cette dissociation se produit seulement à peu près à 3,000°C. Même la molécule de
dihydrogène, qui a une liaison moléculaire plus faible, se dissocie manifestement
seulement aux températures au-dessus de 1,000°C.
4.2.6. Catalyseur
Puisque la réaction de synthèse d’ammoniac ne peut pas être déplacée à droite à basse
température, cela exige l’augmentation de la température, qui conduit malheureuse-
ment à la réaction inverse. C’est là qu’entre en jeu le catalyseur au fer. La réaction
effectuée à de hautes pressions et températures se produit avec de bons rendements
quand des catalyseurs au fer sont présents. Le dihydrogène et les molécules de diazote
perdent leurs degrés de translation lorsqu’ils sont liés à la surface du catalyseur. Cela
réduit radicalement l’énergie d’activation pour la libération d’azote atomique et rend
ainsi la réaction ultérieure plus rapide à des températures inférieures. L’utilisation
de conditions de réaction à basse température signife que la réaction inverse est
limitée. Mais nous avons toujours besoin de températures raisonnablement élevées
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 8ê
(250-400°C) même avec l’utilisation d’un catalyseur qui accélère essentiellement la
réaction suffsamment pour que nous puissions obtenir de l’ammoniac à des conditions
où la conversion d’équilibre est assez grande pour être utile.
Catalyseur au fer
Le problème réel a été de trouver un catalyseur approprié pour que la quantité maxi-
male soit obtenue avec un volume minimal du catalyseur en un laps de temps le plus
court possible. Les catalyseurs initialement employés par Haber étaient des métaux
purs actifs catalytiquement qui étaient trop chers. Ils ont aussi été relégués après
un court moment en raison d’empoisonnement. Le Fer était un des métaux qui ont
montré une grande activité. D’un autre côté, le fer pur a une forme régulière avec
une faible porosité, ce qui est un inconvénient pour un catalyseur. Le fer peut être
rendu irrégulier en étant mélangé et fusionné avec de l’oxyde de fer avec d’autres
combinaisons d’oxydes. Cela est connu sous le nom de promotion structurelle. Un
promoteur de catalyseur de fer conventionnel est un mélange de Al
2
O
3
et de K
2
O. Sa
performance optimale exige des températures de réaction autour 400 º C et la pres-
sion de 150 à 300 atmosphères. La réaction de synthèse d’ammoniac est effectuée
commercialement à 200-500 atm et de 450 à 600°C.
4.2.8. Méthode moderne de production d’ammoniac
Le processus industriel consiste en six étapes {*scènes*} à savoir : la fabrication de
gaz de réactif, la purifcation, la compression, la réaction catalytique, le rétablisse-
ment d’ammoniac qui s’est formée et la recirculation et le déplacement d’ammoniac
comme indiqué dans l’image de l’organigramme 4.4.
Image 4.4. Schéma fonctionnel d’une usine d’ammoniac
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 8Z
Le dihydrogène est obtenu par la conversion d’hydrocarbures comme le méthane, le
propane, le butane ou naphta en hydrogène gazeux.
4.2.8.1. Désulfuration
Les charges d’alimentation (feedstock) d’hydrocarbure contiennent du soufre sous
forme de H
2
S, de COS, de CS
2
et de thioalcools. Le catalyseur utilisé dans la réaction
de reformage est désactivé (empoisonné) par le soufre. Le problème est résolu par
hydrogénation catalytique des composés de soufre comme indiqué dans l’équation
suivante :
H
2
+RSH = RH + H
2
S
(g)
Le sulfure d‘hydrogène gazeux est alors recueilli en le faisant passer par un lit d’oxyde
de zinc où il est converti en sulfure de zinc solide :
H
2
S+ZnO = ZnS+H
2
O
4.2.8.2. Reformage primaire (à vapeur)
Le reformage est le processus de conversion du gaz naturel ou du naphta (C
n
H
2n+2
) en
dihydrogène, en monoxyde de carbone et en dioxyde de carbone. La Vapeur et le gaz
naturel sont combinés dans une proportion de trois pour un. Ce mélange est préchauffé
et passé par des tubes remplis de catalyseurs dans le reformeur primaire.
Le reformage à vapeur catalytique de charges d’alimentation (feedstock) sans soufre
produit du gaz de synthèse (l’hydrogène et le monoxyde de carbone). En utilisant le
méthane comme exemple :
CH
4

Ni, 15-20 atm, 1000-1100 o
C CO + 3H
2
La réaction est endothermique. Cela est fait à 1000-1100
o
C. Les hautes pressions
ne sont pas favorables, mais pour réduire le débit volumétrique à haute température,
la réaction de reformage à la vapeur est effectuée aux hautes pressions de 15 à 20
atm.
4.2.8.3. Reformeur secondaire
Du reformeur primaire, le mélange s’écoule vers le reformeur secondaire. De l’Air est
introduit dans le reformeur pour convertir complètement le méthane en CO pendant
la réaction endothermique suivante.
CH
4
+ Air

Ni, 15-20 atm, 1000-1100

o
c CO + H
2
O + N
2
Le diazote et le dihydrogène sortant du reformeur secondaire sont dans une proportion
de 3:1. On connaît ce mélange comme gaz de synthèse.
4.2.8.4. Conversion de Changement.
Le monoxyde de carbone est converti en dioxyde de carbone avec l’aide de couches
catalytiques à différentes températures.
CO+H
2
O = CO
2
+H
2
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 88
Cette réaction de conversion à la vapeur d’eau est favorable pour produire le dioxyde
de carbone, qui est utilisé comme matière première dans la production d’urée. En
même temps, plus de dihydrogène est produit.
4.2.8.5. Purifcation.
Le dioxyde de carbone est enlevé par un nettoyage à fond avec de l’eau, une solution
aqueuse d’aminoéthanol ou une solution chaude de carbonate de potasse.
Le CO est un poison irréversible pour le catalyseur utilisé dans la réaction de synthèse,
de là le besoin de le retirer. Le gaz de synthèse est envoyé sur une autre couche cata-
lytique dans le réacteur de méthanisation, où les traces de monoxyde de carbone et le
dioxyde qui restent sont reconverties en méthane par l’utilisation de dihydrogène.
CO+3H
2
= CH
4
+H
2
O
CO
2
+4H
2
= CH
4
+2H
2
O
O
2
+ 2H
2
2H
2
O
Notez que la première équation est l‘opposée de la réaction du reformeur.
4.2.8.6. Convertisseur d’ammoniac.
Après avoir quitté le compresseur, le mélange gazeux passe par des couches catalyti-
ques dans le convertisseur de synthèse où l’ammoniac est produit avec une proportion
stoechiométrique de trois pour un d’hydrogène à azote. Cependant, le dihydrogène et
le diazote ne sont pas totalement convertis en ammoniac. Le dihydrogène non converti
et le diazote sont séparés de l’ammoniac dans le séparateur et renvoyés vers le com-
presseur de gaz de synthèse et vers le convertisseur avec la nouvelle alimentation.
Parce que l’air contient de l’argon, qui ne participe pas aux réactions principales, le
purger réduit au minimum son accumulation dans le cycle de recyclage.
4.2.8.7. Séparation d’ammoniac
Le retrait de l’ammoniac est fabriqué par la réfrigération mécanique ou l’absorption/
distillation. Le choix est fait en examinant les coûts d’opération fxés. Habituellement,
la réfrigération est plus économique aux pressions de synthèse de 100 atm ou plus. À
des pressions inférieures, l’absorption/distillation est d’habitude préférée.
4.2.8.8. Stockage d’ammoniac
L’ammoniac est stocké dans des réservoirs comme liquide réfrigéré. Un peu d’am-
moniac est utilisé directement comme engrais. La plupart de l’ammoniac est converti
en urée (46% d’azote) ou en nitrate d’ammonium (34% d’azote) dans des procédés
en aval pour être utilisé comme engrais.
4.2.9. Quelques impacts environnementaux de production d’ammoniac
L’ammoniac est toxique, irritant et corrosif pour les alliages de métal (par exemple,
des alliages de cuivre). En réfrigération, son remplacement par le chlorurofuoru-
rocarbone (CFC), non toxique, a contribué au réchauffement climatique. Dans de
vastes procédés industriels comme la fabrication de glace en gros et l’industrie et la
conservation alimentaire, l’ammoniac est toujours utilisé comme réfrigérant.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 89
La toxicité de la solution d’ammoniac n’est pas nuisible d’habitude pour les gens
parce qu’il est facilement excrété dans l’urine. Cependant, l’ammoniac même en
faibles concentrations est toxique pour les animaux aquatiques parce qu’ils n’ont pas
les mécanismes pour l’éliminer de leurs corps par excrétion.

4.3. Fabrication d’acide sulfurique
4.3.1. Introduction
Au 19e siècle, le chimiste allemand Justus Von Liebig a découvert que l’acide
sulfurique, lorsqu’il est ajouté au sol, augmente la quantité de phosphore de sol
disponible pour les végétaux. Cette découverte a provoqué une augmentation de la
production commerciale d’acide sulfurique et a mené à des méthodes améliorées de
fabrication.
4.3.2. Les utilisations de l’acide sulfurique
L’acide sulfurique est le produit chimique le plus largement utilisé. La plus grande
utilisation d’acide sulfurique est pour produire des engrais au phosphate et au sulfate
d’ammonium. D’autres utilisations comprennent la production d’acide phosphorique,
de phosphates trisodiques pour la fabrication de détergent. L’acide sulfurique est
aussi utilisé en grandes quantités dans la production de fer et d’acier comme agent
de saumurage pour enlever l’oxydation, la rouille et le tartre des métaux. C’est un
agent de déshydratation et d’oxydation. Son action de déshydratation est essentielle
dans l’absorption de l’eau formée dans des conversions chimiques comme la nitra-
tion, la sulfonation et l’estérifcation. Il enlève effcacement l’eau du bois, du coton,
du sucre et du papier. Comme un fort agent d’oxydation, il est capable de dissoudre
des métaux relativement non réactifs comme le cuivre, le mercure et le plomb pour
faire de ces métaux des composés.
Il est utilisé dans la fabrication de sulfate d’aluminium, impliqué dans la production
de pâte à papier et dans le traitement des eaux. Il est aussi utilisé comme électrolyte
dans les batteries d’accumulateurs au plomb qui se trouvent dans les voitures.
Les diverses concentrations d’acide sulfurique sont disponibles selon leur utilité.
Ceux-ci comprennent :
• 10 % diluat d'acide pour utilisation en laboratoire, pH = 1
• 33.3 % pour les batteries d'accumulateurs au plomb, pH = 0.5
• 62.2 % pour les chaudières et la fabrication d'engrais, pH = 0.4
• 77.7 % dans les tourelles de distillation ou les tours de Glover
• pH = 0.25
• 93.2 % huile de vitriol
• 98 % acide concentré, pH = 0.1
• 100 % H
2
SO
4
• 20 % oléum (104.5 % H
2
SO
4
)
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 90
4.3.3. Matières premières
Les matières premières pour l’acide sulfurique sont celles qui produisent du dioxyde
de soufre lorsqu’il réagit avec de le dioxygène. Les matières premières généralement
utilisées sont :
• Soufre élémentaire
• Sulfures comme la pyrite
• Sulfure d’hydrogène de raffneries de pétrole

4.3.4. Procédé de fabrication
Deux procédés, la chaudière de distillation au plomb et le procédé de contact, sont
utilisés pour la production d’acide sulfurique. Dans leurs étapes initiales, les deux
procédés exigent l’utilisation de dioxyde de soufre.
4.3.4.1. Le procédé à chaudière de distillation au plomb
Ce procédé emploie comme cuves de réaction de grandes tours engainées de plomb.
Dans ces tours, du gaz de dioxyde de soufre, de l’air, la vapeur et des oxydes d’azote
réagissent pour produire de l’acide sulfurique sous forme de fnes gouttelettes qui
tombent au fond de la cuve. Presque tous les oxydes d’azote sont récupérés du gaz
qui s’échappe et sont rendus à la cuve pour être utilisés de nouveau. L’acide sulfuri-
que produit de cette façon est d’environ 62 à 70 pour cent de H
2
SO
4
seulement. Le
reste est de l‘eau. Le procédé à chaudière est devenu désuet et a été remplacé par le
procédé de contact pour les raisons suivantes :
I. Une demande accrue en acide fort, pur et en oléum.
II. Les usines de procédé de contact sont meilleur marché et plus compactes.
4.3.4.2. Le procédé de Contact
La deuxième méthode pour fabriquer de l’acide sulfurique, le procédé de contact, qui
est entré en utilisation commerciale environ en 1900, dépend de l’oxydation de dioxyde
de soufre au trioxyde de soufre, SO
3
, sous l‘infuence accélérante d‘un catalyseur.
Les premières usines de contact (avant 1920) ont été construites en utilisant des
catalyseurs de platine. Le platine fnement divisé, le catalyseur le plus effcace, a
deux inconvénients : il est très cher et il est désactivé par certaines impuretés dans le
dioxyde de soufre ordinaire. Ils comprennent des composés d’arsenic, d’antimoine
et de plomb. Au milieu des années 1920, les catalyseurs au vanadium ont commencé
à être utilisés et ont depuis lors remplacé le platine. Vers 1930, le procédé de contact
pouvait rivaliser avec le procédé à chaudière, et parce qu’il produit un acide fort, il
l’a presque remplacé.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 91
Puisque l’oxydation du soufre et le dioxyde de soufre libère de grandes quantités
d’énergie, des changements majeurs dans la conception d’usine industrielle ont été
introduits pour utiliser cette chaleur dans la production de vapeur pour produire la
puissance électrique. Cette combinaison d’une usine chimique et de génération élec-
trique est nommée cogénération.
L’organigramme pour la fabrication d’acide sulfurique par le procédé de contact est
montré dans l’image 4.5.
Image 4.5. Schéma fonctionnel pour la fabrication d’acide sulfurique par le
processus de contact.
Les étapes principales à l’usine de contact sont :
• Production de gaz de dioxyde de soufre
• Épuration et refroidissement du gaz
• La conversion du gaz SO
2
en trioxyde de soufre (SO
3
) en le passant par un
convertisseur contenant le catalyseur
• Absorption du trioxyde de soufre en acide sulfurique
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 92
4.3.4.3. Production de SO
3
Le soufre est brûlé dans le brûleur de soufre pour produire le dioxyde de soufre :
S(s)+O
2
(g) = SO
2
(g), ΔH = -298.3 kJat 25
0
C
Avant la combustion, le soufre est d‘abord fondu en le chauffant à 135°C. La com-
bustion est effectuée entre 900 et 1,800°C. L‘unité de combustion a un refroidisseur
de gaz de procédé. Le contenu en SO
2
des gaz de combustion est généralement autour
de 18 % par volume et le contenu d‘O
2
est bas, mais plus important que 3 %. Les
gaz sont généralement dilués en SO
2
à 9-12 % avant l‘entrée dans le processus de
conversion.
Conversion de SO
2
en SO
3

La conception et l’opération d’usines d’acides sulfuriques sont reposent sur la phase
suivante de réaction chimique du gaz en présence d’un catalyseur :
2SO
2
+O
2
(g) = 2SO
3
(g), ΔH = -98.3kJ at 25
0
C
De considérations thermodynamiques et stoechiométriques, les méthodes suivantes
sont disponibles pour maximiser la formation de SO
3
pour le système O
2
/SO
2
/SO
3
.
• Retrait de chaleur : la formation de SO
3
est exothermique, donc une diminution
de température sera favorable
• Concentration de dioxygène accrue
• Retrait de SO
3
• Élévation de la pression du système
• Le choix du catalyseur pour réduire la température fonctionnelle
• Temps de réaction plus long
Cette réaction est une réaction réversible et les conditions utilisées sont un compromis
entre des considérations de taux et d’équilibre.
Il est nécessaire de déplacer la position de l’équilibre autant que possible à droite
pour produire la quantité maximale possible de trioxyde de soufre dans le mélange
d’équilibre. Bien que l’excès de O
2
déplace la formation de SO
2
à droite, le mélange
1:1 donne le meilleur rendement possible en trioxyde de soufre. La réaction ulté-
rieure est exothermique et est favorisée par une basse température. Cependant, une
température trop basse ralentit la réaction. Pour faire atteindre l’équilibre aux gaz en
un temps très court, un compromis de températures de 400-450
o
C est utilisé. Selon
le principe de Chatelier, la haute pression favorise la réaction ultérieure. Cependant,
même aux pressions relativement basses de 1 à 2 atmosphères, il y a une conversion
de 99.5% de dioxyde de soufre en trioxyde de soufre. En l’absence d’un catalyseur,
la réaction est assez lente et est donc effectuée en présence d’un catalyseur d’oxyde
de vanadium qui a une longue vie parce qu’il n’est pas facilement empoisonné. De
plus, le catalyseur au vanadium a une haute effcacité de conversion. Son seul incon-
vénient est qu’il exige l’utilisation d’une faible concentration de dioxyde de soufre
qui augmente le coût de capital-usine.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 93
En somme, les conditions optimales pour la production d’acide sulfurique dans le
procédé de contact sont :
• Une température de 430
0
C
• Une pression de 2 atmosphères
• Un catalyseur au pentoxide de vanadium.
Un diagramme du convertisseur est montré dans l’image 4.6
Image 4.6 Convertisseur pour SO
2
en SO
3
4.3.4.4. Absorption de SO
3

L’acide sulfurique (H
2
SO
4
) est obtenu par l‘absorption de SO
3
en un acide sulfuri-
que ayant une concentration d‘au moins 98%, suivi par l‘ajustement de la force par
l’addition contrôlée d‘eau.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 91
Le SO
3
réagira avec l‘eau pour former l‘acide sulfurique. Cependant, convertir le
trioxyde de soufre en acide sulfurique ne peut pas être fait en ajoutant simplement de
l’eau au trioxyde de soufre. Le mélange direct de trioxyde de soufre avec de l’eau par
la réaction suivante est incontrôlable. La nature exothermique de la réaction signife
qu’il produit un brouillard ou une brume d’acide sulfurique, avec laquelle il est plus
diffcile de travailler qu’avec un liquide.
SO
3
(g)+H
2
O(l) = H
2
SO
4
(l), ΔH = -130.4kJ at 25
0
C
Au lieu de cela, le trioxyde de soufre est d’abord dissous dans l’acide sulfurique
concentré (à 98%) pour former un produit appelé acide sulfurique fumant ou
oléum.
SO
3
+H
2
SO
4
(l)+ = H
2
S
2
O
7
(l)
L‘oleum peut alors être sans risque mis en réaction avec de l’eau pour produire de
l’acide sulfurique concentré.
H
2
S
2
O
7
(l)+H
2
O(l) = 2H
2
SO
4
(l)
4.3.4.5. Questions environnementales
L’acide sulfurique est une composante des pluies acides, formée par l’oxydation at-
mosphérique de dioxyde de soufre en présence d’eau. Le dioxyde de soufre est libéré
quand les carburants contenant le soufre, comme l’huile et le charbon, sont brûlés.
Le gaz s’échappe dans l’atmosphère, formant l’acide sulfurique. L’acide sulfurique
est aussi formé naturellement par l’oxydation de minerais sulfurés.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 95
4.4. Fabrication d’engrais
4.4.1. Introduction
L’engrais est une substance supplémentaire ajoutée au sol pour améliorer la croissance
et le rendement des végétaux. Les engrais synthétiques modernes sont composés prin-
cipalement d’azote, de phosphore et de composés de potassium avec des substances
nutritives secondaires supplémentaires.
Le procédé d’ajout de substances au sol pour améliorer son potentiel de croissance
a été développé dès les premiers jours de l’agriculture. Les fermiers d’alors savaient
que les premiers rendements sur un lopin de terre étaient bien meilleurs que ceux
des années subséquentes. Cela a été la cause de leur déplacement vers de nouveaux
secteurs non cultivés, qui ont de nouveau montré la même réduction de rendement
après quelque temps. Finalement, on a découvert que la croissance de végétaux sur
un lopin de terre pouvait être améliorée en étendant de l’engrais animal partout dans
le sol. Après quelque temps, la technologie de l’engrais est devenue plus raffnée. On
a découvert de nouvelles substances qui ont amélioré la croissance des végétaux.
4.4.2. Les utilisations d’engrais
L’utilisation d’engrais synthétiques a signifcativement amélioré la qualité et la quan-
tité de l’alimentation disponible aujourd’hui, bien que leur utilisation à long terme
soit un sujet de débat environnemental.
Comme il a été mentionné, les engrais sont habituellement composés d’azote, de
phosphore et de potassium comme microsubstances nutritives. L’azote aide les
végétaux à verdir et joue un rôle principal dans l’augmentation du rendement des
récoltes. Il joue un rôle critique dans la formation de protéines et est un composant
clef de la chlorophylle. Les végétaux avec du diazote adéquat montrent une croissance
vigoureuse et saine, un fort développement des racines, un feuillage vert foncé, et
une formation accrue de graines et de fruits.
Les végétaux ont aussi besoin de phosphore, un composant des acides nucléiques, des
phospholipides et de nombreuses protéines. Le phosphore est aussi nécessaire pour
fournir l’énergie pour créer des réactions chimiques métaboliques. Sans une quantité
suffsante de phosphore, la croissance des végétaux est réduite.
Le potassium aide les végétaux à développer des tiges fortes de la même manière
que le calcium renforce les os des gens. Il est utilisé dans la synthèse de protéine et
d’autres processus clefs des végétaux. Des taches jaunes de tissus morts, des tiges et
des racines faibles sont des indications que les végétaux manquent de potassium.
En plus des trois susdites macrosubstances nutritives, les engrais contiennent aussi
des éléments, en trace qui améliorent la croissance des végétaux. Le calcium, le
magnésium et le soufre sont aussi des matériaux importants dans la croissance des
plantes. Cependant, puisque la plupart des sols contiennent naturellement assez de ces
composants, ils sont introduits dans les engrais seulement en petite quantité. D’autres
microsubstances nutritives comprennent le fer, le chlore, le cuivre, le manganèse,
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 9ê
le zinc, le molybdène et le bore, qui fonctionnent principalement comme cofacteurs
dans des réactions enzymatiques. Bien qu’ils puissent exister en petite quantité, ces
composés n’en sont pas moins importants pour la croissance, et sans eux, les végétaux
peuvent mourir. L’absence de n’importe quelle substance nutritive dans le sol peut
limiter la croissance des plantes, même quand toutes les autres substances nutritives
des plantes sont présentes en quantité suffsante.
4.4.3. Matières premières
Les engrais primaires comprennent des substances tirées du diazote, du phosphore et
du potassium. L’azote est tiré de l’ammoniac, le phosphore de la roche de phosphate
et le potassium du chlorure de potassium, un composant primaire de la potasse.
4.4.4. Le processus industriel
Des usines entièrement intégrées ont été conçues pour produire des engrais compo-
sés d’engrais primaires. Selon la composition réelle du produit fni, le processus de
production différera d’un fabricant à l’autre.
Les engrais multicomposés sont des engrais composés contenant de l’azote primaire,
du phosphore, du potassium (NPK) et des substances nutritives secondaires. Géné-
ralement, chaque granule d’engrais composé contient une proportion uniforme de
substances nutritives, ou de mélanges. Les trois nombres sur le sac d’un tel engrais
sont mentionnés comme « analyse ». C’est le pourcentage d’azote, de phosphate et
de potasse qui sont disponibles aux végétaux dans ce sac d’engrais. N-5-P-10-K-5
ou simplement 5-10-5 : 5% d’azote, 10% de phosphate et 5% de potasse. L’analyse
trouvée sur un sac ou une expédition en gros d’engrais révèle au fermier ou au
consommateur la quantité de substances nutritives fournies.
Les 80 pour cent restants contiendront quelques microsubstances nutritives et le
matériel de remplissage, qui tiennent compte même de l’application des substances
nutritives à travers le secteur fertilisé.

Image 4.7. Un sac d’engrais montrant l’analyse
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 9Z
4.4.4.1. Engrais azoté
L’ammoniac (82-0-0) est un engrais azoté de base. Stocké comme un liquide sous
pression ou réfrigéré, il se transforme en gaz quand il est exposé à l’air et il est injecté
dans le sol. Il est aussi utilisé comme composante pour faciliter la manipulation des
produits d’engrais azotés, y compris l’urée, le nitrate d’ammonium, le sulfate d’am-
monium et des engrais azotés liquides à base d’eau. L’acide nitrique et l’ammoniac
sont utilisés pour faire du nitrate d’ammonium (34-0-0), un engrais granulaire solide
avec une haute concentration d’azote. Les deux matériaux sont mélangés ensemble
dans un réservoir et une réaction de neutralisation se produit, créant le nitrate d’am-
monium. Ce matériel peut alors être stocké jusqu’à ce qu’il soit prêt à être granulé
et mélangé avec les autres composantes d’engrais.
L’urée (46-0-0) est un produit d’azote solide habituellement appliqué sous forme de
granules. Il peut être combiné avec le nitrate d’ammonium et dissout dans l’eau pour
produire un engrais azoté liquide fortement soluble appelé nitrate d’ammonium et
urée (UAN), la solution contenant habituellement de l’azote de 28 à 32 %.
Le sulfate d’ammonium (21-0-0) est un autre engrais azoté solide.
4.4.4.2. Engrais de phosphate
La roche de phosphate (Ca
5
(PO
4
)
3
F) qui contient du pentoxide de phosphore (P
2
O
5
)
de 27 à 38 % est la source principale de matière première dont la plupart des types
d‘engrais de phosphate sont produits.
Dans son état non traité, la roche de phosphate n’est pas appropriée pour la l’ap-
plication agricole directe, puisque le phosphore qu’il contient est insoluble. Pour
transformer le phosphore en une forme assimilable pour les plantes (CaH
4
(PO
4
).H
2
O)
et obtenir un produit plus concentré, la roche de phosphate est traitée en utilisant de
l‘acide sulfurique, de l’acide phosphorique et/ou de l’acide nitrique.
L’acidulation au moyen de l’acide sulfurique convertit la roche en phosphate de mo-
nocalcium populairement connu sous le nom de superphosphate normal ou simple
(SSP) ayant un contenu de phosphore de 15-20 % de P
2
O
5
.
La roche phosphatée brute est mélangée à fond avec des quantités mesurées d’acide
sulfurique à 60-70 %, dans une proportion de 0.82 à 0.95 d’acide, à la roche phos-
phatée. La chaleur de dilution sert à amener l’acide à la température de réaction
appropriée. L’excès de chaleur est dissipé par l’évaporation d’eau supplémentaire.
Le taux d’ajout d’eau et d’acide est varié pour contrôler le niveau d’humidité. Le
superphosphate frais tombe dans une convoyeuse lente et est mené à un endroit où il
prend 1 heure pour se solidifer. Un désintégrateur tranche la masse solide de produit
brut avant qu’il ne soit stocké. La réaction chimique continue pendant 4 à 6 semaines
à 15-20 % en P
2
O
5
. Après le traitement, le produit est mis en sac et expédié.
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2 Ca
5
(PO
4
)
3
F + 7H
2
SO
4
+ 3H
2
O 3CaH
4
(PO
4
)
2
.H
2
O + 7CaSO
4
+ 2HF
L‘acide sulfurique est aussi utilisé pour fabriquer de l‘acide phosphorique, un produit
intermédiaire dans la production de superphosphate triple (TSP).
L’acidulation de la roche phosphatée par l’acide phosphorique produit le superphos-
phate triple par la réaction suivante :
Ca
5
(PO
4
)
3
F + 7H
3
PO
4
+ 5H
2
O 5CaH
4
(PO
4
)
2
.H
2
O +HF
Puisqu’aucun CaSO
4
n’est formé, la proportion de phosphore n‘est pas diminuée.
Donc, le TSP (0-46-0) a une proportion de phosphore de 43-48 % comme le P
2
O
5
.
Deux procédés sont utilisés pour produire des engrais de TSP : le procédé « run-
of-pile » et le procédé de granulation. Le procédé « run-of-pile » est semblable au
processus de SSP. Le TSP granulaire utilise un acide phosphorique plus faible (40
% comparés à 50 % pour le procédé « run-of-pile »). La roche phosphatée brute
pulvérisée est mélangée avec de l’acide phosphorique dans le réacteur. La bouillie
résultante est pulvérisée dans le broyeur. Le produit est séché, tamisé et refroidi. Il
est stocké pendant 4-6 semaines pour terminer le traitement.
Le phosphate monobasique d’ammonium (PMA) (11-52-0) et l’hydrogénophosphate
de diammonium (DAP) (18-46-0) sont appelés des phosphates ammoniacaux parce
que l’acide phosphorique est traité avec de l’ammoniac pour former ces produits de
phosphate de base qui contiennent aussi de l’azote. Ils sont largement produits sous
forme granulaire pour se mélanger avec d’autres types d’engrais et sont aussi produits
sous forme non granulaire pour être utilisés dans des engrais liquides.
L’acidulation de roche phosphatée par l’acide nitrique produit des bouillies NP uti-
lisées dans la fabrication d’engrais composés.
4.4.4.3. Engrais de potassium
La plupart du potassium (K) est obtenu de la formation naturelle des couches de
minerai. Bien que les minerais non raffnés de qualité inférieure puissent être di-
rectement utilisés, il est normalement épuré. Le potassium sous forme de chlorure
de potassium et le sulfate double de magnésium et de potassium sont utilisés dans
la fabrication d’engrais multinutritifs. Le chlorure de potassium est habituellement
fourni aux fabricants d’engrais en gros. Le fabricant le convertit en une forme plus
utilisable en le granulant. Cela le rend plus facile à mélanger avec d’autres compo-
sants d’engrais.
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4.4.4.4. Fabrication d’engrais NPK
Les matières premières, sous forme solide, peuvent être fournies aux fabricants d’en-
grais en gros par milliers de tonnes en fûts, en fûts de métal et en sacs.
Des substances nutritives secondaires sont ajoutées à quelques engrais pour les ren-
dre plus effcaces. Les différents types de particules sont mélangés ensemble dans
des proportions appropriées pour produire un engrais composé. Habituellement, les
engrais NPK complexes sont fabriqués en produisant des bouillies de phosphates
d’ammonium auxquelles des sels de potassium sont ajoutés avant d’être transformés
en granules. D’autre part, les engrais PK sont généralement produits par la granulation
de superphosphates (SSP ou TSP) avec du sel de potassium.
Une méthode de granulation implique la mise des matériaux solides dans un fût
tournant à axe incliné. (Référez-vous à l’agglomérateur à tambour dans l’unité 2).
Tandis que le fût tourne, les morceaux d’engrais solides prennent des petites formes
sphériques. On les passe par un tamis qui sépare les particules en selon leurs tailles.
Une couche de poussière inerte est alors appliquée aux particules afn qu’elles demeu-
rent sous forme discrète et pour empêcher la conservation d’humidité. Finalement,
les particules sont séchées, achevant ainsi le processus de granulation. L’engrais est
vidé sur un tapis roulant qui le transporte à l’ensacheuse.
4.4.5. Contrôle de qualité
Pour assurer la qualité de l’engrais qui est produit, les fabricants contrôlent le produit
à chaque étape de production. Les matières premières et les produits fnis sont tous
soumis à une batterie d’essais physiques et chimiques pour vérifer les spécifcations
retenues. Certaines des caractéristiques qui sont évaluées incluent le pH, l’apparence,
la densité et le point de fusion. Puisque la production d’engrais est régulée par le gou-
vernement, les essais sont effectués sur des échantillons pour déterminer le contenu
total d’azote, de phosphate et d’autres éléments dans les spécifcations.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 100
4.5. Fabrication de ciment de Portland
4.5.1. Introduction
Historiquement, on trouve du ciment dès le Premier Empire romain. Il a contribué
à la construction des grandes structures de l’Empire romain. Le ciment de Portland
est une poudre fne, généralement de couleur grise. Il est composé principalement
de silicates de calcium, d’aluminates de calcium et des ferrites de calcium. Lorsqu’il
est mélangé avec de l’eau (hydraté), le ciment se solidife en une roche artifcielle,
semblable à la portlandstone. La portlandstone est une castine jaune de l’Île de Port-
land, en Grande-Bretagne. De là le nom ciment de Portland. En variant les quantités
et les ingrédients de base, du ciment avec des propriétés diverses peut être obtenu.
Le Béton est un mélange de gravier, de sable et de ciment.
4.5.2. Matières premières
Les composants principaux du ciment en termes d’oxydes de métal sont le CaO, le
SiO
2
, l’Al
2
O
3
et le Fe
2
O
3
. Habituellement, le Ca provient de la castine, le Si du sable
ou de la cendre volante, l’Al
-
de la cendre volante ou de l’argile et le Fe du minerai
de fer ou de la scorie.
4.5.3. Procédé de fabrication
L’image 4.8 est un organigramme général d’une usine de ciment conventionnelle.
Image 4.8. Un procédé de fabrication de ciment
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 101
4.5.3.1. Meulage
L’alimentation au processus du meulage est dosée pour avoir la composition chimique
désirée. Habituellement, il consiste en 80 % de castine, en 9 % de silice, en 9 % de
cendre volante et en 2 % de minerai de fer. Ces matériaux sont broyés à 75 microns
dans un moulin sphérique. Le meulage peut être humide ou sec. La « farine crue »
du meulage à sec est stockée dans un silo d’homogénéisation dans lequel la variation
chimique est réduite. Dans le procédé humide, chaque matière première est introduite
avec de l’eau dans le moulin sphérique. Cette bouillie est pompée dans des réservoirs
de mélange et homogénéisée pour corriger la composition chimique. La bouillie est
stockée dans des réservoirs jusqu’à utilisation.
4.5.3.2. Pyroprocessing (Traitement par la chaleur)
Dans le réchauffeur, la « farine crue » du moulin est chauffée avec le gaz d’échap-
pement chaud du four avant d’être introduite dans le four rotatif pour former un
semi-produit appelé mâchefer. La cendre du carburant utilisé est aussi absorbée dans
le mâchefer. La taille des particules de mâchefer est d’environ 2 pouces à environ
10 mailles.
Image 4.9. Un four à ciment
4.5.3.3. Réactions dans le four
Les réactions chimiques de base sont : l’évaporation de toute l’humidité, la calcination
de la castine pour produire de l’oxyde de calcium libre et la réaction de l’oxyde de
calcium avec les matériaux secondaires (le sable, le schiste argileux, l’argile et le fer).
Cela aboutit à un produit fnal noir, nodulaire appelé mâchefer, qui a les propriétés
hydrauliques désirables.
Un résumé des réactions physiques et chimiques qui ont lieu dans le four est donné
dans le tableau 4.1.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 102
Tableau 4.1. Réactions dans un four à ciment
T
o
C Réaction Remarques
100 Évaporation d’eau Réactions de phase solides, endother-
miques
>500 Évolution d’eau combinée de l’argile Réactions de phase solides, endother-
miques
900 Cristallisation de produits de déshydrata-
tion amorphes.
Évolution de dioxyde de carbone du CaCO
3

Réactions de phase solides, endother-
miques
900 -1,200 Réactions principales entre la chaux et
l’argile pour former le mâchefer
Réactions de fusion, exothermiques
1,250 – 1,280 Début de formation de liquide Réactions de fusion, endothermiques
1,280 -1,550 Formation de liquide et formation fnale
de ciment
Réactions de fusion, endothermiques
Les réactions principales qui donnent la force réelle du ciment sont comme suit :
2CaO + CaO.SiO
2

900-1200
>CaO + 2CaO.SiO
2

1200-1500
> 3CaO.SiO
2
Les principaux constituants du mâchefer sont donnés dans le tableau 4.2.
Table 4.2. Les principaux constituants du mâchefer
Abréviation Nom commun Fonction
2CaO.SiO
2
C
2
S Silicate de dicalcium Ensemble avec 3CaO.SiO
2
, responsa-
ble de force fnale (1 année)
3CaO.SiO
2
C
3
S Silicate de tricalcium Cause vite le durcissement (c-à-d 7-8
jours)
3CaO.Al
2
O
3
C
3
A Aluminate de tricalcium Cause le durcissement rapide; doit
être retardé par ajout de gypse 3CaO.
Al
2
O
3
CaSo
4
.3H
2
O
3CaO. Al
2
O
3
.
Fe
2
O
3
C
4
AF Alumino-ferrate de tetra-
calcium
Améliore la résistance chimique
Le four rotatif décharge le mâchefer chauffé au rouge sous une famme intense dans
un refroidisseur de mâchefer. Le refroidisseur de mâchefer récupère la chaleur du
mâchefer et la rend au système de pyroprocessing, réduisant ainsi la demande en
carburant et rafraîchissant le mâchefer à une température acceptable pour les étapes
suivantes.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 103
4.5.3.4. Meulage de fnition
Le processus fnal de fabrication de ciment est appelé le meulage de fnition. Le
mâchefer est dosé avec une quantité contrôlée de gypse et introduit dans un moulin
de fnition. D’autres additifs peuvent être ajoutés pendant le processus de meulage
de fnition pour produire du ciment composé comme le ciment imperméable et le
ciment résistant à la corrosion.
Le ciment est stocké dans un silo en gros pour emballage et/ou la distribution en
gros.
Évaluation formative
1. Rédiger des réactions en cellule pour l’électrolyseur à mercure
2. Dessiner un diagramme pour montrer comment l’hydroxyde de sodium et le
dichlore sont produits utilisant un électrolyseur à membrane.
3. Décrire brièvement avec l’aide d’un diagramme et d’équations, le processus
de Haber pour la fabrication d’ammoniac.
4. Pourquoi est-il nécessaire d’enlever des composés de soufre de l’alimentation
pour le procédé à l’ammoniac?
5. Quelles sont les utilisations industrielles et domestiques principales de l’am-
moniac?
6. Considérer la réaction suivante :
2SO
2(g)
+ O
2(g
2SO
3(g)
∆H = -98.3 kJ/molle at 25
o
C
Expliquer la raison qui sous-tend l’arrangement des conditions comme suit:
• Température : 400-450
o
C
• Pression : 2 atmosphères
• O
2
:SO
2
proportions : 1:1
7. Pourquoi l’azote, le phosphore et le potassium sont-ils des éléments essentiels
pour les végétaux?
8. Quelle est la signifcation des analyses d’engrais suivantes :
(I) 0-46-0
(II) 46-0-0
(III) 5-10-5
9. Que comprenez-vous par le terme « Ciment de Portland »?
10. Expliquer le rôle joué par des constituants divers dans le ciment pendant le
traitement de l’enduit.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 101
Activité d’apprentissage 5 : Partie I
Industries chimiques organiques : Pétrole, produit pétrochimique et polymères
Objectifs de l’unité
À la fn de cette unité, vous devriez être capables de :
A. Discuter de l’occurrence et de l’extraction du pétrole
B. Expliquer les buts et l’application de la distillation fractionnée, du craquage
catalytique et du reformage catalytique pendant le traitement du pétrole
C. Décrire des équations d’utilisation et des organigrammes, la fabrication d’un
certain produit pétrochimique, à savoir, l’anhydride phtalique et l’acide adi-
pique (hexanédioïque)
D. Catégoriser des réactions de polymérisation, des polymères et des produits
de polymères
E. Décrire les utilisations de plastiques divers
F. Expliquer comment le polyéthylène et le caoutchouc de styrène butadiène
sont fabriqués
Résumé de l’activité d’apprentissage
C’est la première de deux unités qui traitent des industries chimiques organiques.
Nous commençons par le raffnage de pétrole parce que le pétrole et ses dérivées
primaires sont le point d’appui des industries chimiques organiques modernes. Nous
étudierons ensuite la fabrication de produits pétrochimiques choisis, à savoir, l’an-
hydride phtalique et l’acide adipique. Ensuite, nous regarderons les divers types de
polymères, leurs utilisations et comment certains d’entre eux sont fabriqués.
Liste de lectures pertinentes
1. George T. A. (1977). Shreve’s Chemical Process Industries. 5
th
edn. McGRAW-
HILL INTERNATIONAL EDITIONS. Chemical Engineering Series. Singa-
pore.
2. Stephenson R.M. (1966). Introduction to the Chemical Process Industries,
Reinhold Publishing Corporation, New York
3. Groggins P.H. (1958). Unit Processes in Organic Synthesis, 5
th
Edition,
McGraw-Hill Book Company, New Delhi.
4. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Che-
mistry, 5
th
Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 105
Liste de ressources pertinentes
• Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des res-
sources sans droits d’auteur.
• CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstra-
tions.
• Ressources multimédias comme vidéo, VCD et lecteurs de CD.
Liste de liens utiles pertinents
http://www.setlaboratories.com
http:/www.lloyadministerheavyoil.co
http://chem.ucalgary.ca/course/351/carey/Ch08/ch-4.html
http://chemguide.co.uk
http://pslc.ws/
http://www.wisegeek.com
http://faculty.washington.edu/fnlayso/Polyeth/Group_B/themer.html
Dans ces sites, vous trouverez des informations abondantes sur la technologie du
raffnage du pétrole avec des organigrammes de processus associés. On y donne de
l’information sur la chimie et les mécanismes de réaction de la plupart des procédés.
Vous trouverez aussi une grande variété de produits chimiques et leurs méthodes de
production.
5.1 Raffinage du pétrole
5.1.1. Introduction
Le terme pétrole vient du latin Petra, « pierre » et oléum, « huile ». Il est utilisé
pour décrire une large gamme d’hydrocarbures qui se trouvent sous forme de gaz,
de liquides, ou de solides sous - sol. Les deux formes les plus communes sont le gaz
naturel et le brut.
Gaz naturel : le gaz naturel, qui est un mélange d’alcanes légers, s’accumule dans
des roches poreuses. Un échantillon représentatif de gaz naturel, lorsqu’il est extrait
de sa source, contient environ 80 % de méthane (CH
4
), 7 % d’éthane (C
2
H
6
), 6 %
de propane (C
3
H
8
), 4 % de butane et d’isobutane (C
4
H
10
) et 3 % de pentane (C
5
H
12
).
Les hydrocarbures C
3
, C
4
, et C
5
sont enlevés avant que le gaz ne soit vendu. Le gaz
naturel commercial livré au client est donc principalement un mélange de méthane
et d’éthane. Le propane et le butane enlevé du gaz naturel sont d’habitude liquéfés
sous pression et vendus sous forme de gaz de pétrole liquéfés (GPL).
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 10ê
Le brut est un mélange composé d’hydrocarbures (50-95 % du poids) produit natu-
rellement. La première étape dans le raffnage du brut consiste en la séparation du
pétrole en différentes fractions d’hydrocarbures par la distillation. Chaque fraction
est un mélange complexe. Par exemple, plus de 500 hydrocarbures différents peuvent
être trouvés dans la fraction de l’essence.
Le pétrole se trouve dans beaucoup de parties du monde dont le Moyen-Orient,
l’Amérique du sud, le Mexique, le Nigeria et l’ancienne Union soviétique.
5.1.2. Les utilisations du pétrole
La plupart du brut est utilisé dans la production de carburants comme l’essence, le
pétrole et le mazout. Il est aussi utilisé dans la fabrication des solvants, des graisses
industrielles et des cires ou matières premières pour la synthèse de produits pétro-
chimiques. Des produits du pétrole sont utilisés pour produire des fbres synthétiques
comme le nylon et d’autres polymères comme le polystyrène, le polyéthylène et le
caoutchouc synthétique. Ils servent aussi de matières premières dans la production de
réfrigérants, d’aérosols, d’antigel, de détergents, de teintures, d’adhésifs, d’alcools,
d’explosifs et de pesticides. Le H
2
dégagé dans les opérations de raffnage peut être
utilisé pour produire un certain nombre de produits pétrochimiques inorganiques,
comme l’ammoniac, le nitrate d’ammonium et l’acide nitrique, dont la plupart des
engrais, aussi bien que d’autres produits chimiques agricoles sont faits.
5.1.3. Extraction pétrolière
La plupart du pétrole se trouve dans des gisements de pétrole ou des réservoirs sous
la surface de la terre comme indiqué dans l’image 5.1.
Image 5.1. Diagramme schématique d’un réservoir de brut
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Le pétrole est parfois sous haute pression et peut couler à la surface tout seul sans
pompage. Cependant, l’extraction du pétrole de la plupart des puits nécessite l’action
de la pression en utilisant de l’eau, du dioxyde de carbone, du gaz naturel ou de la
vapeur.
Le raffnage de pétrole s’est développé continuellement en réponse à la demande
changeante des consommateurs pour de meilleurs et différents produits. L’exigence
originale était de produire du kérosène comme meilleure source de lumière et meilleur
marché que l’huile de baleine. Le développement du moteur à combustion interne a
mené à la production d’essence et de gazole. L’évolution de l’avion a créé un besoin
initial d’essence à haut indice d’octane et ensuite pour du carburant d’avion, une forme
sophistiquée du produit original, le kérosène. Des raffneries modernes produisent une
variété de produits qui comprennent de nombreux produits exigés comme feedstock
(charge d’alimentation) pour l’industrie pétrochimique. Les produits conventionnels
du pétrole comprennent l’essence, le gaz de raffnerie liquéfé, le gaz de distillation,
le kérosène, le carburant d’avion, le mazout de chauffage, le mazout lourd résiduel,
des huiles de graissage, l’asphalte, le coke et les feedstocks (charges d’alimentation)
pétrochimiques.
L’histoire du raffnage du pétrole est résumée dans le tableau 5.1.
Table 5.1. Histoire de raffinage de Pétrole
Année Procédé But Sous-produits, etc.
1862 Distillation atmosphé-
rique
Produire du kérosène Naphta, goudron, etc.
1870 Distillation sous vide Lubrifants à l’origine, ensuite cra-
quage des charges d’alimentation
(années 1930)
Asphalte, résiduel, charges
d’alimentation de cokeurs
1913 Craquage thermique Accroître la production d’essence Résiduel, le carburant de soute
1916 Adoucissement Réduire le soufre et l’odeur Soufre
1930 Reformage thermique Améliorer l’indice d’octane Résiduel
1932 Hydrogénation Retirer le soufre Soufre
1932 Cokéfaction Produire l’alimentation en huile
de base
Coke
1933 Extraction par solvant Améliorer l’indice de viscosité de
lubrifant
Aromatique
1935 Déparafnage au
solvant
Améliorer pour point Parafnes
1935 Polymérisation cat. Améliorer la production d’essence
et l’indice d’octane
Pétrochimie, charge
d’alimentation
1937 Craquage catalytique carburant à indice d’octane élevé Pétrochimie, charge
d’alimentation
1939 Visbreaking Réduire la viscosité Distillat accru, goudron
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1940 Alkylation Accroître l’indice d’octane et le
rendement de l’essence
Carburant aviation
1940 Isomérisation Produire une matière première
pour alkylation
Naphta
1942 Craquage catalytique
en lit fuidisé
Accroître le rendement de
l’essence et la matière première
pour l’octane et les produits
pétrochimiques
1950 Désasphaltage Accroître la matière première pour
le craquage
Asphalte
1952 Reformage catalytique Convertir le naphta de basse
qualité
Aromatique
1954 Hydrodésulfuration Retirer le soufre Soufre
1956 Adoucissement
d’inhibiteur
Retirer le mercaptan Disulfdes
1957 Isomérisation cataly-
tique
Convertir en molécules avec un
haut indice d’octane
Matière première pour
alkylation
1960 Hydrocraquage Améliorer la qualité et réduire le
soufre
Matière première pour
alkylation
Source : http://www.setlaboratories.com
5.1.4. Caractéristiques et classifcation du brut
Comme cela a été mentionné, les bruts sont des mélanges complexes contenant
beaucoup de composés d’hydrocarbures différents qui varient en apparence et en
composition d’un gisement de pétrole à un autre. La consistance du brut va de celle
de l’eau à celle de solides semblables au goudron, et sa couleur va de clair à noir.
Un brut «moyen» contient environ 84 % de carbone, 14 % d’hydrogène, de 1 à 3 %
de soufre et moins de 1 % chacun d’azote, d’oxygène, de métaux et de sels. Les bruts
sont généralement classifés comme paraffniques, naphténiques ou aromatiques selon
la proportion prédominante de molécules d’hydrocarbures semblables. Le pétrole
avec une faible teneur en carbone, une haute teneur en hydrogène et une haute densité
API (American Petroleum Institute) est d‘habitude riche en paraffnes et a tendance
à rapporter de plus grandes quantités d‘essence et de produits légers du pétrole; ceux
avec une haute teneur en carbone, une faible teneur en hydrogène et une basse densité
API sont d’habitude riches en aromatiques. La première catégorie est celle des bruts
légers et la dernière catégorie, celle des bruts lourds.
Les bruts qui contiennent des quantités appréciables de sulfure d’hydrogène ou
d’autres composés de soufre réactifs sont généralement appelés « sulfureux ». Tandis
que ceux avec moins de soufre sont appelés « peu sulfurés ».
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 109
5.1.4. Composition du pétrole
Le pétrole brut contient des composés d’hydrocarbures et de non-hydrocarbures.
Hydrocarbures composés
Paraffnes- les composés d’hydrocarbures paraffniques trouvés dans le brut ont la
formule générale C
n
H
2n+2
et peuvent être des chaînes linéairres (normales) ou des
chaînes ramifées (isomères) d’atomes de carbone. Les molécules de paraffne en
chaînes linéaires, plus légères, sont trouvées dans des gaz et des cires de paraffne.
Les paraffnes de chaînes ramifées (isomère), comme l’isobutane sont d’habitude
trouvées dans les fractions plus lourdes de brut et ont des indices d’octane plus hauts
que les paraffnes normales.
Aromatiques : la série des aromatiques comprend les composés aromatiques simples
comme le benzène, des naphtalines ; et les aromatiques plus complexes, les polynu-
cléaires, qui ont trois noyaux aromatiques fusionnés ou plus. Ils ont une haute valeur
d’antidétonant et une bonne stabilité de stockage.
Naphtalènes (Naphta) : Ceux-ci sont des groupements d’hydrocarbures saturés avec
la formule générale C
n
H
2n
disposés en forme de noyaux fermés (cycliques) et trouvés
dans toutes les fractions de brut sauf les plus légers. Les naphtalènes à noyau simple
(monocycloparaffnes) avec cinq et six atomes de carbone, comme le cyclohexane,
prédominent. Les naphtalènes à deux noyaux (dicycloparaffnes) se trouvent dans
les parties plus lourdes de naphta.
Alcènes (Oléfnes) : les oléfnes comme l’éthylène, le butène, l’isobutène sont d’ha-
bitude formées par le craquage thermique et catalytique et sont rarement produites
naturellement dans le brut non traité. Elles sont instables et améliorent aussi les ten-
dances d’antidétonant de l’essence, mais pas autant que les isoalcanes. Lorsqu’elles
sont stockées, les oléfnes se polymérisent et s’oxydent. Cette tendance à réagir ainsi
est exploitée dans la production de produits pétrochimiques.
Diènes et alcynes : des exemples de diènes, ou dioléfnes, sont le 1,2-butadiène et le
1,3-butadiène. L’acétylène est un alcyne typique. Cette catégorie d’hydrocarbures,
fractions plus légères, est obtenue par le craquage.
Non-hydrocarbures
Composés de Soufre : le soufre peut être présent dans le brut comme sulfure d’hy-
drogène (H
2
S), mercaptans, sulfdes, disulfdes, thiophènes, etc. ou comme soufre
élémentaire. Chaque brut a des quantités et des types différents de composés de sou-
fre, mais en règle générale, la proportion, la stabilité et la complexité des composés
sont plus grands dans des fractions de brut plus lourdes. Le soufre est un composant
indésirable à cause de sa forte odeur offensive, sa corrosivité, sa propriété de pol-
luant atmosphérique par certains de ses composés et son effet de réduction de plomb
tétraéthyle (agent antidétonant). Le sulfure d’hydrogène est un participant principal
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 110
à la corrosion dans les raffneries. D’autres substances corrosives sont le soufre élé-
mentaire et les mercaptans (thiols). Les composés de soufre corrosifs ont aussi une
odeur très désagréable. La combustion de produits de pétrole contenant des composés
de soufre produit des indésirables comme l’acide sulfurique et le dioxyde de soufre.
Des procédés d’hydrotraitement catalytiques comme l’hydrodésulfuration enlèvent les
composés de soufre des fots de produits de raffnerie. Le processus d’adoucissement
enlève les composés de soufre désagréables ou les convertit en disulfdes inodores,
comme dans le cas des mercaptans.
Composés oxygènés : les composés oxygènés comme les phénols, les cétones et les
acides carboxyliques apparaissent dans des bruts en diverses quantités.
Composés azotés : l’Azote se trouve dans les fractions plus légères de brut comme
des composés de base, et plus souvent dans les fractions plus lourdes de brut comme
des composés non basiques. Les oxydes d’azote peuvent se former dans des fours
de procédé. La décomposition de composés azotés dans le craquage catalytique et
l’ammoniac forme de l’ammoniac du cyanure qui peut causer la corrosion.
Métaux en Trace : les métaux, y compris le nickel, le fer et le vanadium, sont sou-
vent trouvés dans des bruts en petites quantités et sont enlevés pendant le processus
de raffnage. La combustion de fouls dans des fours de raffnerie et des chaudières
peut laisser des dépôts d’oxyde de vanadium et d’oxyde de nickel dans les boîtes de
four, les conduits et les tubes. Il est aussi nécessaire d’enlever les traces d’arsenic,
de vanadium et de nickel avant de traiter puisqu’ils peuvent empoisonner certains
catalyseurs.
Sels : les bruts contiennent souvent des sels inorganiques comme le chlorure de so-
dium, le chlorure de magnésium et le chlorure de calcium en suspension ou dissous
dans l’eau entraînée (saumure) sous forme d’émulsion. Ces sels doivent être enlevés
ou neutralisés avant le traitement pour empêcher l’empoisonnement du catalyseur,
la corrosion de l’équipement et l’encrassement. La corrosion par le sel est causée
par l’hydrolyse de quelques chlorures de métal en chlorure d’hydrogène (HCl) et la
formation subséquente d’acide hydrochlorique quand le brut est chauffé. Le chlo-
rure d’hydrogène peut aussi se combiner avec l’ammoniac pour former le chlorure
d’ammonium (NH
4
Cl), qui cause l‘encrassement et la corrosion. Le sel est enlevé
principalement par le dessalement mécanique ou électrique.
Dioxyde de carbone : le dioxyde de carbone peut résulter de la décomposition de
bicarbonates présents dans le brut ou ajoutés au brut, ou de la vapeur utilisée dans
le processus de distillation.
Acides naphténiques : quelques bruts contiennent des acides naphténiques (organi-
ques) qui peuvent devenir corrosifs aux températures au-dessus de 230°C quand la
valeur en acide du brut est au-dessus d’un certain niveau.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 111
5.1. 5. Raffinage du pétrole
L’industrie de pétrole a commencé par le forage couronné de succès du premier
puits de pétrole commercial en 1859 et l’ouverture de la première raffnerie, deux
ans plus tard, à traiter le brut en kérosène. Aujourd’hui, les produits de raffnerie de
pétrole obtenus comprennent l’essence, le kérosène, le propane, le mazout, l’huile
de graissage, la paraffne et l’asphalte.
Le raffnage du brut implique deux sortes de procédés : d’abord, il y a les procédés
physiques qui raffnent simplement le brut (sans changer sa structure moléculaire)
en produits utiles comme l’huile de graissage ou le mazout. Le raffnage du pétrole
commence par la distillation, ou le fractionnement, qui sépare le brut dans des tours
de distillation atmosphériques et sous vide en lots de composés d’hydrocarbure,
et dont les diverses gammes de points d’ébullition sont appelées « fractions » ou
« coupes ».
Deuxièmement, il y a les procédés chimiques de conversion qui changent la taille
et/ou la structure moléculaire des molécules d’hydrocarbure pour produire un vaste
éventail de produits, certains d’entre eux connus sous le terme général de produit
pétrochimique. Les procédés de conversion comprennent :
• La décomposition (division) par craquage thermique et catalytique;
• L’unifcation (combinaison) par alkylation et polymérisation; et
• L’altération (réarrangement) avec l’isomérisation et le reformage catalyti-
que.
Comme indiqué ci-dessus, les conversions chimiques principales comprennent le
craquage, l’alkylation, la polymérisation, l’isomérisation et le reformage. Les produits
convertis sont alors soumis aux divers traitements et procédés de séparation.
Les procédés de traitement sont destinés à préparer des fots d’hydrocarbure pour le
traitement complémentaire et préparer des produits fnis. Le traitement peut inclure le
retrait ou la séparation d’aromatiques et de naphtalènes aussi bien que des impuretés
et des polluants indésirables. Le traitement peut impliquer la séparation chimique ou
physique comme la dissolution, l’absorption, ou la précipitation utilisant une variété
et une combinaison de procédés incluant l’hydrodésulfuration et l’adoucissement.
La formulation et le mélange sont les procédés de mélange et de combinaison de
fractions d’hydrocarbure, d’additifs et d’autres composants pour produire des produits
fnis avec des propriétés de performance spécifques. Les raffneries Intégrées incor-
porent le fractionnement, la conversion, le traitement et des opérations de mélange
et peuvent aussi inclure le traitement pétrochimique.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 112
5.1.6. Indice d’octane et développement de procédés de craquage et de reformage
Environ 10 % du produit de la distillation de brut sont une fraction appelée l’essence
de distillation directe, qui a servi de carburant satisfaisant pendant les premiers jours
du moteur à combustion interne. Au fur et à mesure que le moteur automobile s’est
développé, il a été rendu plus puissant en augmentant le taux de compression. Les
voitures modernes roulent au taux de compression de 9:1, ce qui signife que le mé-
lange d’essence-air dans le cylindre est comprimé par un facteur de neuf avant qu’il
ne s’enfamme. L’essence de distillation directe brûle inégalement dans les moteurs
surcomprimés, produisant une onde de choc qui cause la détonation du moteur. Le
déf pour l’industrie du pétrole était d’augmenter le rendement d’essence de chaque
baril de brut et de diminuer la tendance de l’essence à détonner quand il il brûle. Il
a été découvert que :
• Les alcanes et cycloalcènes ramifés brûlent plus uniformément que les alcanes
à chaîne linéaire.
• Les alcanes courts (C
4
H
10
) brûlent plus uniformément que les alcanes longs
(C
7
H
16
).
• Les alcènes brûlent plus uniformément que les alcanes.
• Les hydrocarbures aromatiques brûlent plus uniformément que les cycloal-
cènes.
La mesure, la plus généralement utilisée de la capacité d’une essence à brûler sans
détonation est son indice d’octane. Les indices d’octane comparent la tendance
d’une essence à détonner avec la tendance à la détonation d’un mélange de deux
hydrocarbures, l’heptane et le triméthylpentane 2,2,4, (isooctane). L’heptane détonne
beaucoup tandis que l’isooctane est plus résistant à la détonation. On donne un indice
d’octane de 87 aux essences qui correspondent à un mélange de 87 % d’isooctane
et de 13 % d’heptane.
Il y a trois façons de rapporter l’indice d’octane. Les mesures faites à grande vitesse
et la haute température sont dites indices d’octane du moteur tandis que les mesures
prises dans des régimes de moteur relativement doux sont dites indices d’octane re-
cherche. Les indices d’octane de route rapportés sur des pompes à essence sont une
moyenne de des indices indiqués ci-dessus. On donne des indices d’octane de route
pour quelques hydrocarbures purs dans le tableau 5.2 ci-dessous.
Table 5.2. Indices d’octane de route d’hydrocarbure
Hydrocarbure Indice d’octane de route
Heptane 0
2-Méthylheptane 23
Hexane 25
2-Méthylhexane 44
1-Heptene 60
Pentane 62
1-Pentene 84
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Butane 91
Cyclohexane 97
2,2,4-Trimethylpentane (isooctane) 100
Benzène 101
Toluène 112
Avant 1922, on avait découvert un certain nombre de composés qui pouvaient aug-
menter l’indice d’octane de l’essence. Ajouter aussi peu que 6 ml de plomb tétraé-
thyle à un gallon d’essence, par exemple, peut augmenter l’indice d’octane de 15 à
20 unités. Cette découverte a amené la première essence « d’éthyle » et a permis à
l’industrie du pétrole de produire des essences pour avions légers avec des indices
d’octane plus grand que 100.
Une autre façon d’augmenter l’indice d’octane est le reformage thermique. À
de hautes températures (500-600
o
C) et hautes pressions (25-50 atm), les alcanes à
chaîne linéaire s’isomérisent pour former des alcanes et des cycloalcènes ramifés,
augmentant ainsi l’indice d’octane de l’essence. Produire cette réaction en présence
de dihydrogène et d’un catalyseur comme un mélange de silice (SiO
2
) et d‘alumine
(Al
2
O
3
) aboutit au reformage catalytique, qui peut produire une essence avec des
indices d’octane encore plus élevés.
Le rendement de l’essence est augmenté en « craquant » les hydrocarbures à lon-
gue chaîne en fragments plus petits à de hautes températures (500
o
C) et de hautes
pressions (25 atm). Un hydrocarbure C
12
saturé de kérosène, par exemple, pourrait
se séparer en deux fragments de C
6
. Parce que le nombre total d‘atomes de carbone
et d’hydrogène reste constant, un des produits de cette réaction doit contenir une
liaison double C=C.
La présence d’alcènes dans des essences thermiquement craquées augmente l’indice
d’octane (70) relativement à celui d’essence de distillation directe (60), mais il rend
aussi l’essence thermiquement craquée moins stable pour le stockage à long terme.
Le craquage thermique des hydrocarbures à chaîne longue a donc été remplacé par
le craquage catalytique, qui utilise des catalyseurs au lieu de hautes températures
et de pressions pour produire des en fragments plus petits en vue de leur utilisation
dans l’essence.
Les images d’organigrammes 5.2 et 5.3 montrent les divers procédés utilisés pour
améliorer les rendements et la qualité des produits du pétrole. Parmi eux, il y a le
craquage catalytique et le reformage catalytique.
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Image 5.2. Opérations de raffnage
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 115
Raffnage de Pétrole de l’image 5.3
5.1.7. Craquage catalytique
L’éthylène et le propylène sont le feedstock (la matière première) chimique organi-
que le plus important, représentant plus de 50-60 % de tous les produits chimiques
organiques. Mais à cause de leurs réactivités relativement grandes, très peu d’oléfnes
se trouvent dans le gaz naturel ou le brut. Donc, ils doivent être fabriqués dans des
procédés de craquage.
Le but du craquage est de casser des hydrocarbures complexes en molécules plus
simples pour augmenter la qualité et la quantité de produits plus légers et plus dési-
rables et diminuer la quantité de résidus. La matière de base, l’hydrocarbure lourd
est craqué en fractions plus légères comme le pétrole, l’essence, le GPL, l’huile de
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11ê
chauffage et en feedstock pétrochimique. Des gaz au GPL sont du feedstock (de la
matière première) pour les oléfnes comme l’éthylène et le propylène.
La décomposition a lieu par action catalytique ou chauffage en absence de dioxygène
(pyrolyse). Les catalyseurs utilisés dans les unités de craquage des raffneries sont
habituellement la zéolite, l’hydrosilicate d’aluminium, l’argile bentonite traitée, la
terre à foulon, la bauxite et la silice-alumine (SiO
2
-Al
2
O
3
), qui viennent tous sous
forme de poudres, de perles, ou de boulettes.
La formation d’essence (avec poids moléculaire bas) à partir du gazole lourd de poids
moléculaire important est montrée dans l’équation suivante :
Il y a trois fonctions de base dans le processus de gerbage catalytique :
La réaction – le feedstock réagit avec le catalyseur et craque en différents hy-
drocarbures
La régénération - le Catalyseur est réactivé en brûlant le coke
Le fractionnement - le fot d'hydrocarbure craqué est séparé en produits di-
vers.
5.1.8. Reformage catalytique
Le reformage catalytique est un processus important utilisé pour convertir le naphta
faible en octane en essence forte en octane par le mélange de composants appelés
reformats. Selon les propriétés du feedstock du naphta (mesurées par le contenu en
paraffne, en oléfne, en naphtalène et en aromatique) et des catalyseurs utilisés, les
reformats peuvent être produits avec de très grandes concentrations en toluène, en
benzène, en xylène et d’autre aromatiques utiles dans le mélange d’essence et le
traitement pétrochimique. Le dihydrogène, un sous-produit signifcatif, est séparé du
reformat pour recyclage et utilisation dans d’autres procédés. La plupart des procédés
utilisent le platine comme catalyseur actif. Parfois, le platine est combiné avec un
deuxième catalyseur (catalyseur bimétallique) comme le rhénium ou un autre métal
noble.
La conversion est illustrée par la réaction suivante dans laquelle un cycloalcène est
converti en composé aromatique, d’habitude d’un plus haut indice d’octane.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11Z
L’alimentation en naphta est mélangée avec l’hydrogène réutilisé et injectée dans le
réchauffeur pour élever la température. On passe le mélange chaud de dihydrogène
et de vapeurs de naphta par une série de quatre réacteurs contenant le catalyseur. Les
températures et les pressions effcaces se situent habituellement entre 150
o
C à 510
o
C
et 1,500kPa à 7,000kPa respectivement. Les produits sont refroidis et environ 90 %
de du dihydrogène est comprimé et réutilisé. Le produit principal est fractionné. Le
distillat de tête peut être utilisé comme carburant.
Quelques systèmes de reformage catalytique régénèrent continuellement le cataly-
seur tandis que dans d’autres systèmes, un réacteur à la fois est retiré du fot pour la
régénération du catalyseur. Quelques installations régénèrent les catalyseurs de tous
les réacteurs pendant l’arrêt.
5.1.9. Polymérisation
C’est la jonction de fractions à faible poids moléculaire pour former des composants
à poids moléculaire important. Ce processus convertit des gaz d’hydrocarbure de
sous-produit en hydrocarbures liquides qui sont appropriés pour être utilisés comme
carburants à haut indice d’octane et pour l’industrie pétrochimique. Les molécules
qui se combinent sont d’habitude non saturées. Le propylène et l’isobutylène (iso-
butène ou 2-méthylpropène) sont des oléfnes conventionnelles polymérisées dans
la phase de vapeur dans des réactions telles que montrées ici :
5.1.10 Alkylation
L’alkylation a été discutée dans l’unité 2 sous les procédés unitaires. Dans le contexte
du traitement du pétrole, c’est l’union d’une oléfne avec un hydrocarbure aromatique.
Ce procédé a une importance relativement mineure comparée au craquage cataly-
tique et aux procédés de reformage catalytique. Il est utilisé principalement pour
convertir des hydrocarbures gazeux en essence en présence d’un catalyseur acide
comme le fuorure d’hydrogène ou l’acide sulfurique. Les processus sont d’habitude
exothermiques et semblables à la polymérisation. Un exemple est la formation de
2,2-Diméthylbutane de l’éthylène et de l’isobutane :
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 118
5.1.11 Traitement/adoucissement
Le traitement est le moyen par lequel des polluants comme des composés organiques
contenant du soufre, de l’azote et de l’oxygène; des métaux dissous et des sels inorga-
niques ; et des sels solubles dissous dans l’eau émulsionnée sont enlevés de fractions
de pétrole ou des fots. L’adoucissement, un traitement de raffnerie principal de l’es-
sence, traite des composés de soufre (sulfure d’hydrogène, thiophène et mercaptan)
pour améliorer la couleur, l’odeur et la stabilité d’oxydation. L’adoucissement réduit
aussi les concentrations de dioxyde de carbone.
Le traitement peut être accompli à une étape intermédiaire dans le processus de raf-
fnage, ou juste avant l’envoi de produit fni au stockage. Les choix d’une méthode
de traitement dépendent de la nature des fractions de pétrole, la quantité et le type
d’impuretés dans les fractions à traiter, la mesure dans laquelle le processus enlève
les impuretés et les spécifcations du produit fni. Le traitement de matériaux utilise
des acides, des solvants, des alcalis, l’oxydation et des agents d’absorption.
L’acide sulfurique est le procédé de traitement à l’acide généralement le plus utilisé.
Le résultat du traitement à l’acide sulfurique est le retrait partiel ou complet d’hy-
drocarbures non saturés, de soufre, d’azote, de composés oxygènés, de composés
résineux et d’asphalte. Il est utilisé pour améliorer l’odeur, la couleur, la stabilité, le
résidu de carbone et d’autres propriétés de du pétrole. Le traitement à l’argile/chaux
de l’huile acide de raffnage enlève les traces de matériaux d’asphalte et d’autres
composés pour améliorer la couleur, l’odeur et la stabilité du produit. Le traitement
caustique à l’hydroxyde de sodium (ou de potassium) est utilisé pour améliorer l’odeur
et la couleur en enlevant les acides organiques (acides naphténiques, phénols) et les
composés de soufre (mercaptans, H
2
S) par une caustifcation. En combinant la solu-
tion d’hydroxyde de sodium avec des promoteurs de solubilité divers (par exemple,
l‘alcool de méthyle et crésols), près de 99 % de tous les mercaptans aussi bien que
l’oxygène et des composés d’azote peuvent être dissous de fractions de pétrole.
Le séchage est accompli par l’utilisation d’agents absorbants ou d’absorption d’eau
pour enlever l’eau des produits. Quelques procédés sèchent simultanément et adou-
cissent par l’absorption sur des tamis moléculaires.
Récupération de soufre
La récupération de soufre convertit le sulfure d’hydrogène en gaz sulfureux et les fots
d’hydrocarbure en soufre élémentaire. Un procédé conventionnel produit le soufre
élémentaire en brûlant le sulfure d’hydrogène dans des conditions contrôlées. Les gaz
sont alors exposés à un catalyseur pour récupérer le soufre additionnel. La vapeur de
soufre de la combustion et de la conversion est condensée et récupérée.
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Épuration de sulfure d’hydrogène
L’épuration de sulfure d’hydrogène est un processus de traitement conventionnel dans
lequel le feedstock d’hydrocarbure est d’abord nettoyé à fond pour empêcher l’em-
poisonnement de catalyseur. L’hydrotraitement pour le retrait de soufre est appelé hy-
drodésulfuration. Dans une unité d’hydrodésulfuration catalytique conventionnelle,
le feedstock est désaéré et mélangé avec l’hydrogène, préchauffé dans un appareil
de chauffage à (315°- 425°C) et ensuite chargé sous pression (jusqu’à 1,000 psi) par
un réacteur catalytique à lit fxe. Dans le réacteur, le soufre et les composés azotés
dans le feedstock sont convertis en H
2
S et NH
3
. Les produits de réaction quittent le
réacteur, et après le refroidissement à basse température entrent dans un séparateur de
gaz/liquide. Le gaz riche en dihydrogène de la séparation à haute pression est réutilisé
pour se combiner avec le feedstock et le fot de gaz de basse pression, riche en H
2
S, est
envoyé à une unité de traitement de gaz où le H
2
S est enlevé. Le gaz propre est alors
approprié comme carburant pour les fours de raffnerie. Le fot liquide est le produit
de l’hydrotraitement et est normalement envoyé à une colonne de rectifcation pour
le retrait de H
2
S et d‘autres composants indésirables. Dans des cas où la vapeur est
utilisée pour la rectifcation, le produit est envoyé à un séchoir à vide pour le retrait
d‘eau. Les produits hydrodésulfurés sont mélangés ou utilisés comme feedstock de
reformage catalytique.
5.2. Industrie pétrochimique
Les produits pétrochimiques sont des produits chimiques, autres que des carburants,
tirés du pétrole. Ces produits chimiques incluent un grand nombre des composés
organiques aliphatiques et aromatiques de groupes fonctionnels divers. Par exemple,
il y a le benzène et ses dérivés, le méthane, l’éthylène, le propylène, le butène, le
toluène et le xylène et leurs dérivés.
Nous étudierons la fabrication de deux produits pétrochimiques importants, à savoir
l’anhydride phtalique et l’acide adipique (hexanedioïque).
5.2.1. Anhydride phtalique
5.2.1.1 Introduction
L’anhydride phtalique (C
6
H
4
(CO)
2
O) est un solide incolore qui a été d’abord décou-
vert en 1836. C’est un précurseur à une variété de produits chimiques organiques
industriels.
5.2.1.2. Utilisations
L’anhydride phtalique est un intermédiaire polyvalent en chimie organique en partie
parce qu’il est bifonctionnel et disponible à bon marché. Le plus caractéristiquement,
il subit l’hydrolyse et l’alcoolyse. L’hydrolyse par eau chaude forme l’acide orthoph-
talique. Ce procédé est réversible avec la reformation de l’anhydride phtalique par
chauffage de l’acide au-dessus de 180 °C.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 120
La réaction d’alcoolyse est la base de la fabrication des esters de phtalate qui sont
des plastifants largement utilisés. Ceux-ci sont les additifs qui donnent plus de fexi-
bilité aux polymères. La réaction de l’anhydride phtalique avec des alcools donne
des diesters comme suit :
C
6
H
4
(CO)
2
O + ROH C
6
H
4
(CO
2
H)CO
2
R
La seconde estérifcation est plus diffcile et exige le retrait d’eau :
C
6
H
4
(CO
2
H)CO
2
R + ROH C
6
H
4
(CO
2
R)
2
+ H
2
O
Deux des plus importants diesters de phtalate bis(2-éthylhexyde) (DEH) et phtalate
de dioctyle (DOP) sont utilisés comme plastifants dans la fabrication de chlorure
de polyvinyle.
D’autres utilisations principales de l’anhydride phtalique sont dans les résines de
polyester et (de moins en moins) dans les résines alkydes. Les résines alkydes qui
contiennent des PA sont utilisées dans des revêtements protecteurs dérivés de solvants.
Comme la technologie de la peinture utilise de plus en plus de technologies dérivées
de l’eau, beaucoup d’alkydes basés sur les PA ont été dépassés par les matières pre-
mières alternatives. L’anhydride phtalique est largement utilisé dans l’industrie pour la
production de certaines teintures comme la teinture d’anthroquinone bien connue.
5.2.1.3. Processus de production
L’anhydride phtalique a d’abord été produit par l’oxydation de naphtaline du charbon
dans l’acide sulfurique concentré en présence de sulfate de mercure. Ce procédé a été
ultérieurement remplacé par l’oxydation catalytique de phase de vapeur de naphtaline
en air en présence d’un catalyseur d’oxyde de vanadium. Aujourd’hui, le feedstock
de naphtaline a été généralement remplacé par l’utilisation d’orthoxylène obtenu de
raffneries et des craqueurs. Le catalyseur généralement utilisé est le pentoxide de
vanadium avec le trioxyde de diantimoine-dioxyde de titane. Les catalyseurs alterna-
tifs comprennent le trioxyde de molybdène et l’oxyde de calcium, ou des oxydes de
manganèse. Les réactions respectives pour les deux feedstocks sont les suivantes :
C
10
H
8
+ 4.5 O
2
C
6
H
4
(CO)
2
O + 2 H
2
O + 2CO
2
C
6
H
4
(CH
3
)
2
+ 3 O
2
C
6
H
4
(CO)
2
O + 3 H
2
O ΔH
298
=-1,127 kJ/mol
La technologie du procédé a peu changé bien que les rendements se soient améliorés,
et les catalyseurs utilisés actuellement ont une durée de vie plus longue de trois ans.
Une autre amélioration a été la baisse de l’air à la proportion du poids de l’orthoxy-
lène à 9.5:1 depuis 20:1, permettant ainsi une réduction des coûts et des économies
d’énergie.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 121
Dans le procédé basé sur l’orthoxylène montré dans l’image 5.4, le feedstock est
vaporisé et mélangé avec l’air. Le mélange air-orthoxylène est introduit dans un réac-
teur avec des tubes verticaux remplis de catalyseur. La réaction a lieu à 375-425
o
C
et au-dessous d’une pression de 1 bar.
133



Reactor
Salt cooler
Steam
generator
Switch Condensers/
Desublimation/ Melting
Vacuum
Distillation
Vapourizer
Image 5.4 Organigramme du processus de fabrication d’anhydride phtalique.
Le contrôle de température est important parce que la réaction principale et les réac-
tions secondaires sont exothermiques. Le réacteur est refroidi en refaisant circuler
un sel fondu sur l’extérieur des tubes.
Environ 70 % de xylène sont convertis en PA, 15 % sont non convertis, 15 % sont
oxydés en anhydride maléique tandis que le 1 % de résidu forme une lourde impureté.
L’anhydride maléique est formé par la réaction suivante :
C
6
H
4
(CH
3
)
2
+ 7.5 O
2
C
4
H
2
O
3
+ 4 H
2
O + 4CO
2

Les gaz du réacteur sont refroidis avant l’entrée dans une série de trois condensateurs
qui séparent l’anhydride phtalique des sous-produits. À cause de la basse pression
partielle d’anhydride phtalique dans le fot, il se produit une désublimation plutôt
qu’une condensation. L’anhydride phtalique se rassemble sur les murs des condensa-
teurs comme un solide. Quand la charge sur la surface de transfert de chaleur atteint
un certain niveau, le fux du gaz est arrêté et une huile de plus haute température est
envoyée dans les tubes pour faire fondre le solide. Quand un condensateur est dans le
mode de désublimation, le deuxième est dans le mode de fonte tandis que le troisième
est en mis en attente. La purifcation du produit est faite par distillation sous vide. Un
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 122
produit épuré avec une pureté de plus de 99.5 % d’anhydride phtalique est obtenu.
Le produit est stocké dans un état fondu ou mis en sac comme focons.
5.2.2. Acide adipique
5.2.2.1. Introduction
L’acide Adipique, COOH-(CH
2
)
3
-COOH, est un des acides dicarboxyliques alipha-
tiques les plus importants disponibles dans le commerce. Les deux groupes -COOH
peuvent générer deux sortes de sels. Habituellement, il est un solide cristallin blanc,
légèrement soluble dans l’eau et soluble dans l’alcool et l’acétone.
Les États-Unis sont les champions de sa consommation et de sa production. Des 2.3
millions de tonnes métriques d’acide adipique produit dans le monde entier, environ
42 % sont produits aux Etats-Unis, qui consomment aussi 62 % de la production
totale. L’Europe occidentale produit environ 40 %, l’Asie-Pacifque 13 %, tandis que
les autres régions représentent les 5 % restants.
5.2.2.2. Utilisations
La consommation d’acide adipique est liée au nylon à presque 90 %. Le nylon est
utilisé pour des applications quotidiennes comme les connecteurs électriques, les
câbles de pneus, les lignes de pêche, les tissus, la pose des tapis et beaucoup d’autres
produits utiles. L’acide adipique de catégorie technique est utilisé pour produire des
plastifants, des polyesters non saturés pour la production de résines rigides et fexibles
et des mousses, des couches de fl, des élastomères, des adhésifs et des lubrifants.
L’acide adipique de catégorie alimentaire est utilisé comme une aide de gélifcation,
acidulant, agent de levage et tampon.
5.2.2.3. Processus de production
Presque tout l’acide adipique commercial est produit à partir du cyclohexane dans
un processus continu comme indiqué dans l’image 5.5.
Le cyclohexane est oxydé à l’air à une température de 150 - 160
o
C et environ 8 à 10
atm en présence d’un catalyseur de cobalt.
C
6
H
12
+ 2O
2


C
6
H
11
OH + C
6
H
11
O
Le produit est un mélange cyclohexanol-cyclohexanone (cétone-alcool, ou CA). Le
mélange est distillé pour récupérer le cyclohexane non converti qui est réutilisé à
l’alimentation du réacteur. Le mélange CA résultant peut alors être distillé pour en
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 123
améliorer la qualité avant d’être envoyé à l’étape d’oxydation par acide nitrique. Ce
processus rapporte de 75 à 80 pour cent molaires de CA, avec une proportion de cé-
tone-alcool de 1:2. La deuxième étape est l’oxydation par l’acide nitrique du mélange
cyclohexanol/cyclohexanone (CA) le. La réaction continue comme suit :
C
6
H
11
OH + C
6
H
11
O + zHNO
3


HOOC(CH
2
)
4
COOH + xN
2
O +yNO
50 à 60 % d‘acide nitrique en présence d‘un catalyseur de vanadium et de cuivre
réagi avec le mélange CA dans un réacteur de 60 à 80
o
C et de 0.1 à 0.4 MPa. Les
rendements de conversion de 92 à 96 % sont accessibles en utilisant un feedstock de
CA de haute pureté. Comme la réaction est fortement exothermique, la chaleur de
réaction est d’habitude dissipée en maintenant une haute proportion (40:1) d’acide
nitrique au mélange CA.
137
Oxidation Distillation Refining
KA
Oxidation
Bleacher
Absorber
Concentration
Crystallization/
Separation
Drying and
Cooling
High
pressure
Scrubber
Low
pressure
Scrubber
Image 5.5. Organigramme pour la fabrication d’acide adipique

Lors de la réaction, l’acide nitrique est réduit en oxydes d’azote : NO
2
, NO, N
2
O, et
N
2
. Les oxydes dissous sont épurés du produit de réaction par utilisation d’air dans
une colonne de blanchiment et récupérés par la suite comme l‘acide nitrique dans une
tour d’absorption. Le N
2
et le N
2
O sont libérés dans l‘atmosphère. Les oxydes d‘azote,
qui entrent par la partie inférieure de l‘absorbeur, coulent à contrecourant d’un fot
d‘eau qui entre près du sommet de l‘absorbeur. Le NO Non-absorbé est déchargé du
sommet tandis que l‘acide nitrique dilué est retiré du fond de l‘absorbeur et réutilisé
dans le procédé de l’acide adipique.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 121
La solution épurée acide nitrique/acide adipique est refroidie et envoyée à un cris-
tallisoir, où les cristaux d’acide adipique sont formés. Les cristaux sont séparés de la
solution mère dans une centrifugeuse et sont transportés vers des installations de fonte
et/ou de séchage d’acide adipique. La solution mère est séparée de l’acide adipique
non cristallisé dans le distillateur et réutilisée dans les réacteurs.
5.3. L’Industrie du polymère
5.3.1. Introduction
L’utilisation industrielle de polymères a commencé quand Goodyear a découvert la
vulcanisation de caoutchouc en 1839. La recherche de polymère s’est rapidement
répandue dans le monde entier après 1930 et cela a mené au développement de beau-
coup de polymères synthétiques incluant le nylon, le polyéthylène et le chlorure de
polyvinyle.
Les polymères sont des composés de hauts poids moléculaires créés par la répétition
de petites unités chimiques appelées monomères. Ils sont naturels ou synthétiques.
Les polymères naturels comprennent le caoutchouc, la cellulose, la laine, l’amidon
et des protéines.
Le terme polymère vient de deux mots grecs : « polys » qui signife « plusieurs » et
« meros » qui signife « parties ». Un polymère est donc un composé de haut poids
moléculaire composé de centaines ou des milliers de petites unités identiques de
base (monomères) de carbone, d’hydrogène, d’oxygène ou d’atomes de silicium.
Les monomères sont liés ensemble par covalence dans un processus chimique appelé
polymérisation. Voir l’illustration de l’image 5.4.
Image 5.4. Une chaîne de polymère
5.3.2. Classifcation des polymères
Les polymères peuvent être classifés en trois types :
1. Les polymères linéaires dans lesquels les unités qui se répètent sont semblables
et forment une très longue chaîne. Ils sont appelés chaînes de polymère. Un
exemple est le polyéthylène.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 125
2. Les polymères ramifés dans lesquels certaines des molécules sont attachées
comme des chaînes secondaires aux chaînes linéaires. Les molécules indivi-
duelles sont sous forme discrète.
3. Les polymères réticulés tridimensionnels dans lesquels des chaînes ramifées
sont reliées ensemble par réticulation dans un processus appelé « cuisson ».
La vulcanisation de caoutchouc est un processus de cuisson.
5.3.3. Propriétés des polymères
Les polymères ont trois propriétés principales :
Poids moléculaire : le poids moléculaire des polymères n’est pas fxé à cause de la
longueur de chaîne variable.
Cristallinité : en raison de leur haut poids moléculaire et la longueur de chaîne va-
riable, la plupart des polymères sont amorphes et seulement semi-cristallins. Ceux
avec une haute cristallinité sont plus durs, plus opaques, plus résistants aux solvants,
de densité plus élevée et ont un point de fusion précisément défni.
Température de transition vitreuse : à basse température, même les polymères amor-
phes sont durs et fragiles (semblables au verre). Au fur et à mesure que la température
est augmentée, l’énergie cinétique augmente. Cependant, le mouvement est limité aux
vibrations et rotations à courte portée aussi longtemps que la structure semblable au
verre est conservée. À une certaine température, appelé la température de transition
de vitreuse, un polymère perd ses propriétés semblables au verre. Il devient plus doux
et plus élastomérique, mais il ne fond pas. Si le chauffage est poursuivi, le polymère
perdra des propriétés élastomériques et fondra en un liquide fuide.
5.3.4. Les types de produits de polymères
Plastiques
Un plastique est un matériel qui contient comme ingrédient essentiel une substance
organique d’un grand poids moléculaire, est solide dans son état fni et, à une cer-
taine étape de sa fabrication ou de son traitement en articles fnis, peut être formé
par fux.
En pratique, on considère d’habitude un plastique comme un polymère amorphe ou
cristallin qui est dur et fragile aux températures ordinaires. Si des surfaces cristallines
sont présentes, elles sont aléatoirement orientées.
Thermoplastiques
Un matériel thermoplastique est celui qui peut être ramolli et modelé par chauffage.
Ils sont élastiques et fexibles au-dessus d’une certaine température de transition de
vitreuse. Le nylon est un thermoplastique et il a été le premier polymère commercial
à être utilisé pour remplacer la soie dans la confection des parachutes, des pneus, des
vêtements et beaucoup d’autres produits. Les utilisations actuelles comprennent : des
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 12ê
tissus, des chaussures, des flets et des tapis pour n’en mentionner que quelques-uns.
Les deux catégories spéciales de Nylon sont le Nylon 6-6 et le Nylon 6. D’autres
matériaux de thermoplastique et leurs utilisations sont donnés dans le tableau 5.2.
Table 5.2. Les utilisations de matériaux de thermoplastique divers
Type en plastique Utilisations
Polyéthylène de basse densité (LDPE) Films d’emballage, isolation de câble et de fls, jouets, bou-
teilles fexibles, articles de ménage
Polyéthylène de haute densité (PEHD) Bouteilles, barils, tuyaux, flms, feuilles, isolation de câble et
de fls
Polypropylène PP Automobile et parties d’appareils, meubles, cordage, tapis,
flms d’emballage
Le chlorure de polyvinyle PVC Construction, tuyaux rigides, revêtement de sol, isolation de
câble et de fls, flms et feuilles
Polystyrène Emballage (mousse et flm), mousse, isolation, appareils,
articles de ménage
Plastiques thermodurcissables
Un matériel thermodurcissable est celui qui implique une considérable réticulation,
pour que le plastique fni ne puisse pas être coulé ou fondu. Les plastiques thermodur-
cissables (thermodurcis) sont des matériaux de polymère qui durcissent ou sont rendus
résistants par l’addition d’éléments (par exemple le soufre) ou l’addition d’énergie sous
forme de chaleur (normalement au-dessus de 200
o
C) grâce à une réaction chimique.
Avant le processus de durcissement (ils sont d‘habitude sous forme liquide), la pou-
dre ou les formes malléables peuvent être modelées en une forme fnale ou utilisées
comme adhésifs. Le processus de durcissement transforme ces matériaux en plastique
ou en caoutchouc par un processus de liaison transversale. Les liaisons transversales
produisent une structure rigide tridimensionnelle du matériau avec un grand poids
moléculaire et un haut point de fusion. Le réseau tridimensionnel de liaisons dans
les thermodurcis les rend généralement beaucoup plus résistants que les thermoplas-
tiques. Cela les rend appropriés pour des applications à haute température jusqu’à
la température de décomposition du matériel. Un matériel thermodurci ne peut pas
être fondu et réorganisé après la formation et le durcissement et ne peut donc pas être
réutilisé à la différence des thermoplastiques. Voicies des exemples de thermodurcis
: résine de polyester, caoutchouc vulcanisé, bakélite et résine d’époxyde. Le tableau
5.3 donne les utilisations de divers plastiques thermodurcissables.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 12Z
Tableau 5.3. Plastiques thermodurcissables principaux
Plastique thermodurcissable Utilisations
Phénol-formaldéhyde (PF) Équipement électrique et électronique, pièces d’automobiles,
ustensiles, poignées, adhésifs de contre-plaqué, aggloméra-
teur de panneau de particules
Urée-formaldéhyde (UF) Semblable au PF, traitement du textile, revêtement
Polyester non saturé (UP) Construction, pièces d’automobiles, accessoires maritimes
Époxyde Revêtement protecteur, adhésifs, électrique et électronique,
revêtement de sol industriel, composés matériels
Mélamine-formaldéhyde (MF) Semblable à l’UF, panneaux décoratifs, dessus de table et
comptoir, vaisselle
Dans la fabrication d’objets en plastique, des additifs tels des colorants, des remplis-
seuses, des plastifants, les lubrifants et des stabilisateurs sont généralement ajoutés
pour modifer les propriétés physiques et mécaniques du matériel.
Élastomères
Elastomère (ou un caoutchouc) est un mot qui titre son origine de deux mots : « élas-
tique », qui signife la capacité de retourner à la forme originale quand une force ou
un stress est enlevé et « mero », qui signife « parties », impliquant de nombreuses
parties ou de nombreux monomères. Donc, une condition essentielle d’un élastomère
est qu’il doit être élastique, c’est-à-dire qu’il doit s’étirer rapidement sous la tension à
plusieurs fois sa longueur originale avec peu de perte d’énergie comme la chaleur. Les
élastomères industriels ont une grande force de tension et un haut module d’élasticité.
Ils sont des polymères amorphes avec de considérables liaisons transversales. Les
liaisons transversales covalentes permettent à l’élastomère de retourner à sa structure
originale ou forme quand le stress est enlevé. Sans liaisons transversales ou avec des
chaînes courtes, la force appliquée aboutirait à une déformation permanente.
Ils sont d’habitude des thermodurcis qui exigent la vulcanisation, mais il y en a cer-
tains qui sont des thermoplastiques. Parmi les élastomères, on trouve :
• caoutchouc nitrile
• Butylcaoutchouc
• Caoutchouc de silicone
• Caoutchouc de polyuréthane
• Caoutchouc de polysulfure
• Polybutadiène
• Styrène-butadiène
• Polyisoprène
• Tetrafuoroéthylène
• Tetrafuoropropylène
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Adhésifs
Le pot de colle chauffé qui a traditionnellement contenu des colles basées sur des
produits animaux comme le sabot, la corne et des résidus de poisson a été remplacé
par des adhésifs basés sur des polymères synthétiques. Il existe maintenant un grand
choix d’adhésifs et des mastics convenant à une variété de tâches, de l’acétate de
polyvinyle (PVA) aux résines d’époxyde à deux parties en passant par le bois, et les
colles à papier et à carton pour l’adhésion sans rivets de panneaux de métal.
Fibres
Les fbres animales, comme la laine ou la soie, et des fbres végétales, comme le
coton, continuent à être utilisées bien qu’il y ait une grande variété de fbres syn-
thétiques comme l’acétate de cellulose et le nylon, l’acrylique et le polyester. Les
fbres de carbone pour créer des composés avancés sont produites par chauffage de
polyacrylonitrile et d’autres fbres synthétiques.
Films
Les membranes animales étaient le seul matériel pour flm non métallique utilisé
avant la disponibilité du caoutchouc, et celles-ci ont trouvé peu d’applications. Le
développement couronné de succès d’un fût pour fondre des flms de viscose a mené
dans les années 1920 à la production de la Cellophane, un matériel encore largement
utilisé. Dans les années 1930, des flms de PVC non soutenu ont été fabriqués, mais ce
n’est que quand le polyéthylène fut disponible dans les années 1940 que la production
de flms pour mettre en sac des matériaux est devenue banale.
Finis de surface
L’industrie de la peinture était traditionnellement basée sur la production naturelle
des huiles siccatives comme celle des graines de lin, mais depuis les années 1930,
celles-ci ont graduellement été remplacées par des polymères synthétiques. À cause
des problèmes de toxicité à utiliser des peintures basées sur des solvants, beaucoup
plus de fnis sont maintenant des émulsions de polymère à base d’eau.
5.3.5. Polyéthylène
5.3.5.1. Introduction
Il y a trois classes principales de polyéthylène. Celles-ci sont le polyéthylène de
basse densité (LDPE), le polyéthylène de haute densité (PEHD) et le polyéthylène
de basse densité linéaire (PEBD). Les boulettes de ces plastiques sont expulsées et
souffées pour produire le flm. Ce flm est utilisé pour l’emballage et pour faire des
sacs en plastique.
L’éthylène est tiré soit par la modifcation d’un gaz naturel (un méthane, éthane,
mélange de propane), soit par le craquage catalytique de brut. Sous forme fortement
épurée, il est envoyé par des tuyaux directement de la raffnerie à une usine de poly-
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 129
mérisation séparée. Ici, dans les justes conditions de température, de pression et de
catalyse, la liaison double de l’éthylène monomère s’ouvre et beaucoup de monomères
se lient pour former du polyéthylène. Dans le polyéthylène commercial, le nombre
d’unités de répétition (monomères) va de 1,000 à 10,000. Le poids moléculaire s’étend
de 28,000 à 280,000.
5.3.5.2. Le processus de fabrication du polyéthylène
Aujourd’hui, le processus de fabrication du polyéthylène est d’habitude catégorisé
en opérations de haute pression et de basse pression. La premiere est généralement
reconnue pour produire du polyéthylène à basse densité conventionnel (LDPE)
tandis que la seconde produit des polyéthylènes à haute densité (PEHD) et à basse
densité linéaire (PEBD). La différence entre ces processus et types de polyéthylènes
est décrite ci-dessous.
haute pression
Le polyéthylène a été d’abord produit par le processus de haute pression par l’ICI,
en Grande-Bretagne, dans les années 1930. Ils ont découvert que le gaz d’éthylène
pourrait être converti en un solide blanc en le chauffant à de très hautes pressions en
présence de quantités infmes de dioxygène :
Éthylène + 10 ppm oxygène 1000 - 3000 bar polyéthylène
80 - 300
o
C
La réaction de polymérisation qui se produit est aléatoire, crée une large distribution
de tailles de molécules. En contrôlant les conditions de réaction, il est possible de
choisir la taille moyenne des molécules (ou le poids des molécules) et la distribution
des tailles autour de cette moyenne (distribution de poids moléculaire). Les chaînes
sont fortement ramifées (aux intervalles de 20 - 50 carbones).
Les gens de l’ICI ont nommé leur nouveau plastique « polythène » et trouvé qu’ils
étaient capables de le produire dans une gamme de densités d’environ 0.915 à 0.930g
cm
3
. On le connaît aujourd’hui sous l’abréviation LDPE et son plus grand usage est
dans le flm souffé.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 130
145
Reactor High
pressure
Separator
Low
pressure
Separator
Extruder /
Pelletizer
Secondary
Compressor
Primary
Compressor
Image 5.5 Procédé à haute pression pour la fabrication de polyéthylène
(LDPE)
Basse pression
La découverte initiale du LDPE était un accident. Ainsi que l’avait été la découverte
du PEHD en 1952. Les chercheurs en Allemagne et en Italie avaient réussi à fabriquer
un nouveau catalyseur basé sur l’aluminium qui a permis la polymérisation d’éthylène
à des pressions de beaucoup inférieures à celles du procédé de l’ICI :
Éthylène 10 - 80 bar Polyéthylène
70 - 300 oC, catalyseur Al-
Le produit de ce processus s’est révélé être beaucoup plus rigide que les produits pré-
cédents et sa densité variait entre 0.940 et 0.970g cm
3
. La rigidité accrue et la densité
se sont révélées être la conséquence d’un niveau bien plus faible de ramifations de
chaînes. Le nouveau PEHD s’est révélé être composé de chaînes linéaires d’éthylène
avec une distribution beaucoup plus étroite de poids moléculaires (ou des longueurs
de chaîne) et une longueur de chaîne moyenne potentiellement très élevées.
À la fn des années 1950, DuPont Canada a d’abord appliqué le procédé à basse
pression à la production de PEBD. Le PEBD est fait par copolymérisation d’éthylène
avec une petite quantité d’un autre monomère, habituellement le butène, l’hexane
ou l’octane.
La méthode la plus conventionnelle utilisée dans l’industrie est de polymériser
l’éthylène au moyen d’un lit fuidisé de réacteur. Un lit fuidisé de réacteur consiste
en particules de catalyseur métalliques qui sont « fuidisées » par le fux de gaz
d’éthylène. Cela signife que les particules de catalyseur sont suspendues dans le
liquide d’éthylène comme le gaz d’éthylène est pompé du fond du lit de réacteur
vers le sommet.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 131
Avant la fn des années 1970, un catalyseur de peroxyde organique a été employé pour
amorcer la polymérisation. Cependant, parce que le catalyseur de peroxyde organique
n’est pas aussi actif que le catalyseur métallique, des pressions de plus de 100 fois la
pression exigée avec des catalyseurs métalliques était nécessaire.
Avant que l’éthylène ne soit envoyé au lit fuidisé, il doit d’abord être comprimé et
chauffé. Les pressions variant de 100 à 300 livres par pouce carré (psi) et une tempéra-
ture de 100
o
C sont nécessaires pour que la réaction se produise à un taux raisonnable.
Le catalyseur est aussi pompé avec le fot d’éthylène dans le réacteur. C’est parce que
les molécules de polyéthylène restent collées à la particule de catalyseur dont elles
ont été produites, incorporant ainsi le catalyseur dans le produit de polyéthylène. De
là le besoin de remplir de nouveau le catalyseur « consommé ».
La conversion d’éthylène est faible pour un passage simple par le réacteur et il est
nécessaire de réutiliser l’éthylène non polymérisé. Le gaz d’éthylène non polymérisé
est retiré du sommet du réacteur. Après la purifcation, le gaz d’éthylène est alors
recomprimé et réutilisé dans le réacteur. Le polyéthylène granulaire est graduellement
enlevé du fond du réacteur aussitôt que des conversions raisonnables ont été réalisées.
Habituellement, un temps de rétention de 3 à 5 heures aboutit à une conversion de
97 % d’éthylène.
Le polyéthylène sort du réacteur sous forme de poudre granulaire, qui est alors fondue
et coule par une extrudeuse de flm.
149
Compressor Compressor
Separator
Fluid bed
reactor
Extruder
Image 5.6. Procédé à basse pression pour la fabrication de PEHD
Indépendamment du type de polyéthylène produit, le produit fni est d’habitude dis-
ponible sous forme de petites boulettes, variant en forme (sphérique, rectangulaire,
cylindrique) selon l’équipement du fabricant. Pendant la fabrication de produits de
polythène, il est fondu pour couler par une extrudeuse de flm.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 132
Le LDPE est le matériel préféré d’emballage en raison de sa malléabilité, sa trans-
parence, sa dureté et sa capacité à rapidement prendre la forme du contenu du sac.
Le sac à ordures est seulement une utilisation parmi de nombreuses autres largement
répandues des sacs de plastique.
Le flm de polyéthylène, produit par l’extrusion de flm souffée, est généralement
utilisé pour l’emballage de produits alimentaires et d’autres produits. L’épaisseur du
flm produit a tendance à être de 20 à 200 μm.
5.3.6. Caoutchouc de styrène butadiene (SBR)

5.3.6.1. Introduction
L’émulsion polymérisée caoutchouc de styrène-butadiène (E-SBR) est un des po-
lymères le plus largement utilisés dans le monde aujourd’hui. L’émulsion SBR est
employée dans beaucoup d’applications exigeantes, qui augmentent la qualité de vie
et contribuent signifcativement à notre économie et notre niveau de vie.
Dans les années 1930, la première émulsion polymérisée SBR connue sous le nom
de Buna S a été préparée par I. G. Farbenindustrie, en Allemagne. Le gouvernement
américain, en 1940, a établi la Rubber Reserve Company pour commencer une réserve
de caoutchouc naturel et un programme de caoutchouc synthétique. Ces programmes
ont été étendus quand les États-Unis se sont impliqués dans la Deuxième Guerre
mondiale. Les efforts pour le caoutchouc synthétique ont été initialement concentrés
sur le E-SBR polymérisé à chaud (41 ° C).
La production d’un copolymère 23.5 % de styrène et 76.5 % de butadiène a commencé
en 1942. Le E-SBR polymérisé à froid (5°C), qui a des propriétés physiques signif-
cativement meilleures que le SBR polymérisé à chaud, a été développé en 1947.
5.3.6.2. Utilisations
Le SBR est largement utilisé pour les courroies, les tuyaux, les revêtements de sol,
les marchandises moulées, les semelles, les tissus enduits, etc. Il est compatible avec
le caoutchouc naturel et a la même performance pour les pneus automobiles. Mais il
est inférieur au caoutchouc naturel pour des pneus de poids lourds.
5.3.6.3. Procédé de fabrication
Le SBR est produit par la copolymérisation de butadiène avec du styrène dans la
proportion approximative de 3:1 du poids.
Dans le procédé par émulsion, qui produit des catégories d’usage général, les feeds-
tocks sont mis en suspension dans une grande quantité d’eau en présence d’un amor-
ceur ou d’un catalyseur et d’un stabilisateur. Un processus continu est employé.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 133
Dans le procédé à solution, la copolymérisation continue dans une solution d’hydro-
carbure en présence d’un complexe organométallique. Cela peut être un traitement
par lots ou continu.
Le processus de polymérisation par émulsion a plusieurs avantages. Il est normale-
ment utilisé dans les conditions de réaction douces qui sont tolérantes à l’eau et exige
seulement l’absence de dioxygène.
Le processus est relativement résistant aux impuretés et susceptible de l’utilisation
d’une gamme de monomères. Des bénéfces additionnels incluent le fait que la po-
lymérisation par émulsion procure des contenus riches en solides avec une viscosité
de faible réaction et qu’elle est un processus rentable. L’état physique du système par
émulsion (colloïdal) rend facile le contrôle du processus. Les problèmes de chaleur et
de viscosité sont beaucoup moins signifcatifs que pour la polymérisation en gros.
Le tableau 5.4 expose les matières premières exigées dans la polymérisation d’E-SBR,
Ils comprennent les monomères styrène et butadiène, l’eau, l’émulsifant, le système
d’amorceur, le modifcateur, le bain de rinçage et un système de stabilisateur. Les
réactions de polymérisation originales ont été effectuées dans des réacteurs périodiques
dans lesquels tous les ingrédients ont été chargés et où la réaction est suspendue après
qu’elle ait atteint la conversion désirée. Les productions commerciales actuelles sont
faites en introduisant continuellement des réactifs et en polymérisant dans une chaîne
de réacteurs avant de suspendre lorsque la conversion désirée des monomères est
atteinte. Les monomères sont continuellement mesurés dans les chaînes de réacteurs
et émulsionnés avec les agents catalyseurs et les émulsifants.
Dans la polymérisation à froid, le système d’amorceur le plus largement utilisé est
la réaction d’oxydoréduction entre du fer chélaté et du peroxyde organique par uti-
lisation de sulfoxide de formaldéhyde de sodium (SFS) comme agent de réduction
tel qu’indiqué dans les réactions suivantes.
Fe(II)EDTA + ROOH Fe(III)EDTA + RO+ OH.
Fe(III)EDTA + SFS Fe(II)EDTA
Dans la polymérisation à chaud, le persulfate de potassium est utilisé comme amor-
ceur.
Du mercaptan est ajouté pour fournir des radicaux libres et contrôler la distribution
de poids moléculaire en arrêtant la croissance des chaînes existantes et en amorçant
une nouvelle chaîne. Le groupe de thiol agit comme agent de transfère de chaîne pour
empêcher le poids moléculaire d’atteindre les valeurs possibles excessivement hautes
dans des systèmes par émulsion. La liaison hydrogène/soufre dans le groupe de thiol
est extrêmement susceptible d’être attaqué par le radical de polymère en croissance
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 131
et perd ainsi un atome d’hydrogène en réagissant avec des radicaux de polymère
comme indiqué ci-dessous. Le RS formé continuera à amorcer la croissance d’une
nouvelle chaîne. Le thiol empêche la formation de gel et améliore la transformabilité
du caoutchouc.
P
.
+ RSH P-H + RS
.

RS
.
+ M RS-M
.


Tableau 5.4. Recette normale pour la polymérisation par émulsion SBR
Composant Parties par poids
Froid CHAUD
Styrène 25 25
Butadiène 75 70
Eau 180 180
Émulsifant (FA, RA, MA) 5 5
n-dodécylmercaptan 0.2 0.8
Hydroperoxyde de cumène 0.17 -
FeSO
4
0.017 -
EDTA 0.06 -
Na4P2O7.10H2O 1.5 -
Persulfate de potassium 0.3
SFS 0.1
Stabilisateur Varie

Pendant la polymérisation, des paramètres comme la température, le débit et l’agi-
tation sont contrôlés pour obtenir la juste conversion. On permet normalement à la
polymérisation de se produire à une conversion d’environ 60 % dans la polymérisa-
tion à froid et de 70 % dans la polymérisation à chaud avant qu’il ne soit arrêté avec
un agent d’interruption qui réagit rapidement avec les radicaux libres. Certains des
agents d’interruption conventionnels sont le diméthyldithiocarbamate de sodium et
le diéthylhydroxylamine.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 135
Une fois que le latex est correctement interrompu, les monomères non réagis sont
enlevés du latex. Le butadiène est épuré par le dégazage du latex au moyen de la
distillation à évaporation instantanée et de la réduction de pression de système. Le
styrène est enlevé par épuration à la vapeur du latex dans une colonne. Le latex est
alors stabilisé avec l’antioxydant approprié et transféré pour réservoirs de mélange.
Dans le cas de polymères étendus à l’huile ou de mélange maître de noir de carbone,
ces matériaux sont ajoutés comme dispersions au latex épuré. Le latex est alors
transféré aux lignes de parachèvement pour être coagulé avec de l’acide sulfurique,
de l’acide sulfurique /chlorure de sodium, de l’acide sulfurique/colle, du sulfate
d’aluminium ou une aide de coagulation d’amine. Le type de système de coagulation
est choisi selon l’utilisation fnale du produit. L’acide sulfurique/chlorure de sodium
est utilisé pour usage général. L’acide sulfurique/colle est utilisé pour la catégorie
électrique et le SBR de basse sensibilité à l’eau. L’acide sulfurique est utilisé pour
des coagulations où du polymère à faible valeur en cendre est exigé. Les aides de
coagulation d’amine sont utilisées pour améliorer l’effcacité de la coagulation et
réduire la pollution d’usine. Les granules coaguléess sont alors lavées, déshydratées,
séchées, mises en balles et empaquetées.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 13ê
Évaluation formative
1. De ce que vous avez lu du brut et du gaz naturel, quelle est la composition
du
(I) Brut?
(II) Gaz naturel commercial?
(III) GPL?
2. Expliquer comment le raffnage du pétrole s’est développé au cours des années
alors que changaient les spécifcations du produit.
3. Pourquoi le soufre est-il indésirable dans le carburant et comment est-il enlevé
par hydrodésulfuration?
4. Écrire de courtes notes sur
(I) Craquage
(II) Reformage
5. De l’Internet ou d’autres ressources :
(I) Écrire des équations qui montrent comment l’anhydride phtalique est
utilisé dans la fabrication de résines alkydes.
(II) Trouver une formulation de peinture qui contient une résine alkyde.
6. Écrire toutes les équations utilisant la formule structurelle des matières pre-
mières et des produits principaux pour les réactions principales qui ont lieu
pendant la fabrication d’anhydride phtalique et d’acide adipique.
7. Nommer 10 matériaux que vous utilisez quotidiennement qui sont faits de
polymères organiques synthétiques
8. Le chlorure de vinyle subit une copolymérisation avec du 1,1-dichloroéthylène
pour former un polymère, commercialement connu comme le saran. Écrire
les équations pour cette polymérisation.
9. En utilisant le format pour l’étude du polyéthylène et le caoutchouc de sty-
rène-butadiène, rédiger 3-5 pages sur le chlorure de polyvinyle.
10. Discuter brièvement des effets sur l’environnement des produits en plasti-
que.
Travail sur le terrain (facultatif)
Il y a nombre d’industries destinées à la fabrication de polymères comme le polyu-
réthane, le polyéthylène, le chlorure de polyvinyle et les résines de peinture. Votre
Centre vous aidera à visiter certaines de ces industries. Une fois que les visites ont été
arrangées, lire d’avance les procédés. Pendant la visite, vous identiferez les matières
premières utilisées, y compris leurs noms commerciaux. Observez leur apparence
physique, leurs propriétés et aussi les processus de production. Posez des questions
qui pousseront votre guide à vous donner de l’information plus pertinente. Plus tard,
vous décrirez les processus de production autant que possible en utilisant des orga-
nigrammes d’utilisation et des équations chimiques.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 13Z
Activité d’apprentissage 6 :
Industries chimiques organiques, partie II :
Industries de fermentation, produits pharmaceutiques, savons et détergents
À la fin de cette unité vous devriez être capables de :
A. Discuter des facteurs qui affectent la viabilité de l’itinéraire de fermentation
et de ceux qui affectent le rendement de fermentation
B Décrire le procédé de fabrication d’éthanol de fermentation
C. Faire un bref historique de l’industrie pharmaceutique et du rôle joué par les
antibiotiques
D. Décrire les procédés de production de deux produits pharmaceutiques : la
pénicilline et l’aspirine
E. Décrire le procédé de fabrication du savon
F. Discuter des divers types d’agents de surfaces
G. Expliquer comment les détergents sont fabriqués
Résumé de l’activité d’apprentissage
Dans cette unité, vous apprendrez comment les micro-organismes, dans certaines
conditions optimales, sont exploités commercialement pour produire des produits
chimiques. Vous étudierez la production d’éthanol et de la pénicilline par la fer-
mentation, suivie par la purifcation des produits par la distillation et l’extraction
par solvant respectivement. Vous apprendrez aussi comment l’aspirine est produite
synthétiquement. L’étude des savons et des détergents est couverte dans la dernière
section de cette unité.
Liste de lectures pertinentes
1. George T. A. (1977). Shreve’s Chemical Process Industries. 5
th
edn. McGraw-
Hill International Edition. Chemical Engineering Series. Singapore.
2. Stephenson R.M. (1966). Introduction to the Chemical Process Industries,
Reinhold Publishing Corporation, New York
3. Groggins P.H. (1958). Unit Processes in Organic Synthesis, 5
th
Edition,
McGraw-Hill Book Company, New Delhi.
4. Underkoffer L.A, Hickey R.J. (1954) Industrial Fermentation Vol. I, Chemical
Publishing Co. Inc. New York.
5. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Che-
mistry Vol A8, 5
th
Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 138
Liste de ressources pertinentes
• Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des res-
sources sans droits d’auteur.
• CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstra-
tions.
• Ressources multimédias comme vidéo, VCD et lecteurs de CD.
Liste de liens utiles pertinents
http://accessexcellence.org/LC/SS/ferm_biography.html
http://www.madehow.com/Volume-4/antibiotic.html
http://biotopics.co.uk/microbes/penici.html
http://www.cleaning101.com/cleaning/chemistry/soapchem2.com
Ces sites donnent de l’information sur la fermentation, les antibiotiques, la pro-
duction de pénicilline et la fabrication de savon et de détergents d’une manière
intéressante.
6.1. Fermentation
6.1.1. Introduction
La fermentation est une réaction où une matière première est convertie en un produit
par l’action de micro-organismes ou au moyen d’enzymes. Quand les micro-organis-
mes sont utilisés, ils produisent des enzymes in situ qui catalysent alors des réactions
de fermentation.
Les fermentations industrielles sont donc classifées en deux :
Fermentations microbiennes promues par micro-organismes. Les micro-organismes
comprennent des bactéries, des virus, des moisissures et des protozoaires. Pendant
la fermentation microbienne, une alimentation organique brute est convertie en un
produit par l’action de micro-organismes. D’abord, le taux de conversion des matières
premières aux produits est bas parce que les micro-organismes sont peu nombreux,
c’est-à-dire l’agent catalytique est en petite quantité. Comme plus de micro-organismes
sont formés, le taux commence à monter. Le taux atteint alors un maximum lorsqu’il
y a une proportion optimale de matériel non converti et de micro-organismes. Le taux
baisse alors, au fur et à mesure que la matière première s’épuise. Finalement, le taux
s’arrête quand il n’y a plus de matière première.
Il est important de noter que les micro-organismes sont capables de catalyser beaucoup
de types de réactions. Donc, la fermentation microbienne aboutit à plus d’un produit
et cela rend la purifcation essentielle.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 139
Fermentations enzymatiques catalysées par enzymes. Les enzymes sont les protéines
qui apparaissent dans la nature dans les micro-organismes, les organes des animaux
et les extraits végétaux. Ils sont des biocatalyseurs (catalyseurs biochimiques) qui
provoquent des réactions biochimiques spécifques sans que leur structure ou leur
quantité soit changée. Leur activité dépend de la température, du pH, du temps de
stockage et des conditions de stockage. À cause de leur spécifcité, un seul produit
est obtenue d’une enzyme donnée et donc, la purifcation est moins chère que pour
la fermentation microbienne. Cependant, les enzymes sont plus chers que les micro-
organismes.
Nous nous concentrerons sur la fermentation microbienne.
6.1.2. Considérations économiques
Pour que la fermentation microbienne soit économiquement préférable pour un
produit donné :
(a) Il doit y avoir un micro-organisme qui formera ce produit.
(b) Le micro-organisme doit pouvoir se propager aisément pour donner un ren-
dement et une qualité cohérents
(c) Les matières premières doivent être disponibles à bon marché dans une com-
position uniforme.
(d) Les rendements doivent être économiquement acceptables.
(e) La récupération et la purifcation du produit devraient être faciles.
6.1.3. Les facteurs qui affectent le rendement de la fermentation
D’abord, il est important de savoir que les conditions qui réalisent la masse de cel-
lules maximale puissent ne pas être nécessairement celles qui donnent le rendement
maximal d’un certain produit de métabolisme. Il peut parfois être nécessaire de
pratiquement affamer les micro-organismes pour obtenir le rendement optimum de
produits. Cependant, il est nécessaire de cultiver la masse de cellules suffsante pour
catalyser le processus de fermentation.
Dans la plupart des fermentations, les éléments suivants sont les facteurs qui affectent
le rendement de produit.
• La somme d’inoculum, c’est-à-dire la quantité initiale de cellules introduites
dans le fermenteur, déterminera si les cellules sont suffsantes ou non pour
favoriser la production.
• Le niveau initial de contamination introduite par les matières premières
ou trouvé dans l’équipement et les pipelines. Le micro-organisme de conta-
mination se nourrira des matières premières et produira d’autres produits.
L’équipement et le substrat devraient donc être stérilisés avant l’inoculation.
Il est important que des conditions stériles soient maintenues tout au long du
processus industriel, parce que la contamination par des microbes étrangers
ruinera la fermentation.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 110
• Le niveau de pH déterminera si les polluants se multiplieront ou seront
réprimés. Les produits de métabolisme microbien causent souvent des chan-
gements majeurs dans le pH, de là l’importance de maintenir le pH près du
taux optimal pour un organisme particulier pour une croissance rapide. Pour
la plupart des micro-organismes, le taux de pH optimal est de 7. Mais certains
tolèrent de bas taux de pH. Par exemple, la levure se développe mieux à un
taux de pH de 4 à 5. Il est important d’exploiter la tolérance au pH des mi-
cro-organismes. Des sous-produits acides peuvent être neutralisés en ajoutant
de l’ammoniac, du carbonate de calcium ou de l’hydroxyde de calcium en
prenant en considération la chimie du produit qui est formé par le processus
de fermentation.
• La température affecte l'activité des micro-organismes. La meilleure tem-
pérature pour cultiver un micro-organisme varie avec l’espèce. Les micro-
organismes qui apparaissent naturellement dans le sol, l’air ou l’eau croissent
d’habitude mieux de 25 à 30
o
C, tandis que ceux isolés des animaux croissent
mieux à 37
o
C. Les micro-organismes dont la croissance est favorisée par des
températures basses sont appelés mésophylles. Ceux qui se développent mieux
à de plus hautes températures (thermophiles) offrent un avantage technique
en ce que la croissance de polluants est inhibée. Il est important d’étudier la
tolérance de température des micro-organismes. Puisque la chaleur est pro-
duite pendant la fermentation, le contrôle de température est nécessaire afn
de maintenir l’activité optimale des micro-organismes.
• La concentration de produit peut augmenter à un niveau qui empêche l'ac-
tivité de micro-organismes.
• La concentration initiale de la matière première (le substrat), par exemple,
le sucre, peut être trop grande et donc affecter défavorablement les micro-
organismes.
• Le besoin en dioxygène des micro-organismes varie. Les moisissures, des
algues et quelques bactéries sont aérobiques tandis que quelques bactéries sont
anaérobiques. Pour ceux qui sont aérobiques, un niveau de dioxygène trop
bas mène à l'empoisonnement de la fermentation tandis le contraire cause la
croissance excessive des micro-organismes aux dépens du produit. Le niveau
de substances nutritives dans le substrat peut ne pas être suffsant pour donner
un taux de fermentation rapide. Les substances nutritives comprennent des
sources d’énergie comme l’amidon ou le sucre. La masse de cellules est à 50
% de carbone, donc, des sources carboniques comme l’amidon, le sucre et le
dioxyde de carbone sont exigées. La masse de cellules contient aussi 10 %
d’’azote. Les sources d’azote comprennent l’ammoniac, des sels d’ammonium
comme le phosphate diammonium (DAP), des acides aminés et des vitamines.
Des minéraux, incluant le phosphore, le potassium, le soufre, le magnésium,
des traces de fer, le cuivre, le cobalt, le manganèse, le zinc et le molybdène
sont ajoutés comme sels hydrosolubles.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 111
6.1.4. Stérilisation des milieux de culture
Il est important de maintenir des conditions stériles pendant la fermentation pour
éviter un faible rendement et la perte de culture. La stérilisation peut être effectuée
par lot ou dans le mode continu.
Les méthodes suivantes peuvent être utilisées dans le cas de stérilisation de groupe.
1. Injecter de la vapeur dans le médium jusqu’à la température désirée.
2. L’utilisation d’un élément électrique pour chauffer le médium
3. Utilisation d’une cuve à jaquette. On peut faire passer la vapeur par la jaquette
pour élever la température pendant la stérilisation. Le rafraîchissement par
l’eau dans la jaquette fait baisser la température pour une fermentation opti-
male.
6.1.5. Stérilisation aérienne
Il y a énormément de micro-organismes aéroportés de tailles diverses. Certains d’entre
eux sont absorbés dans la poussière aéroportée et peuvent être facilement retirés de
l’air avec de plus grandes particules en utilisant des fltres à air. Dans le laboratoire,
des prises de coton sont satisfaisantes. À l’usine pilote et dans les fermenteurs à petite
échelle, des petits fltres fbreux peuvent être utilisés. Dans les grands fermenteurs
industriels, la chaleur peut être utilisée pour stériliser l’air. Un compresseur aérien
peut être utilisé pour élever la température à un niveau mortel pour les microbes.
6.1.6. Processus de fermentation
Conservation de culture
La conservation d’une grande concentration en micro-organisme est un préalable
pour n’importe quel bon processus de fermentation. Une culture préservée est un actif
de valeur et elle devrait être utilisée le moins possible pour amorcer le processus.
Généralement, cette réserve préservée est sous forme de spores inertes.
Mise à l’échelle
La mise à l’échelle est une partie importante de beaucoup de procédés par cellule.
Pour certaines fermentations, il est essentiel d’amplifer l’inoculum de départ par une
série de volumes qui croissent sans cesse jusqu’à ce qu’assez de matériel existe pour
inoculer le système de production. Dans les systèmes à bactéries et à levure où on
prévoit une croissance vigoureuse, une mise à l’échelle d’une proportion d’inoculum
initial/fnal de 1:20 à 1:100 est conventionnelle.
Les bacs d’amorce sont des réservoirs d’acier conçus pour fournir un environnement
idéal aux micro-organismes en croissance. Ils sont remplis de toutes les choses dont
un micro-organisme spécifque a besoin pour survivre et prospérer, y compris de l’eau
chaude et des produits alimentaires d’hydrate de carbone, comme des sucres de glu-
cose ou le lactose. De plus, ils contiennent d’autres sources carboniques nécessaires,
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 112
comme de l’acide acétique, des alcools, ou des hydrocarbures et des sources d’azote
comme des sels d’ammonium. Les facteurs de croissance comme les vitamines,
les acides aminés et des substances nutritives mineures achèvent la composition
du contenu des bacs d’amorce. Les bacs d’amorce sont équipés de mélangeurs, qui
gardent en mouvement le support de croissance et une pompe pour fournir de l’air
fltré stérilisé. Après environ 24 à 28 heures, le matériel dans les bacs d’amorce est
transféré aux réservoirs de fermentation primaires.
Fermentation
Le réservoir de fermentation est essentiellement une plus grande version du bac
d’amorce en acier. Il est rempli des mêmes supports de croissance que ce dernier
et fournit aussi un environnement qui contribue à la croissance. Ici, on permet aux
micro-organismes de croître et de se multiplier. Pendant ce processus, ils excrètent
de grandes quantités du produit désiré. Les réservoirs sont refroidis pour maintenir
une juste température. Le réservoir de fermentation est constamment agité et un fot
continu d’air stérilisé y est pompé. Des agents anitmoussants sont périodiquement
ajoutés pour empêcher la formation de mousse. Des acides ou des bases sont ajoutés
pour contrôler le pH et le garder à un niveau optimal pour la croissance du micro-
organisme.
Le fermenteur est le coeur de n’importe quel processus de fermentation. La concep-
tion de l’équipement de fermentation et l’opération du processus de fermentation
doivent être sûres afn que le processus ne soit pas contaminé; et dans le cas d’agents
pathogènes, ceux-ci doivent être surveillés avec un haut niveau de sécurité. La plupart
des fermenteurs de production sont faits d’acier inoxydable avec des agitateurs pour
fournir de bonnes cactéristiques de mélange du liquide afn d’assurer l’homogénéité
dans la cuve. L’Air est pompé dans la cuve au-dessous de l’agitateur du fond. Les
fermenteurs produisent la chaleur par la dispersion d’énergie cinétique et métabolique.
Donc, la cuve doit avoir un circuit de refroidissement.
L’opération aseptique aux périodes prolongées exige que les pipelines qui transportent
l’air stérile, le germe et d’autres matériaux exigés pour la fermentation soient stérilisés
par exposition à la vapeur, d’habitude à 120
o
C pendant 20 à 30 minutes. Ci-dessous,
un diagramme schématique d’un fermenteur représentatif.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 113
Image 6.1. Cuve de fermentation
6.1.7. Récupération de produit et purification
La récupération et la purifcation de produits de fermentation peuvent être plus
diffciles et chères que l’étape de fermentation elle-même. Certains produits sont
contenus à l’intérieur des cellules et ne sont pas libérés dans le médium ou ne le sont
que partiellement. Il peut être possible, voire nécessaire, de laver les cellules pour
enlever des impuretés avant de les briser pour receuillir le produit. Certaines cellules
ont une haute résistance et un équipement spécialisé est requis pour les briser. Des
vibrations ultrasoniques, le broyage dans des moulins {*usines*}, qui exercent de
fortes pressions peuvent être utilisé pour briser des cellules.
Les centrifugeuses et le fltrage des fours rotatifs sont généralement utilisés dans la
séparation des cellules du bouillon. Les produits dans le bouillon peuvent être récu-
pérés par une variété d’opérations unitaires. Parmi elles, la distillation, l’extraction
avec des sels et des solvants, la fltration additionnelle de membrane, la précipitation
et la chromatographie.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 111
6.2. Fabrication d’éthanol de fermentation
6.2.1 Introduction
La production d’éthanol par la fermentation pour produire des boissons remonte à
des temps immémoriaux. Juste avant la Deuxième Guerre mondiale, la fermentation
de mélasse a représenté environ 72 % de la production d’éthanol. Au début des an-
nées 1970, seulement moins de 10 % étaient produits par la fermentation, le reste
étant produit par l’estérifcation-hydrolyse et l’hydratation directe d’éthylène. Après
la crise de l’énergie de la fn des années 1970, l’éthanol de fermentation est devenu
la source prédominante d’énergie renouvelable alternative à l’essence. Beaucoup
de pays ont développé des programmes de production d’alcools, le plus ambitieux
étant celui du Brésil.
6.2.2. Matières premières
Les matières premières de biomasse comprennent ceux qui contiennent le sucre,
l’amidon et la cellulose. Les matières premières contenant du sucre comprennent la
canne à sucre, le sorgho à sucre, la patate douce, la betterave à sucre et la mélasse.
Ces matières contiennent des disaccharides qui sont facilement hydrolysés par l’eau
pour réduire le sucre (le glucose et le fructose) selon des équations semblables à
celle-ci :
C
12
H
22
O
11
+ H
2
O C
6
H
12
O
6
+ C
6
H
12
O
6
Saccharose glucose fructose
Les produits vivriers contenant de l’amidon comprennent le manioc (tapioca), le maïs
et les pommes de terre. Avant la fermentation, l’amidon est hydrolysé en polysaccha-
rides et ensuite saccharifé en glucose.
La cellulose contient des hydrates de carbone complexes pour lesquels l’extraction des
polysaccharides fermentescibles exigent de la chaleur et un traitement enzymatique.
Les matières premières cellulosiques comprennent la paille et la bagasse.
Les micro-organismes employés surtout dans la fermentation alcoolique sont des
levures. Le glucose est fermenté dans l’alcool selon l’équation suivante :
C
6
H
12
O
6
levure 2C
2
H
5
OH + 2CO
2
Plusieurs souches de levure viables existent, mais la souche généralement la plus uti-
lisée est le saccharomyces cerevesi. Ces levures produisent les enzymes qui catalysent
la réaction qui convertit le substrat en énergie pour la levure et l’éthanol. Pendant
la reproduction, la levure de fermentation produit assez d’enzymes nécessaires pour
la fermentation alcoolique. Ces enzymes continueront à fermenter bien au-delà du
besoin des levures en énergie et même longtemps après que la reproduction se soit
arrêtée. C’est cela qui est exploité industriellement.
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6.2.3. Processus de production utilisant des matières premières d’amidon
Hydrolyse enzymatique d’hydrates de carbone
La matière première de base est chauffée à près de 55
o
C. Des enzymes bactériennes
ou fongiques (α - amylase) qui liquéfent l’amidon sont ajoutées. L’amidon est alors
chauffé à près de 95
o
C. Quand l‘amidon est chauffé, la viscosité augmente considé-
rablement en raison de la gélifcation. Les enzymes aidées par l’agitation mécanique
attaquent les longues molécules d’amidon gélifées, ce qui forme des dextrines hydro-
solubles. De cela résulte en une diminution instantanée de la viscosité. Ce processus
est appelé la liquéfaction ou l’hydrolyse.
La maische de dextrine est alors diluée avec l’eau et refroidie à 55
o
C. Une deuxième
enzyme, la glucoamylase, est ajoutée pour hydrolyser les dextrines en glucose.
Fermentation
La fermentation peut être effectuée par lot ou continuellement.
La fermentation par lot est la plus simple et généralement la plus utilisée, particuliè-
rement dans les petites usines d’alcool. L’inoculum de levure est préparé dans une
solution à 10-20 % dans l’eau stérilisée et est ajouté au mélange de substrat et des
substances nutritives dans la cuve de fermentation. Après l’ajout de l’inoculum, les
cellules de levure constituent environ 2 à 4 % du poids dans la maische de fermen-
tation. La taille de l’inoculum affecte énormément le temps de fermentation. Avec 1
% de levure, la fermentation peut prendre 70 heures tandis qu’elle peut prendre 10
heures avec 4 % de levure.
À la fn de la fermentation, environ 80 % de la levure peuvent être récupérés par
centrifugation ou utilisés dans le lot de fermentation suivant. Le reste peut être com-
primé en nourriture pour animaux.
Conditions de fermentation
Le métabolisme de levure est inhibé par une concentration de sucre plus grande que
20 %. Les concentrations habituelles de substrat sont dans la gamme de 10-14%w/v
(cela siggnife que la solution contient 14 grammes par millilitre de solution). Certaines
des matières premières utilisées, à savoir l’orge, le blé, le seigle et la mélasse, ont
assez de substances nutritives pour rendre la fermentation effcace. Mais les petites
quantités de sources nutritives comme le phosphate d’ammonium, le sulfate d’am-
monium ou l’urée sont ajoutées de façon que le contenu d’azote représente 0.6g/l de
la maische de fermentation.
Pour la plupart des levures, l’activité est plus élevée à 29-32
o
C. La chaleur est éva-
cuée pendant la fermentation et des serpentins et des chemises de refroidissement
sont installées dans l‘équipement de fermentation le plus conventionnel. Les varia-
tions de température entre 29 et 32
o
C sont idéales pour la croissance de la levure.
Les polluants microbiens principaux dans une distillerie sont les formeurs d‘acide
lactique dont le développement est sérieusement supprimé à un pH au-dessous 5. Le
pH est normalement ajusté à 4.8-5 avec l’acide sulfurique ou le médium acide. Si les
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matières premières d’amidon sont utilisées et la dextrinization n’est pas compléte,
l’α-amylase peut être inactivée à un pH en dessous de 4.
Le manque de dioxygène réduit la viabilité de la levure. Trop peu de dioxygène
entraîne la production d’une enzyme appelée diastase, qui a des effets néfastes
sur la fermentation. Trop de dioxygène provoque la croissance de la levure. Une
concentration en dioxygène en dissous à environ 13 % augmente le pourcentage de
survie des cellules et une tension en dioxygène de 0.07mm Hg est optimale avec une
alimentation de 20 % en glucose.
Le taux de fermentation diminue avec une concentration importante en alcool. Il est
donc important de diluer les matières premières (le jus de canne, le sucre, la mélasse)
à une concentration qui donnera une concentration optimum d’alcool.
Distillation
Les processus de distillation de l’éthanol dépendent de la quantité de bière traitée, la
pureté du produit exigé et le degré d’économie de chaleur souhaité.
Les procédés conventionnels consistent en au moins deux colonnes de distillation
comme indiqué dans l’image 6.2.
167
Beer
column
Rectify
ing
column
Image 6.2. Distillation d’éthanol
Dans la bière ou la colonne de rectifcation, l’alcool est purifé de la bière et concentré
à environ 50 à 60 %v/v. La bière peut être préchauffée par stillage chaud venant du
bas de la colonne.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 11Z
Dans la colonne de rectifcation, l’alcool est concentré à environ 95 à 96,5 % v/v. Il
est retiré près du sommet. Les vapeurs du haut qui consistent en composants volatils,
comme des aldéhydes, sont condensées et certaines sont retournées comme refux.
L’huile de fusel, qui contient entre autres de l’alcool amyle, est retirée de la partie
inférieure de la colonne.
6.3. Industrie pharmaceutique
6.3.1. Introduction
L’industrie pharmaceutique fabrique des médicaments. Le terme médicament se
réfère à un article destiné à être utilisé pour le diagnostic, le remède, l’allégement, le
traitement ou la prévention de maladies chez les humains et les animaux.
Dans le passé, une grande partie de produits médicinaux utilisés étaient des produits
naturels surtout tirés de végétaux. Dans les siècles suivants, il a été consenti que
de tels produits doivent être purs pour une utilisation effcace en tant que produits
pharmaceutiques.
Les produits pharmaceutiques sont produits synthétiquement ou biosynthétiquement.
La fermentation a longtemps été utilisée pour fabriquer la plupart des classes de
médicament importantes comme les antibiotiques, les vitamines et les hormones.
Les micro-organismes qui croissent dans des conditions de fermentation contrôlées
réalisent des transformations chimiques complexes pour produire des produits de
façon plus économique que par des conversions purement chimiques. Par exemple,
les changements structurels pour produire un dérivé d’hormones stéroïdes naturelles
sont compliqués et seraient plus coûteux si des conversions purement chimiques
devaient être employées. La recherche moderne dans les produits pharmaceutiques
a abouti aux produits chimiques synthétiques purs qui surpassent beaucoup d’an-
ciens médicaments extraits de produits naturels. Tant la biosynthèse que la synthèse
chimique sont compétitives dans la production de produits comme la ribofavine
et le chloramphénicol. Cependant, certains médicaments comme la morphine et la
codéine extraites de végétaux restent toujours importantes puisqu’aucun remplaçant
synthétique n’a été entièrement accepté.
L’origine de l’industrie pharmaceutique moderne remonte au 19e siècle avec la pro-
duction en gros de médicaments comme la morphine et la quinine et l’établissement
de laboratoires de recherche par des compagnies de teinture et de produits chimiques
qui ont découvert des applications médicales pour leurs produits. Cela a été suivi
par l’apparition de la chimie pharmaceutique et la pharmacologie comme domaines
scientifques à la fn du 19e siècle.
La complexité de la structure chimique de beaucoup de médicaments a peut-être un
rapport direct avec la complexité encore plus grande des maladies chez les humains
et les animaux. De longs processus de recherche et des essais cliniques sur la sécurité
et l’effcacité sont effectués avant que l’on n’accepte des médicaments sur le marché.
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Les médicaments arrivent aux patients par les prescriptions de médecins.
Avec le grand accent mis sur la pureté de produits pharmaceutiques, l’industrie phar-
maceutique moderne consacre beaucoup d’efforts sur la séparation et la purifcation
de produits individuels extraits de végétaux et d’animaux en utilisant les méthodes
qui sont sensibles au temps, à la température et à l’acidité.
6.3.2. Antibiotiques
Les antibiotiques sont des substances chimiques qui peuvent inhiber la croissance
de micro-organismes nuisibles et même les détruire. Ils sont tirés de micro-organis-
mes spéciaux ou d’autres êtres vivants et sont produits à une échelle industrielle par
l’utilisation d’un processus de fermentation.
Le grand avantage médical des antibiotiques dans la guérison d’infections consiste
en ce que les formes épurées des antibiotiques sont plus ou moins inoffensives
pour la plupart des gens. Cela signife qu’ils doivent agir sur un certain aspect de la
croissance des micro-organismes qui diffère de cellules ordinaires des mammifères.
Les antibiotiques sont bactéricides ou bactériostatiques. Ils tuent les bactéries ou
empêchent la croissance bactérienne respectivement. Le travail des antibiotiques est
d’arrêter les enzymes bactériennes qui contrôlent la création de paroi cellulaire et
l’activation d’autres enzymes qui détruisent le potentiel de défense de la bactérie.
Sans la protection de la paroi extérieure, les bactéries meurent en raison de dégâts
osmotiques.
Les antibiotiques diffèrent chimiquement. Donc, il est compréhensible qu’ils diffèrent
aussi dans les types d’infections qu’ils guérissent et les façons dont ils les guérissent.
Certains antibiotiques détruisent les bactéries en affectant la structure de leurs cellules.
Cela peut se produire de deux manières. D’abord, l’antibiotique peut affaiblir les parois
cellulaires des bactéries infectieuses, ce qui cause leur éclatement. Deuxièmement,
les antibiotiques peuvent causer la fuite du contenu des cellules bactériennes en en-
dommageant leurs membranes. Une autre manière dont fonctionnent les antibiotiques
est en interférant avec le métabolisme des bactéries. Quelques antibiotiques comme
la tétracycline et l’érythromycine interfèrent avec la synthèse de protéine. Tout de
même, d’autres antibiotiques, comme le sulfonamide ou le triméthoprime ont un effet
général de blocage sur le métabolisme des cellules.
Le développement et l’utilisation d’antibiotiques ont eu un impact énorme sur la
santé humaine. La tuberculose, causée par la tuberculose Mycobacterium était une
maladie grave jusqu’à l’apparition de la streptomycine. La syphilis et la dysenterie
bactérienne ne sont maintenant rencontrées que rarement. L’espérance de vie moyenne
dans le monde a augmenté en raison des antibiotiques. La mortalité infantile a baissé.
En plus de cela et d’autres bénéfces médicaux, les antibiotiques aident à stabiliser
la provision en alimentation en contrôlant les maladies des animaux, des poissons et
des plantes, ce qui mène donc à une plus grande productivité agricole.
Le développement commercial d’un antibiotique est une opération longue et coûteuse.
Cela commence par la recherche fondamentale conçue pour identifer les organis-
mes qui produisent des composés d’antibiotiques. Pendant cette phase, des milliers
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 119
d’espèces sont examinées pour n’importe quel signe d’action antibactérienne. Quand
elle est identifée, l’espèce est évaluée contre une variété de bactéries infectieuses
connues. Si les résultats sont prometteurs, l’organisme est cultivé sur une grande
échelle. Donc, le composé responsable de l’effet antibiotique peut être isolé. L’anti-
biotique doit alors être approuvé comme nouveau médicament. Ce processus entier
peut prendre de nombreuses années.
Les produits antibiotiques peuvent prendre beaucoup de formes différentes. Ils peuvent
être vendus sous forme de solutions intraveineuses, de pilule, de capsule de gel, ou ils
peuvent être vendus sous forme de poudres, qui sont incorporées dans des onguents
topiques. L’emballage stérile est essentiel.
La production d’antibiotique est fortement régulée par les autorités nationales en ce
qui concerne l’effcacité et la pureté. Par exemple, la FDA exige que pour certains
antibiotiques, chaque lot doit être vérifé par son personnel, et seulement après que
ceux-ci aient certifé le lot, il peut être vendu pour consommation générale.
6.4. Pénicilline
6.4.1. Introduction
Le bactériologiste Alexander Fleming a découvert la pénicilline en 1928. Il a observé
qu’une culture sur plaque de Staphylococcus avait été contaminée par une moisissure
bleu vert et que les colonies de bactéries adjacentes à la moisissure étaient dissoutes.
On connaît cette moisissure (le micro-organisme) sous le nom de Penicillium chryso-
genum. Curieux, Alexander Fleming a cultivé la moisissure dans une culture pure et
a constaté qu’elle produisait une substance qu’il a nommée la pénicilline, qui tuait
un certain nombre de bactéries causant des maladies. C’est devenu le médicament
le plus remarquable jamais découvert pour le traitement d’infections. Les bactéries
conventionnelles qui sont sensibles à la pénicilline sont : celles qui causent des
infections de gorge, c’est-à-dire les maladies streptococciques et d’autres maladies
dangereuses comme : la pneumonie, la méningite spinale, la gangrène gazeuse, la
diphtérie, la syphilis et la blennorragie.
En plus de son fort degré d’activité, la pénicilline est non toxique. Son principal effet
indésirable n’est qu’environ 5 % de ceux qui reçoivent le médicament souffrent d’un
certain degré de réponse allergique.
Tous les antibiotiques de type pénicilline fonctionnent en empêchant la production
de parois cellulaires par des bactéries, ce qui empêche donc la croissance. On sait
maintenant que la pénicilline a une action bactéricide plutôt que bactériostatique,
c’est-à-dire qu’elle tue les bactéries plutôt que simplement empêcher leur croissance,
comme quelques antibiotiques le font. Les bactéries peuvent mourir en raison des
dégâts osmotiques parce qu’ils ne sont pas protégés par leur paroi extérieure.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 150
Divers autres antibiotiques ont aussi été développés avec différents modes d’action,
interférant, par exemple, avec la synthèse de protéine bactérienne.
La pénicilline est un nom générique se référant à une classe de composés avec la
formule montrée ci-dessous.
Bien que l’on connaisse la structure moléculaire de la pénicilline et qu’elle peut
être synthétisée par des méthodes chimiques, il n’est pas économique de procéder
ainsi. Le processus de production compte toujours sur la fermentation fongique ba-
sée sur des principes biologiques, bien que les cultures modernes soient beaucoup
plus productives que les premières cultures. Cela a été réalisé par l’implication de
programmes de criblage impliquant des isolats de sources différentes et le traitement
pour encourager des mutations.
Il y a deux classes de pénicilline. L’une est la pénicilline biosynthétique, ou naturelle,
qui est cultivée de la moisissure elle-même par la fermentation. Un certain nombre de
pénicillines qui diffèrent seulement dans la composition du groupe R a été isolé des
produits naturels. Selon la formule de R, les pénicillines sont qualifées comme F, G,
K, ou X. Le groupe R peut être altéré par l’introduction d’un précurseur approprié dans
la fermentation. Par exemple, pour produire la pénicilline de benzyle, le précurseur
« acide phényacétique » est utilisé. La moisissure intègre favorablement le précur-
seur dans sa position pour produire la pénicilline désirée. La pénicilline de benzyle,
ou la pénicilline G, est celle qui enregistre la plus forte demande dans la profession
médicale. Son défaut principal est qu’elle a tendance à s’écrouler très facilement
dans l’acide. Elle doit donc être administrée par injection intramusculaire. Le sel de
potassium est la forme la plus disponible dans le commerce de pénicilline G.
On connaît la deuxième forme de pénicilline sous le nom de la pénicilline semi-syn-
thétique. La plupart des moisissures qui produisent la pénicilline peuvent facilement
incorporer une variété de composés dans la partie acyle de la molécule de pénicilline.
Les composés synthétisés doivent avoir les traits avantageux initiaux de pénicilline
G avec des avantages complémentaires comme la stabilité acide (tenant compte de
l’ingestion orale), une basse incidence allergène et une résistance plus grande à la
pénicillinase.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 151
6.4.2. Processus de production de pénicilline
Les spores de P. chrysogenum sont utilisées pour inoculer 100ml de médium de crois-
sance dans une fole incubée sous agitation de 500ml. Après 4 jours d’incubation, le
contenu est transféré dans un médium de croissance dans un réacteur de 500L. Après
trois jours d’incubation, cette culture est utilisée pour inoculer un réacteur de 180m
3
.
La fermentation fnale à un pH de 6.5 et une température de 23-28
o
C est achevée en
5-6 jours. Avec des bonnes cultures de micro-organismes, environ 10 % du carbone
dans le glucose trouve sa voie dans la pénicilline G dont la concentration fnale peut
atteindre presque 30g/L.
Filtration
Le bouillon contient 20-35g/L de pénicilline. Il est pompé dans un réservoir d’où il
est dans un fltre rotatif à tambour continu qui peut utiliser des adjuvants de fltration
pour former une précouche. Le mycélium est séparé de la liqueur et lavé sur le fltre.
Il est déchargé du fltre comme une couverture épaisse (pain) ressemblant à de la pâte
à papier. Le fltrat riche en pénicilline est refroidi à 2-4
o
C pour réduire au minimum la
dégradation chimique enzymatique pendant l’extraction par solvant. Cette opération
est nécessaire puisque le processus de fltration n’est pas stérile. La croissance de
bactéries ne devrait pas être permise dans le processus de fltration parce que cela
peut aboutir à une destruction sérieuse de pénicilline par l’action de pénicillinases.
Donc, le fltre est d’habitude stérilisé entre les utilisations avec de la vapeur ou des
solutions germicides.
Récupération de pénicilline par extraction par solvant
Ce processus tire parti du fait que la pénicilline est préférentiellement soluble dans
des solvants organiques ou à base d’eau selon qu’elle est dans l’acide libre ou dans
un sel. On passe le bouillon fltré et refroidi par un autre fltre. Des agents coagu-
lants comme le sulfate d’aluminium ou l’acide tannique peuvent être ajoutés pour
précipiter le matériel protéique. Ensuite, la pénicilline est extraite avec de l’acétate
d’amyle ou de l’acétate de butyle dans un processus à contre-courant continu à 0.2
volume de solvant par 0.4 volume de bouillon. Les pénicillines sont des acides forts
avec des valeurs de pKa dans une gamme de 2.5-3.1. Comme les formes acides sont
solubles dans beaucoup de solvants organiques, ils sont extraits avec une haute eff-
cacité dans l’acétate d’amyle ou l’acétate de butyle à un pH de 2.5-3.0 maintenu par
l’ajout d’acide phosphorique. Une émulsion d’eau-dissolvant est formée. Un agent
émulsionnant peut être ajouté pour casser l’émulsion. Les deux phases sont séparées
dans une centrifugeuse continue.
La pénicilline est alors extraite dans l’eau par le complément d’alcali (le potassium
ou l’hydroxyde de sodium) ou d’un tampon à un pH de 5.0-7.5. La proportion de
volume d’eau par extrait de dissolvant dans cet extracteur est de 0.1-0.2. Après le
mélange, les deux couches sont séparées. La phase aqueuse est refroidie. Elle est
alors acidifée et extraite avec un solvant organique comme le l-propanol anhydre,
le n-butanol ou d’autres solvants volatils. La pénicilline est de nouveau extraite avec
l’eau avec un pH de 6.5-7.2. Une solution alcaline est ajoutée pour précipiter un sel
de la base choisie (Na, ou K) et les cristaux fltrés et lyophilisés.
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6.5. D’autres antibiotiques produits par moisissures
Après la découverte de la pénicilline, d’autres antibiotiques ont été recherchés. En
1939, le travail a commencé sur l’isolement de produits potentiellement antibiotiques
des bactéries de sol de type streptomyces qui sont capables de synthétiser une grande
variété d’antibiotiques. Selman Waxman et ses associés ont découvert la streptomycine
en 1944. Les études suivantes ont abouti à la découverte d’un hôte d’antibiotiques
nouveaux, différents, incluant l’actinomycine, la streptothrycine et la néomycine,
tous produits par les streptomyces.
Cet antibiotique est produit commercialement par la fermentation aérobie submergée.
Sa structure révèle qu’il est fortement hydrophilique et ne peut pas être extrait selon
des procédures d’extraction par solvant normales. On peut considérer le médicament
comme un cation et il peut être enlevé de la solution fltrée par l’échange d’ions. C’est
à cause de son caractère de base forte.
D’autres antibiotiques que l’on a découverts depuis comprennent la bacitracine, la
polymyxine, la viomycine, le chloramphénicol et les tetracyclines. Depuis les an-
nées 1970, les antibiotiques les plus récents ont été des modifcations synthétiques
d’antibiotiques naturels.
6.6. Fabrication d’acide acétylsalicylique (Aspirine)
6.6.1. Introduction
L’acide acétylsalicylique, un médicament populaire qui soulage la douleur (analgési-
que) a été développé à la fn du 19e siècle comme remède de ménage aux maux et aux
douleurs. Un chimiste français, Charles Frederic Gerhardt, fut le premier à préparer
l’acide acétylsalicylique en 1853. Avant 1899, Bayer avait nommé ce médicament
l’Aspirine et le vendait dans le monde entier. Le nom Aspirine est tiré de A = Acetyl
et « Spirsäure », un vieux nom (allemand) pour l’acide salicylique.
L’aspirine est le médicament le plus largement utilisé dans le monde. C’est un des
médicaments le plus fréquemment utilisés dans le traitement de la douleur de douce
à modérée, y compris celle des migraines. Il est souvent combiné avec d’autres
médicaments anti-infammatoires non stéroidals (NSAIDs) dans le traitement de la
douleur de modérée à intense. En fortes doses, l’aspirine et d’autres salicylates sont
utilisés dans le traitement de fèvre rhumatismale, l’arthrite rhumatismale et d’autres
situations infammatoires. L’aspirine fonctionne en interférant avec deux enzymes
sources de prostaglandine semblables, PGHS-1 et PGHS-2. L’inhibition de PGHS-
2 produit le soulagement de douleur, tandis que l’inhibition de PGHS-1 cause les
effets secondaires.
L’aspirine peut causer des saignements d’estomac, des dommages aux reins et des
défauts de l’ouïe. Elle n’est plus considérée comme appropriée pour les enfants de
moins de 12 ans à cause d’un lien soupçonné avec une maladie rare connue comme
le syndrome de Reye. À la place, le paracétamol ou d’autres NSAIDs, comme l’ibu-
profène, sont maintenant utilisés.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 153
Image 6.3. Comprimés d’aspirine revêtus 325 mg
La popularité de l’aspirine a décliné après le développement du paracétamol en 1956
et de l’ibuprofène en 1962. Dans les années 1960 et les années 1970, John Vane et
d’autres ont découvert le mécanisme de base des effets de l’aspirine, tandis que des
années 1960 aux années 1980, des expérimentations cliniques et d’autres études
ont établi l’effcacité de l’aspirine comme agent anticoagulant qui réduit le risque
de maladies hémophiliques. Les ventes d’aspirine ont repris considérablement dans
les dernières décennies du 20e siècle et restent fortes au 21e, grâce à une utilisation
répandue comme traitement préventif contre les crises cardiaques et les accidents
vasculaires cérébraux.
6.6.2. Propriétés
L’aspirine est un dérivé d’acétyle de l’acide salicylique. C’est une substance faiblement
acide blanche, cristalline avec un point de fusion de 135°C. L’acide acétylsalicyli-
que se décompose rapidement en solutions d’acétate d’ammonium ou d’acétates, de
carbonates, de citrates ou d’hydroxydes des métaux d’alcali. L’acide acétylsalicy-
lique est stable en air sec, mais graduellement s’hydrolyse au contact de l’humidité
en acides acétiques et salicyliques. Dans une solution avec des alcalis, l’hydrolyse
se fait rapidement et les solutions claires formées peuvent consister entièrement en
acétate et salicylate. Les formules contenant de fortes concentrations d’aspirine ont
souvent une odeur de vinaigre. C’est parce que l’aspirine peut se décomposer dans
des conditions humides, produisant de l’acide salicylique et acétique. La constante
d’acidité (pK
a
) pour l’acide acétylsalicylique est 3.5 à 25 °C.
6.6.3. Fabrication
La synthèse d’aspirine est considérée comme une réaction d’estérifcation, où le groupe
d’alcool de l’acide salicylique réagit avec un dérivé d’acide (l’anhydride acétique),
produisant l’ester acétyle méthylique et l’acide acétique comme sous-produit. De
petites quantités d’acide sulfurique sont souvent utilisées comme catalyseur.
La fabrication suit la réaction de carboxylation par la modifcation Schmitt de la
réaction de Kolbe tel qu’indiqué. L’acide salicylique est transfomé avec l’anhydride
acétique en toluène à environ 90
0
C pendant 20 heures. Le mélange réactionnel est alors
rafraîchi et l‘acide acétylsalicylique ressort sous forme de grands cristaux. Les cristaux
sont séparés par fltration ou par centrifugation, lavés ensuite à fond et séchés.
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6. 7. Savons et détergents
6.7.1. Introduction
Le savon est partout présent dans notre société d’aujourd’hui. Cependant, son uti-
lisation actuelle, répandue est seulement une occurrence très récente, malgré le fait
qu’il a été produit pendant plus de 2,500 ans.
Les savons et les détergents contiennent un agent de surface1 comme ingrédient
actif. C’est un composé qui consiste en une longue «queue» linéaire, non-polaire
(hydrophobe) avec une «tête» polaire (hydrophile). La queue est insoluble dans
l’eau et la tête est hydrosoluble. Cette différence dans la solubilité a deux implica-
tions importantes. Premièrement, cela rend la molécule surfactive agent mouillant.
Les queues migrent pour s’aligner sur l’interface solide-eau, baissant ainsi la tension
superfcielle à ce point pour que l’agent de surface pénètre mieux. Deuxièmement,
il permet aux particules de saleté huileuses de former une émulsion avec l’eau. Les
queues de beaucoup de molécules surfactives entourent une particule de saleté hui-
leuse, formant une micelle avec l’huile au centre et les têtes ioniques des molécules
surfactives pointant vers l’extérieur, tenant ainsi la micelle dans la solution polaire.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 155
Les agents de surface exécutent d’autres fonctions importantes dans le nettoyage,
comme desserrer, émulsifer (dispersion dans l’eau) et maintenir le sol en suspen-
sion jusqu’à ce qu’il puisse être évacué. Les agents de surface peuvent aussi fournir
l’alcalinité, qui est utile dans l’enlèvement de sols acides.
Les graisses animales et les huiles végétales contiennent des acides gras. Ces acides
gras sont liés à la glycérine pour former des triglycérides. En présence d’une base
forte comme l’hydroxyde de sodium, les triglycérides se brisent pour former le sel
métallique de l’acide gras. Cette réaction, que l’on montre ci-dessous, est appelée la
saponifcation qui signife littéralement “la fabrication de savon.”
Les sources principales de graisses sont le suif de boeuf et de mouton, tandis que les
huiles de palmier et de coco sont les huiles principales utilisées dans la fabrication
de savon.
Les agents de surface sont classés en fonction de leurs propriétés ioniques (charge
électrique) dans l’eau : anionique (charge négative), non-ionique (aucune charge),
cationique (charge positive) et amphotère (charge positive ou négative). Les savons
sont des détergents anioniques parce que la partie active (RCO
2
-
) est négativement
chargée. Les savons de sodium et de potassium sont solubles dans l’eau, mais les
savons de Ca
2+
et Mg
2+
(des métaux terreux alcalins) sont insolubles dans l‘eau. Quand
ces cations sont présents dans l’eau, par exemple dans l’eau de mer ou l’eau dure, ils
déplacent Na (ou K) du savon et forment leurs propres sels qui sont insolubles dans
l’eau, de là les dépôts. Par exemple, il y a l’écume et les cernes dans les baignoires,
la décoloration et le durcissement des tissus. Ce dépôt réduit l’action émulsionnante
de savon et plus de savon est consommé.
Le savon est demeuré prédominant comme ingrédient actif d’agent de surface dans
le savon de toilette. Les principales raisons sont :
1) Le coût plus bas du savon en comparaison des détergents synthétiques.
2) Les diffcultés de produire des bâtons de détergents synthétiques.
3) Le plus grand pouvoir de dégraissage et d’humidifcation des détergents syn-
thétiques qui peuvent être nuisibles pour la peau.
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6.7.2. Traitement par lots pour fabrication de savon
Étape 1 - Préparation d’huile
Les huiles généralement utilisées sont le suif et l’huile de coco. Ceux-ci sont mélangés
ensemble et séchés dans une chambre à vide. Une fois que les huiles sont sèches,
de la terre décolorante est ajoutée pour enlever les autres impuretés colorées. Après
l’enlèvement de la terre décolorante par la fltration, les huiles sont stockées, prêtes
pour la saponifcation.
Étape 2 - Saponifcation
Le mélange d’huiles blanchies est mélangé avec de la lessive usée récupérée de l’étape
de lavage en aval et une solution fraîche d’hydroxyde de sodium. Le mélange est
bouilli pendant plusieurs heures, à la suite desquelles il se dépose en deux couches
constituées par le mélange de savon et les huiles non réagies au dessus. La couche
du fond, c’est-à-dire la lessive qui contient la glycérine, est alors recueillie. Plus de
liqueur caustique y est ajoutée et le mélange est réchauffé pour saponifer les huiles
restantes.
Étape 3 - Lavage
Le savon brut est lavé avec un mélange de solution caustique fraîche et d’hydroxyde
de sodium gras (voir ci-dessous). Le savon lavé est envoyé aux casseroles de liqui-
dation, tandis que la lessive est utilisée dans la saponifcation suivante.
Étape 4 - Liquidation
Ici, la glycérine indésirable restante est enlevée du savon par rebouillage dans une
solution d’eau, de NaCl et d’une petite quantité de NaOH. La concentration d’électro-
lyte dans l’eau est telle que le savon et l’eau se séparent en deux couches. La couche
supérieure est le savon humide ‘propre’, qui est recueilli afn d’être séché. La couche
du fond et appelée la couche grasse et consiste en une solution de savon, de glycé-
rine et de NaCl. Elle est laissée dans la casserole, rebouillie avec du sel additionnel
et laissée pour reposer, ce qui forme une croûte de savon sur une couche inférieure
lessive inférieure grasse (sel et glycérine).
Ce savon est laissé dans la casserole et est mélangé avec le lot suivant de savon lavé,
tandis que la lessive inférieure grasse est utilisée pour laver le lot suivant de savon
brut.
Étape 5 - Séchage
Finalement, le niveau d’eau est réduit à environ 12 % en chauffant le savon sous
pression à environs 125
o
C et en le pulvérisant ensuite dans un réservoir à vaporisation
instantanée à la pression à vide d’environ 40 mm Hg (5.3 kPa). Un peu de liquide est
vaporisé et la vapeur est condensée dans un condensateur barométrique. La chaleur
latente d’évaporation perdue tandis que l’eau boue complètement réduit la température
du savon à 45
o
C, température à laquelle il se solidife sur les parois du réservoir.
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Les copeaux de savon sont grattés des murs et mis sous forme de nouilles de savon
dans un équipement appelé boudineuse (plodder) (appareil qui comprime les copeaus
de savon et en fait des barres compactes et solides). Le savon est maintenant appelé
savon de base ou savon propre et peut être converti en une variété de savons différents
dans les étapes fnales.
Dans l’étape de traitement fnale, les boulettes de savon sèches passent par une ligne
de fnition de savon en pain. La première unité à la ligne est un mélangeur, appelé
un amalgamateur, dans lequel les boulettes de savon sont mélangées avec du par-
fum, des colorants et tous les autres ingrédients. Le mélange est alors homogénéisé
et raffné par des laminoirs et des boudineuses pour réaliser un mélange minutieux
et une texture uniforme. Finalement, le mélange est continuellement expulsé de la
boudineuse, coupé en unités de la taille d’une barre et tamponné dans sa forme fnale
dans une presse à savon.
6.7.3. Fabrication de savon de ménage ou ‘dur’
Le savon de base est mélangé avec la couleur et les agents de conservation et moulu.
Le parfum est alors ajouté et le mélange est boudinée (le mélange est transformé en
barres compactes et solides) puis expulsé sous forme de barre continue. La barre est
coupée en billettes qui sont ensuite estampillées et prêtes pour l’emballage.
6.7.4. Fabrication de savon de toilette
Le savon de toilette doit avoir moins d’eau et plus de matières grasses que le savon
de ménage. Pour cette raison, le savon de base destiné pour la fabrication de savon
de toilette est d’habitude enrichi d’acides gras supplémentaires avec les agents de
conservations avant d’être séché à vide. Ceci garantit qu’il ne reste aucun caustique
non réagi dans le savon au moment de rejoindre le consommateur et rend aussi le savon
plus doux. Cependant, le savon pur est dur et facilement oxydé. Donc, des additifs
divers sont ajoutés pour le corriger et en faire un produit esthétiquement plus agréable.
Le premier additif est la glycérine, qui est produite dans la réaction de saponifcation.
La glycérine rend le savon plus lisse et plus doux que le savon pur. Cependant, il a
aussi beaucoup plus de valeur que le savon lui-même. Ainsi, seulement un minimum
de glycérine est laissé dans le savon et le reste est extrait, épuré et vendu.
Du parfum, de la teinture et de l’opacifant sont alors ajoutés au savon séché et le
mélange est moulé pour assurer l’uniformité. Il est alors boudiné (le mélange est
transformé en barres compactes et solides) puis et expulsé sous forme de barre
continue, coupé en billette qui sont ensuite estampillées et prêtes pour l’emballage
et la vente.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 158
6.7.5. Rétablissement de glycérine
La glycérine raffnée est un matériau industriel important utilisé dans des produits
alimentaires, des cosmétiques, des médicaments et beaucoup d’autres produits. Elle
a plus de valeur que le savon. La récupération est faite en trois étapes.
Étape 1 - Retrait de savon
D’abord, l’excès l’alcali caustique est enlevé en utilisant l’acide hydrochlorique
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Le chlorure ferreux est alors ajouté pour enlever le savon dissous. Il réagit avec le
savon pour former un savon ferreux insoluble :
FeCl
2
+ 2RCOONa → 2NaCl + (RCOO)
2
Fe
Ce dépôt est fltré et ensuite l’excès de chlorure ferreux est enlevé avec du causti-
que:
2NaOH + FeCl
2
→ Fe(OH)
2
(s) + 2NaCl
Ceci est fltré, laissant une solution de lessive inférieure sans savon.
Étape 2 - Retrait de sel
L’eau est enlevée de la lessive dans un évaporateur à vide, ce qui cause la cristallisation
du sel tandis que la solution devient sursaturée. Ceci est enlevé dans une centrifugeuse,
dissout dans l’eau chaude et stocké pour utilisation comme lessive fraîche. Quand le
contenu de glycérine de la solution atteint 80 - 85 % il est introduit dans le réservoir
de décantation de brut où plus de sel se sépare.
Étape 3 - Purifcation de glycérine
Une petite quantité d’hydroxyde de sodium est ajoutée à la glycérine brute et la so-
lution alors distillée sous vide dans un alambic chauffé. Deux fractions sont retirées
- une de glycérine pure et une de glycérine et d’eau. La glycérine ainsi extraite est
blanchie avec du noir de carbone et ensuite transférée dans des fûts pour la vente,
tandis que la fraction d’eau/glycérine est mélangée avec la lessive usée qui arrive.
Ceci répète le cycle de traitement.
6.7.6. Les inconvénients du savon
Bien que le savon soit un excellent détergent et qu’il soit 100 % biodégradable, il a
deux inconvénients principaux :
1. Le savon forme un dépôt insoluble quand de l’eau dure est utilisée. L’eau
dure contient des minéraux dissous comme le calcium et le magnésium qui
réagissent avec le savon pour former des savons insolubles de calcium et de
magnésium. Cela aboutit au gaspillage de savon aussi bien qu’au souillage
de la lessive par le dépôt collant.
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2. Le savon ne peut pas être utilisé dans des solutions acides comme lors de
traitement de textile. Des acides forts réagiront avec le savon pour précipiter
les acides gras qui adhèrent au tissu et empêchent même l’application de
colorants.
6.8. Détergents
6.8.1. Histoire du développement des détergents
Au début des années 1930, tant les sulfates d’alcool que le sulfonate alkylarilé étaient
les nettoyants principaux. La partie alkyle du sulfonate était d’une fraction de ké-
rosène, appelé pour cette raison sulfonate de kerylbenzène. À la fn de la Deuxième
Guerre mondiale les sulfonates alkylarilés dominaient parmi les nettoyants généraux
tandis que les sulfates d’alcool ont trouvé une vaste utilisation dans le domaine du
shampooing.
L’utilisation de sulfonates d’alkylbenzène s’est propagée rapidement à cause de leur
facilité de fabrication. Le kerylbenzène existant a été rapidement remplacé par un
alkylbenzène fait de tetrapropylène couplé au benzène (benzène PT). Dans un court
laps de temps, plus que la moitié des détergents utilisés dans le monde entier étaient
basés sur le benzène PT. Le développement rapide de détergents synthétiques a en-
traîné le déclin constant de la consommation de savon.
6.8.2. Amélioration des détergents
Quand les détergents ont commencé à apparaître en quantités appréciables sur le
marché de détail, il a été remarqué que les articles de coton blanc n’étaient pas lavés
aussi blancs qu’ils devraient l’être. Bien que le matériel actif soit capable de soulever
la saleté du tissu, il ne pouvait pas le tenir en suspension. Pour cette raison, de petites
taches étaient redéposées uniformément sur la superfcie entière du tissu donnant ainsi
au tissu une apparence grisâtre.
L’utilisation du sel de carboxyméthylcellulose sodique (CMC) comme additif
aux poudres de détergent synthétiques a été trouvée pour éliminer le problème de
redéposition.
Pour améliorer les propriétés de lavage résistantes, les fabricants ont commencé à
construire leurs produits avec des matériaux alcalins comme des carbonates, des
silicates, du borax et des orthophosphates. Tous ceux-ci ont été essayés séparément
et en combinaison avec un succès modéré. Des formulations de détergents résistantes
ont été introduites, initialement avec le pyrophosphate de tétrasodium et ensuite avec
le tripolyphosphate de sodium avec un succès ahurissant. Avec l’apparition de CMC
et des producteurs de tripolyphosphate, l’industrie du détergent s’est établie.
Les enzymes, qui peuvent être appelées des catalyseurs organiques, ont tendance à
accélérer des réactions et les enzymes protéolytiques convertissent ou «cassent» les
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê0
protéines complètement ou partiellement en acides aminés. Ils ont été initialement
ajoutés ensemble avec une proportion d’amylases qui cassent l’amidon en détergent
de prétrempage. Des cultures d’enzymes toujours meilleures ont été développées
avec une stabilité à un spectre plus large de pH, une stabilité contre le perborate et
une action plus rapide. Aujourd’hui, des poudres enzymatiques représentent une
large proportion des détergents de ménage. Quelques fabricants de machines à laver
produisent des machines à laver automatiques avec un programme «Bio» qui permet
au lavage de rester en contact avec la solution de détergent pendant une période de
temps prolongée à une température relativement basse avant le commencement du
cycle de chauffage et le lavage. La sécurité et des soucis de santé font que quelques
enzymes sont exclues dans certaines formulations de détergent.
6.8.3. Matières premières de détergent
Un détergent est un produit formulé qui est particulièrement conçu pour promouvoir
l’action nettoyante. Chaque composant individuel dans la formulation a ses fonctions
spécifques propres dans le processus de lavage, mais il peut aussi produire un effet
synergique avec d’autres composants. Quelques composants sont ajoutés pour fa-
ciliter ou améliorer l’effcacité du processus de production tandis que d’autres sont
ajoutés pour améliorer l’apparence et l’odeur du produit. Les composants principaux
peuvent être catégorisés en :
•Agents de surface
•Adjuvants pour détergents
•Agents de blanchiment

Agents de surface
Un agent de surface (surfactif) est un composé avec une partie insoluble dans l’huile
et hydrosoluble (hydrophile) sur un côté et une partie soluble dans l’huile et insoluble
dans l’eau (hydrophobe) sur le côté opposé. Généralement, la partie hydrophobe est
une longue chaîne d’alkyle tandis que la partie hydrophile est une partie qui aug-
mente la solubilité. L’agent de surface développe une activité de surface en baissant
la tension superfcielle des liquides.
Un agent de surface convenable pour la fabrication de détergent devrait avoir les
caractéristiques suivantes :
1. Absorption spécifque
2. Retrait de souillures
3. Faible sensibilité à la dureté de l’eau
4. Propriétés de dispersion
5. Capacité d’antiredéposition de souillures
6. Haute solubilité
7. Pouvoir mouillant
8. Caractéristiques de mousse désirées
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê1
9. Odeur neutre
10. Faible couleur intrinsèque
11. Stabilité de stockage
12. Caractéristiques de traitement favorables
13. Toxicité minimale pour les humains
14. Aucun impact environnemental défavorable
15. Bonne provision de matière première
16. Économie
Un agent de surface peut être placé dans une de quatre classes suivantes :
•Anionique
•Cationique
•Nonionique
•Amphotère

Agents de surface anioniques
Ceux-ci comprennent des benzènesufonates d’alkyle, des sulfates d’alcool gras (alk-
ylsulfates) et des sulfates d’éther alcoylique.
Le benzènesulfonate d’alkyle à chaîne droite (LAS) est un agent de surface de déter-
gent principal. Il a une bonne capacité moussante et sa mousse peut être aisément
stabilisée. Sa mousse peut être augmentée ou contrôlée par des inhibiteurs de mousse.
Le LAS est cependant sensible à la dureté de l’eau. Son pouvoir détergent diminue
avec l’augmentation de la dureté de l’eau.
Sulfates d’alcool gras (ROSO
3
H) : Ceux-ci sont la classe la plus importante d’agents
de surface tirés de gras en termes de tonnage produit. Ils sont facilement biodégra-
dables. Ils sont employés dans des détergents forts et faibles aussi bien que dans des
savons de toilette. Ils sont chimiquement stables sur le plan alcalin et sont facilement
hydrolysés sur le plan acide. Ils sont incorporés dans des formulations desséchées par
vaporisation. Ils peuvent être convertis en sels de sodium ou d’ammonium.
Les sulfates d’éther alcoylique sont obtenus par éthoxylation d’alcools naturel et
synthétique. La longueur de chaîne carbonique optimale est C
12
-C
14
avec environ 2
moles d‘oxyde d‘éthylène. Ils moussent fortement et ont une faible sensibilité à la
dureté de l‘eau. Ils ont aussi une grande solubilité et une bonne stabilité de stockage
à basse température dans des formulations liquides. Ils sont préférés pour l‘entretien
facile et des détergents pour la laine aussi bien que des liquides de savon à vaisselle,
des shampooings et des bains de mousse.
Nonioniques
Les détergents nonioniques les plus largement utilisés comprennent :
Éther alcoylique de polyglycol (AEO) : l’oxyde d’éthylène réagit avec n’importe quel
composé ayant des atomes d’hydrogène labiles. Cette réaction est appelée éthoxyla-
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê2
tion. Les éthers de polyglycol d’alcool à chaîne linéaire, c’est-à-dire RO(CH
2
CH
2
O)
n
H
sont actuellement les agents de surface les plus importants à cause de leur biodé-
gradabilité améliorée, remplaçant les éthers de polyglycol plus vieux basés sur le
glycol de polyéthylène nonylphénol. La plupart de ces non-ioniques sont des liquides
visqueux ou des pâtes douces. Des solutions aqueuses manifestent un comportement
de solubilité inverse, c’est-à-dire que la solubilité diminue avec l’augmentation de la
température. La température à laquelle les solutions aqueuses diluées se troublent en
raison de l’insolubilité de l’agent de surface est appelée le point de trouble.
Alkylolamides d’acides gras : Ces agents de surfaces ont la structure RCON(CH
2

CHOH)
2
(diéthanolamide) et RCONHCH
2
CHOH (monoéthanolamide). Les monoé-
thanolamides sont d’habitude incorporés dans des détergents de blanchisserie tandis
que les diéthanolamides sont utilisés dans des détergents légers et des liquides à
vaisselle aussi bien que dans des shampooings. Leur fonction principale est l’aug-
mentation de mousse et la suspension de souillures.
Cationiques
Puisque les molécules d’agents de surface portent une charge positive, leur absorp-
tion réduit le potentiel zêta négatif des solides présents dans les solutions aqueuses.
Ils réduisent donc les répulsions mutuelles, incluant celle entre les souillures et les
fbres. Un excès d’utilisation provoque le renversement de la charge avec un effet
défavorable. Ils ne sont pas utilisés uniquement dans le but d’enlever les souillures
parce que le renversement de charge dans la direction du potentiel zêta négatif se
produit pendant le rinçage, ce qui cause l’attraction par les fbres des souillures en-
levées précédemment. Ils sont utilisés pour des effets spéciaux, par exemple, comme
agents antistatiques, adoucisseurs de tissu et microbicides.
Les composés d’ammonium quaternaire (CAQ) R’R”N(CH
3
)
2
Cl sont parmi les dé-
tergents cationiques les plus largement utilisés. Le CAQ R’HN(CH
3
)
2
Cl ayant une
longue chaîne aliphatique simple possède des propriétés bactériologiques. Les com-
posés d’ammonium quaternaire comme le chlorure d’ammonium dialkyldiméthyle
possédant deux chaînes aliphatiques sont utilisés comme adoucisseurs de textiles tant
pour l’utilisation ménagère que pour l’utilisation industrielle.
Puisque les cationiques manifestent un comportement contraire à celui des anioniques,
les deux sont incompatibles. Ils sont incompatibles avec des agents antibactériens
anioniques comme l’hexachlorophène, mais sont compatibles avec des germicides
cationiques comme les mercuriels. Les agents de surface nonioniques sont plus to-
lérants aux cationiques que les anioniques.
Amphotères
Ces agents de surface possèdent des groupes tant anioniques que cationiques dans
la même molécule. Les amphotères manifestent des propriétés d’anioniques à un
haut taux de pH et des propriétés de cationiques à pH bas taux de pH. Ils sont donc
compatibles avec les agents de surface cationiques et anioniques. Ils sont utilisés pour
surmonter des problèmes associés aux niveaux élevés d’électrolyte et à la corrosion.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê3
Ils ont aussi d’autres propriétés intéressantes comme :
1. Excellente mousse et propriétés de dispersion du savon de chaux.
2. Propriétés antistatiques
3. Adoucissement textile
Ils comprennent des acides dicarboxyliques comme le RN(CH
2
COOH). Les acides
d’alkyle aminopropionique ont des propriétés antistatiques et adoucissantes pour les
cheveux.
N-Alkylbêtains RN
+
(CH
3
)
2
CH
2
COO
-
. Ceux-ci sont rarement utilisés parce qu‘ils
sont chers.
Adjuvants pour détergents
Ceux-ci sont utilisés pour soutenir l’action du détergent et pour composer avec le
problème de dureté de l’eau causée par la présence d’ions de magnésium et de calcium.
Ils comprennent des alcalis, des agents complexants et des échangeurs d’ions.
Agents de blanchiment
Les blanchisseurs augmentent la réfectance de la lumière visible au détriment de
l’absorption. Il implique le retrait de teintures et de souillures ou leur modifcation
par des moyens mécaniques et/ou physiques. Le peroxyde d’hydrogène est l’agent
de blanchiment principal. Le perborate de sodium NaBO
3
est incorporé dans des
détergents comme source de peroxyde d‘hydrogène.
6.8.4. Fabrication de détergent en poudre
Les détergents en poudre sont produits par le séchage par pulvérisation, l’agglomé-
ration, le mélange sec ou une combinaison de ces méthodes.
Dans le processus de séchage par pulvérisation, des ingrédients secs et liquides sont
d’abord combinés en une bouillie, ou suspension épaisse dans un réservoir. La bouillie
est chauffée et introduite ensuite au sommet d’une tour où elle est pulvérisée par des
becs sous haute pression pour produire de petites gouttelettes. Les gouttelettes tom-
bent à travers un courant d’air chaud, formant des granules creuses pendant qu’elles
sèchent. Les granules séchées sont récoltées du fond du séchoir-atomiseur où elles
sont tamisées pour obtenir une taille relativement uniforme.
Après que les granules ont été refroidies, des ingrédients sensibles à la chaleur comme
du blanchisseur, des enzymes et du parfum, qui ne peuvent pas résister aux hautes
températures du séchoir-atomiseur, sont ajoutés. Le séchage par pulvérisation tradi-
tionnel produit des poudres de densité relativement basses. La nouvelle technologie a
permis à l’industrie du savon et du détergent de réduire l’air à l’intérieur des granules
pendant le séchage par pulvérisation pour obtenir une plus haute densité. Les poudres
de densité plus élevées peuvent être empaquetées dans des paquets beaucoup plus
petits qu’auparavant.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê1
L’agglomération, qui donne des poudres de densité plus élevées, consiste à mélanger
des matières premières sèches avec des ingrédients liquides. Aidé par la présence d’un
liant liquide, le mélange par roulement ou par cisaillement provoque la collision et
l’adhésion des ingrédients, ce qui forme de plus grosses particules.
Le mélange sec est utilisé pour mélanger des matières premières sèches. De petites
quantités de liquides peuvent aussi être ajoutées.
6.8.4. Fabrication de détergent par le séchage par pulvérisation
Étape 1 - Fabrication de bouillie
Les ingrédients bruts solides et liquides sont introduits dans un grand réservoir ap-
pelé mélangeur ou malaxeur à bouillie. Au fur et à mesure que les ingrédients sont
ajoutés, le mélange se réchauffe suite à deux réactions exothermiques : l’hydratation
de tripolyphosphate de sodium et la réaction entre l’hydroxyde de sodium et l’acide
d’alkylbenzène sulfonique linéaire. Le mélange est alors de nouveau chauffé à de
85
o
C et remué jusqu‘à ce qu‘il forme une bouillie homogène.
Étape 2 - Séchage par pulvérisation
La bouillie est désaérée dans une chambre sous vide et ensuite séparée par un atomiseur
en gouttelettes fnement divisées. Celles-ci sont pulvérisées dans une colonne d’air
à 425
o
C qui les sèche instantanément. La poudre qui en résulte est appelée „poudre
de base“, de laquelle d‘autres produits sont fabriqués. Les ingrédients normalement
trouvés dans la poudre de base et leurs fonctions sont montrés dans le tableau 6.1.
Étape 3 - postdosage
D’autres ingrédients sont maintenant ajoutés et l’air est souffé dans le mélange dans
un fuidiseur pour les mélanger en une poudre homogène.
Image 6.4 Fabrication de détergent par le séchage par pulvérisation
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê5
Tableau 6.1 Base des ingrédients de poudre et leurs fonctions
Ingrédients Fonction
Le tripolyphosphate de sodium (STPP) Adoucisseur d’eau, amortisseur de pH (pour réduire
l’alcalinité)
Sulfate de sodium Agent gonfant et d’écoulement fuide
Nouilles de savon Cause l’efondrement rapide de la mousse pendant le
rinçage
Zéolite Adoucisseur d’eau (absorbe le Ca
2+
et le Mg
2+
) dans les
pays où le STPP n’est pas utilisé; agent de granulation pour
détergents concentrés
Carboxyméthylcellulose sodique Augmente la charge négative des fbres cellulosiques
comme le coton et la rayonne, les amenant à repousser des
particules de saleté (qui sont positivement chargées)
6.8.5. Fabrication de détergent liquide
Les détergents à lessive peuvent aussi être fabriqués sous forme liquide. Voici un
procédé conventionnel :
Pas 1 - Fabrication de savon. Le savon est fait en neutralisant des acides gras avec
de l’hydroxyde de potassium ou de l’hydroxyde de sodium.
Pas 2 - Mélange d’ingrédients
Tous les autres ingrédients sauf des enzymes sont ajoutés et mélangés. La Température
est augmentée à hauteur de ce qui exigé pour dissoudre les ingrédients
Pas 3 - Ajout d’enzyme
Le mélange est refroidi et moulu et les enzymes ajoutés sous forme de poudre.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1êê
Table 6.2 Quelques ingrédients de détergents de liquide à lessive et leurs fonctions
Benzènesulfonate d’alkyle à chaîne linéaire(LAS) L’agent de surface est l’ingrédient actif
principal
Solution d’hydroxyde de sodium Neutralise le LAS
Diéthanolamide de coco ou un éthoxylate d’alcool gras: Détergent nonionique et producteur de
mousse
Fluoresceur
Absorbe les rayons UV et émet de la lumière
bleue, ce qui amène le coton vieillissant à
paraître blanc plutôt que jaune.
Eau Dissout les divers ingrédients, ce qui les amène
à mieux se mélanger.
Soude de commerce (Na
2
CO
3
anhydre) Garde le pH à 9.0-9.5. Cela assure la fonction
optimale du détergent. Forme aussi des
carbonates insolubles avec CA et Mg, agi ainsi
comme un adoucisseur d’eau.
Javel (habituellement perborate de sodium NaBO
3
) Blanchit et retire les taches sans endommager
les teintures grand-teint. Le perborate de
sodium se brise à de hautes températures et
libère du H
2
O
2
, qui fonctionne ainsi.
Activateur de blanchiment
(par exemple, le tetraacétyléthylènediamine)
Catalyse la désagrégation du perborate de
sodium à basses temperatures.
Enzymes (par exemple, protéase alcaline) La protéase alcaline casse les protéines dans
les conditions alcalines créées par la soude de
commerce, ce qui aide à enlever les taches.
Couloure et parfum Créent un produit esthétiquement plus
agréable.
Agents de conservations, par exemple, le formaldéhyde Protègent le produit d’attaques microbiennes
6.8.6. Emballage
Les détergents, y compris les produits de nettoyage domestique, sont empaquetés
dans des cartons, des bouteilles, des poches, des sacs ou des boîtes. Les matériaux
d’emballage et les conteneurs sont choisis sur la base de la compatibilité et de la sta-
bilité du produit, du coût, la sécurité de l’emballage, de l’impact des déchets solides,
de l’attrait en magasin et de la facilité d’utilisation.
6.8.7. Rôle du laboratoire
Le laboratoire contrôle la formulation et la spécifcation de produits des matières
premières aux marchandises fnies. Beaucoup de savons sont formulés localement et
le laboratoire teste une gamme de formulations pour la stabilité et l’aspect pratique de
la fabrication. Les formulations d’essai sont vieillies dans un four chaud pour simuler
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1êZ
deux ou trois ans de durée de vie d’un produit, ensuite, elles sont vérifées pour la
perte ou l’altération de parfum, l’odeur de base, la stabilité de la couleur et n’importe
quelle rancidité générale. Les formulations sont aussi constamment vérifées pour
la rentabilité et les savons sont fréquemment reformulés pour des considérations de
fournisseur et de coût. Quand une nouvelle formule a été approuvée, le laboratoire
fxera les spécifcations que le savon fni et ses étapes intermédiaires doivent ren-
contrer. Ceux-ci pourraient être la couleur, l’odeur, l’humidité ou des concentrations
d’électrolyte, ou les concentrations d’impuretés ou d’additifs. Ces spécifcations sont
aussi constamment révisées au fur et à mesure que l’équipement de production est
amélioré, ou que les demandes de consommation changent.
Le laboratoire fxe toutes les spécifcations pour les matières premières à acheter. Ces
spécifcations deviennent la base pour le fournisseur. Les matériaux sont constamment
évalués en fonction de ces spécifcations, que ce soit sur la base d’une expédition ou
la taille du lot d’un fournisseur. Dans certains cas, l’usine est inspectée et approuvée;
et si le fournisseur peut valider son procédé, le besoin en tests de routine ou en essais
coûteux peut être réduit ou éliminé.
Dans la plupart des cas, les contrôles de qualité sont exécutés pendant le processus,
par les opérateurs du processus. Le laboratoire garde des échantillons de chaque
lot de marchandises fnies pendant quelques mois, afn que s’il y a des plaintes des
consommateurs, un échantillon original peut être évalué par rapport à l’échantillon
défectueux pour déterminer la cause de la plainte.
Les essais effectués sur quelques produits particuliers sont inscrits ci-dessous.
Traitement de savon par lots
Le suif et l’huile de coco qui arrivent sont évalués pour leur couleur (après blanchis-
sement) et leur contenu en acides gras libres. Le savon liquide propre est évalué pour
l’alcali libre, le contenu en sel et le contenu en glycérine, tandis que les copeaux de
savon sont évalués pour l’humidité et le contenu en acides gras.
Détergent en poudre
Le laboratoire teste la concentration de détergent actif, de tripolyphosphate de sodium,
d’humidité, de carbonate de sodium, d’enzymes et d’agent de blanchiment et contrôle
les propriétés physiques comme le débit dynamique, la compressibilité, la taille des
particules, la couleur et le parfum.
Détergent liquide
Le produit est habituellement évalué pour la viscosité, le pH, le détergent cationique
(le produit assouplissant) le contenu, le contenu d’enzyme, la conductibilité (une
mesure de stabilité de détergent), la couleur et le parfum.
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Questions environnementales
Le benzènesulfonate tétrapropylène a tenu la première position presque de façon incon-
testée comme ingrédient principal utilisé dans des opérations de lavage jusqu’au début
des années 1960. Autour de cette époque, il a été noté, cependant, que des problèmes
de traitement des égouts surgissaient. La quantité d’écume sur les rivières augmen-
tait et là où l’eau était tirée de puits placés près des points de décharge domestique,
l’eau avait tendance à mousser en sortant du robinet. Cela a été attribué au fait que le
benzènesulfonate d’alkyle à base de propylène n’est pas complètement dégradé par
les bactéries présentes naturellement dans les effuents. Il a été découvert que c’était
la formation du benzène d’alkyle à chaîne ramifée- qui empêche l’attaque par les
bactéries. Il a été prouvé que le benzène d’alkyle à chaîne linéaire est biodégradable.
Plusieurs pays ont présenté une législation interdisant la décharge de matériel non
biologiquement dégradable dans les systèmes d’égout. Cela a promu le changement
au benzène d’alkyle à chaîne linéaire (LAS) qui avait 10 pour cent de plus de qualité
détergente que le sulfonate de benzène dans des formulations résistantes. Les solutions
d’acide sulfonique neutralisé avaient une viscosité inférieure, un avantage quand le
produit est séché par pulvérisation en poudre. Cependant, les poudres faites de LAS
deviennent gluantes et perdent leurs caractéristiques d’écoulement fuide.
Après avoir fait face au problème de la biodégradation avec succès, l’industrie a été
confrontée à une nouvelle attaque. Il est apparu que dans certains lacs et étangs, des
algues avaient commencé à se reproduire à une vitesse sans précédent. Il s’en suit
un blâme de l’utilisation répandue de phosphates sous forme de tripolyphosphate de
sodium. Le terme eutrophisation, qui signife la nutrition par des moyens chimiques,
a été appliqué à ce phénomène. Ce problème a été causé par l’augmentation simul-
tanée de l’utilisation d’engrais de phosphate, qui trouvent aussi leur chemin vers les
réseaux hydrographiques naturels. Avec l’importante préoccupation internationale
pour l’écologie, l’industrie du détergent cherche un remplaçant effcace au tripoly-
phosphate de sodium. L’acide nitrilotriacétique a un meilleur agent séquestrant que le
tripolyphosphate, mais n’a aucune des autres propriétés manifestées par le phosphate.
Cependant, l’acide nitrilotriacétique contient de l’azote, qui est un bon engrais et
substance nutritive pour les algues.
Les trois composants principaux du savon, tant par le coût que par le volume, sont
des huiles, l’hydroxyde de sodium et des parfums. Les huiles et le parfum sont non-
miscibles avec l’eau et ainsi, leur déversement crée des problèmes. Donc, le trans-
port sécuritaire, le confnement des matières premières et la minimisation des pertes
pendant la fabrication sont essentiels.
La fabrication de détergent en poudre a quelques implications environnementales
spécifques, à savoir le contrôle de la poussière et de matières organiques volatiles
émisent. La poussière présente pendant la livraison et le transfert de détergent en
poudre en gros et des matières premières en poudre est un problème potentiel. De
l’équipement pour ramasser La poussière est donc exigé dans les usines de détergent
en poudre. La tour de séchage par pulvérisation émet aussi des matières organiques
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1ê9
volatiles. De là le besoin d’ajouter des ingrédients susceptibles d’émettre de la ma-
tière volatile dangereuse seulement après le séchoir-atomiseur. Il est aussi nécessaire
d’effectuer des vérifcations ponctuelles sur le contenu total en hydrocarbure des
gaz d’échappement.
Évaluation formative
1. Faire la distinction entre fermentation microbienne et enzymatique
2. Quels facteurs rendent la fermentation attirante en tant que voie industrielle
chimique?
3. Discuter comment les facteurs suivants affectent la fermentation
A. pH
B. Température
4. Expliquer le rôle joué par des enzymes diverses et des micro-organismes dans
les fermentations qui utilisent l’amidon comme substrat.
5. Décrire les conditions de fermentation utilisées dans la fabrication de
A. Éthanol
B. Pénicilline
6. Expliquer comment les antibiotiques travaillent et le rôle qu’ils ont joué dans
l’amélioration de la santé humaine.
7. Rédiger de courtes notes sur les utilisations de l’aspirine.
8. Décrire les étapes qui viennent après la saponifcation dans la production de
savon de toilette.
9. Quelle est la fonction des ingrédients suivants dans un détergent en poudre?
A. Fluoresceur
B. Javel
C. Carboxyméthylcellulose sodique.
10. Expliquer pourquoi le benzènesulfonate tétrapropylène a été remplacé par le
benzène d’alkyle à chaîne droite (LAS).
Pratique
Dessinez les schémas fonctionnels pour les procédés suivants :
1. Production de pénicilline
2. Fabrication de savon
3. Purifcation de glycérine
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1Z0
XV. synthèse du module
C’est le seul module de chimie industrielle dans le cours de chimie entier. Il y a six
unités dans le module. La première unité couvre les défnitions, les classifcations,
les entrées et les productions de l’industrie manufacturière et de l’industrie chimi-
que en particulier. L’utilisation d’organigrammes pour compléter la description de
procédés chimiques et comme outils pour des calculs de l’équilibre des matériaux
est présentée.
La deuxième unité traite d’opérations unitaires et de procédés unitaires qui sont les
composantes de base des procédés chimiques. Dans cette unité sont traitées la ré-
duction de taille, les opérations unitaires traitant avec la séparation de matériaux et
les réactions chimiques importantes. Ces connaissances vous préparent pour l’étude
de procédés industriels.
Dans l’unité 3, nous appliquons ces connaissances à des opérations unitaires et
des procédés unitaires dans l’étude de la métallurgie extractive, en particulier dans
la fabrication de fer, de cuivre et d’aluminium. La quatrième unité est aussi sur la
chimie inorganique industrielle et traite de la fabrication de six produits chimiques
de base, à savoir, l’hydroxyde de sodium et le chlore, l’ammoniac, l’acide sulfurique,
l’engrais et le ciment.
La cinquième unité est une de deux unités qui traitent des procédés organiques indus-
triels. Le traitement du pétrole, la fabrication et les utilisations de certains produits
pétrochimiques et des polymères sont présentés. Ceux-ci sont l’anhydride phtalique
et l’acide adipique ; le polyéthylène et le caoutchouc de styrène butadiène.
La sixième et dernière unité du module se concentre sur quelques produits organiques
dont certains sont des produits de fermentation. Ceux-ci sont l’éthanol et la pénicil-
line. L’aspirine est aussi couverte sous les produits pharmaceutiques. Nous fermons
le module avec l’étude de la production de détergent et de savon.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1Z1
XVi. Évaluation sommative
1. L’acide usé d’un processus de nitration a la composition suivante en pourcentage
de poids :
HNO
3
23
H
2
SO
4
57
H
2
O 20
L’acide est concentré comme suit :
HNO
3
27
H
2
SO
4
60
H
2
O 13
Par l’ajout d’acide sulfurique à 93 % w/w et d’acide nitrique à 90 % w/w, utilisez
l’équilibre matériel pour calculer la quantité d’acide usé, d’acide sulfurique et d’acide
nitrique nécessaire pour produire 100kg d’acide de nitration concen tré.
2. Comment les particules sont-elles rendues hydrophobes pour la fottation?
3. Expliquer la chose suivante en ce qui concerne la polymérisation de radical
libre:
A. Amorçage
B. Propagation
C. Terminaison
4. Quels sont les avantages et les inconvénients de polymérisation par émulsion?
5. Faites la liste de 10 raisons pour lesquelles l’agrandissement de taille du matériel
est effectué dans l’industrie.
6. Écrire des équations de haut fourneau pour :
A. Réduction de minerai de fer
B. Réactions de carburant
C. Formation de scories.
7. Décrire le processus d’électrolyse de l’aluminium de Hall-Heroult
8. Expliquer comment le cuivre boursouffé est produit.
9. Décrire les réactions qui ont lieu dans un four de ciment aux diverses tempéra-
tures.
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1Z2
10. Dessiner des diagrammes pour illustrer le mercure, le diaphragme et des cellules
à membrane tels qu’utilisés dans la fabrication de l’hydroxyde de sodium et
du chlore. Quels sont les avantages de la cellule à diaphragme sur la cellule à
mercure?
11. Expliquer pourquoi dans le processus de Haber, la température est augmentée
plutôt que diminuée selon la prédiction par le principe de Chatelier. Pourquoi
est-il nécessaire d’enlever les composés de soufre de la charge d’alimentation?
12. La conversion du trioxyde de soufre en l’acide sulfurique ne peut pas être faite
en ajoutant simplement de l’eau au trioxyde de soufre. Pourquoi?
13. Expliquer des équations d’utilisation, comment le superphosphate et l’engrais
de phosphate triple sont faits.
14. Discuter le terme «indice d’octane» et expliquer pourquoi l’ISO-alkanes est pré-
férée aux n-alcanes pour l’utilisation comme carburants de moteur à combustion
internes?
15. Décrire comment l’anhydride phtalique est fabriqué.
16. Expliquer le rôle des ingrédients divers utilisés dans la polymérisation par émul-
sion de styrène et de butadiène pour produire du polymère SBR.
17. Comment sont récupérés les produits suivants de leur mash de fermentation
respective :
(I) Éthanol
(II) Pénicilline
18. Décrire grâce à des équations, le procédé de fabrication d’aspirine.
19. Décrire comment la saponifcation est effectuée pendant la fabrication de savon.
Comment la glycérine est-elle récupérée de la lessive?
20. Comment les détergents en poudre sont-ils faits?
ur|vers|lé v|rlue||e Alr|ca|re 1Z3
XVii. références
1. George T. A. (1977). Shreve’s Chemical Process Industries. 5
th
edn. McGraw-
Hill International Edition. Chemical Engineering Series. Singapore.
2. Chang R. and Tikkanen W. (1988). The Top Fifty Industrial Chemicals. Ran-
dom House, New York.
3. Price R.F. and Regester M.M. (2000), WEFA Industrial Monitor, 2000-2001,
John Wiley & Sons Inc., New York.
4. Chang R. (1991). Chemistry, 4
th
Edition, McGraw-Hill Inc. New York.
5. Shukla S. D and Pandey G. N, (1978). A Textbook of Chemical Technology.
Vol.1 (Inorganic/Organic). Vikas publishing House PVT Ltd. New Delhi.
6. Stephenson R.M. (1966). Introduction to the Chemical Process Industries,
Reinhold Publishing Corporation, New York.
7. Groggins P.H. (1958). Unit Processes in Organic Synthesis, 5
th
Edition, Mc-
Graw-Hill Book Company, New Delhi.
8. Das R.K. (1988) Industrial Chemistry: Metallurgy, Kalyani Publishers, New
Delhi.
9. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chem-
istry Vol A8, 5
th
Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim.
10. Clearing House for Inventories and Emissions, U.S.A. Environmental Protec-
tion Agency, Organic Process Industry AP. 42, Vol. 1, 5
th
Edition.
11. Underkoffer L.A, Hickey R.J. (1954) Industrial Fermentation Vol. I, Chemical
Publishing Co. Inc. New York.
12. Price R.F. and Regester M.M. (Editors), (2000). WEFA Industrial Monitor
2000-2001, John Wiley & Sons, Inc.New York.
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XViii. registre des étudiants
Nom de fchier EXCEL : Rapports des résultats de l’étudiant
Résultat dans
l’activité
d’apprentissage 1

(10%)
Résultat dans
l’activité
d’apprentissage 2
(10%)
Résultat dans
l’activité
d’apprentissage 3
(10%)
Résultat dans
l’activité
d’apprentissage 4
(10%)
Résultat dans
l’activité
d’apprentissage 5
(10%)
Résultat dans
l’activité
d’apprentissage 6
(10%)
Résultat dans
l’évaluation
sommative
(40%)
Nom de
l’étudiant
XiX. auteur principal du module
Docteur Hélène Njeri Njenga
Expédiez par courrier électronique : hnnjenga@uonbi.ac.ke
Date de naissance : novembre 2/1952
Situation de famille : célibataire et mère de deux flles et de deux fls.
Formation universitaire
Diplômée en Chimie; Université de Nairobi, Kenya (1977)
M. Sc. en Génie chimique, Université de Dar es-Salaam, Tanzanie (1979)
PhD. en Génie chimique, University of Walles, Royaume-Uni (1991)
Le docteur Njenga a travaillé comme Offcier principal de recherches au Kenya Indu-
strial Research and Development Institute (KIRDI) avant la jonction du département de
Chimie, de l’Université de Nairobi, où elle a joué un rôle clef dans le développement
et le lancement du programme de Baccalauréat ès sciences en chimie industrielle. Elle
a donné divers cours dans ce département et est actuellement directrice thématique
de la section de chimie industrielle.
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XX. structure de fchier
Nom de fchier du module (WORD)
Module 13 «Chimie industrielles «
Nom de tous les autres fchiers (WORD, PDF, PPT, etc.) pour le module
Fichiers PDF du CD d’accompagnement :
aluminium.pdf
chlor-alkali and aluminium electrolysis.pdf
haber ammonia synthesis.pdf
ammonia next step.pdf
cement.pdf
nitric acid and adipic acid.pdf
10J polyethylene.pdf
09E-SBRPolymerSummaryJuly16.pdf
antibiotics production.pdf
soaps and detergents.pdf

1






CHIMIE INDUSTRIELLE

Lectures Obligatoires



Source: Wikipedia.org











2

Table des matières
Réaction chimique ............................................................................................................................5
Vision microscopique (au niveau atomique) .................................................................................5
Réaction chimique et énergie ........................................................................................................6
Vitesse de réaction ........................................................................................................................7
Exemples de réactions chimiques .................................................................................................7
Types de réaction .........................................................................................................................8
Distillation ........................................................................................................................................9
Histoire ...................................................................................................................................... 10
Détails techniques ....................................................................................................................... 12
Procédé industriel ................................................................................................................... 12
Azéotrope ........................................................................................................................................ 13
Pétrochimie ..................................................................................................................................... 14
Vapocraquage ............................................................................................................................ 16
Procédé ................................................................................................................................... 16
Vapocraquage ................................................................................................................................. 16
Un article de Wikipédia, l'encyclopédie libre. .......................................................................... 16
Vapocraquage ............................................................................................................................ 17
Dérivés des oléfines ................................................................................................................. 19
Procédés d'extraction ................................................................................................................. 22
Dérivés des aromatiques ......................................................................................................... 22
Fermentation .................................................................................................................................. 25
Histoire ...................................................................................................................................... 26
Réactions chimiques ................................................................................................................... 26
Fermentation éthylique ........................................................................................................... 26
Fermentation lactique ............................................................................................................. 26
Fermentation malolactique ..................................................................................................... 27
Rôles physiologiques .................................................................................................................. 27
Fermentation éthylique ........................................................................................................... 27
Fermentation lactique ............................................................................................................. 28
Procédés industriels de fermentation .......................................................................................... 29
Évaporation ..................................................................................................................................... 29
3

Explication .................................................................................................................................. 29
Caractéristiques .......................................................................................................................... 30
Différences entre évaporation et ébullition .............................................................................. 30
Facteurs favorisant l'évaporation ............................................................................................. 30
Importance de l'évaporation ........................................................................................................ 31
Condensation .................................................................................................................................. 31
Formulation ................................................................................................................................ 32
Technique ................................................................................................................................... 32
Chimie ........................................................................................................................................ 33
Dans le bâtiment ......................................................................................................................... 33
Précipité .......................................................................................................................................... 33
Approche en chimie ..................................................................................................................... 34
Produit de solubilité ................................................................................................................ 34
Les mécanismes de précipitation .............................................................................................. 35
Les diverses utilisations de la précipitation en chimie ............................................................... 35
Approche en métallurgie ............................................................................................................. 35
Solidification ........................................................................................................................... 35
Précipitation en phase solide ................................................................................................... 36
Filtration.......................................................................................................................................... 37
Définition .................................................................................................................................... 37
Classification des filtrations ......................................................................................................... 37
Mode de passage du fluide ...................................................................................................... 37
Dimension des particules ......................................................................................................... 38
Mécanismes de filtration ............................................................................................................. 38
Le criblage (ou tamisage) ......................................................................................................... 38
L'adsorption ............................................................................................................................ 38
Caractéristiques physiques des filtres ........................................................................................... 39
Capacité de rétention .............................................................................................................. 39
Débit de filtration .................................................................................................................... 40
Caractéristiques des performances des filtres ............................................................................... 40
Pouvoir de séparation .............................................................................................................. 40
Efficacité nominale .................................................................................................................. 40
4

Efficacité absolue ..................................................................................................................... 40
Les matériaux de filtration ........................................................................................................... 41
Les fibres de cellulose ou de bois .............................................................................................. 41














5

Réaction chimique
Une réaction chimique est une transformation de la matière au cours de laquelle les espèces
chimiques (atomiques, ioniques ou moléculaires) qui constituent la matière sont modifiées : les
espèces qui sont consommées sont appelées réactifs. Les espèces formées au cours de la réaction
sont appelées produits (de réaction). Depuis les travaux de Lavoisier (1777), les scientifiques
savent que la réaction chimique se fait sans variation mesurable de la masse : « Rien ne se perd,
rien ne se crée, tout se transforme » qui traduit la conservation de la masse.
Les réactions chimiques provoquent un changement de la nature chimique de la matière, sont
donc exclues les transformations purement physiques, comme les changements d'état (fusion,
solidification, évaporation, ébullition...), l'usure et l'érosion, la rupture... Une réaction peut
dégager de l'énergie (en général sous forme de chaleur, mais aussi de la lumière), elle est alors
dite « exothermique ». Elle peut nécessiter un apport d'énergie, sous forme de chaleur (donc
« produire du froid ») ou de lumière, elle est alors dite « endothermique ». D'une manière
générale, une réaction ne peut avoir lieu que si certaines conditions sont réunies (présence de
tous les réactifs, conditions de température, de pression, de lumière). Certaines réactions
nécessitent ou sont facilitées par la présence d'une substance chimique appelée catalyseur.
Classiquement, les réactions chimiques impliquent des changements qui concernent le
mouvement des électrons, la formation et la rupture des liaisons chimiques. Cependant, le
concept général d'une réaction chimique, en particulier la notion d'équation chimique, est aussi
applicable aux transformations élémentaires des particules et des réactions nucléaires. En chimie
organique, diverses réactions chimiques sont combinées dans la synthèse chimique afin d'obtenir
le produit désiré. En biochimie, des séries de réactions chimiques catalysées par des enzymes
forment les voies métaboliques, par lesquelles des synthèses et les décompositions d'habitude
impossibles sont exécutées dans une cellule.

Vision microscopique (au niveau atomique) []


6

Réaction chimique : échange d'atomes entre les composés, exemple de la combustion du
méthane dans le dioxygène.
La matière est composée d'atomes regroupés dans des composés chimiques, au cours d'une
réaction chimique, les composés s'échangent leurs atomes ; ce faisant, la nature des composés
change. Les réactions chimiques ne concernent que les changements de liaisons entre les atomes
(liaisons covalentes, liaisons ioniques, liaisons métalliques).
Pour représenter les phénomènes qui ont lieu au cours d'une réaction chimique, on écrit une
équation chimique.
Réaction chimique et énergie []


variation de l'énergie au cours de la réaction chimique, barrière énergétique et enthalpie de
réaction (exemple de la combustion du méthane dans le dioxygène)
Les transformations ayant lieu lors de la réaction chimique entraînent en général, une diminution
de l'énergie totale. En effet, dans une molécule ou un cristal, l'«accrochage» des atomes entre eux
nécessite de l'énergie, appelée énergie de liaison. Lorsque l'on rompt une liaison, on « casse » la
molécule ou le cristal en « éparpillant » ses atomes. Il faut alors fournir de l'énergie. Lorsque les
atomes se recombinent, ils libèrent de l'énergie en formant de nouvelles liaisons. À la fin de la
réaction, l'énergie stockée dans les liaisons des produits de réaction est plus faible que celle qui
était stockée dans les liaisons des réactants.
Au cours de la réaction, il y a un stade où les anciennes liaisons sont rompues et les nouvelles ne
sont pas encore créées. C'est un état où l'énergie du système est élevée, un état transitoire qui
constitue une véritable barrière à la réaction. L'amorçage de la réaction consiste tout simplement
à faire franchir cette barrière énergétique, appelée énergie d'activation.
Si l'on considère une réaction s'effectuant à la température T et à pression constante; ce qui est le
lot des réactions effectuées à l'air libre sous la pression atmosphérique, on mesure l'énergie du
7

système réactionnel par la fonction enthalpie: H. La différence d'enthalpie associée à l'équation
de réaction, appelée enthalpie de réaction: Δ
r
H, permet de déterminer la variation de l'énergie
du système après réaction. Elle s'exprime le plus souvent par un transfert thermique avec le
milieu extérieur.
L'étude de l'aspect énergétique des réactions chimiques est la thermochimie.
Vitesse de réaction []
Article détaillé : Cinétique chimique.
L'étude de l'énergie du système (thermochimie) permet de savoir si une réaction peut se produire
ou non, quelle énergie initiale il faut fournir pour franchir la barrière. Mais il y a un autre
paramètre important : la vitesse de réaction.
La vitesse de réaction est la mesure de la modification avec le temps des concentrations ou/et
pressions des substances engagées dans cette réaction. L'analyse des vitesses de réaction est
importante pour beaucoup d'applications comme l'ingénierie chimique ou l'étude des équilibres
chimiques.
La vitesse de réaction dépend de :
 La concentration des réactifs: une plus grande concentration augmente la possibilité de
collision entre les molécules et ainsi augmente la vitesse de réaction.
 La surface disponible pour le contact entre les molécules spécialement du solide dans les
systèmes hétérogènes. Une plus grande surface produit une plus grande vitesse de
réaction.
 La pression, qui en augmentant, diminue le volume et donc la distance entre les
molécules. Cela augmente la fréquence des collisions des molécules.
 L'énergie d'activation qui est définie comme la quantité d'énergie nécessaire pour que la
réaction débute et s'entretienne spontanément.
 La température qui en s'élevant active la réaction augmentant l'énergie des molécules et
créant plus de collisions par unité de temps
 L'absence ou la présence d'un catalyseur qui modifie le mécanisme de la réaction qui, à
son tour, augmente la vitesse de la réaction abaissant l'énergie d'activation nécessaire. Un
catalyseur n'est pas détruit durant la réaction.
 Pour certaines réactions, la présence de radiations électromagnétiques , spécialement les
radiations ultraviolettes, sont nécessaires pour briser des liaisons pour commencer la
réaction.
Notons que certaines réactions ne dépendent pas de la concentration des réactifs.
Exemples de réactions chimiques []
Parmi les réactions chimiques les plus courantes, citons :
8

 la respiration, la fermentation lactique et la fermentation alcoolique qui permettent aux
organismes de produire de l'énergie
 la sécrétion de produits par les organes (larmes, sueurs, salive, sucs gastriques,
hormones...), l'action de ces sécrétions
 la combustion (entre autres dans les moteurs à explosion et les chaudières), le feu
 la cuisson des aliments, les brûlures
 la corrosion de la matière (par exemple la rouille)
 la photosynthèse chlorophylienne qui permet aux plantes de régénérer le dioxygène de
l'air en récupérant le dioxyde de carbone
 la dissolution des métaux par l'acide
 la révélation des photographies
 la fabrication d'électricité par les piles, le stockage et la libération d'électricité par les
batteries et accumulateurs
 l'élaboration des métaux à partir des minerais (métallurgie)
 la fabrication de l'essence, des huiles et des plastiques à partir du pétrole
 la fabrication des produits d'entretien : savon (réaction de saponification), eau de Javel,
acide chlorhydrique, soude caustique, ammoniaque
 la fabrication d'engrais, pesticides, produits phytosanitaires...
 la fabrication des médicaments
 la vinification, la transformation alcool → acide éthanoïque (vinaigre)
 le « virage au vert » de l'alcootest
 la pollution à l'ozone à partir des polluants atmosphériques
 la destruction de l'ozone par les composés chlorofluorocarbonés (CFC, fréons)
Types de réaction []
La grande diversité des réactions chimiques et les manières d'en interpréter les résultats qui
souvent se chevaucher fait qu'il y a diverses manières de les classifier.
Voici des exemples de termes très utilisés pour décrire les types communs de réactions:
 Isomérisation, dans laquelle un composé chimique subit une remise en ordre structurale
sans aucun changement de sa composition atomique nette .
 Combinaison directe ou synthèse, dans laquelle deux ou plus éléments chimiques ou des
composés s'unissent pour former un produit plus complexe : N
2
+ 3 H
2
→ 2 NH
3

 Décomposition chimique dans laquelle un composé est scindé en plus petits composés ou
éléments : 2 H
2
O → 2 H
2
+ O
2

 Simple déplacement ou substitution où un élément est déplacé d'un composé par un
élément plus réactif : 2 Na(s) + 2 HCl(aq) → 2 NaCl(aq) + H
2
(g)
 Métathèse ou double substitution, dans laquelle deux composés échangent des ions ou
des liaisons pour former différents composés : NaCl(aq) + AgNO
3
(aq) → NaNO
3
(aq) +
AgCl(s)
 Réactions acide-base largement caractérisées comme réactions entre un acide et une base.
Elles peuvent avoir différentes définitions selon le concept d'acide-base utilisé. Les plus
communes sont :
9

o Définition d'Arrhenius : Les acides se dissocient dans l'eau libérant des ions
H
3
O
+
; les bases se dissocient dans l'eau libérant des ions OH
-
.
o Définition de Brønsted-Lowry : Les acides sont des donneurs de proton (H
+
) ; les
bases sont des receveurs de proton.(inclus dans la définition d'Arrhenius)
o Définition de Lewis : Les acides sont des receveurs de paires d'électrons ; les
bases sont des donneurs de paires d'électrons. (inclus dans la définition de
Brønsted-Lowry)
 Réactions d'oxydo-réduction, au cours desquelles on observe le transfert d'un ou plusieurs
électrons. On peut aussi les caractériser par des changements du nombre d'oxydation des
atomes impliquées.
Un exemple typique de réaction redox est
2 S
2
O
3
2-
(aq) + I
2
(aq) → S
4
O
6
2-
(aq) + 2 I
-
(aq)
dans laquelle I
2
est réduit en I
-
et S
2
O
3
2-
(anion thiosulfate) est oxydé en S
4
O
6
2-
(anion
tétrathionate).
 La combustion est un genre de réactions redox dans laquelle n'importe quelle substance
combustible combine avec un élément oxydant, habituellement l'oxygène, pour produire
de la chaleur et pour former les produits oxydés. Le terme combustion est habituellement
employé seulement pour l'oxydation à grande échelle des molécules entières. Une
oxydation contrôlée d'un seul groupe fonctionnel n'est pas une combustion.
C
10
H
8
+ 12 O
2
→ 10 CO
2
+ 4 H
2
O
CH
2
S + 6 F
2
→ CF
4
+ 2HF + SF
6

 Réactions organiques comprennent un grand éventail de réactions impliquant les
composés qui ont le carbone comme élément principal en leur structure moléculaire. Les
réactions auxquelles un composé organique peut participer sont en grande partie définies
par ses groupes fonctionnels.
Les réactions peuvent également être classifiées en fonction de leur mécanisme, quelques
exemples typiques :
 Réactions d'ions, par exemple dismutation de l'hypochlorite de sodium
 Réactions avec un ion réactif intermédiaire par exemple réactions d'énolates
 Réactions radicalaires, par exemple combustion à hautes températures
Distillation
10



Une colonne à distiller au musée Stella Matutina de Saint-Leu, à la Réunion.
La distillation est un procédé de séparation de mélange de substances liquides dont les
températures d'ébullition sont différentes. Elle permet de séparer les constituants d'un mélange
homogène. Sous l'effet de la chaleur, les substances se vaporisent successivement, et la vapeur
obtenue est condensée pour donner le distillat.
Histoire []
Les alchimistes chaldéens et les autres peuples de la Mésopotamie connaissaient déjà au
II
e
millénaire av. J.-C. une forme primitive de distillation, qu'ils utilisaient pour préparer les
parfums
[1]
. Puis au Ier siècle de notre ère, les alchimistes grecs l'utilisent couramment
[2],[3],[4]

mais c'est surtout la demande croissante en liqueurs au Bas-Empire qui entraîne le
développement des distilleries
[2]
. On attribue à Hypatie l'invention d'une méthode de
distillation
[5]
, tandis que la première description précise d'une distillerie est due à Zosime de
Panopolis au IV
e
siècle
[4],[6]
.


Distillation à la cornue dans un alambic.
Au VIII
e
siècle, les alchimistes du Moyen-Orient usèrent de la distillation afin de purifier
certains produits chimiques utilisés dans l'artisanat : des huiles ou esters (pour les parfums) et de
11

l'alcool
[7]
. Le premier d'entre eux est assurément le perse Geber qui, vers l'an 800, mit au point de
nombreux instruments et des méthodes chimiques toujours en usage aujourd'hui. En particulier,
son alambic, précurseur des raffineries modernes, est le premier appareil utilisant une cornue
pour purifier les substances, et son principe inspirera les micro-distilleries modernes comme la
colonne Hickman
[8]
. C'est également un autre alchimiste perse, Rhazès, qui au IX
e
siècle, distilla
le premier le pétrole ou « bitume de Judée », d'où il tira du kérosène
[9]
, tandis que l'entraînement
à la vapeur est une invention due à Avicenne au XI
e
siècle, pour l'extraction d'huile
essentielle
[10]
.
En 1500, l'alchimiste allemand Hieronymus Braunschweig publie le premier livre consacré à
cette technique, le Liber de arte destillandi (Livre sur l'Art de Distillation), dont la seconde
édition de 1512 sera fortement augmentée.
En 1651, le médecin John French (1616-1657) publie The Art of Distillation, le premier traité
anglais sur la pratique de la distillation, bien qu'on ait pu remarquer
[11]
qu'il empruntait beaucoup
à l'ouvrage de Braunschweig. Les diagrammes illustrant le livre insistent davantage sur le travail
des ouvriers que sur le fonctionnement de l'installation.
À mesure que l'alchimie se constituait en science avec la chimie, les récipients appelés cornues
équipèrent de plus en plus les appareils à distiller. Alambics et cornues sont des récipients munis
d'un bec latéral allongé pointant vers le bas faisant condenseur à air : ils servent à condenser le
distillat que l'on récupère goutte à goutte à la sortie du tube.
Plus tard, les alambics en cuivre firent leur apparition ; leurs joints rivetés étaient maintenus
étanches par différents expédients, comme de la mie de pain obtenue à partir de farine de
seigle
[12]
. Ces alambics comportaient souvent un serpentin traversé d'eau froide ajusté à
l'extrémité du bec de la cornue qui, accélérant la condensation, augmentait le rendement de la
distillation : c'est cet appareil que les Anglais appellent pot stills.
De nos jours, les cornues et les alambics ont été largement supplantés dans l'industrie par des
méthodes de distillation beaucoup plus efficaces. Toutefois, l'alambic est toujours apprécié pour
l'élaboration de fines et de liqueurs comme le cognac, le Scotch whisky et certaines vodkas. Les
alambics, faits de différentes matières (bois, poterie, acier inox) sont également utilisés de par le
monde par les petits producteurs. On vend encore de petits alambics pour la production
familiale
[13]
d'eau de fleur d'oranger ou d'huile essentielle.
Au début du XIX
e
siècle, les chimistes français jetèrent les bases de l'analyse chimique moderne,
notamment en montrant l'importance du pré-chauffage et la rétroaction
[14]
, puis en 1830 un
brevet anglais fut délivré à Aeneas Coffey pour une colonne de distillation de whiskey
[15]
, qui
tournait en continu et que l'on peut considérer comme l'archétype des raffineries de pétrole
modernes. En 1877, Ernest Solvay obtint un brevet américain (U.S. Patent) pour une tour de
distillation d'ammoniaque
[16]
, dont il appliqua le principe les années suivantes aux huiles et aux
spiritueux.
La promotion du génie chimique en tant que discipline académique à la fin du XIX
e
siècle amena
une étude proprement scientifique des procédés de distillation : ainsi, la distillation la plus
12

simple, à l'application la plus connue (alambic), a été étudiée par le physicien John Rayleigh.
Puis au début du XX
e
siècle, l'industrie pétrolière donna l'élan nécessaire pour développer des
procédés détaillés comme la méthode McCabe-Thiele et l'équation de Fenske.
Détails techniques []


Distillation simple sans la colonne à fractionner, souvent utilisée par les chimistes.
1. source de chaleur (ici, un brûleur Bunsen)
2. ballon à distiller
3. tête de distillation
4. thermomètre
5. réfrigérant à eau
6. entrée d'eau de refroidissement
7. sortie d'eau de refroidissement
8. ballon de réception des gouttes de distillat
9. vers une pompe à vide éventuelle
10. adaptateur pour la pompe à vide
Le procédé utilise la différence de volatilité (capacité à s'évaporer selon la température) entre les
constituants afin de les séparer : le plus volatil a une température d'ébullition plus basse que le
moins volatil, etc. Ainsi, en chauffant le liquide, chaque constituant va être séparé
successivement (on parle de coupe de distillation). La vapeur ainsi produite peut être condensée
(distillat), et la substance restante est appelée résidu. Attention cependant, le distillat n'est pas
toujours un produit pur. Il peut être un mélange défini de deux constituants (même non
miscibles) : on parle d'azéotrope, ou de mélange azéotropique. Ce dernier, à l'exemple d'un corps
pur, est défini par sa température d'ébullition, différente de celles de ses deux constituants.
Procédé industriel []
13



Colonnes de distillation industrielles
En procédé industriel et dans le cas d'une distillation discontinue, les premières vapeurs qui
passent en tête de colonne sont appelées « têtes de distillation », ensuite vient le cœur (souvent le
cœur est la substance qui est recherchée dans le mélange introduit dans le distillateur), puis en fin
de distillation apparaissent « les queues de distillation ».
Il existe aussi des techniques de distillation sous vide qui visent à abaisser les températures
d'ébullition des différents constituants du mélange à distiller, et donc permettent ainsi d'éviter (ou
de réduire) les risques de dégradation thermique. De même des distillations peuvent être
effectuées sous pression afin de permettre la séparation de composés très volatils (comme les
gaz).
Lorsque les températures d'ébullition sont très voisines, on peut avoir intérêt à utiliser un
processus de distillation fractionnée, qui consiste en plusieurs étapes de raffinements successifs.
Il est également possible d'introduire une partie du distillat en tête de colonne (dans le cas d'une
distillation continue) afin d'améliorer la pureté de la phase vapeur.
Azéotrope
14



Diagramme de phase d'un azéotropisme positif


Diagramme de phase d'un azéotropisme négatif
Pétrochimie

15


Complexe pétrochimique à Gela en Italie.
La pétrochimie est la science qui s'intéresse à l'utilisation des composés chimiques de base issus
du pétrole pour fabriquer d'autres composés synthétiques qui peuvent exister ou non dans la
nature ; dans le dernier cas, ces composés sont dits artificiels. Ces fabrications sont, en général,
basées sur des réactions chimiques appropriées en présence ou non d'un catalyseur.
Par exemple, lors du raffinage du pétrole, la coupe naphta issue de la distillation atmosphérique,
peut servir de charge à une unité de vapocraquage (ou craquage à la vapeur). Ce naphta peut être
craqué dans un vapocraqueur, et donne des produits insaturés, fragiles et susceptibles d'être
transformés en matières plastiques et d'autres produits cosmétiques et pharmaceutiques.C'est
ainsi qu'à partir du pétrole on peut fabriquer des matières plastiques de toutes sortes employées
ensuite comme matières premières dans les secteurs de la construction et dans l'industrie
électrique, électronique, le textile, l'aéronautique et autres.
Un vapocraqueur est une unité de pétrochimie servant à fabriquer principalement de l'éthylène et
du propylène deux produits indispensables dans la fabrication du polyéthylène et du
polypropylène, deux matières plastiques bien connues.
En effet, en faisant passer les produits intermédiaires obtenus soit par distillation, soit par des
unités secondaires, dans des unités spécifiques de pétrochimie on obtient des matières premières
susceptibles d'être transformés en des produits qui n'existent pas dans la nature.
Le gaz naturel peut également fournir des matières premières, du méthane, de l'éthane pour la
pétrochimie. Nous allons voir les différents schémas de transformations de ces produits en
d'autres composés organiques dont les termes ultimes de transformations sont :
 des matières plastiques,
 des solvants,
 des résines,
 des fibres synthétiques,
 des détergents,
 des plastifiants,
 des élastomères,
 des adhésifs,
 du polyester,
 du Nylon,
 des médicaments,
 des cosmétiques,
 des engrais.
La pétrochimie est basée principalement sur deux types de procédés : craquage à la vapeur et
procédés d'extraction. Par réformage à la vapeur du gaz naturel ou des naphthas, elle débouche
sur la production d'hydrogène qui sert, au-delà de son utilisation comme vecteur énergétique et
16

vecteur pétrochimique dans les hydrotraitements, à la fabrication de l'ammoniac puis des engrais,
du méthanol et des alcools oxo, entre autres.
Avec le premier type de procédés, on obtient des oléfines tandis qu'avec le deuxième type, on
extrait des aromatiques. Les oléfines et les aromatiques sont des matières premières qu'on
appelle des grands intermédiaires servant dans l'industrie des plastiques, pharmaceutique,
cosmétique, électronique, aéronautique et du textile.
Vapocraquage []
Article principal : Vapocraquage.
Le vapocraquage est un procédé pétrochimique par lequel des hydrocarbures saturés sont cassés
en molécules plus petites, et souvent insaturées. C'est donc la source principale de production
d'alcènes (éthylène, propylène, etc.), monomères à l'origine de nombreuses matières plastiques.
Procédé []
Les produits de départ sont généralement du naphta, mais peuvent également être de l'éthane ou
du GPL. Mélangés avec de la vapeur d'eau, ils sont amenés à environ 800 °C par passage dans
des tuyaux chauffés par des fours, pendant un temps très bref, inférieur à la seconde. Les
produits de la réaction sont refroidis brutalement afin d'interrompre celle-ci, et d'obtenir le
mélange d'alcènes recherché.
La composition exacte de celui-ci dépend des produits de départ, de la température des fours et
du temps de passage dans ceux-ci
[1]
. Des produits de départ légers (éthane, GPL) fourniront une
plus grande quantité d'alcènes légers, alors que du naphta fournira également des composés
aromatiques. Une température de craquage plus élevée ("sévérité") favorise la formation
d'éthylène et de benzène, alors qu'une température plus basse fournit plus de propylène,
d'hydrocarbures en C4, et de produits liquides.
Le procédé conduit généralement à un dépôt de coke progressif à l'intérieur des tuyaux de
craquage, ce qui dégrade peu à peu la performance du procédé. Ils sont donc périodiquement
décokés par passage d'un mélange air-vapeur à une température proche de 1 000 °C.
Vapocraquage
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Le vapocraquage est un procédé pétrochimique qui consiste à obtenir, à partir d'une coupe
pétrolière telle que le naphta, ou d'alcanes légers, des alcènes (éthylène, propylène) mieux
17

valorisés. Ces alcènes sont principalement à la base de l'industrie des matières plastiques
(polyéthylène, polypropylène, etc.)
Très réactifs, ils servent également à la production de bien d'autres produits dans les domaines
cosmétique, pharmaceutique, la construction, l'industrie électrique, électronique, le textile,
l'aéronautique etc.
Les familles de produits finis sont :
 des matières plastiques,
 des solvants,
 des résines,
 des fibres synthétiques,
 des détergents,
 des plastifiants,
 des élastomères,
 des adhésifs,
 du polyester,
 du Nylon,
 des médicaments,
 des cosmétiques,
 des engrais.
La pétrochimie est basée principalement sur deux types de procédés : craquage à la vapeur et
procédés d'extraction. Par réformage à la vapeur du gaz naturel ou des naphthas, elle débouche
sur la production d'hydrogène qui sert, au-delà de son utilisation comme vecteur énergétique et
vecteur pétrochimique dans les hydrotraitements, à la fabrication de l'ammoniac puis des engrais,
du méthanol et des alcools oxo, entre autres.
Avec le premier type de procédés, on obtient des oléfines tandis qu'avec le deuxième type, on
extrait des aromatiques. Les oléfines et les aromatiques sont des matières premières qu'on
appelle des grands intermédiaires servant dans l'industrie des plastiques, pharmaceutique,
cosmétique, électronique, aéronautique et du textile.
Vapocraquage []
Ce procédé est un procédé utilisé en pétrochimie, mais le raffineur en profite pour récupérer les
sous produits tels que les C3, C4, C5 et le raffinat pour être utilisés dans la composition des
carburants.
En effet, l'objectif de ce procédé est de produire principalement de l'éthylène (C
2
H
4
) et du
propylène (C
3
H
6
) qui sont des bases dans la fabrication du polyéthylène et du polypropylène par
polymérisation. Ces deux produits font parties des grands intermédiaires.
La charge utilisée est soit du naphta venant de la raffinerie ou acheté à l'extérieur, soit de
l'ethane et/ou du propane , surtout au Moyen-Orient.
18

Dans l'industrie du pétrole on cherche toujours à maximiser la production des matières à haute
valeur marchande et le fait de briser les chaînes longues pour obtenir des chaînes plus courtes est
un objectif utile et profitable.
Il faut signaler que l'éthylène et le propylène n'existent que rarement en grandes quantités dans la
nature car la nature n'aime pas les états instables. En effet, en termes de chimie on dit que ces
produits sont insaturés c’est-à-dire que certaines des liaisons servant à relier les atomes de
carbone entre eux sont doubles. Ces composés insaturés sont moins stables que les les composés
saturés qui ne possèdent que des liaisons simples. Ils ont donc tendance à se saturer en captant
soit d'autres atomes d'hydrogène ou encore des atomes d'oxygène.
L'opération pétrochimique consiste à prendre une coupe naphta plus ou moins lourd , ou une
coupe gaz ethane/propane,contenant des hydrocarbures saturés ayant de longues chaînes
hydrocarbonées d'une dizaine d'atomes de carbone.
L'unité fonctionne à très haute température et à basse pression. On introduit cetteces coupes
naphta ou gaz dans le vapocraqueur qui possède une série de réacteurs fours. À l'intérieur de
cette unité règne une température très élevée, de l'ordre de 500 °C à 600 °C 700 deg.C, et en
présence de la vapeur d'eau (de l'ordre de 50/50 30 à 100 % en poids), dite de dilution, laquelle
réduit le «temps de résidence» et évite la formation de coke. Dans ces conditions, les molécules
d'hydrocarbures du naphta ou du gaz se scindent en plusieurs morceaux donnant naissance à des
gaz liquéfiés,(hydrogéne, methane,ethane...) de l'éthylène, du propylène, du butadiène, de
l'isobutène et d'autres produits insaturés ainsi qu'une coupe appelée raffinat utilisée comme
constituant des carburants.
Selon la qualité du naphta ou du gaz, on obtient des rendements d'éthylène et de propylène plus
ou moins élevés. En effet, pour avoir de bons rendements en éthylène et en propylène, il est
recommandé d'avoir des charges bien «paraffiniques» (voir l'article Pétrole) car la structure de
ces deux produits sont des chaînes paraffiniques. Un pétrole peut être paraffinique (contient
beaucoup de paraffines, chaînes linéaires sans cycle), naphténique (cycles à liaisons simples) , ou
aromatique (cycles avec double liaison conjuguées).
Pour avoir une idée, à la sortie de l'unité,avec une charge de naphtha, on a un rendement de
l'ordre de 25% à 30% d'éthylène, de 15% de propylène, le reste est constitué par du méthane,des
composés en C4, de l'essence riche en aromatiques et des molécules à 4 carbones envoyées vers
l'unité d'extraction des aromatiques.
Le naphta n'est pas la seule charge alimentant un vapocraqueur. Toute molécule relativement
longue et susceptible d'être scindée en plusieurs fragments peut être «craquée». C'est ainsi qu'on
peut utiliser également des gasoils et des distillats ainsi que certains Hydrocarbure aromatique
comme charges.
L'éthylène issu du vapocraquage est utilisé dans la fabrication de chlorure de vinyle (VC), de
l'éthylbenzène, de l'oxyde d'éthylène et de l'éthanol. À partir du chlorure de vinyl on fabrique,
par polymérisation, du polyvinyl chlorure (PVC), matière plastique aux multiples usages :
tuyauterie plastique, le bâtiment, l'ameublement, les bouteilles plastiques, l'habillement etc.
19

Par vapocraquage, on obtient essentiellement des produits oléfiniques dont nous allons voir ci-
après l'utilisation.
Dérivés des oléfines []
A la sortie du vapocraqueur, on obtient surtout des oléfines tels que l'éthylène, le propylène, le
butadiène, l'iso-butène, le normal-butène et l'isoprène et enfin la Statoniachypétrochridémie. Ce
sont des produits intermédiaires qui, par des traitements appropriés, chloration, oxydation,
polymérisation, donnent naissance à toute une gamme de produits nouveaux. Les schémas ci-
après montrent toutes les possibilités de fabrications à partir de ces grands intermédiaires :
Ci-dessous, les dérivés de l'éthylène :

Le schéma suivant donne les transformations du propylène :
20


Le schéma ci-après montre les transformations du butadiène :
21


Enfin, les transformations de l'isobutène, du normal butène et de l'isoprène sont indiquées dans le
schéma ci-après : :
22


Procédés d'extraction []
-Les aromatiques, produits au cours des réactions de vapocraquage sont, après hydrotraitement,
extraits de l'essence qui les contient. En général, on fait appel pour l'extraction, à un solvant, le
diméthylsulfoxyde (DMSO) additionné d'un certain pourcentage d'eau. La réextraction des
aromatiques de leur association avec ce solvant est ensuite obtenue par le butane, qui est non
aromatique comme les autres constituants de la charge du vapocraqueur, mais qui, contrairement
à ces derniers, se sépare aisément des aromatiques par distillation.
Extraction et réextraction des aromatiques sont conduites dans des colonnes pleines de liquide,
appelées extracteurs, munies d'un arbre rotatif portant des turbines d'agitation. C'est ainsi qu'on
isole le benzène, le toluène et les xylènes (ortho et para).
Dérivés des aromatiques []
Tous les aromatiques, une fois extraits et purifiés, servent de matières premières pour d'autres
réactions d'hydrogénation ou d'oxydation afin de conduire à des plastifiants, des solvants, des
fibres, des insecticides et bien d'autres produits. On peut voir ci-après les différents schémas de
transformations du benzène, du cumène, du toluène et des xylènes ortho et para.
23

Les transformations du benzène peuvent conduire à des produits selon le schéma ci-dessous :

Quant au cumène, celui-ci peut conduire à des produits suivants :
24


Pour terminer, le toluène, l'ortho-xylène et le para-xylène peuvent générer les produits ci-après :
25



Fermentation


fermentation industrielle
La fermentation est une réaction biochimique de conversion de l'énergie chimique contenue
dans une source de carbone (souvent du glucose) en une autre forme d'énergie directement
utilisable par la cellule en l'absence de dioxygène (milieu anaérobie). Louis Pasteur dira « La
fermentation c'est la vie sans l'air. » C'est une simple réaction d'oxydoréduction où l'accepteur
26

final d'électron est souvent le produit final. Elle se caractérise par une oxydation partielle du
produit fermentescible, et donne lieu à une faible production d'énergie car la différence de
potentiel redox entre le donneur et l'accepteur d'électron est assez faible.
La définition de Louis Pasteur "La fermentation c'est la vie sans l'air" a été nuancée ces dernières
décennies. On définit aujourd'hui la fermentation comme un système de transfert d'électrons (à
visée énergétique) ne mettant pas en jeu des complexes membranaires mais uniquement des
partenaires solubles (en général des acides organiques ou leurs dérivés).
La fermentation se distingue de la respiration cellulaire par son faible rendement énergétique.
 Lors de la respiration aérobie, l'accepteur final des électrons arrachés à la molécule
(réduction) et transférés aux cofacteurs NADH + H
+
(ou plus rarement aux cofacteurs
NADPH + H
+
) sont en fin de compte transférés par ces cofacteurs au dioxygène. Cette
respiration aérobie met en jeu des complexes membranaires.
 Dans le cas de la fermentation, les électrons sont transférés à des composés des voies
métaboliques, tels que le pyruvate (dans le cas de la fermentation lactique) entraînant la
formation d'acide lactique ou de l'éthanol suivant les organismes et les conditions de
cultures.
Histoire []
La fermentation précède la maîtrise par l'homme des procédés de celle-ci, en effet les fruits
fermentent sans aucune intervention humaine.
Réactions chimiques []
On distingue plusieurs types de réactions de fermentation par la nature des produits de la
réaction :
Fermentation éthylique []
Dans le cas de la fermentation éthylique (ou alcoolique), la réaction dégage de l'éthanol :

Le glucose, l'adénosine diphosphate (ADP) et le phosphore produisent de l'éthanol, du dioxyde
de carbone et de l'adénosine triphosphate (ATP).
Fermentation lactique []
La fermentation lactique ou fermentation homolactique produit de l'acide lactique. Cette réaction
se déroule dans le muscle au cours d'un effort intense pendant lequel l'apport en dioxygène est
27

trop lent par rapport à la demande en énergie. Ce type de fermentation concerne aussi la
transformation du lait en yaourt
Le glucose, l'adénosine diphosphate (ADP) et le phosphore produisent de l'acide lactique et de
l'adénosine triphosphate (ATP).
À titre de comparaison, en présence de dioxygène, la respiration produit jusqu'à 36-38 moles
d'ATP à partir d'une mole de glucose, soit environ 18-19 fois plus que la fermentation. Elle
mobilise un appareil enzymatique plus complexe (voir le Cycle de Krebs et chaîne respiratoire).
En termes évolutifs, la fermentation est privilégiée tant qu'il existe de grandes quantités de sucre
et peu d'oxygène, ce qui correspond aux conditions de vie avant l'apparition de l'atmosphère. Dès
que le sucre se raréfie et/ou que l'oxygène devient abondant, comme cela a commencé il y a
environ deux milliards d'années et s'est achevé il y environ 250 millions d'années, intervient la
respiration ainsi que les organismes spécialisés capables de la mettre en œuvre. Notons que les
mitochondries, lieu de la respiration cellulaire, sont des organelles qui descendent des
cyanobactéries.
Il existe d'autres types de fermentation (fermentation butyrique, acétique, sulfitique…).
La fermentation acide mixte est un autre type de fermentation qui concerne essentiellement les
entérobactéries, c'est-à-dire les bactéries du tube digestif.
Fermentation malolactique []
Article détaillé : Fermentation malolactique.
Elle est réalisée par des bactéries. Elle permet de stabiliser les vins de garde.
L'équation chimique correspondante est la suivante (transformation de l'acide malique en acide
lactique) :
COOH-CHOH-CH
2
-COOH ⇒ COOH-CHOH-CH
3
+ CO
2

Rôles physiologiques []
Fermentation éthylique []
La fermentation alcoolique est réalisée par de nombreux organismes vivants (bactéries, levures)
de manière permanente ou occasionnelle dans des milieux dépourvus d'oxygène. La propriété de
certaines levures à transformer le sucre en éthanol est utilisée par l'homme dans la production de
boissons alcooliques (et non boissons alcoolisées, comme on peut le lire improprement dans la
presse ou l'entendre, car l'alcoolisation se fait de manière spontanée et non par adjonction
d'éthanol/alcool), et pour la fabrication du pain. La température idéale de fermentation est de
35 °C à 40 °C.
28

Les boissons alcooliques sont obtenues par fermentation naturelles des solutions sucrées (moûts).
Il s’agit d’une réaction chimique naturelle (biochimique) obtenue grâce aux micro-organismes
(bactéries, moisissures, champignons) et aux levures qui grâce à leur enzyme, la zymase,
décomposent les jus de fruits naturels en éthanol et en bulles de dioxyde de carbone.
Les levures sont présentes naturellement à la surface des fruits ou ajoutées aux moûts (jus de
fruit) que l’on fait fermenter. Concrètement, pour provoquer le processus de fermentation, il
suffit de laisser le fruit au contact de l'air en prenant soin de broyer les membranes de protection
biologiques (peau…), ce qui se fait en écrasant ou en broyant le fruit. Les levures en suspension
dans l'air sont amplement suffisantes pour produire la fermentation de la bouillie en quelques
jours.
On peut aussi ajouter des levures afin d'accélérer ce processus naturel, comme la levure de bière
(ou celle du pain) aussi, en maintenant la température aux alentours de 37 °C, la fermentation se
produit en une heure environ.
Ce phénomène est scientifiquement connu depuis les travaux des chimistes Jean-Antoine Chaptal
(suite aux travaux de François Rozier et d'Antoine Lavoisier), de Gay-Lussac (1817), de Pasteur
(1866) et de Buchner (1897) qui mettra en évidence le caractère enzymatique de la
transformation du sucre en éthanol. Sa connaissance relève de la chimie, de l'enzymologie et de
la microbiologie.
Fermentation lactique []
La fermentation lactique est très utilisée en fromagerie. Les yaourts sont obtenus à partir de lait
bouilli puis refroidi et ensemencé avec une souche définie de bactérie, par exemple L. Bulgaricus
(Lactobacillus delbrueckii ssp. bulgaricus), et incubé selon le procédé de fermentation et le
produit a fermenter. La fabrication de la choucroute est réalisée par fermentation lactique en
présence de 2 à 3% de chlorure de sodium. Le processus est arrêté lorsque la teneur en acide
lactique atteint environ 1,5%. La fermentation lactique est favorisée lors de l’ensilage des
produits agricoles, car l’acidité produite empêche le développement d’autres micro-organismes
pouvant provoquer la putréfaction des produits ensilés. La présence de ferments lactiques dans la
flore intestinale est très favorable à un bon fonctionnement de l’intestin. Enfin, au cours des
processus anaérobies présidant à la contraction musculaire, le glycogène qui est un polymère
glycosylé libère du glucose grâce à une enzyme, la glycogène phosphorylase, le glucose rejoint
ensuite la glycolyse et forme 2 équivalents de pyruvate. Ceux-ci sont alors transformés en acide
lactique par une lactase déshydrogénase, lequel est ultérieurement oxydé au cours des processus
aérobiques. La fermentation lactique est une réaction chimique pouvant se dérouler en cas de
privation d'oxygène dans les cellules musculaires. Les muscles ayant besoin d'une grande
quantité d'énergie en cas d'activité physique, consomment une grande quantité de sucre et
surtout, d'oxygène. Le glucose et l'oxygène nécessaires à la réaction de respiration cellulaire sont
stockés dans la cellule et renouvelés par la circulation sanguine. La quantité d'oxygène apportée
peut ne pas être suffisante, soit en cas d'effort bref et intense (compte tenu du délai entre le débit
de repos et le débit en plein effort), ou bien encore alors que le débit maximum d'oxygène est
déjà atteint (pendant le sprint final), alors que du sucre reste disponible ; les cellules musculaires
réalisent alors la fermentation lactique pour produire de l'énergie.
29

L'augmentation de la concentration en ions lactates dans les cellules musculaires est une des
raisons de la fatigue après une activité intense. En effet, ces ions lactates changent le pH
intracellulaire et modifient de fait les conditions de fonctionnement enzymatiques de la cellule
qui ne peut plus travailler correctement.
Procédés industriels de fermentation []
 Pour le viticulteur, les quatre principaux objectifs de la fermentation alcoolique d'un jus
de raisin sont les suivants :
1. Assurer la fermentation complète et rapide des sucres.
2. Éviter la production d'acidité volatile pendant le premier tiers de la fermentation.
3. Éviter la production de composés soufrés à odeurs désagréables pendant toute la
fermentation.
4. Aboutir à l'objectif aromatique et gustatif, notamment par le choix de la levure
sélectionnée.
La conduite de la fermentation alcoolique d'un moût de raisin nécessite de maîtriser les facteurs
influant directement sur la vie et la survie d'une population de levures. Ils peuvent être
rassemblés autour de 13 points-clés dont la maîtrise constitue les bonnes pratiques de
fermentation.
Pour le vin, ce sont les levures qui se trouvent sur la pruine qui, après pressurage (vin blancs et
rosés) ou pendant la cuvaison (vins rouges) vont transformer le sucre présent dans les baies de
raisin en alcool.
 Voir aussi fermentation de la bière.
 Dans le domaine du traitement des déchets organiques et de la production d'énergie
renouvelable, il existe la méthanisation. La méthanisation permet de transformer toute
matière organique (pollution organique, fumier, déchets ménagers fermentescibles) en
biogaz. Elle consiste principalement en 4 phases :
1. Hydrolyse des polymères de sucres, protéines ou lipides en monomères.
2. Acidogènese qui permet la transformation de ces monomères en acides gras volatils.
3. Acétogènese qui produit de l'acétate.
4. Méthanogènese pour la production de méthane et de CO
2
.
Évaporation
L'évaporation est un passage progressif de l'état liquide à l'état gazeux.
Explication []
30

Lorsqu'il existe un volume libre au-dessus d'un liquide, une fraction des molécules composant le
liquide est sous forme gazeuse. À l'équilibre, la quantité de matière sous forme gazeuse définit la
pression de vapeur saturante dans le cas d'un liquide (solvant) pur, et qui dépend de la
température. Cette pression peut être partielle ou totale.
Lorsque la pression partielle de la vapeur dans le gaz est inférieure à la pression de vapeur
saturante et que celle-ci est elle-même inférieure à la pression totale ambiante, une partie des
molécules passent de la phase liquide à la phase gazeuse : c'est l'évaporation, qui demande de
fournir la chaleur latente correspondante, ce qui refroidit le liquide.
On parle de déplacement vers l'équilibre, l'équilibre étant caractérisé par l'égalité simultanée de
la pression partielle et de la pression de vapeur saturante du liquide d'une part, et des
températures d'autre part (à l'équilibre, les flux de chaleur et de matière sont nuls, les masses et
les températures sont constantes).
Lorsque le solvant n'est pas pur, les liaisons entre solvant et soluté diminuent la pression de
vapeur en équilibre avec la phase condensée ou adsorbée, l'équilibre étant toujours défini par un
flux nul (chaleur et matière) : dit autrement, à une température donnée, la pression de vapeur en
équilibre n'est plus forcément saturante dans ce cas. On parle alors d'une diminution d'activité du
solvant.
Caractéristiques []
Différences entre évaporation et ébullition []
L'évaporation est différente de l'ébullition qui est une transition rapide. C'est un changement
d'état appelé vaporisation.
L'évaporation ne peut avoir lieu que lorsque l'on est en présence d'un mélange de gaz.
Lorsque la vapeur du liquide est le seul gaz, on n'a pas d'évaporation mais une ébullition (on peut
également avoir une ébullition en présence d'un mélange de gaz).
Contrairement à l'ébullition qui est un phénomène volumique (les bulles naissent dans le
liquide), l'évaporation est un phénomène surfacique (les molécules à la surface passent d'un état à
l'autre).
Facteurs favorisant l'évaporation []
Les facteurs favorisant l'évaporation sont:
 la surface (étendre le linge favorise l'évaporation)
 la convection du gaz (le vent favorise le séchage par évaporation)
 la chaleur (le soleil aussi favorise le séchage par évaporation), et non pas une haute
température, car l'évaporation, comme l'ébullition, est endothermique, c'est-à-dire qu'elle
demande de la chaleur à l'environnement (cf. [1]).
31

Importance de l'évaporation []
L'évaporation est un phénomène important indispensable dans le cycle de la vie. Le cycle bien
connu de l'eau (eau liquide devient nuage, puis retombe en pluie ou neige) nécessite cette étape.
L'évaporation demande une quantité d'énergie en général non négligeable (la chaleur latente de
vaporisation), ce qui permet par exemple la régulation de température chez les homéothermes par
transpiration et évaporation de la sueur, ou encore le rafraîchissement d'une cruche en terre, ou
de l'air par nébulisation (aérosol d'eau). L’évaporation d'un litre de sueur retire 600 kcalories
[1]
.
Condensation


« Condensation liquide » (de brume sur un rameau). Cette eau est dite « météoritique »


Buée sur une vitre
32

La condensation est le nom donné au phénomène physique de changement d'état de la matière
qui passe d'un état dilué (gaz) à un état condensé (solide ou liquide). On peut expérimenter ce
changement d'état lors d'une douche où, au contact du miroir froid, l'humidité de l'air se
transforme en gouttelettes.
Dans la nature la condensation de la vapeur d'eau est naturellement présente dans l'air est une
étape importante du cycle de l'eau, à l'origine notamment de la rosée et des nuages et de la pluie,
de la neige, du givre ou de certaines formes de verglas (brouillard givrant, qui est une forme de
condensation solide).
Formulation []
Il est d'usage lorsque l'état final (liquide ou solide) n'est pas indiqué, de ne l'employer que pour le
passage de l'état gazeux à l'état liquide
[1]
. Mais pour plus de précision, il vaut mieux employer
les expressions :
 condensation liquide (liquéfaction : passage de l'état gazeux à l'état liquide),
 condensation solide ou cristallisation (condensation : passage de l'état gazeux à l'état solide).
Le terme sublimation inverse est encore parfois utilisé pour désigner le changement d'état du gaz
vers le solide, la sublimation désignant le changement d'état du solide au gaz, sans passer par
l'état liquide.
Technique []
Un dispositif de condensation est présent dans les systèmes de pompe à chaleur, utilisés
notamment dans les dispositifs de climatisation et de froid industriel.
On peut retrouver pareil système de condenseur dans les chaudières à condensation. Le principe
est simplement de descendre la température des gaz de combustion en dessous du point de rosée
afin de récupérer la chaleur perdue via la vapeur d'eau. Celle-ci est fonction du combustible ainsi
que de l'excès d'air donné à cette combustion (excès d'air indispensable afin d'assurer une bonne
homogénéité combustible-air). On peut compter qu'à partir de 50 °C environ (fuel et gaz), la
vapeur d'eau contenue dans les gaz de combustion a la possibilité de transmettre une énergie non
négligeable. Cette énergie est alors récupérée dans un condenseur (échangeur avec grande
surface dont un côté est alimenté par les gaz de combustion et l'autre par l'eau du circuit
chauffage). Les gaz en sortie d'échangeur de chaleur principal (chaudière (T°=180 °C) chutent en
température (T°=60 °C)et rétribue leur énergie à l'eau traversant le condenseur (souvent des
tubes). Cela permet évidemment d'accroître le rendement global (plus(+) de chaleur récupérée).
Il est cependant nécessaire de contrôler si le conduit d'évacuation des gaz est prévu pour cette
basse température et cette possibilité de produire de l'eau. Les conduits en pierre, en brique et
matériaux d'il y a 10 ans sont à proscrire. Le tubage en PVDF (<120 °C) ou inox est impératif
pour éviter les problèmes d'humidité internes à la cheminée (taches dans les chambres...)pour la
quantité d'eau produite ; si rien n'est prévu, il faut compter environ 0,7 litre d'eau par litre de fuel
et 1,1 litre d'eau par m³ de gaz naturel brûlé. Pour une chaudière de 20 kW, cela représente
33

environ 1,4 l/h d'eau et en gaz environ 2 l/h, ce qui est évidemment non négligeable pour les
maçonneries anciennes (phénomène de buvard sur briques, pierre...). La seule solution restant :
une chaudière de plus de 10 ans demande un tubage bien spécifique pour une cheminée
maçonnée. Les rendements de tous les fabricants de chaudière ayant montés, cela implique une
diminution en température de sortie des gaz brulés et donc une diminution de température en
sortie des corps de cheminées. (<50 °C : condensation de la vapeur d'eau). Tuber est la meilleure
solution lors du placement d'une chaudière haut rendement (>93 %) ou à condensation
(obligatoire au vu des températures). L'investissement n'est pas négligeable et les devis de mise
en œuvre sont indispensables.
Chimie []
On parle de réaction de condensation chimique, lorsque deux molécules se lient pour n'en former
qu'une avec généralement élimination d'une petite molécule (eau, ammoniac). On parle de
polycondensation chimique, lorsque deux molécules se lient pour n'en former qu'une. Elle
permet de constituer de très grandes molécules ou polymères, constitués par l'assemblage d'une
succession de molécules plus petites, les monomères.
C'est le cas, par exemple, des protéines qui résultent de l'assemblage d'acides aminés par la
formation du lien peptidique qui consiste en l'élimination d'une molécule d'eau entre deux acides
aminés dans un milieu aqueux (condensation). La chaîne ainsi formée adopte des conformations
rigides (hélices α et feuillets β), elles-mêmes asymétriques, qui jouent un rôle essentiel dans les
fonctions de catalyse.
Dans le bâtiment []
Souvent des signes d'humidité apparaissent sur certains murs causés par des condensations.
Le phénomène s'est amplifié avec l'élévation du coût du chauffage qui conduit d'une part à
l'installation de vitrages isolants, de ventilations inappropriées, bouchées ou inexistantes et
parfois de chauffage d'appoint sans évacuation (poêles à gaz ou à pétrole sans odeur, notamment)
qui sont de gros producteurs de vapeur d'eau.
A chaque baisse de température dans le logement, l'excès d'eau dans l'air se dépose toujours aux
endroits les plus froids, créant ainsi une zone favorable aux développement des moisissures.
Pour régler ce problème il faut chauffer, isoler et ventiler l'habitation.
Précipité
En chimie et en métallurgie, un précipité est la formation d'une phase dispersée hétérogène dans
une phase majoritaire. La formation d'un précipité est la précipitation.
34

En chimie, cela désigne en général la formation d'un cristal solide d'un sel dans un liquide. En
métallurgie, cela peut en outre désigner la formation d'un cristal de composition donnée au sein
d'un alliage. En météorologie, cela désigne la formation de gouttes d'eau ou de cristaux de glace
dans l'atmosphère, voir Précipitation.
Approche en chimie []
Produit de solubilité []
La présence d'un précipité stable résulte d'un équilibre thermodynamique entre la phase liquide
(solution) et la phase solide (sel).
Considérons une solution, par exemple une solution aqueuse de chlorure de sodium NaCl (sel de
cuisine). Si l'on met une faible quantité de sel dans l'eau, ce sel se dissout. À partir d'une quantité
C
s
donnée, qui dépend de la température, le sel ne se dissout plus : la solution est dite « saturée ».
Dans le cas où C
s
croît avec la température, on peut avoir une dissolution d'un précipité par
chauffage qui se reformera au refroidissement de la solution. Si C est la concentration de sel,
alors :
C < C
s
(T) : le sel est dissous ;
C > C
s
(T) : le sel précipite (saturation).
La précipitation est notée comme une équation chimique :
Na
+
+ Cl
-
↔ (NaCl)
cr

où « Na
+
» et « Cl
-
» désignent les espèces dissociées (le sel dissous) et « (NaCl)
cr
» désigne le
sel cristallisé. En général, on note l'espèce dissoute sans indice, et on place une flèche sous
l'espèce cristallisée :

Comme pour toute réaction d'équilibre, on peut définir une constante d'équilibre K
s
, appelée
produit de solubilité :
K
s
(T) = [Na
+
]·[Cl
-
]
(lorsqu'il y a précipitation)
et le potentiel de cette constante pK
s
:
pK
s
= - log (K
s
)
35

L'utilisation du K
s
est plus générale, car les ions Na
+
et Cl
-
peuvent provenir de plusieurs sels
différents. Si les concentrations sont exprimées en fraction molaire, alors dans ce cas précis on a
jusqu'à la précipitation
C = [Na
+
] = [Cl
-
]
soit
K
s
= C
s
2

Dans le cas général, on a deux ions A
m+
et B
n-
qui peuvent former un sel A
n
B
m
; le produit de
solubilité s'écrit :
K
s
= [A
m +
]
n
·[B
n -
]
m

Les mécanismes de précipitation []
Les diverses utilisations de la précipitation en chimie []
La formation d'un précipité peut caractériser la présence d'une espèce en solution en chimie
analytique. C'est aussi le moyen de séparer une espèce présente dans un mélange, un ion
métallique pour préparer le métal ou une espèce synthétisée à partir du mélange réactionnnel.
Approche en métallurgie []
En métallurgie, et en science des matériaux en général, on s'intéresse à deux phénomènes :
 la formation des premiers cristaux lors de la solidification ;
 la formation d'une nouvelle phase solide alors que l'on est déjà en phase solide.
Dans les deux cas, la formation de cette phase hétérogène se fait en deux étapes :
 germination (parfois désigné par l'anglicisme « nucléation ») ;
 croissance.
En phase solide, après la croissance des précipités, ces derniers peuvent continuer d'évoluer par
coalescence. Enfin, il existe également un mode de précipitation particulier, la décomposition
spinodale.
Solidification []
Article détaillé : Solidification.
36

Germination []
Dans le cas de la solidification, la germination se fait en général lors du refroidissement.
Prenons le cas d'un corps pur. Pour une pression P donnée, en dessous d'une température T
f

donnée (le point de fusion, dépendant de la pression), seule la phase solide est stable, donc en
théorie, la température reste stable à T
f
(P) le temps que tout le liquide se solidifie (la
solidification libère de la chaleur, la chaleur latente de fusion, qui compense la diminution de
température).
Dans les faits, on assiste à de la surfusion : les cristaux créés à T
f
sont dissous par l'agitation
thermique. Il faut que la température baisse suffisamment pour que ces micro-cristaux soient
stables ; on peut amorcer la germination en mettant un inoculant (ce sont des grains ou atomes
interstitiels amenés volontairement pour accélérer le processus de germination et rendre l'alliage
plus résistant et plus dur; on parle aussi d'impuretés (des grains d'une composition différente qui
ne fondent pas et qui vont former l'amorce des cristaux)). Ces impuretés améliorent les
caractéristiques de l'alliage formé car elles provoquent une formation plus élevée, et en plusieurs
endroits, de germes qui eux donneront naissance aux grains.
Thermodynamiquement, la création d'un cristal libère de l'énergie mais en nécessite aussi du fait
de la création d'une interface solide-liquide (tension superficielle) ; pour que la germination se
fasse, il faut que celle-ci soit favorable thermodynamiquement, c'est-à-dire que l'énergie libérée
par la mise en ordre des atomes compense la tension superficielle.
Croissance []
Précipitation en phase solide []
La précipitation en phase solide a lieu au sein d'un alliage. En général, on a un métal majoritaire
M contenant une quantité minoritaire d'alliage A. Lorsque la concentration en élément d'alliage
A est faible, on a une phase homogène constituée d'une solution solide de A dans M (voir
l'article Défaut ponctuel).
Lorsque la concentration de A dépasse une valeur limite C
s
(T), il y a formation de cristaux d'un
alliage stœchiométrique, en général ordonné, de M et de A : M
m
A
a
(m et a étant les proportions
stœchiométriques). Ce faisant, l'alliage s'appauvri en A, le processus s'arrête donc lorsque la
concentration globale de A dans le M restant est devenue inférieurs à C
s
(T). Si A est aussi un
métal, M
m
A
a
est appelé « intermétallique ».
Si l'on augmente la température et que C
s
(T) devient supérieur à la concentration de A dans la
phase M, on assiste alors à une dissolution des précipités, toujours en phase solide.
Par exemple, un acier ou une fonte est un alliage de fer contenant une faible proportion de
carbone. Dans certaines conditions de température, il peut se former des précipités de carbure
Fe
3
C (cémentite)au sein de l'acier ou de la fonte.
37

Le phénomène est en fait plus complexe car il y a en général plusieurs éléments d'alliage qui
influencent la stabilité des phases.
Germination []
La précipitation en phase solide se fait également lors d'un refroidissement lent (une trempe peut
empêcher la précipitation).
Dans le cas des alliages d'aluminium, localement, la sursaturation en élément d'alliage provoque
une mise en ordre des atomes qui viennent former une zone dite de « Guinier-Preston » ou
« zone G-P ». Cette zone de Guinier - Preston forme l'amorce de germe : ce n'est pas encore un
cristal ordonné. Le mouvement des atomes de l'élément d'alliage a appauvri le mélange
localement, et cet appauvrissement est compensé par une migration des atomes, la diffusion. La
zone de Guinier-Preston est donc alimentée en atomes d'élément d'alliage, et peut donc se
transformer en germe.
Comme dans le cas de la solidification, la tension superficielle fait que la germination a lieu en
dessous de la température de dissolution du précipité.
Filtration
La filtration est un procédé de séparation permettant de séparer les constituants d'un mélange
qui possède une phase liquide et une phase solide au travers d'un milieu poreux. La filtration est
une technique très utilisée que ce soit dans le domaine de l'agro-alimentaire ou de la pharmacie
ou par de nombreuses espèces animales, principalement aquatique.

L'utilisation d'un filtre permet de retenir les particules du mélange hétérogène qui sont plus
grosses que les trous du filtre (porosité). Le liquide ayant subi la filtration se nomme filtrat, et ce
que le filtre retient se nomme un résidu (aussi communément appelé "gâteau" ou rétentat).
Définition []
La filtration : La filtration est une opération dans laquelle les particules solides restent sur le
filtre et on récupère un mélange homogène.
Classification des filtrations []
Mode de passage du fluide []
Il existe deux principales techniques de filtration :
 La filtration frontale, la plus connue, consiste à faire passer le fluide à filtrer
perpendiculairement à la surface du filtre. C'est la technique employée par exemple pour les
38

filtres à café. Les particules étant retenues par le filtre, cette technique est limitée par
l'accumulation des particules à sa surface, qui finissent peu à peu par le boucher (colmatage).
 La filtration tangentielle, au contraire, consiste à faire passer le fluide tangentiellement à la
surface du filtre. C'est la pression du fluide qui permet à celui-ci de traverser le filtre. Les
particules, dans ce cas, restent dans le flux de circulation tangentiel, et le bouchage s'effectue
ainsi beaucoup moins vite. Cependant, cette technique est réservée à la filtration des très
petites particules, d'une taille allant du nanomètre jusqu'au micromètre.
Dimension des particules []
On peut aussi nommer différemment l'opération de filtration suivant la taille des pores du filtre :
 filtration clarifiante : lorsque le diamètre des pores se situe entre 10 et 450 micromètres
 microfiltration : lorsque le diamètre des pores se situe entre 10 nm et 10 micromètres
 ultrafiltration : lorsque le diamètre des pores se situe entre 1 et 10 nm
 osmose inverse : lorsque le diamètre des pores se situe entre 0,1 et 1 nm
 filtration stérilisante : lorsque le diamètre des pores est inférieur à 0,22 micromètres (permet la
rétention de Micro-organisme)
Mécanismes de filtration []
Le criblage (ou tamisage) []
C'est un phénomène mécanique, autrement appelé filtration en surface. Le filtre est une
membrane perforée par des pores calibrés et de diamètres voisins. Le filtre retient toutes les
particules dont le diamètre est supérieur au diamètre des pores. On parle de filtre écran ou de
filtre membrane.
L'avantage de cette technique est qu'elle ne retient pas les liquides. Les inconvénients sont :
 Possibilité de colmatage du filtre. Pour y pallier, on augmente le diamètre du filtre et/ou on
utilise un préfiltre de diamètre supérieur.
 Faible capacité de rétention.
L'adsorption []
Autrement appelée filtration en profondeur. Ce mécanisme consiste à retenir à l'intérieur du
réseau poreux du filtre des particules dont la taille peut être inférieure au diamètre des pores.
C'est un phénomène physique, avec 2 facteurs principaux :
 Réseau poreux chargé électriquement
 Constitué par de longs et fins canalicules fortement contournés.
Filtres constitués de cellulose, laine, coton.
39

L'avantage principal est la grande capacité de rétention.
Les inconvénients sont :
 Possibilité de relâcher les particules (relarguage ou désorption).
 Adsorption de liquides.
 Difficulté de définir la porosité.
Caractéristiques physiques des filtres []
Capacité de rétention []
Elle correspond au diamètre de la plus grande particule solide qui passe à travers le filtre. Selon
le mécanisme, on parlera de diamètre moyen des pores (pour le criblage) ou de seuil de rétention
(pour l'adsorption).
Diamètre moyen des pores []
La porosité est le diamètre maximum des particules retenues par le filtre. La porosité est
déterminée par la mesure d'une pression, selon la formule suivante :

Il y a une arrivée d'air comprimé dans un tube hermétiquement clos qui contient le filtre à
étudier. De l'eau est apportée pour humecter la partie supérieure du filtre. Puis, on augmente
progressivement la pression de l'air et on note la pression nécessaire pour faire apparaître la
première bulle d'air, c'est le point de bulle, permettant de déterminer la taille des particules les
plus grosses pouvant passer à travers le filtre et donc, sa spécificité. Après avoir encore
augmenté la pression, des bulles apparaissent sur l'ensemble de la surface, et on obtient le
diamètre moyen des pores.
Grâce à la formule, on calcule deux valeurs de porosité :
1. le diamètre des plus gros pores
2. la porosité proprement dite du filtre
Seuil de rétention []
C'est le diamètre de la plus grande particule sphérique solide qui passe au travers du filtre dans
des conditions données. Il correspond à 1% des particules d'un diamètre donné retenues par le
filtre.
40

Débit de filtration []
Il correspond à la quantité de filtrat recueillie pendant une unité de temps. La formule de
poiseuille permet théoriquement de le déterminer :
3
Le débit augmente avec la surface, la pression et le diamètre des pores. Il diminue avec la
viscosité du fluide et la longueur du filtre.
Ce débit n'est pas constant, car il se produit un phénomène de colmatage. Le colmatage ralentit la
filtration par augmentation de l'épaisseur du filtre, mais aussi par réduction du diamètre des
pores.
Caractéristiques des performances des filtres []
Pouvoir de séparation []
Il doit être homogène et stable dans le temps. Il dépend de la structure du filtre avec répartition
homogène du pore, et il ne doit pas y avoir d'évolution du diamètre avec le temps.
Efficacité nominale []
C'est la valeur arbitraire relative basée sur le pourcentage de rétention (en million de particules)
par rapport à la valeur de référence donnée par le fabricant. Malheureusement différents
fabricants de filtres définissent l'efficacité nominale de manière différente. Certains définissent
l'efficacité sur la base du pourcentage de rétention des particules de taille égale au seuil de
filtration, alors que d'autres la définissent sur la base du pourcentage de rétention des particules
de taille égale ou supérieure au seuil de filtration, ce qui donne évidemment une valeur plus
élevée. Cette variété de définitions rend la comparaison entre filtres très ardue pour les
utilisateurs.
Efficacité absolue []
Elle correspond au diamètre de la plus grande particule sphérique et indéformable qui traverse le
filtre dans les conditions de test spécifiées.
41

Les matériaux de filtration []
Les fibres de cellulose ou de bois []
Les adjuvants organiques de filtration constituent une solution de remplacement de la terre de
diatomées et de la perlite, en offrant à l’utilisateur de nouveaux avantages techniques et
économiques.
En plus de leur excellente capacité de séparation liquide-solide, les adjuvants organiques de
filtration sont particulièrement économiques, écologiques, inoffensifs, fiables et performants.
Il est possible de traiter pratiquement toutes les filtrations liquide solide dans les secteurs
suivants : Industrie chimique et pharmaceutique, Agro industrie, Boissons, jus de fruits,
spiritueux, Métallurgie, travail des métaux - Environnement : traitement des eaux usées,
conditionnement des boues.

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Note
Ce document est publié sous une licence Creative Commons. http://en.wikipedia.org/wiki/Creative_Commons Attribution http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/ License (abréviation « cc-by »), Version 2.5.

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Table des maTières
I. Chimie industrielle ____________________________________________ 3 II. Cours et savoir-faire préalables __________________________________ 3 III. Temps ____________________________________________________ 3 IV. Matériels didactiques _________________________________________ 4 V. Justification _________________________________________________ 4 VI. Contenu ___________________________________________________ 5 6.1 Résumé _______________________________________________ 5 6.2 Plan __________________________________________________ 5 6.3 Représentation graphique _________________________________ 7 VII. Objectifs généraux __________________________________________ 7 VIII. Activités d’apprentissages spécifiques ___________________________ 8 IX. Préévaluation ______________________________________________ 10 X. Liste des concepts-clés (glossaire) ______________________________ 13 XI. Liste des lectures obligatoires _________________________________ 14 XII. Listes des ressources _______________________________________ 16 XIII. Listes des liens utiles _______________________________________ 17 XIV. Activités d’apprentissages ___________________________________ 20 XV. Synthèse du module _______________________________________ 170 XVI. Évaluation sommative _____________________________________ 171 XVII. Références bibliographiques________________________________ 173 XVIII. Fiche d'évaluation de l’étudiant _____________________________ 174 XIX. Principaux auteurs du module _______________________________ 174 XX. Structure du fichier ________________________________________ 175

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i. Chimie industrielle
Par Dr. Helen Njeri Njenga, University of Nairobi and William Wanasolo

ii. Cours et savoir-faire préalables
Module 5 Unité I Unité II Unité III Unité IV Module 6 Module 7 Module 9 Unité I Unité III Unité I Unité III • Chimie organique de base • Les hydrocarbonés • Les halogénures d’alkyles • Les amines • Les alcools et les éthers • Les acides carboxyliques et leurs dérivés • Le benzène et ses dérivés • Les composés hétérocycliques

Thermodynamique Principes chimiques de différents composants

iii. Temps
Ce module exigera 120 heures Unité 1. Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique (15 h) Unité 2. Unité d’opérations et unités de procédés (20 h) Unité 3. Chimie inorganique industrielle I (métallurgie extractive) (10 h) Unité 4. Chimie inorganique industrielle II (chlore et soude, ammoniac, acide sulfurique, engrais et ciment) (20 h) Unité 5. Chimie organique industrielle I (pétrole, pétrochimie et polymères) (25 h) Unité 6. Chimie organique industrielle II (fermentation, éthanol, produits pharmaceutiques, surfactants et détergents) (25 h)

bien qu’étant la matière première pour les produits chimiques de base. on obtient de l’ammoniac à partir duquel on peut fabriquer des engrais. l’habitation et le vestimentaire. de machines et de bijoux. L’application de la chimie à la transformation des matériaux et de l’énergie pour fabriquer des produits utilisables. Justification La chimie industrielle traite de la production commerciale des produits chimiques et produits connexes provenant de matières premières naturelles et de leurs dérivés. respectivement. on trouve qu’il est plus facile d’étudier la chimie industrielle inorganique et organique séparément. dans la fabrication d’équipements. la santé et l’hygiène.Université Virtuelle Africaine  iV. sont la source des métaux purs qui sont aussi utilisés dans l’industrie du bâtiment et de la construction. on obtient des surfactants et des détergents. Il est donc important de baser l’étude de la chimie industrielle sur la compréhension de l’organisation de l’industrie et sur les unités d’opérations et de procédés qui constituent les processus chimiques. dont certains comme les pénicillines sont des ingrédients pharmaceutiques. Sur la base des sources de matières premières naturelles et de la chimie impliquée. apporte la croissance et l’amélioration dans des domaines tels que la production alimentaire. matériels didactiques Vous aurez besoin des outils et des ressources suivantes pour effectuer le module: Micro-ordinateur. Le but d’étudier la chimie industrielle à l’université est d’essayer de combler le fossé entre la chimie classique et la chimie appliquée à l’industrie. Au sujet de l’industrie de la chimie organique. aux examens et autres matériels pertinents Pour avoir accès aux autres matériels de référence suggérés Pour des séances de discussions/chat interactives Manuels et références recommandés Pour aider l’apprentissage et la compréhension des sujets abordés dans ce module V. ceux provenant de la pétrochimie ou les détergents. À travers l’électrolyse de la saumure. on obtient à la fois du dichlore et de l’hydroxyde de sodium lesquels sont d’importants réactifs pour la synthèse organique de produits chimiques tels que. La fermentation nous permet de convertir de la matière organique naturelle en produits chimiques. lequel est utilisé dans la fabrication d’engrais phosphatés. Ceci permet à l’humanité d’éprouver les avantages de la chimie quand on l’applique à l’exploitation des matériaux et de l’énergie. on obtient de l’acide sulfurique. La croissance économique des pays industrialisés repose sur l’industrie manufacturière de produits finis. . À partir du soufre. bibliothèque électronique Pour avoir accès au module. Les minerais minéraux. À partir des huiles et graisses naturelles. on utilise le pétrole comme source pour les produits de pétrochimie et les polymères synthétiques. L’industrie chimique est fortement globalisée et fabrique des milliers de produits chimiques à partir d’une large variété de matières premières par le biais de technologies variées pour des utilisations finales diverses. En fixant l’azote. CD-ROM.

sont ensuite abordés dans l’unité 2. Ce sont des produits à forte valeur ajoutée. Dans l’unité 4. des surfactants et des détergents. Ce module se termine avec l’étude de l’éthanol. La métallurgie extractive du fer. on porte notre attention sur des procédés industriels de base de chimie inorganique qui permettent de synthétiser des produits à partir de matières premières dérivées de l’environnement naturel. 6. sa position dans l’économie globale et sa classification en terme de processus chimiques qui la caractérisent. du cuivre et de l’aluminium est incluse dans cette unité. L’étude de la métallurgie extractive dans l’unité 3 est tirée des connaissances sur la fragmentation et sur les unités d’opérations de séparation apprises précédemment.Université Virtuelle Africaine  Vi. Avec ces informations.2 Plan Unité 1: Introduction à la chimie industrielle (15 heures) Introduction à la chimie industrielle Classification de la chimie industrielle Matières premières pour l’industrie chimique Unités d’opérations et unités de procédés qui contribuent aux processus chimiques Schéma de procédés Matière et bilans énergétiques . Résumé Ce module commence par définir la chimie industrielle et ensuite donne une vue de l’industrie chimique. Pour permettre l’étude des processus chimiques sélectionnés. de l’ammoniac à partir du méthane et du diazote. Contenu 6. L’étude de la chimie organique industrielle commence ensuite avec le raffinage du pétrole suivi de la fabrication de certains produits de la pétrochimie et de polymères. les unités d’opérations et les unités de procédés. de l’acide sulfurique à partir du soufre. dont certains sont produits par fermentation. des engrais et des ciments à partir des minerais minéraux. Ces procédés impliquent la fabrication du dichlore et de l’hydroxyde de sodium à partir de la saumure.1. des produits pharmaceutiques. spécialement ceux qui sont pertinents dans les activités éducatives qui suivent. ainsi que des conversions chimiques qui ont lieu pendant des procédés à haute température. il sera facile d’étudier la chimie inorganique et organique appliquées au niveau industriel.

surfactants et détergents (25 heures) Fermentation Éthanol Produits pharmaceutiques Surfactants et détergents . éthanol. ammoniac. acide sulfurique. ciment (25 heures) Hydroxyde de sodium et dichlore Ammoniac Acide sulfurique Engrais Ciment Unité 5: Industries de la chimie organique I : pétrole.Université Virtuelle Africaine  Unité 2: Unités d’opération et unités de procédés (20 heures) Fragmentation et grossissement Séparation magnétique et électrostatique Flottation par moussage Distillation fractionnée Unités de procédés Unité 3: Industries de la chimie inorganique Partie I: métallurgie extractive (10 heures) Minerais minéraux Préparation des minerais Procédés à haute température Affinage Métallurgie extractive du fer Métallurgie extractive de l’aluminium Métallurgie extractive du cuivre Unité 4 : Industries de la chimie inorganique Partie II: dichlore et soude. produits pharmaceutiques. produits de pétrochimie et polymères (25 heures) Raffinage du pétrole Produits de pétrochimie Polymères Unité 6: Industries de la chimie organique II : fermentation. engrais.

. d’équations. l’apprenant(e) doit être capable de: i. ciment Vii. de l’aluminium et du cuivre en particulier.3 Représentation graphique Chimie industrielle Chimie industrielle générale Chimie industrielle inorganique Chimie industrielle organique Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique Unité d’opérations et unité de procédés Pétrole. acide sulfurique.Université Virtuelle Africaine  6. engrais. iii. éthanol. de l’acide sulfurique. Discuter la théorie de la fermentation et son application dans la fabrication de l’éthanol. de matières premières. produits de pétrochimie et polymères Fermentation. ii. surfactants et détergents Métallurgie extractive Dichlore et soude. des engrais et du ciment. des conditions de fonctionnements et des principes d’appareillage. et comment certains produits de la pétrochimie et des polymères sont synthétisés. de l’hydroxyde de sodium. Objectifs généraux Au terme du module. produits pharmaceutiques. v. Décrire les principes d’opération des unités d’opérations et des unités de procédés sélectionnées. vi. ammoniac. comment le pétrole brut est raffiné. iv. dans la production de certains produits pharmaceutiques. Discuter à l’aide de schémas de procédé pertinent. des surfactants et des détergents. Décrire l’extraction du métal en général et la métallurgie extractive du fer. Expliquer à l’aide de schémas de procédé et d’équations. de gammes et de types de transformations. Classer l’industrie chimique en termes de produits. la fabrication du dichlore. de l’ammoniac.

Effectuer l’équation de bilan de matière pour un processus simple Unité 2: Unité d’opérations et unités de procédés Au terme de cette unité.Université Virtuelle Africaine  Viii. Ecrire l’équation pour décrire la calcination et le grillage c. activités d’apprentissages spécifiques (Objectifs d’enseignement) Unité 1: Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique Au terme de cette unité. Décrire les transformations chimiques au moyen de schémas de procédés e. Lister les différentes raisons pour entreprendre la fragmentation et le grossissement b. hydrophobe et sur leur volatilité d. Discuter les diverses unités de procédés organiques incluant la polymérisation. respectivement. l’hydrolyse et leur application dans l’industrie chimique Unité 3: Industries de la chimie inorganique Partie I: métallurgie extractive Au terme de cette unité. Décrire la métallurgie extractive du fer e. Expliquer comment les matériaux industriels peuvent être séparés. vous devriez être capable de: a. Décrire la métallurgie extractive du cuivre . d’utilisation finale et de valeur ajoutée c. Décrire les différentes étapes caractéristiques de la préparation des minerais minéraux b. Distinguer la chimie classique et la chimie industrielle b. Décrire la métallurgie extractive de l’aluminium f. à partir de leur propriété magnétique. vous devriez être capable de: a. électrostatique. Distinguer les opérations unitaires et les procédés unitaires d. vous devriez être capable de: a. Expliquer ce qui se passe pendant la fusion d. Décrire les principes d’opération de certains équipements de fragmentation et des équipements de grossissement c. de matières premières. l’alkylation. Classer l’industrie chimique en termes d’échelle.

Exposer le processus de fabrication des surfactants f. vous devriez être capable de: a. Discuter les types de surfactants g. Décrire le processus de fabrication par fermentation de l’éthanol c. les polymères et les produits polymères e. de membranes et de cellules à membrane b. Discuter les facteurs qui affectent la viabilité de la fermentation et ceux qui affectent le rendement de la fermentation b. engrais. Discuter les divers types d’engrais et la fabrication d’engrais phosphatés e. notamment l’anhydride phtalique et l’acide adipique d. le processus d’électrolyse pour la production de l’hydroxyde de sodium et du dichlore à partir du mercure. Décrire l’origine et l’extraction du pétrole b. Classer les réactions de polymérisation. Expliquer les intérêts et l’application de la distillation fractionnée. acide sulfurique. Décrire le processus de production de deux produits pharmaceutiques: la pénicilline et l’aspirine e. ciment Au terme de cette unité.Université Virtuelle Africaine  Unité 4 : Industries de la chimie inorganique Partie II: dichlore et soude. vous devriez être capable de: a. Décrire à l’aide de diagrammes. produits de pétrochimie et polymères Au terme de cette unité. Décrire le procédé de contact pour la fabrication de l’acide sulfurique d. Expliquer comment l’ammoniac est fabriqué à partir du méthane et de l’air par le procédé Haber c. Donner un bref historique de l’industrie pharmaceutique et du rôle joué par les antibiotiques d. Expliquer comme le polyéthylène et l’élastomère styrène-butadiène sont fabriqués Unité 6: Industries de la chimie organique II : fermentation. la fabrication de certains produits de pétrochimie. ammoniac. vous devriez être capable de: a. éthanol. Décrire à l’aide d’équations et de schémas de procédé. du craquage catalytique et du reformage catalytique lors du traitement du pétrole c. Décrire à l’aide d’équations et de diagrammes. surfactants et détergents Au terme de cette unité. Expliquer comment les détergents sont fabriqués . Décrire l’utilisation des divers plastiques f. produits pharmaceutiques. d’équation et d’unités d’opération la fabrication de ciment Portland Unité 5: Industries de la chimie organique I : pétrole.

Quel est le pourcentage de pureté de cet échantillon? Ecrire l’équation qui montre comment la chaux vive (CaO) et la chaux hydratée (Ca(OH)2 sont obtenues à partir du carbonate de calcium. Préévaluation Titre de la préévaluation : Examen de préévaluation de la chimie industrielle 9.101 M NaOH pour être neutralisé. un tableau périodique des éléments avec leur symbole.3 kmoles de carbonate de sodium en kg de carbonate de sodium Calculer le % d’azote dans chaque engrais azoté suivant: a) Nitrate d’ammonium b) Ammoniac c) Diphosphate d’ammonium 3. une calculatrice 2. 0.1 Justification L’objectif de ce test est d’évaluer vos connaissances actuelles en chimie qui sont un préalable pour apprendre avec succès ce module. Pour faire cet examen.8 ml de 0. Convertir: a) b) c) d) 2. vous avez besoin de: 1. 140 oF en oC 2 atm en kPa 50 kcal en kJ 0. Expliquer ce que cela signifie. 5. leur nombre atomique et leur masse atomique 3. 6. Quels sont les agents oxydants dans les réactions redox ci-dessous? a) 4Fe + 3O2 b) Cl2 + 2NaBr c) H2 + Cl2 2Fe2O3 2NaCl + Br2 2HCl 4. .103 g de NH4NO3 nécessite 12. Al2O3 est un oxyde amphotère.Université Virtuelle Africaine 0 iX. une table de conversion des unités scientifiques Questions 1.

70g/ml.0 litre d’octane C8H18 dont la densité est 0.Université Virtuelle Africaine  7. 8.32 mole de Cl2? 10.pour n = 10.21 mole de PCl5. (a) Écrire l’expression de la constante d’équilibre pour la réaction suivante: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2 (g) (b) Quelle est la constante d’équilibre pour la réaction en (a) si les concentrations à l’équilibre dans un réacteur de 12 L sont 0. et 0. (a) Calculer la masse molaire du polyéthylène –(CH2-CH2)n. (a) Calculer l’augmentation de chaleur en kJ par g de ZnS à partir de l’équation suivante: 2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g) ∆Horxn = -879kJ (b) Calculer la molarité de 35.4% masse/volume d’une solution aqueuse d’acide phosphorique (H3PO4). . La densité de l’air est supposée de 1. Expliquer comment la présence d’un catalyseur favorise l’avancement de la réaction suivante: A+B C+D 9.32 mole de PCl3. 0. 22% O2 par volume) sont nécessaires pour la combustion complète de 1.000. (b) Combien de litres d’air (supposant 78 % N2.29g/l.

04 280 000 4. 5. 6. Réponse 60oC 202. a b c 3.2.11litres Points 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 2 2 2 10. Réponses clés Question 1. a b c d 4. a b 9. a.6 O2 Cl2 F2 Cl2 99. b 10 a.51kJ 4.Université Virtuelle Africaine  9.00 82.59 CaCO3 CaO CaO + H2O Ca(OH)2 Il possède à la fois des propriétés acides et basiques 4.35 40.65kPa 209 kJ 31.21M Le catalyseur diminue l’énergie d’activation. laquelle est le minimum d’énergie nécessaire pour initier une réaction chimique [PCl3][Cl2]/[PCl5] K=0.8kg 35. 7. TOTAL 1 2 1 3 30 . a b c d 2. b.

peut être moulé par écoulement. de surfactant et d’autres additifs. Le plastique est un matériau qui contient. Unités de procédés sont des transformations chimiques ou conversions qui sont exécutées lors d’un processus. La préparation des minerais est le pré-traitement des minéraux par des procédés principalement physiques pour affecter la concentration de minéraux de valeur et pour rendre le matériau enrichi dans des conditions physiques les plus appropriées pour des opérations futures. Reformage catalytique est un processus utilisé pour convertir le naphta en composés aromatiques tels que le toluène. des composants et des espèces atomiques lors d’un processus. le benzène. une substance organique de masse molaire élevée. voir même détruire. Unité d’opérations sont des étapes de traitement physique utilisées dans des processus chimiques pour transformer les matières premières et les produits dans leurs formes désirées. . le xylène et autres composés aromatiques qui sont utiles dans les carburants et les procédés pétrochimiques. Le craquage catalytique est la cassure d’hydrocarbures complexes en molécules plus simples afin d’augmenter la qualité et la quantité de produits plus légers et plus désirables et de diminuer la quantité de résidus. Les antibiotiques sont des substances chimiques qui peuvent empêcher la croissance. des micro-organismes nocifs. La fermentation est une réaction où de la matière brute est convertie en produit par l’action de micro-organismes ou au moyen d’enzymes. La chimie industrielle est une branche de la chimie qui applique les procédures chimiques et physiques à travers la transformation de matières premières naturelles et leurs dérivés en produits utiles pour l’humanité. Le bilan de matière est l’application de la loi de conservation de masse sous la forme d’équations pour satisfaire les bilans des masses totales. Polymérisation par émulsion est une polymérisation radicalaire qui a lieu dans une émulsion composée d’eau. de monomère. comme ingrédient essentiel. Un surfactant est un composé qui est constitué d’une longue « queue » linéaire et non polaire (hydrophobe) avec une « tête » polaire (hydrophile) lequel diminue la tension de surface de l’eau et permet aux corps gras (huile) de former une émulsion dans l’eau. Les engrais sont des produits chimiques donnés aux plantes pour favoriser leur croissance. à certaines étapes de sa fabrication ou dans son procédé en produits finis. Un plastique est un solide dans son état fini et. Concepts clés Une alkylation est l’introduction d’un radical alkyle par substitution ou addition sur un composé organique.Université Virtuelle Africaine  X.

lectures obligatoires Lecture 1 Référence complète: La chimie industrielle. autres ingrédients) et les applications de la polymérisation par émulsion. l’encyclopédie gratuite http://en. Ce site apporte beaucoup d’autres informations sur la polymérisation. stabilisants non surfactants. gaz naturel. comonomères. de Wikipedia. Justification: L’unité I de ce module porte sur la classification générale et la composition de l’industrie chimique. minéraux) en de nombreux produits différents.wikipedia. les produits chimiques sont classés et peuvent être cherchés par nom de produit. le processus de fabrication et les ingrédients variés (monomères. Justification: la théorie de la polymérisation par émulsion est étudiée dans l’unité 2 et est appliquée dans l’unité 5 pour la fabrication de deux polymères. l’encyclopédie gratuite http://en.org/ Emulsion_polymerization Résumé: ce site donne l’histoire. par technologie… Des liens sur le même sujet et des références sont aussi donnés. eau. Dans ce site. métaux. de Wikipedia. la théorie. air. Elle est centrale à l’économie du monde moderne en transformant les matières premières (pétrole. de catégorie de produit.Université Virtuelle Africaine  Xi.org/Chemical_industry Résumé: La chimie industrielle comprend les entreprises qui produisent les produits chimiques industriels. surfactants. Lecture 2 Référence complète: Polymérisation par émulsion. .wikipedia. Des informations sur les différents polymères produits par polymérisation par émulsion peuvent être obtenues dans ce site. La visite de ce site vous permettra de voir à quel point le domaine de la transformation chimique est large. amorceurs.

Ceci complète les informations données dans l’unité 3 sur la métallurgie extractive du cuivre. Des liens liés à ces sujets sont donnés. Justification: cette lecture complètera ce qui est fourni dans ce module sur le sujet des engrais.Université Virtuelle Africaine  Lecture 3 Référence complète: Métallurgie extractive: de Wikipedia.org/Fertilizer Description: ici vous trouverez l’histoire de l’industrie des engrais. de Wikipedia. des informations sur les oligonutriments. l’encyclopédie gratuite http://en. La métallurgie extractive des différents métaux peut être obtenue à partir de ce site.wikipedia. Lecture 4 Référence complète: engrais. de l’aluminium et du fer. Justification: ce site et les liens donnent une bonne vue d’ensemble de la métallurgie extractive. les engrais azotés et organiques. .wikipedia. Elles comprennent les procédés de pyrométallurgie et d’hydrométallurgie. l’encyclopédie gratuite http://en.org/Extractive_metallurgy Résumé: ce site donne des définitions et de brèves discussions sur les technologies de base utilisées dans l’extraction du métal.

l’élastomère styrène-butadiène.pdf chlor-alkali and aluminium electrolysis.pdf 10J polyethylene. les procédés de fabrication et d’autres informations sur quelques produits couverts dans ce module.pdf 09E-SBRPolymerSummaryJuly16. le ciment.pdf nitric acid and adipic acid.pdf soaps and detergents. ressources obligatoires Référence complète: CD accompagnant ce module Fichier PDF: aluminium. les antibiotiques.pdf antibiotics production. les surfactants et les détergents.pdf ammonia next step. l’ammoniac. Justification: ces sources donnent des explications détaillées sur la théorie.pdf Résumé: Les fichiers ci-dessus sont du matériel de lecture qui vous aidera comme matériels ressource supplémentaire pour ce module.pdf haber ammonia synthesis.Université Virtuelle Africaine  Xii.pdf cement. le polyéthylène. Ces produits comprennent l’aluminium. l’acide adipique. .

. le polyester.com/ Description: Mine Engineer. sur les antibiotiques dans le volume 4 et sur l’aluminium dans le volume 5. l’aluminium. le charbon. son mode de fonctionne. Lien utile 2 Titre: How Products are made URL: www. les procédures de contrôle qualité. sur les plastiques acryliques.mine-engineer. le ciment. Objectif: Ce site internet peut accroître votre compréhension et votre appréciation sur la façon de décrire les procédés sous forme de schémas. Lien utile 3 Titre: Mine Engineer URL: http://www. ses applications. l’essence et les surfactants dans le volume 2. la préparation du charbon. etc. des informations pour compléter ce qui est présenté dans ce module sont disponibles pour des sujets tels que le cuivre. les matières premières utilisées. les équipements utilisés dans le traitement du minerai et les industries de procédé. Justification: Vous trouverez des informations utiles sur l’aspirine dans le volume 1. les sous-produits générés. Ces informations sont pertinentes pour plusieurs sections de ce module. les unités d’opération impliquant la fragmentation et la séparation.Université Virtuelle Africaine  Xiii. les développements futurs possibles. Ce site fournit des descriptions étape par étape des procédés de fabrication supportés par des illustrations et des schémas.Com a des informations sur l’exploitation.org/wiki/Category:Process_flow_diagrams Description: Ce site internet traite exclusivement des schémas de procédés. d’autres schémas techniques et de photographie d’équipements et d’installation industriels.madehow. les minéraux. Justification: Dans ce site internet. Il y a sept volumes dans lesquels les informations sont conservées. le traitement du minerai phosphaté. Pour chaque produit a aussi des informations sur son origine et son histoire.com Description: Ce site internet donne des explications et des détails sur les procédés de fabrication pour une large variété de produits incluant quelques produits chimiques. la minéralurgie.wikimedia. Lien utile 1 liens utiles Titre: Process Flow Diagrams URL: http://commons. D’autres sujets en relation avec celui évoqué sont inclus.

Lien utile 5 Titre: Cheresources URL: http://www. de température.encarta. .ed/encycl Description: Ce site donne des informations utiles sur les applications industrielles de l’électrochimie.Université Virtuelle Africaine  Lien utile 4 Titre: Electrochemistry URL: http://electrochem. Justification: Un article de ce site internet couvre l’histoire. Justification: Ce lien est utile pour chercher des informations détaillées sur les technologies des procédés chimiques pour des produits tels que l’ammoniac.cwru. Lien utile 7 Titre: Chemical Intelligence URL: http://www. les procédés Bayer.icis.msn. Certains des articles proviennent de revues scientifiques. Ce site a beaucoup de ressources gratuites sur l’ingénierie chimique ainsi qu’un contenu payant et des logiciels que les visiteurs peuvent choisir.com fournit des informations et des outils aux ingénieurs chimistes à travers le monde. de pression et de catalyseur sur la composition du mélange équilibré. Hall-Heroult et alternatifs pour la production de l’aluminium. la vitesse de réaction et l’économie du procédé.html Description: Cette page décrit le procédé de contact pour la fabrication de l’acide sulfurique. Certains des articles gratuits sont destinés aux étudiants.com Description: Cheresources.cheresources. Il examine les effets de proportion.com/chemical/intelligence.com/media_761566936/Sulphuric_Acid. Justification: Cet article explique les raisons des conditions utilisées dans ce procédé. Les pages de produits chimiques A-Z apportent des informations que vous pourriez avoir besoin sur n’importe quel produit. l’acide sulfurique et autres produits couverts dans ce module.aspx Description: Chemical Intelligence est un catalogue de produits chimiques fournissant des informations sur les produits chimiques couverts par ICIS. Lien utile 6 Titre: The Contact Process URL: http://uk.

Ce site est une aide importante pour étudier ce sujet dans l’unité 6.accessexcellence. Il inclut l’histoire du savon. plastifiants. les ingrédients et les procédés de fabrication.com Description: Ce site est pour Soap and Detergent Association qui représente les fabricants de produits nettoyants ménagers. Un des sites.Université Virtuelle Africaine  Justification: La catégorie des produits chimiques industriels de masse comprend les produits chimiques et les matériaux produits en grande quantité dans l’industrie chimique. Justification: un des articles de ce site internet porte sur les procédés de fabrication des surfactants et détergents. . l’extraction du pétrole brut et sa composition.html). qui traite de la fermentation. la chimie. Lien utile 10 Titre: Soap and Detergent Association URL: http://www. Biotech Applied expose les applications pratiques des biotechnologies et les stratégies pour introduire les biotechnologies dans l’enseignement. Il donne aussi la possibilité d’intéragir et de collaborer avec des scientifiques. additifs. Justification : Les sujets couverts dans ce site incluent l’histoire du raffinage du pétrole. lubrifiants et polymères.org Description: Ce site est une source centrale pour la science de la vie incluant les biotechnologies.com Description: Ce site est un puits d’informations sur le raffinage du pétrole. Ces explications qui sont dans un langage non spécialisé sont complétées avec des illustrations graphiques intéressantes. Vous trouverez ce site utile lorsque vous étudierez l’unité 5.cleaning101. solvants. la fabrication du savon. Lien utile 8 Titre: Set laboratories URL: http://www. détergents.accessexcellence. Ce site donne également les intermédiaires pétrochimiques principaux qui sont produits à partir des oléfines primaires et des blocs aromatiques lesquels sont ensuite traités en monomères. les procédés de raffinage avec des schémas et des descriptions détaillées. Justification: un site particulier: (http://www. industriels et institutionnels.setlaboratoies.org/LC/SS/ferm_biography. des enseignants et autre pour explorer la fine pointe de la science.com/cleaning/chemistry/soapchem2. les producteurs et les fournisseurs des matières premières associées et des emballages finis. Lien utile 9 Title: Access Excellence URL: http:/www.

Chang R. classement de l’industrie chimique. (1988). 4th Edition. activités d’apprentissage Activité 1: Introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique Au terme de cette unité. schémas de procédé. Distinguer la chimie classique et la chimie industrielle b. À la fin de cette unité. Les différentes lectures apportent des informations supplémentaires par rapport à celles présentées dans ce module. John Wiley & Sons Inc. Distinguer les operations unitaires et les procédés unitaires d. 2000-2001. unités d’opération et unité de procédés. des VCD. New York. Liste de lectures pertinentes 1. (2000). d’utilisation finale et de valeur ajoutée c.F. et un lecteur CD . bilan de matière et d’énergie. Classer l’industrie chimique en termes d’échelle. and Tikkanen W. il y a des excercises que vous devez faire pour évaluer votre compréhension de cette unité. Liste de ressources pertinentes • • • Micro-ordinateur avec accès internet pour faciliter l’accès aux liens et aux sources pertinentes sans droits d’auteurs CD-Rom accompagnant ce module pour les lectures obligatoires et les démonstrations Sources multimédias comme des vidéos. 3. New York. McGraw-Hill Inc. Price R. WEFA Industrial Monitor. (1991). and Regester M.M.Université Virtuelle Africaine 0 XiV. Décrire les transformations chimiques au moyen de schémas de procédés e. de matières premières. Effectuer l’équation de bilan de matière pour un processus simple Résumé de l’activité d’apprentissage Cette activité est une introduction à la chimie industrielle et à l’industrie chimique et vous permettra d’étudier les unités ultérieures plus facilement. matières premières pour l’industrie chimique. Chang R. vous devriez être capable de: a. The Top Fifty Industrial Chemicals. Elle comprend les sujets suivants : introduction à la chimie industrielle. 2. Chemistry..

Ce site peut favoriser votre compréhension et votre appréciation pour la description des procédés sous forme de schémas. la protection. la décoration. La différence entre la chimie classique et la chimie industrielle Avant de définir la chimie industrielle. les loisirs. . 1. la pharmacologie et la science des matériaux. la santé et l’hygiène.1.aspx Le premier site internet porte principalement sur les schémas de procédés. Elle intègre d’autres disciplines émergentes telles que les biotechnologies. il serait utile de savoir que le développement de la chimie industrielle a commencé avec le besoin de connaître comment différents produits chimiques peuvent être produits à une échelle plus grande que celle du laboratoire.org/wiki/Category:Process_flow_diagrams http://www.Université Virtuelle Africaine  Liste de liens utiles pertinents http://commons.wikimedia. l’habitation. La chimie classique (chimie organique. La discipline est aussi concernée par l’économie et les besoins de protéger l’environnement. inorganique et physique) est très essentielle pour faire avancer la science de la chimie en découvrant et rapportant de nouveaux produits. la microélectronique. La connaissance de la chimie était appliquée pour doter les industries chimiques en expansion rapide de « recettes » que l’on appelle maintenant les procédés chimiques. la chimie industrielle nous aide à rapprocher la chimie classique comme elle est enseignée au lycée et à l’université.icis. Le second site internet vous permettra de voir comment les produits chimiques sont classés pour des raisons commerciales et techniques. Le champ de la chimie industrielle implique donc: • • L’exploitation de matériaux et de l’énergie à une échelle appropriée L’application de la science et de la technologie pour permettre à l’humanité de bénéficier de la chimie dans des domaines tels que la production alimentaire. et la chimie qui est pratiquée de façon commerciale.com/intelligence. L’industrie chimique se maintient avec les progrès scientifiques et technologiques. d’autres schémas techniques et des photographies d’équipements et d’installations industrielles. On définit la chimie industrielle comme la branche de la chimie qui applique des procédures physiques et chimiques à travers la transformation de matières premières naturelles et leurs dérivés en produits qui sont bénéfiques pour l’humanité. de nouvelles voix ou techniques. D’un autre côté.

D’autres mesures utilisées pour classifier les industries incluent le poids et le volume des produits rapportés au coût de production. etc. l’industrie lourde et l’industrie légère. des exemples d’industries lourdes renvoient celles qui produisent des machines industrielles. L’industrie manufacturière peut être classée en deux catégories principales qui sont. Dans ce cas l’in• .2. Classement de l’industrie manufacturière L’industrie manufacturière est le domaine étudié dans ce module. On s’attend à ce que l’industrie comprenne les secteurs suivants : • • • • • • • • • • • 1.2. Cette industrie produit des biens manufacturés. Les industries capitalistiques sont classées comme industrie lourde alors que les industries de main d’œuvre sont classées comme industrie légère. On définit l’industrie manufacturière comme suit: L’industrie manufacturière est le compartiment de l’industrie ou de l’économie qui est concernée par la production ou la fabrication des biens à partir de matières premières au moyen d’une main d’œuvre organisée. des véhicules et des produits chimiques de base. Les biens et les services sont des mots clés quand on parle de l’industrie.1.Université Virtuelle Africaine  1. le poids de l’acier produit par dollar est plus élevé que le poids par dollar d’un médicament. Dans le secteur de la fabrication. Par exemple. Le classement des industries L’industrie est un terme général qui se réfère à toutes les activités économiques qui ont affaire avec les productions de biens et de services. • Les industries légères sont plus faciles à délocaliser que les industries lourdes et nécessitent moins d’investissement pour être construites. À partir des critères de classement ci-dessus. la matière est transformée en matériaux de plus grande valeur. Ceci la distingue d’autres secteurs comme l’agriculture qui produit aussi des biens. Fabrication Agriculture Énergie Transport Communication Éducation Tourisme Bâtiment et construction Commerce Finance.

. Par exemple. les polymères. les produits pétrochimiques et autres matières synthétiques. 1. machines et équipements Nous allons maintenant traiter du sous-secteur des produits chimiques. caoutchouc et produits plastiques • Produits minéraux non métalliques autres que les produits du pétrole • Produit de métal de base. Les industries de chimie inorganique industrielle extractent les substances chimiques inorganiques. imprimerie et édition • Produits chimiques. pétrole. laquelle est principalement de la chimie organique est une industrie légère. boisson et tabac • Textiles. Parfois. maroquinerie • Produis papetiers. l’industrie pharmaceutique. Il existe donc les industries de chimie inorganique industrielle et les industries de chimie organique industrielle. dans la plupart des cas.Université Virtuelle Africaine  dustrie de l’acier est une industrie lourde alors que la fabrication des médicaments est une industrie légère. car sa contribution à la pollution est énorme. caoutchouc et produits plastiques. polluent plus que les industries légères. prêts-à-porter. pétrole. L’industrie du fer et de l’acier est du domaine de la chimie inorganique. Les industries lourdes de chimie organique industrielle produisent les carburants à base de pétrole. l’industrie papetière est une industrie lourde. Généralement. De nombreuses lois sur le contrôle de la pollution visent les industries lourdes qui. Le raffinage du pétrole est aussi de la chimie organique. mais est une industrie lourde. différentes compétences et technologies sont nécessaires dans le domaine de la fabrication. ce sous-secteur est appelé l’industrie chimique. Ce domaine est donc divisé en sous-secteurs lesquels traitent typiquement des catégories des biens tels que les suivants : • Alimentation. Les sous-secteurs de l’industrie manufacturière Parce que les matières premières et les produits manufacturés actuels sont très variés.2.2. les gouvernements définissent l’industrie lourde en lien avec son impact sur l’environnement. Les industries de chimie inorganique et organique peuvent être soient des industries lourdes soient des industries légères. principalement à partir du pétrole. L’industrie chimique L’industrie chimique peut aussi être subdivisée suivant le type de matières premières principales et/ou le type de produits principaux fabriqués. fabriquent des composites à partir de ces substances. 1. mais synthétisent aussi des produits inorganiques. Ainsi.3. mais une industrie lourde.

produits en grande quantité principalement par procédés continus.Université Virtuelle Africaine  Les industries légères de chimie organique industrielle produisent des produits chimiques de spécialité lesquels comprennent les produits pharmaceutiques. la chaux. les pesticides. La raison pour laquelle l’acide sulfurique est toujours numéro 1 est parceque’elle est utilisée dans la fabrication des engrais. le dioxygène. Ils sont de grade technique ou d’utilité générale. Pour vendre une grande quantité de produits. l’hydroxyde de sodium. des médicaments. les savons et détergents. des polymères. Pour les produits de faibles valeurs.1. Comme ils sont produits directement à partir de ressources naturelles ou des dérivés immédiats des ressources naturelles. . Les produits chimiques banalisés sont donc définis comme produits de faible valeur.3. On peut maintenant décrire la structure de l’industrie chimique mondiale. Ils sont utilisés dans la production de nombreux produits chimiques organiques incluant les polymères. Certaines choses sont de grandes valeurs tandis que d’autres sont de faibles valeurs. les produits cosmétiques et divers d’autres produits. en métallurgie et dans de nombreux autres procédés. les colorants.1. le diazote. Le rang élevé de l’oxygène s’explique par le fait qu’il est utilisé dans l’industrie de l’acier. on attribue une valeur à quelque chose en fonction de combien cela a coûté. des détergents et du papier. l’ammoniac. la plupart du temps.3. il est nécessaire de les produire grande quantité pour faire un profit significatif.1. 1. l’acide phosphorique et le dichlore dominent. Elle est aussi utilisée dans le raffinage du pétrole. il doit y avoir un marché. Ceci apporte une dure concurrence laquelle permet de garder les prix bas. les pigments et peintures. L’éthylène et le propylène sont habituellement parmi les 10 premiers des BOC.1. des peintures. Dans les 10 premiers BIC. Produits chimiques banalisés: L’industrie chimique mondiale est fondée sur les produits chimiques inorganiques de base (BIC) et les produits chimiques organiques de base (BOC) et leurs intermédiaires.3. La structure de l’industrie chimique mondiale D’ordinaire. BIC et BOC font référence aux produits chimiques industriels ou banalisés. 1. Ceci implique que les matières premières sont bon marché et facilement accessibles. Le procédé technologique existant est aussi relativement simple et facilement accessible. De tels produits sont appelés produits chimiques de spécialité. l’acide sulfurique. 1.2. ils sont produits en grande quantité. Les produits chimiques de spécialité: L’augmentation de la valeur implique la production de petites quantités de produits chimiques pour des utilisations finales particulières.

De tels produits chimiques purs ou raffinés sont appelés produits de chimie fine. Mais puisque l’industrie chimique n’existerait pas sans les matières premières. ce sujet est abordé à ce niveau du module. Les produits chimiques de recherche sont dans cette catégorie ainsi que les ingrédients pharmaceutiques. produits en en peitest quantités et vendus pour une fonction spécifique. ils sont des substances chimiques pures et organiques de grande valeur ajoutée produits relativement en petites quantités et vendus sur la base des spécifications exactes de pureté plutôt que sur des caractéristiques fonctionnelles. les produits agrochimiques. Dans cette catégorie on retrouve les soi-disant produits chimiques performants. les arômes et parfums. lesquels sont des produits de grande valeur. 80% 18% 2% . Produits de chimie fine: Parfois. fabriqués en petite quantité et utilisés en extrême petite quantité. les pigments. les produits de soins personnels.3.1. Ceci nécessite la synthèse organique de produits chimiques purs de grande valeur connus en tant que produits de chimie fine. les surfactants et les colles. L’environnement naturel est source de matières premières pour l’industrie chimique. Matières premières pour l’industrie chimique Nous avons porté notre attention sur les produits de l’industrie chimique. Tous les produits chimiques sont dérivés de matières premières disponibles dans la nature. Le prix de ces produits dépend de la disponibilité de leurs matières premières.4.Université Virtuelle Africaine  Ce sont des produits de grande valeur ajoutée. La portion du marché mondial pour chaque type de produits est approximativement comme suit : Produits chimiques banalisés Produits chimiques de spécialité Produits de chimie fine 1. La pureté est d’une importance vitale dans leur formulation. Les produits chimiques de spécialité sont principalement utilisés sous forme de formulation. Les enzymes et les colorants sont des produits chimiques performants. 1.3. il s’avère que la matière première nécessire à vos produits doit être très pure afin que les produits fonctionnent comme désiré. Par définition. Ils sont jugés par leur performance et leur efficacité. Les industries chimiques majeures se sont donc développées autour des matières premières les plus abondantes. Parmi d’autres exemples de produits chimiques de spécialité on peut citer : les produits pharmaceutiques.

1. les paraffines. L’énergie est une entrée ou une sortie du processus chimique.5 x 1021 litres contient environ 3. C’est la source d’air à partir de laquelle six gaz industriels. Le schéma du processus chimique indique les aires où : • • • • • les matières premières sont prétraitées la conversion prend place la séparation des produits à partir des sous-produits est menée le raffinage/la purification des produits a lieu les points d’entrée et de sortie de service tel que le refroidissement par l’eau ou la vapeur . Kr et Xe. L’eau de mer est une bonne source de chlorure de sodium. Ne.5 % en masse de matière dissoute. les fibres naturels et le cuir sont des exemples des milliers de produits naturels.Université Virtuelle Africaine  Les matières premières de l’atmosphère L’atmosphère est le champ au-dessus du sol. sont fabriqués. les graisses. le gaz naturel et le pétrole brut en plus d’être des sources d’énergie sont aussi convertis en des milliers de produits chimiques. O2. Les étapes de traitement sont de nature physique ou chimique. de carbone et d’hydrocarbures. de magnésium et de brome. Le charbon. Les processus chimiques Chaque processus industriel est destiné à produire un produit désiré à partir d’une variété de matières premières de départ utilisant l’énergie à travers une succession d’étapes de traitement intégrées de manière raisonnée. Ar. N2. La matière première de la biosphère La végétation et les animaux contribuent aux matières premières pour ce qui est appelé les agro-industries. Les matières premières de l’hydrosphère L’eau de l’océan qui s’élève à 1. Les huiles. Les matières premières de la lithosphère La grande majorité des éléments sont obtenus à partir de la croûte terrestre sous la forme de minerais minéraux. La masse de l’atmosphère terrestre est approximativement 5 x 1015 tonnes si bien que l’approvisionnement en gaz est illimité.4.

1 Exemples d’unités de procédés Acylation Alcoolyse Alkylation Amination Ammoniolyse Aromatisation Calcinations Carboxylation caustification Combustion Condensation Déshydratation Déshydrogénation Décomposition Électrolyse Estérification Fermentation Hydrogénisation Hydrolyse Échange d’ions Isomérisation Neutralisation Oxydation Pyrolyse 1.1. l’hydratation et les opérations basées sur les phénomènes physiques telles que l’évaporation. la cristallisation. l’oxydation. Cependant.1. des exemples de quelques unités de procédés sont donnés. Les unités qui constituent un processus chimique Un processus chimique consiste en une combinaison de réactions chimiques telles que la synthèse. l’échange d’ions.2.4. Dans le tableau 1.1. Les unités d’opérations Il existe de nombreux types de processus chimiques qui constituent l’industrie chimique mondiale.Université Virtuelle Africaine  1. Un processus chimique est donc n’importe quelle simple unité de traitement ou une combinaison d’unités de traitement utilisées pour la conversion de matière première à travers n’importe quelle combinaison de traitement physique ou chimique pour la changer en produit fini.4.4. chacun peut être divisé en une série d’étapes appelées unité d’opérations.1. Unité de procédé Les unités de procédé sont les transformations ou les conversions chimiques qui sont réalisées dans un processus. 1. Ils représentent les étapes de traitement physique lesquels sont utile pour : • • mettre la matière première dans une forme qui peut réagir chimiquement mettre le produit dans une forme adéquate pour le marché . la distillation et l’extraction. l’électrolyse. la calcination.1. Tableau 1.

2 Exemples d’unités d’opérations Agitation Pulvérisation Centrifugation Classement Écrasement Décantation Dispersion Distillation Évaporation Filtration Flottation Absorption gazeuse Transfert de chaleur Humidification Mélangeage Pompage Sédimentation Fragmentation L’arrangement et la séquence des différentes unités d’opérations couplées avec les unités de procédés et l’ensemble couplé avec les entrées de matière donnent à chaque processus son caractère individuel. Tableau 1. En étudiant systématiquement les unités d’opérations. lesquelles traversent l’industrie et les lignes de procédés. La description de certains processus pourrait demander beaucoup de texte et prendre beaucoup de temps à lire sans pour autant être compris à 100 %. les solides et les liquides doivent être remués. Les ingénieurs chimistes l’utilisent pour montrer les séquences d’équipement et les unités d’opération dans son ensemble pour simplifier la visualisation des procédures de fabrication et pour indiquer les quantités de matière et d’énergie transférées. dans de nombreux processus. Un schéma de procédé est la carte routière du procédé. d’autres tels que le raffinage des huiles et des usines pétrochimiques sont très complexes. Un schéma de procédé n’est pas un schéma à l’échelle. le traitement de tous ces processus est unifié et simplifié. quelques unités d’opération communes sont données.5. la fragmentation. Pour simplifier la description du processus. un schéma de procédé aussi connu sous le nom de schéma des variables opératoires est utilisé. Par exemple. Des erreurs provenant d’une mauvaise compréhension des processus peuvent être très couteuses. le chauffage ou d’autres formes d’énergie peuvent être transférés à partir d’une substance à une autre. le séchage.2. Schéma de procédés Une image en dit plus que 1000 mots Certains processus chimiques sont très simples. Les opérations individuelles ont des techniques communes et sont basées sur les mêmes principes scientifiques. mais il : • • illustre les étapes de processus chimiques dans leur séquence propre et logique donne suffisamment de détails afin qu’une interprétation mécanique puisse être faite . la distillation et l’évaporation sont réalisés. 1. lequel donne une grande quantité d’informations dans un petit espace.Université Virtuelle Africaine  Dans le tableau 1.

l’écoulement au moyen de lignes et de flèches les unités d’opérations et de procédés par des formes géométriques tels que des rectangles et des cercles les matières premières. les intermédiaires et les produits finis La figure 1.1 est un exemple de schéma de fabrication.1. Le schéma de fabrication Ceci est un schéma de fabrication qui montre : • • • • ce qui est à faire plutôt que comment c’est à faire. Figure 1.5.Université Virtuelle Africaine  Deux types de schéma de procédés sont communément utilisés. 1.1 Un schéma de fabrication pour une usine d’acide sulfurique . le schéma de fabrication et le schéma des variables opératoires. Les détails des unités d’opérations et de procédés ne sont pas donnés.

La communication est affaiblie si le lecteur n’a pas d’illustrations claires et sans fautes. des symboles faciles à comprendre qui dépassent les barrières de la langue.5. lesquels se sont montrés être efficaces. Les symboles des schémas des variables opératoires sont des illustrations rapides à dessiner. Ainsi. Le lecteur peut faire des erreurs graves à cause d’une interprétation erronée du schéma. Du temps est aussi perdu quand le lecteur s’interroge ou déchiffre le schéma. les symboles et les représentations peuvent varier d’un dessinateur ou d’une compagnie à l’autre. La communication est améliorée si les symboles acceptés par tous sont utilisés. Ci-dessous est le schéma des variables opératoires du ciment illustrant l’utilisation des symboles d’équipement. Certains ont déjà été acceptés comme normes nationales alors que d’autres sont des symboles communément utilisés dans les industries de procédés chimiques.Université Virtuelle Africaine 0 1.2. Le schéma des variables opératoires Les usines chimiques sont construites à partir de dessins de procédés ou de schémas des variables opératoires dessinés par les ingénieurs chimistes pour communiquer les concepts et les plans. Les ingénieurs inventent constamment leurs propres symboles où les normes n’existent pas. • . Parmi les avantages d’une utilisation correcte des symboles on peut citer : la fonction à exécuter est mise en valeur en éliminant les distractions causées par des détails • la possibilité d’erreurs qui est probable quand des détails sont répétés plusieurs fois est virtuellement éliminée • les symboles d’équipement devraient ni dominer le dessin ni être trop petit pour une meilleure compréhension.

2. En effet : 1. nous pouvons écrire les équations appelées « bilan des masses » ou « bilan de matière ». 1. . la masse et l’énergie peuvent être converties l’une l’autre. dans les réactions nucléaires. Le but des calculs des bilans de matière Les calculs des bilans de matière présentent beaucoup d’intérêts. Comme nous l’avons vu dans l’étude des schémas de procédés. 2: Un schéma des variables opératoires pour la fabrication du ciment.1. 1.6.6. Cependant. Les calculs obtenus en 1 forment la base des bilans d’énergie à travers l’application de la loi de la conservation de l’énergie. Ils nous aident à connaître la quantité et la composition de chaque courant dans le procédé. 3. nous savons qu’aucune masse ne peut être créée ou détruite. À cause de ceci. N’importe quel processus qui est étudié doit satisfaire les bilans de la quantité de matière totale. Ils nous permettent de faire des évaluations techniques et économiques du procédé et des unités de procédé à partir de la connaissance de la consommation de matière et d’énergie et du rendement des produits obtenu. un procédé peut avoir plusieurs ou beaucoup de courants suivant sa complexité. Bilan de matière À partir de la loi de la conservation de la masse.Université Virtuelle Africaine  Figure 1. pour chaque composant chimique et pour chaque espèce atomique individuelle.

la masse des espèces. Dans les calculs de bilan de matière.6. le nombre de moles d’un composé.2. Entrée = Sortie En pratique. nous commençons avec deux hypothèses : il n’y a pas de transfert de masse ou d’énergie la masse est conservée pour chaque élément ou composé (la conservation peut concerner le nombre de moles ou la masse) Il est important de noter ce qui suit : • La masse et les atomes sont conservés • Les moles sont conservées seulement quand il n’y a pas de réaction • Le volume n’est pas conservé. la masse d’un composé. certaines matières peuvent être accumulées dans le processus ou dans certaines unités de procédés particulières. une équation correcte du bilan de matière prend en compte tous ces aspects. dans un procédé discontinu.Université Virtuelle Africaine  4. À cause du fait que les procédés peuvent être discontinus avec aucune entrée ou sortie ou continus avec une entrée et une sortie. pour le nombre de moles total. Accumulation à l’intérieur du système = Courant entrant à travers les lignes du système .Consommation à l’intérieur du système . une certaine quantité de matière peut rester adhérée aux parois des conteneurs. Ce qui suit est une équation générale du bilan de matière. Équations des bilans de matière • • Nous pouvons être tentés de croire que dans un processus.Courant sortant à travers les lignes du système + Génération à l’intérieur du système . Vous pouvez écrire des bilans pour la masse totale. Par exemple. le nombre de moles d’une espèce atomique. Ils nous permettent de connaître de façon quantitative les émissions environnementales du procédé.. et qu’il peut y avoir conversion des espèces chimiques. 1. Lors de la déshydratation de l’éthane en éthylène. etc. les réactions suivantes ont lieu : C2H6 (g) C2H6 (g) C2H4(g) C2H4(g) 2C(s) +3H2(g) 2C(s) +2H2(g) Le carbone s’accumule dans le réacteur.

6. La seconde matière première contient C tandis que la troisième matière première contient A et C avec 75 % de A. respectivement.3. on dit qu’il est dans un régime permanent. Si la matière est augmentée. En assumant que le procédé est continu en régime permanent. les termes de production et de consommation sont typiquement de zéro. l’accumulation est positive. La génération et la consommation de matière sont les conséquences des réactions chimiques. 1 tonne de produit. Attribuer un numéro à chaque courant 3. 100kg de matière première A. etc. « fermé » s’il n’y a aucun écoulement d’entrée ou de sortie. Si le système ne change pas avec le temps. S’il n’y a pas de réactions chimiques. ex.4 :1. Décider d’une référence appropriée pour les calculs. La première matière première contient A et B avec 50 % de A. 1. Un système est dit « ouvert » si la matière coule à travers la ligne du système pendant l’intervalle de temps qu’il est étudié. L’accumulation est habituellement la vitesse de changement du retard de la matière à l’intérieure du système.Université Virtuelle Africaine  Simplement exprimé: Accumulation = Courant entrant – Courant sortant + Production – Consommation Le système est n’importe quel procédé ou portion du procédé choisi pour analyse. Trouver le nombre total de relations indépendantes. Mettre sous forme de tableau les résultats.6. 1. trouver l’écoulement et la composition du produit. Repérer les différentes relations entre les éléments d’écoulement et les relations indépendantes pour calculer les concentrations. Exemple: Trois matières premières sont mélangées dans une cuve pour fabriquer un produit final avec.5. et l’accumulation nette sera zéro. . Procédure pour le calcul du bilan de matière La procédure générale pour mener les calculs de bilan de matière est la suivante : 1. 100 moles du réactant B. l’accumulation est négative. Faire un schéma de fabrication (schéma des variables opératoires) du procédé 2. si la matière est diminuée. p. un rapport de 1 :0. Ceci équivaut au nombre total d’éléments d’écoulement. 100kg/hr A. Lister tous les composés qui participent au procédé 4.6. Trouver les composés qui sont dans chaque courant et les lister à côté du courant dans le schéma de fabrication 5.4. 8. 7.

WC3 F4 WA4. 4.Université Virtuelle Africaine  Réponse : 1. Trouver les composés qui sont dans chaque courant et les lister à côté du courant dans le schéma de fabrication W représente la composition en poids. Faire un schéma de fabrication (schéma des variables opératoires) du procédé 2. WC4 . F2 WC2 WA1. Attribuer un numéro à chaque courant F2 F1 F3 F4 3. Lister tous les composés qui participent au procédé Les composés sont A. B et C. WB4. WB1 F1 F3 WA3.

Le nombre total de relations indépendantes = le nombre total d’éléments d’écoulement Les éléments d’écoulement sont WA1. l’accumulation est de zéro. Repérer les différentes relations entre les éléments d’écoulement et les relations indépendantes pour calculer les concentrations. WB4.4X(100/1) = 40kg F3 = 1. WA3. . WC2. Ainsi : Accumulation = (F1 + F2 + F3) – F4 où les vitesses d’écoulement sont en kg par heure.5X(100/1) =150kg Ainsi F4 = = 100 + 40 + 150 290kg À partir des courants entrants. Nous commençons avec l’équation de bilan général : Accumulation = Courant entrant – Courant sortant + Production – Consommation Pour une réaction de mélange. Parce que le système est en régime permanent. WC3. WC4 = 8 Ainsi le nombre total de relations indépendantes = 8 7. la production et la consommation sont de zéro. et : F4 = F1 + F2 + F3 F2 = 0. WB1. Ceci équivaut au nombre total d’éléments d’écoulement. Décider d’une référence appropriée pour les calculs. Nous avons besoin d’au moins 8 relations mathématiques indépendantes pour pouvoir résoudre ce problème.Université Virtuelle Africaine  5. Nous allons utiliser la référence de 100kg/hr pour la première matière première 6. WA4. Celles-ci sont : • Référence : Courant F1 est 100kg • Le rapport des trois matières premières • WA1 est 50% • WC2 est 100% • WC3 est 25% • Le bilan de matière pour A • Le bilan de matière pour B • Le bilan de matière pour C Nous avons le nombre requis de relations indépendantes et nous pouvons procéder aux calculs. Trouver le nombre total de relations indépendantes.

25) – 290WC4 77. .27 = 1.75) – 290WA4 162.56 + 0.5– 290WC4 77.5/290 0. nous devons écrire l’équation du bilan de matière pour chacun des trois composés en n’assumant aucune accumulation.5/290 0.5) + 40(0) + 150(0) – 290WB4 50 – 290WB4 50/290 0.5 – 290WA4 162. Pour A : AccumulationA = Courant entrantA – Courant sortantA + ProductionA – ConsommationA AccumulationA = 0 0 WA4 = = = = = AccumulationB = 0 0 WB4 AccumulationC = 0 0 WC4 = = = = = = = = = = (F1 WA1 + F2 WA2 + F3 WA3) – F4 WA4 100(0.0 Ceci prouve que la réponse est correcte.17 + 0.27 Des bilans semblables sont faits pour B et C : Il est toujours bon de vérifier si les réponses sont cohérentes. Pour cela. Ceci se fait en additionnant les fractions massiques : WA4 + WB4+ WC4 = 0.Université Virtuelle Africaine  La prochaine étape est de trouver les quantités de A.17 (F1 WC1 + F2 WC2 + F3 WC3) – F4 WC4 100(0) + 40(1) + 150(0.56 (F1 WB1 + F2 WB2 + F3 WB3) – F4 WB4 100(0. B et C dans F4.5) + 40(0) + 150(0.

4. 2.5 68. Mettre sous forme de tableau les résultats. Quelles hypothèses sont initialement faîtes pour établir un bilan de matière pour un processus chimique? Écrire l’équation générale du bilan de masse. 8. Expliquer comment la lithosphère est une source importante de matières premières naturelles pour l’industrie chimique. Quelle est la différence entre les unités d’opérations et les unités de procédés? Quelle information pouvez-vous vous attendre à trouver dans un schéma de fabrication pour un processus chimique? Discuter l’utilisation des symboles pour les schémas des variables opératoires. Quels facteurs sont utilisés pour classer une industrie de lourde ou légère? Définir les produits chimiques de spécialité. 10.5 0.5 50 77.4289 1.2501 1.2507 Le gaz est brûlé avec de le dioxygène selon l’équation suivante : . Un gaz fabriqué a la composition suivante : % Densité. 6.9768 1. 3.Université Virtuelle Africaine  8. 9.0 2CO2 1. 5.5 ΣKg 100 100 150 290 % 50 50 100 75 25 56 17 27 Σ% 100 100 100 100 Évaluation formative 1. Courant 1 2 3 4 Composé A B C A C A B C Kg/hr 50 50 40 112.0 3. 7. Distinguer entre la chimie industrielle et la chimie classique.5 37. kg/m3 CO CO2 O2 N2 2CO + O2 28.5 162.

Université Virtuelle Africaine  Le dioxygène provient de l’air dont la composition volumique est de 80 % N2 et 20 % O2. . Effectuer le bilan de matière total pour ce procédé en considérant que 100 kg de gaz sont brûlés. La combustion est complète à 98 %. Le dioxygène est fourni par l’air et le gaz fabriqué est en excès de 20 % de la quantité requise pour une combustion complète.

42. Organic Process Industry AP. à partir de leur propriété magnétique. Groggins P. (1958). respective ment. d’autres unités d’opérations. 5th Edition. la flottation par moussage. 3. Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry. Les unités d’opérations impliquent les transformations physiques tandis que les unités de procédés représentent les conversions chimiques. vous devriez être capable de: a. l’hydrolyse et leur application dans l’industrie chimique Résumé de l’activité d’apprentissage Dans l’activité d’apprentissage 1. Listes de lectures pertinentes 1. Clearing House for Inventories and Emissions. l’alkylation. Cet activité d’apprentissage comprend : la fragmentation et le grossissement. électrostatique. U. VCH Verlagsgesellschaft mbH. New Delhi. N. nous voulons étudier les raisons et les principes d’exploitation des unités d’opérations et des unités de procédés standards. D and Pandey G. Weinheim. 2.S. A Textbook of Chemical Technology. . Gerhartz. hydrophobe et de leur volatilité d. New Delhi. Unit Processes in Organic Synthesis.H. (1978). la polymérisation. Lister les différentes raisons pour entreprendre la fragmentation et le grossissement dans l’industrie chimique b. 4.A. McGraw-Hill Book Company. spécifiquement ceux que nous allons rencontrer plus tard dans l’étude des processus chimiques industriels inorganiques et organiques. la distillation fractionnée. la séparation magnétique et électrostatique. W. Shukla S. (1987). Vikas publishing House PVT Ltd. Expliquer comment les matériaux industriels peuvent être séparés.1 (Inorganic/Organic). Discuter les diverses unités de procédés organiques incluant la polymérisation. l’alkylation.Université Virtuelle Africaine  Activité 2 Unité d’opérations et unités de procédés Au terme de cette unité. 5th Edition. Vol. nous avons appris que les processus chimiques peuvent être divisés en unités d’opérations et en unités de procédés. 1. l’hydrolyse et d’autres unités de procédés. (Editor). Environmental Protection Agency. Décrire les principes d’opération de certains équipements de fragmentation et des équipements de grossissement c. Vol. Danc cette activité. 5th Edition.

Dans cette activité. les insecticides.g. les peintures 2. concassage du minerai minéral.1. Le but est de produire de petites particules à partir de grosses particules pour n’importe laquelle des raisons suivantes : 1. Unités d’opérations Dans l’activité 1.mine-engineer. Pour augmenter la réactivité des matériaux en augmentant leur surface 3. Pour libérer les substances de valeur afin de les séparer de la matière non désirée 4.1. Elles sont nombreuses et impliquent la fragmentation. Quand un solide est tenu entre deux plans et qu’une pression est appliquée sur l’un des plans. Un exemple d’équipement industriel basé sur la compression est un concasseur à mâchoires. nous allons considérer les principes d’exploitation d’équipements dans ces unités d’opérations et leur application dans l’industrie chimique. des composites. Les fragments formés sont de tailles différentes. Pour respecter les standards de qualité pour la taille et la forme 6. Pour améliorer l’éfficacité du mélangeage des formulations. le grossissement et la séparation des mélanges.Université Virtuelle Africaine 0 Liste de liens utiles http://www. Pour réduire le volume des matériaux fibreux pour une manipulation plus facile 5. le solide est fracturé et se fragmente quand la pression est enlevée. e. 2.1. Un broyeur à boulets est basé sur la collision. les colorants. Fragmentation La fragmentation fait référence à toutes les manières dont les particules sont coupées ou cassées en petits morceaux.1.1. La collision provoque la cassure de la matière quand elle est heurtée par un objet bougeant à haute vitesse.com/ Ce lien a des informations utiles sur les différentes unités d’opérations utilisées dans l’industrie chimique. nous avons défini les unités d’opérations en tant que transformations physiques. Le produit contient de grosses et de fines particules. 2. Des photographies et autres illustrations sont offertes. Pour augmenter le nombre de particules dans le but de vendre 7. 2. e. .g.1. Pour réduire les gros morceaux de matière première en des tailles exploitables. Principes de la fragmentation La plupart des machines de fragmentation sont basées sur la compression mécanique et la collision.

Concasseur à mâchoires La Figure 2. La mâchoire amovible se ferme environ 250 à 400 fois/min. Les deux mâchoires forment un angle de 20-30o entre elles. Figure 2. Concasseur à mâchoires Un concasseur à mâchoires est composé d’une mâchoire fixe verticale et d’une autre mâchoire amovible qui bouge dans le plan horizontale. La charge est insérée entre les mâchoires.1.2. . les mâchoires sont en rouge. Un concasseur à mâchoires donne un produit grossier.1 est une représentation schématique d’un concasseur à mâchoires. Dans la représentation cidessus.1.Université Virtuelle Africaine  2.1. Elle est concassée plusieurs fois entre les mâchoires avant d’être déchargée par l’ouverture à la base de la machine.

de la métallurgie et d’autres industries. des engrais.2. Les broyeurs à boulets habituellement opèrent de 65 % à 75 % de leur vitesse critique.3 est un broyeur à boulet qui est installé dans une usine de ciment. Si la vitesse du broyeur est trop grande. La Figure 2. la rotation force les sphères à tomber dans le cylindre et sur la matière à concasser. Il est généralement utilisé pour broyer de la matière de 6 mm ou plus fine en des particules de taille de 20 à 75 microns. Figure 2. Broyeur à boulets Un broyeur à boulets est un broyeur culbuteur qui est généralement utilisé pour des matériaux déjà pré-concassés. Le moment où le broyeur devient une centrifugeuse est appelé la vitesse critique. mais restent à la périphérie du broyeur. .1. il commence à se comporter comme une centrifugeuse et les sphères ne retombent pas. plus la rotation est lente.1. Un broyeur à boulets est approprié pour le broyage à sec ou mouillé de matériaux variés dans les industries du ciment. en lien avec le diamètre du broyeur.2 Broyeur à boulets Le fonctionnement d’un broyeur à boulets est illustré à la Figure 2. La rotation est habituellement entre 4 à 20 révolutions par minute.Université Virtuelle Africaine  2. Quand le cylindre tourne. Plus le diamètre est large. Le broyeur consiste en un cylindre contenant un mélange de grosses et de petites sphères broyantes en acier et de la charge.3.

Par exemple. faisant aussi référence à l’agglomération. Retirer les particules des liquides .3 Photographie d’un broyeur à boulets dans une usine de ciment. e. Réduire les manipulations dangeureuses. solubilité. Grossissement (Agglomération) Le grossissement. Rendre les particules non agglomérantes 4. 3.Université Virtuelle Africaine  Figure 2. quelques particules peuvent être trop fines pour être chargées dans un haut fourneau. Densifier les matériaux 5.2. Réduire les pertes de poussière 2.1. rapport surface/volume. transfert de chaleur 11. Empêcher la formation d’agglomérats et de morceaux 6. Fournir une quantité définie d’unités appropriée pour le comptage.2. 2. Produire des formes utiles 8. Buts du grossissement Voici une liste d’objectifs du grossissement dans différentes industries : 1. Séparer les mélanges de particules de tailles multiples par mouillabilité ou agglomération sélective 12.1. particulièrement en respect des poudres irritantes et infectes.1. Permettre le control des propriétés des solides finements divisés. 2. porosité. la distribution et la gestion 7. Améliorer l’apparence des produits 10.g. est mené quand les particules sont trop petites pour être utilisées dans une étape ultérieure du procédé. dans l’extraction du métal. Créer des mélanges uniformes de solides qui ne se séparent pas 9.

les petites particules sont recueillies en de plus grosses particules.4. les agglémateurs de compactage et de non-compactage. humidité Des caractéristiques lubrifiantes De la taille des particules De l’abrasivité Des caractéristiques de la matrice et de la vitesse Figure 2. Les broyeurs à boulettes La charge humide à l’état plastique est passée à travers une matrice contenant des trous.Université Virtuelle Africaine  Dans le grossissement. Celui de type compactage utilise une pression mécanique (et souvent de très hautes pressions) pour « presser » les poudres toutes ensembles. La friction de la matière dans les trous de la matrice applique une résistance nécessaire au compactage. il n’est parfois pas nécessaire d’avoir de liants pour former les particules. Il existe deux type de base d’agglomérateurs. Un couteau coupe les exsudats en boulettes.g.2. Ceci est montré à la Figure 2. pastille. e. Pour ceux-ci.4. de masses relativement permanentes dans lesquelles les particules d’origine peuvent toujours être identifiées. Les agglomérateurs sont utilisés pour augmenter la taille des particules des poudres. La qualité des boulettes et la capacité dépendent : • • • • • Des propriétés de la charge e. dalle.g.2. Des agents de liaison tels que la colle ou l’amidon peuvent être mélangés à la charge. 2. boulette ou de tailles irrégulières comme le minerai aggloméré.1. Les produits du grossissement sont soit de taille régulière. Un courant est appliqué à la matrice pour la faire tourner librement autour d’un cylindre rotatif. brique. Le broyeur à boulettes . Les broyeurs à boulettes sont des agglomérateurs de compactage.

Ceci requiert des taux de recyclage élevé dont l’augmentation conduit à des agglomérats plus gros et plus denses avec une haute résistance à l’humidité. Figure.Université Virtuelle Africaine  Une photo d’un broyeur à boulettes convertissant des copeaux de bois et de la sciure en boulettes de combustible est montrée à la Figure 2.3. Après que les particules soient collés ensemble pour former un noyau ou un germe. . Ces matières premières sont compressées sous haute pression en des petits rouleaux cylindriques. Figure 2. 2. Ceci requiert aussi un taux en humidité faible malgré le fait que l’augmentation du taux de liquide mène à une augmentation de la taille des agglomérats. vibration ou secouage.2.6. pendant qu’une quantité de liants liquides est pulvérisée. Le liant est spécialement sélectionné pour maintenir les petites particules ensemble.5: Photographie d’une pastilleuse en fonctionnement qui convertie des copeaux en boulettes de combustible.6: Illustration du procédé de lamination de poudre.5. Le procédé de laminage est montré à la Figure 2. créant une particule plus large.1. Un broyeur culbuteur L’action standard de la plupart des agglomérateurs de non-compactage est de garder les poudres en mouvement par culbutage. 2. il s’ensuit la lamination ou le dépôt par couches de la matière première sur les noyaux préalablement formés. Les boulettes gagnent leur solidité seulement grâce au procédé de pressage sans l’addition de produits chimiques ou d’agents synthétiques d’adhésion.

7.1 L’agglomérateur à bac incliné Ceci est montré à la Figure 2. La matière se lamine sur une particule pour former des boules. Figure 2. Deux types d’agglomérateurs culbuteurs sont utilisés : l’agglomérateur à bac incliné et l’agglomérateur à tambour.Université Virtuelle Africaine  Les agglomérats formés sont sujet aux forces suivantes : a) Forces déstructives à l’intérieur de la charge lorsque les particles entrent en collision les unes les autres lors du roulement b) Forces cohésives qui retiennent les boulettes ensemble L’agglomération optimum est obtenu quand le mouvement de culbutage et en cascade a lieu dans la charge. Les boules de grosses tailles roulent en dehors du bac.7. Le mouvement est du aux forces centrifuges. 2.1. Il est chargé avec de la matière première en poudre. Il consiste en un bac rotatif avec une certaine inclinaison. La matière fine s’envase à travers les boules de grosses tailles et reste dans le bac.2. Agglomérateur à bac incliné . Les appareils peuvent être disposés selon un angle.3.

8. Agglomérateur à tambour La Figure 2. Figure 2.2.3. . Le liant liquide est pulvérisé (« Spray Droplets ») sur le rideau. un bac incliné a un désavantage.8 est une illustration du fonctionnement de l’agglomérateur à tambour.2. lequel agglomère de préférence seulement les petites particules soulevées par les barres. Un agglomérateur à tambour possède les avantages suivant par rapport à un agglomérateur à bac : 1) Grande capacité 2) Long temps de rétention si nécessaire 3) Moins sensible aux déversements du système à cause du déchargement de grosse charge en circulation L’agglomérateur de tambour a un inconvénient. Coupe transversale d’un agglomérateur Pendant que le tambour tourne dans le sens des aiguilles d’une montre. les barres (annotées « Rod Cage ») soulèvent les poudres les plus fines et créent un rideau tombant de petites particules sèches. il produit de la poussière. Des particules de différentes tailles sont produites si bien que le triage est nécessaire pour séparer les grosses particules des petites particules.1. 2.Université Virtuelle Africaine  Les avantages d’un bac incliné sont les suivants : 1) Produit uniforme sans besoin de tri 2) Faible coût d’équipement lequel est simple à contrôler 3) Observation du procédé de bouletage facile Cependant.

les particules subissent l’influence de plusieurs forces en compétition.Université Virtuelle Africaine  2.9. La séparation des matériaux Dans cette section. Figure 2. La séparation magnétique Si un mélange contenant de la matière magnétique et non-magnétique est soumis à un champ magnétique.3.1. qui sont des forces magnétique. Cette technologie est appliquée dans la préparation des minerais minéraux.3. nous allons apprendre comment les différentes propriétés physiques des matériaux sont utilisées pour séparer les mélanges dans l’industrie chimique. d’inertie. Trois produits peuvent être obtenus pendant la séparation magnétique et sont : • • • Un produit fortement magnétique Un produit faiblement magnetique (les mixtes) Un produit non magnétique (le résidu) La séparation est menée soit à sec en utilisant des électro-aimants à courroies ou des séparateurs magnétiques à tambour. 2. comme nous le verrons dans l’unité 4.1. gravitationnelle et entre particules. Illustration du principe de la séparation magnétique à sec . La méthode utilisée pour les particules sèches est illustrée schématiquement à la Figure 2.9.1.

Ceci est montré à la figure 2. . La sélection des collecteurs dépend de la matière à séparer. les acides gras aminés et sulfonatés.2. La chaîne hydrocarbonée fait face à la phase aqueuse. la matière faiblement magnétique est relâché et tombe dans la trémie du milieu. i. parmis d’autres. La molécule de collecteur s’adsorbe sur une surface solide via le groupe polaire (chargé).1. Ils comprennent. La matière fortement magnétique tombe à la fin de l’électro-aimant dans la troisième trémie. La matière non-magnétique continue à être transportée par le premier convoyeur et est jetée dans la première trémie. Fabriquer des particules hydrophobes et flottantes Un agent actif spécial de surface (un surfactant) appelé collecteur ou promoteur est ajouté à la suspension.e. Le champ électromagnétique décroît vers la droite.1. Bien que ces matériaux soient généralement hydrophiles. Au-dessus de ce convoyeur il y a un autre convoyeur avec un électro-aimant à l’intérieur.1. Les collecteurs sont généralement des composés C2 à C6 avec une tête polaire.3. les acides gras.2. Ces particules hydrophobes en suspension dans l’eau flottent en s’attachant aux bulles d’air.3. Au fur et à mesure que la force de l’électro-aimant diminue vers la droite.Université Virtuelle Africaine  La matière à séparer est introduite dans le premier convoyeur. Flottation par moussage Ceci est un procédé de technologie de séparation solide-liquide qui utilise les différences de mouillabilité de divers matériaux tels que les minerais minéraux. les propriétés de surface des composés qu’ils contiennent peuvent variées dans un très petit interval. Ces petites différences peuvent être amplifiées par absorption sélective qui rend certaines particules hydrophobes. La matière fortement et faiblement magnétique est attirée et attrapée par l’aimant. 2. 2. Cette réaction est appelée chemisorption.10. les mixtes.

2 Cellule de flottation La cellule de flottation est montrée à la Figure 2. Les bulles avec les particules minérales attachées remontent à la surface où le matériel est enlevé.3. s’attache à la surface de la particule. La surface de la particule recouverte devient hydrophobe parce que la chaîne hydrocarbonée et l’eau ne se mélangent pas. Les particules hydrophobes sont collectées à l’interface air-bulle. De telles substances chimiques sont appelées des modificateurs.10: Comment un collecteur rend une particule hydrophobe Une couche.Université Virtuelle Africaine 0 Figure 2.2.11. Des exemples d’agents moussant sont l’huile de pin et l’alcool méthylamylique. Le collecteur et les autres additifs sont ajoutés.1. d’autres produits chimiques peuvent être ajoutés pour modifier ultérieurement soit les particules à flotter. 2. La matière est moulée dans l’eau jusqu’à un maximum de 250 mm. ou les particules qui restent en suspension. probablement une monocouche de molécules de collecteur. la particule repousse l’eau. En étant hydrophobe. Elle est introduite par la cellule de flottation. Un agent moussant est ajouté pour créer une quantité suffisante de fines bulles quand de l’air est bullée. . En plus de l’utilisation des collecteurs pour changer les propriétés de surface des particules. De cela résulte un affaiblissement des forces agissant entre la surface de la particule et l’eau et donc la diminution des interactions surface-eau à l’interface solide-surface. Alors le mince film d’eau qui se trouve au niveau de la surface du solide mouillé se déplace sous l’action de l’air. Les particules qui sont mouillées par l’eau (hydrophiles) ont tendance à rester dans la suspension aqueuse.

Ceci est le concept de la distillation fractionnée. Si on continue ce procédé. Supposer qu’un mélange avec une faible concentration du composé le plus volatile est distillé et la vapeur condensée. ce distillat sera encore plus riche en composé le plus volatile que le premier distillat. Distillation fractionnée La distillation est utilisée pour séparer un mélange de liquides miscibles lesquels ont des volatilités différentes. La distillation industrielle fractionnée est menée dans des colonnes à distillation aussi appelées des tours à distillation.11 Une cellule de flottation 2. Elle est utilisée quand : • Les points d’ébullition d’un mélange de composés sont proches • Les volatilités des composés sont proches Ceci est le cas du raffinage du pétrole.Université Virtuelle Africaine  Figure 2. Si on remet le distillat dans un appareil à distillation et le distille en un second distillat.3.1. Plus la volatilité relative est grande entre les deux composés. lequel fait référence au distillat. sera plus concentré avec ce composé que la charge. . on pourra avoir un distillat pur en composé le plus volatile. moins d’étapes de distillation seront nécessaires. Elles sont comme de nombreux alambics de distillation empilés ensemble verticalement.3. Le condensat.

13. Le liquide coule par des pipes connues comme tuyaux de descente à côté de la paroie de la colonne. nous devons prévoir des chemins de vapeur et des chemins de liquides vers chaque plateau. ou en installant des plateaux à intervalles réguliers partout le long de la colonne. Dans l’image 2. Image 2.Université Virtuelle Africaine  Image 2. Dans des colonnes avec plateaux. Une usine de distillation industrielle Pour que la distillation ait lieu dans une colonne de distillation. la vapeur et le liquide qui s’écoulent respectivement vers le haut et vers le bas doivent être mis en contact. Les plateaux sont perforés et la vapeur passe par les perforations.13 une colonne de distillation continue . Les petites colonnes de distillation sont normalement remplies tandis que les grandes colonnes de distillation ont des plateaux. on montre les composants d’une colonne de distillation continue.13. Ceci est accompli en remplissant la colonne avec des produits solides inertes.

1.1. on donne un résumé de quelques autres opérations unitaires. une vapeur relativement plus chaude entre en contact avec un liquide plus froid qui descend la colonne. Le composant A sort par le haut. ou plateau. Table 2. À chaque étape de distillation.3. Ce processus est répété en haut la colonne.3. Supposons qu’il y a deux composants A et B séparés. un peu de distillat est rendu à la colonne au plateau supérieur. L’enrichissement de la vapeur avec le composant plus volatile au-dessus de l’emplacement d’alimentation s’appelle rectification. le point d‘ébullition de B sortant au fond. Application Minéralurgie Usines de traitement d’eau Fabrication de sucre Minéralurgie . un peu de liquide reçoit la chaleur latente produite par la vapeur de condensation et se s’évapore. le mélange liquide est au point d’ébullition. Il est impossible de les couvrir toutes dans cette unité. le liquide qui quitte le plateau est épuisé en A et enrichi en B. TA est bas comparé à TB.Université Virtuelle Africaine  2. Simultanément. Un peu de vapeur se condense et la condensation qui en résulte a plus du composant moins volatile B. Dans le tableau 2. Le liquide rendu est appelé le reflux. À chaque plaque de distillation. aboutissant ainsi à une vapeur plus riche dans A. La partie à l’état de vapeur est plus en composant le plus volatile A et donc. Rectification et balayage à la vapeur dans une colonne de distillation Regardons ce qui arrive à l’intérieur d’une colonne de distillation lorsqu’elle fonctionne.1. A étant plus volatile que B.1 Autres opérations unitaires Opération unitaire Séparation électrostatique Sédimentation Crystallisation Extraction solide–liquide ou lixiviation But Séparation d’aliments solides sur la base de la différence dans la conductibilité électrique de composants Séparation d’éléments solides de liquides surtout par forces de gravitation Séparation de particules solides de leurs solutions saturées L’Extraction de solides solubles par son mélange avec un solide inerte grâce à l’utilisation de solvant liquide. Après que la plus haute vapeur est condensée au condenseur. 2. Nous pouvons donc conclure que l‘intérieur de la colonne devient plus froid vers le haut. Le point d’ébullition d’A.3. La vapeur est produite au rebouilleur et elle remonte du fond de la colonne. Le déplacement ou l’épuisement de ce composant du liquide au-dessous de l’emplacement d’alimentation s’appelle balayage à la vapeur. Autres opérations unitaires Il y a beaucoup d’opérations unitaires qui sont employées dans l’industrie chimique.1.

Nous étudierons certains des procédés unitaires que nous allons probablement rencontrer dans des activités d’étude suivantes. de propagation et de terminaison. Les procédés unitaires sont au coeur de la chimie synthétique industrielle et sont dominants dans les processus organiques.2. Un polymère est donc une substance ayant des centaines ou des milliers de petites parties identiques appelées monomères qui sont liés ensemble dans un processus chimique connu comme la polymérisation. le polypropylène. des résines synthétiques et des sels inorganiques Récupration de solvant. Les exemples de polymères d’addition incluent le polyéthylène. • Ne doivent pas donner des produits cycliques par la fermeture d’anneaux intramoléculaires parce que cela arrêtera la polymérisation. Retrait de sulfure hydrogène (H2S) de gaz d’hydrocarbure par l’utilisation de solutions alcalines. La séparation d’une solution liquide de son mélange avec un autre élément « inerte » liquide au moyen d’un autre liquide dans lequel il est soluble. Procédé unitaire Dans l’Unité 1. nous avons défini les procédés unitaires comme des transformations chimiques ou des conversions. retrait de naphtènes et de composés aromatiques de l’huile de graissage.1. Polymérisation Le terme polymère vient de deux mots grecs : « polys » qui signifie « plusieurs » et « meros » qui signifie « parties ». Retrait d’un composant d’un mélange de gaz en le dissolvant dans un liquide.2. de lait en poudre. Les réactions de polymérisation constituent deux grandes classes : 1.1.2. le chlorure • . Addition ou polymérisation de chaîne impliquant les étapes successives d’amorçage de réaction.Université Virtuelle Africaine  Séchage par atomisation Liquide – extraction de liquide ou de solvant Absorption Un liquide contenant un solide dissous est pulvérisé dansl’air chaud et laisse un produit en poudre par évaporation du solvant. les monomères doivent : Être polyfonctionnels.1. 2. de détergent. Réactions de polymérisation Afin que la polymérisation produise des polymères avec une longue chaîne (de hauts polymères). 2. La Production de pigments. c’est-à-dire doivent contenir au moins deux groupes réactifs. 2.

la fragmentation de la molécule initiatrice pour former des radicaux. Un radical libre est formé quand cette réaction a lieu à maintes reprises et la chaîne grandit. suivie par la réaction du radical avec une molécule monomère est appelé l’amorçage de la polymérisation. s’associe lui-même avec l’atome de carbone. une nouvelle liaison chimique est formée entre le fragment amorceur et un des atomes de carbone de la molécule du monomère. Quand elle se coupe.2. Quand cela arrive. comme l’éthylène. c’est-à-dire de petites molécules contenant des liaisons doubles carbone-carbone. La caractéristique spéciale de ces molécules est qu’elles ont une capacité de se fragmenter de façon peu conventionnelle. le polyéthylène d‘acétate et le polyvinyle embranché. 2. L’addition croissante de molécules monomères à la chaîne en croissance est appelée la propagation. Le nylon est un polymère de condensation d’hydrazine hexaméthylène et d’acide adipique (hexanédioïque) comme indiqué dans l’équation ci-dessous : H2N-(CH2)6-NH2 + HOOC-(CH2)4-COOH (CH2)4)- → H O + -(NH-(CH ) -NH-CO2 2 6 Si un des réactifs dans une réaction par étape de polymérisation contient plus de deux groupes fonctionnels. un polymère à liaisons transversales est obtenu. Ce processus entier. le méthacrylate de polyméthyle. Cela ressemble à une molécule de peroxyde de benzoyle ou 2. Cet électron. Condensation ou réaction par étape de polymérisation.Université Virtuelle Africaine  de polyvinyle et le polystyrène. De telles molécules avec des électrons non appariés sont appelées des radicaux libres. qui est très facilement attaquée par le radical libre.2 Polymérisation de radical libre Une des réactions les plus communes et utiles pour faire des polymères est la polymérisation de radical libre. dont chacun a un électron non apparié. Propagation : Ce nouveau radical réagit avec une autre molécule d’éthylène exactement de la même façon que le fragment amorceur. La liaison double carbone-carbone dans un monomère de vinyle. . Les polymères obtenus par la polymérisation de radical libre incluent le polystyrène. Elle est utilisée pour faire des polymères à partir de monomères de vinyle. Amorçage : Tout le processus débute avec une molécule appelée « un amorceur ». 2.2 ‘-azo-bis-isobutyrylnitrile (AIBN). qui n’est pas lié au fragment amorceur.1. n’ayant nulle part où aller. parfois avec l’élimination d’une petite molécule comme l’eau. a une paire d’électrons. la paire d’électrons d’une liaison qui est brisée produit deux fragments amorceurs. Cela implique la réaction de condensation entre deux molécules polyfonctionnelles.

Ils incluent des résines phénoliques. Alors. Les deux électrons non appariés se joignent alors pour former une paire et une nouvelle liaison chimique.3. des résines alkydes. 2. Une dispersion résultant de la polymérisation en émulsion est souvent appelée latex (particulièrement si tiré .1. comme certains alcools polyvinyliques ou des glycocelluloses. De telles réactions qui se perpétuent sont appelées des réactions en chaîne. linéaire ne peut pas être fabriqué par la polymérisation de radical libre. à un tel point que le polyéthylène non ramifié. Cela est appelé le transfert de chaîne au polymère et le résultat est un polymère ramifié. Cela commence une nouvelle chaîne qui croît à partir du milieu de la chaîne principale. reliant leurs chaînes respectives. peuvent aussi être utilisés pour agir comme des émulsifiants/stabilisateurs. la réaction en chaîne finira par un arrêt. C’est particulièrement un problème avec le polyéthylène. Les produits de polymérisation sont nombreux et ont beaucoup d’utilisations. l’électron non apparié à la fin d’une chaîne en croissance s’apparie avec un électron d’une liaison carbone-hydrogène le long d’une autre chaîne de polymère. la dispersion elle-même est le produit fini. des isocyanate de polymères. nous pouvons continuer à ajouter de plus en plus des molécules d’éthylène et construire une longue chaîne. Cela est appelé l’accouplement. Dans d’autres cas.Université Virtuelle Africaine  Parce que nous continuons à refaire le radical. Les radicaux libres sont instables et finalement. Parfois. l’électron non apparié d’une chaîne trouve un électron dans la liaison carbone-hydrogène de l’atome de carbone suivant. ils trouvent un moyen de devenir appariés sans produire un nouveau radical. formant une double liaison à la fin de la chaîne de polymère. de monomères et d’agents de surface. des adhésifs. des polyamides. Beaucoup de ces polymères sont utilisés comme matériaux solides et doivent être isolés de la dispersion aqueuse après la polymérisation. des mousses élastiques. Dans la dismutation. Le type le plus commun de polymérisation en émulsion est une émulsion d’huile dans l’eau. Des polymères hydrosolubles. L’accouplement est un des deux types principaux de réaction de terminaison. du polyéthylène. Polymérisation en émulsion La polymérisation en émulsion est un type de polymérisation de radical libre qui commence d’habitude par une émulsion consistant d’eau. des revêtements.2. Terminaison : la terminaison est la troisième et dernière étape d’une réaction de polymérisation en chaîne. La polymérisation en émulsion est utilisée pour fabriquer plusieurs polymères commercialement importants. des polymères de vinyle et des polymères acryliques (pour l’industrie de la peinture) pour n’en mentionner que quelques-uns. des résines d’époxyde. du polyester. La voie la plus simple est que deux bouts de chaîne en croissance se rencontrent. Une autre façon est que les électrons non appariés ferment la polymérisation : c’est appelée dismutation. dans laquelle les gouttelettes de monomère (l’huile) sont émulsionnées (avec des agents de surface) dans une phase aqueuse continue. des polymères de silicium. Cela arrive de plusieurs façons.

Le monomère dans la micelle se polymérise rapidement et la chaîne en croissance se termine. L'excès d’agent de surface crée des micelles dans l’eau. cela est considéré comme l’Intervalle de Smith-Ewart 2. • Le produit final peut être utilisé tel quel et ne doit pas nécessairement être changé ou traité. des couches de papier et textiles. des peintures. Un amorceur hydrosoluble est présenté dans la phase aqueuse. • La phase aqueuse continue est un excellent conducteur de chaleur et permet à la chaleur d'être enlevée du système. Parmi les inconvénients de polymérisation en émulsion on peut citer : Les agents de surface et d’autres adjuvants de polymérisation restent dans le polymère ou sont difficile à enlever. où il réagit avec les monomères dans les micelles. Cela peut aboutir au transfert de chaîne significatif au polymère. donc. Ces émulsions trouvent des applications dans des adhésifs. ce qui permet beaucoup de méthodes de réaction pour augmenter leur vitesse. • • • • • • • . le déplacement d'eau est un processus d’énergie intensif. la viscosité reste près de celle de l’eau et ne dépend pas du poids moléculaire. la micelle gonflée de monomères s’est métamorphosée en particule de polymère. • Pour des polymères (isolés) secs. La superficie totale des micelles est beaucoup plus grande que la superficie totale des plus grandes gouttelettes monomères moins nombreuses. Parmi les avantages de la polymérisation en émulsion on peut citer : Des polymères de poids moléculaires élevés peuvent être faits à la vitesse de polymérisation rapide. Quand des gouttelettes de monomères et des particules de polymère sont présentes dans le système. À ce point. Parce qu’ils ne sont pas à base de solvant. Cela est considéré comme l’Intervalle de Smith-Ewart 1.Université Virtuelle Africaine  d’un caoutchouc synthétique) ou une émulsion (bien que « l’émulsion » se réfère à proprement parler à une dispersion d’un liquide dans l’eau). ils sont écologiques. l’amorceur réagit habituellement dans la micelle et pas la gouttelette monomère. Ce qui forme des gouttelettes de monomères relativement grandes dans l’eau. La théorie de Smith-Ewart-Harkins pour le mécanisme de polymérisation en émulsion de radical libre est résumée par les étapes suivantes : • Un monomère est dispersé ou émulsionné dans une solution d’agent de surface et d’eau. • Puisque les molécules de polymère sont contenues dans les particules. Les polymérisations en émulsion sont d’habitude conçues pour permettre une bonne conversion de monomère au polymère. Les petites quantités de monomères se répandent par l’eau jusqu’aux micelles.

d’autres classes de produits issus de réactions d’alkylation comprennent des produits pharmaceutiques. plus d’amorceurs réagiront. . un latex. des monomères complémentaires et des amorceurs peuvent être continuellement et lentement ajoutés pour maintenir leurs niveaux dans le système au fur et à mesure que les particules croissent. Les processus sont d’habitude exothermiques et semblables à la polymérisation.2. Par exemple. Alkylation • L’alkylation est l’introduction d’un radical alkyle par la substitution ou l’addition dans un composé organique. en semi-lot et en processus continus. ou de façon générale et incorrecte comme une « émulsion ».Université Virtuelle Africaine  Plus de monomères des gouttelettes se répandent à la particule en croissance. • Selon le produit et le monomère particuliers. l’union d’un alcène à un hydrocarbure est une réaction d’alkylation. Un autre exemple est la formation de 2. alcaloïdes) 3) Azote trivalent (amines) 4) Un composé d’azote tertiaire (composé d’ammonium quaternaire) 5) Métaux 6) Éléments divers comme soufre ou silicium Dans 6). où finalement. des teintures et des plastiques. Cela est considéré comme l’intervalle de Smith-Ewart 3. Les polymérisations en émulsion ont été utilisées en lot. l’alkyle est en forme d’alkyle haloïde ou d’ester. • Le produit final est une dispersion de particules de polymères dans l'eau. des détergents.2. cette réaction est utilisée pour la conversion d’hydrocarbures gazeux en essence. En présence d’un catalyseur acide comme le fluorure d’hydrogène ou l’acide sulfurique. de l’éthylbenzène. Il est aussi connu comme un colloïde de polymère. les gouttelettes de monomères libres disparaissent et tous les monomères restants sont situés dans les particules. À part l’essence. des désinfectants. 2. etc. Le choix dépend des propriétés désirées du polymère final ou de la dispersion et de l’économie du produit. • Finalement.) 2) Oxygène d’un groupe hydroxyle d’un alcool ou phénol (éthers.2-Dimethylbutane de l’éthylène et de l’isobutane : Les réactions d’alkylation comprennent la liaison d’un groupe d’alkyle à: 1) Carbone (pour faire des produits comme des alkylats d’essence.

EtO-.Université Virtuelle Africaine  Les alkylats de méthylène actif sont facilement préparés en utilisant une base comme l’éthoxyle. qui inclut : . ce serait le contraire de la neutralisation. En principe les deux groupes d’hydrogènes peuvent être remplacés par des groupes d’alkyles : Cela peut être utilisé pour former un système cyclique en utilisant un dihalogénide comme indiqué ci-dessous : 2. Hydrolyse Dans l’hydrolyse de composés organiques ou inorganiques. l’hydrolyse a une portée plus large. Mais dans la chimie organique.2. l’eau et un autre composé subissent la décomposition double pour former deux produits.3. L’hydrogène de l’eau va à un produit tandis que l’hydroxyle va à l’autre produit comme illustré dans l’équation suivante : XY + H2O HY + XOH Si XY était un composé inorganique. Le méthyle et les haloïdes primaires sont les plus appropriés pour des réactions d’alkylation.

3. Dans l’Unité 6. Hydrolyse d’esters Cette hydrolyse est appelée saponification.Université Virtuelle Africaine 0 • Inversion du sucre • Destruction de protéines • Saponification de graisses et huiles Ces réactions peuvent être effectuées avec l’eau seule. Cependant. nous étudierons l’application d’hydrolyse d’ester dans la fabrication de savon. 2. il y a les agents qui accélèrent ou catalysent l’hydrolyse. D’autre part.4. L’addition d’acide accélère la réaction sans changer l’équilibre significativement. . vous trouverez d’autres procédés unitaires avec leur définition et l’application industrielle. Ceux-ci incluent : • • • Alcalis Acides Enzymes 2.2. Un bon exemple est la saponification de graisses et d’huiles en glycérine et savon ou d’acides gras. l’addition d’alcali accélère la réaction et déplace la réaction à droite pour qu’elle s’accomplisse.2.1. Autres procédés unitaires Dans le tableau 2.2. C’est-à-dire qu’il peut être catalysé comme acide ou comme alcali. L’hydrolyse d’ester est réversible et est catalysée également par l’ion oxonium (H3O+) et l’ion hydroxyde (OH-).

des colorants. de détergent d’acide sulfonique. Les agents de sulfonation incluent l’acide sulfurique (98%). Une réaction chimique d’hydrogène moléculaire avec une autre substance en présence d’un catalyseur. de polystyrène. des explosifs. le trioxyde de soufre dans l’eau (oleum) et l’acide sulfurique fumant.NO2) dans un composé organique. des produits pharmaceutiques et comme intermédiaires dans la production d’amines. des chlorures acides. etc. Des atomes monovalents ou des groupes d’atomes sont remplacés par le groupe nitro. Réaction chimique dans laquelle un ester et une eau sont formés quand un radical organique se substitue dans une molécule à l’hydrogène ionisable d’un acide. de glycol et de sorbitol et plusieurs autres. le DDT. ou haloïde de soufre (=SO2Cl). la fabrication de carburants liquides. Nitratation Il s’agit de l’introduction d’un ou de plusieurs groupes nitro (. Procédé unitaire Sulfonation Estérification Hydrogénation Brève description Une réaction chimique qui permet l’introduction de groupe d’acide sulfonique (SO2OH) ou de son sel correspondant. le chloréthanol. fabrication de résines d’alkyles et d’acétate de polyvinyle. Halogénation (chloration. dans une molécule organique. le fréon. de benzène. Applications industrielles Intermédiaires dans la fabrication de phénol. . de dodécyle. bromation et iodation) Implique l’addition d’un ou de plusieurs atomes d’halogène à un composé organique. Production de fibres synthétiques comme le polyéthylène téréphthalate. le tétrachlorure de carbone.Université Virtuelle Africaine  Table 2. de xylène. préparation de terpène et d’esters de cellulose Fabrication d’ammoniac (voir les détails dans l’activité d’apprentissage deux). hydrogénation d’hydrates de carbone au propylène. les acides oléfiniques. de graisses végétales hydrogénées. Des solvants Industriels. Autres procédés unitaires et leurs applications industrielles. de dérivées de naphtaline et de composés aliphatiques sulfonés. Des composés Chlorés sont utilisés dans les hydrocarbures chlorés comme le chloroforme.2.

6. Faites la liste des objectifs divers de la réduction de taille.Université Virtuelle Africaine  Évaluation formative 1. Rédiger de courtes notes incluant les applications industrielles des procédés suivants : (I) Alkylation (II) Hydrolyse (III) Sulfonation (IV) Nitratation . Décrire le fonctionnement d’un séparateur magnétique. 2. Quels sont les facteurs qui déterminent la qualité des boulettes? Décrire comment les agglomérats sont produits par le processus de stratification. 5. 8. 4. Expliquer le fonctionnement d’un broyeur à boulets. Comment une cellule de flottation fonctionne-t-elle? Comment la vapeur est-elle enrichie par le composant plus volatile quand il remonte une colonne de distillation? Discutez brièvement la théorie Smith-Ewart-Harkins de polymérisation en émulsion de radical libre. 9. 10. 7. Faites la liste des divers types de réactions d’alkylation. 3.

D. Généralement. Expliquer ce qui arrive pendant la fonte. Ressources multimédias comme vidéo. Les métallurgies extractives du fer. Résumé de l’unité Dans cette unité. Décrire la métallurgie extractive du fer. F.K. la fonte et le raffinage. Liste de ressources pertinentes • • • Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des ressources sans droits d’auteur. B. Liste de lectures pertinentes Das R. partie 1 : Métallurgie extractive Objectifs de l’unité À la fin de cette unité vous devriez être capables de: A. C. Ecrire les équations pour les réactions de calcination et de grillage. le grillage. Décrire la métallurgie extractive du cuivre. nous étudierons comment les métaux sont extraits de minerais dans lesquels ils existent avec d’autres matériaux de valeur moindre. New Delhi. (1988) Chimie industrielle : Métallurgie. . le tri et l’agglomération pour les transformer en une forme convient aux procédés d’extraction incluant la calcination. Décrire la métallurgie extractive de l’aluminium. Kalyani Éditeurs. le raitement des minerais passe d’abord par la réduction de taille. E. VCD et lecteurs de CD. Décrire les diverses étapes d’un processus d’enrichissement habituel d’un minerai.Université Virtuelle Africaine  Activité d’apprentissage 3 Industries de chimie inorganique. de l’aluminium et du cuivre sont présentées. CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstrations.

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Liste de liens utiles pertinents http://www.mine-engineer.com http://electrochem.cwru.ed/encycl Le premier site donne des informations utiles sur des opérations unitaires diverses utilisées dans l’industrie chimique. Des photographies et d’autres illustrations s’y trouvent. Le deuxième site donne de l’information sur la production d’aluminium.
3.1. Minerais

Un minerai est un dépôt minéral qui peut être exploité avec profit. Il peut contenir trois groupes de minéraux, à savoir : a) Les minéraux de valeur du métal qui est cherché. b) Les composés des métaux associés qui peuvent avoir une valeur secondaire. c) Minéraux de gangue de valeur minimale. Presque tous les métaux sont tirés de minerais. Il y a aussi les minerais qui contiennent des métalloïdes comme le soufre. Généralement, le minerai de valeur peut être trouvé sous forme de métal vierge, d’oxydes, des oxysels, des sulfures ou des arséniures. Pendant l’extraction, des grandes fosses ouvertes sont creusées en cassant le minerai par l’utilisation d’explosifs. Les morceaux de minerai extraits peuvent avoir de grandes masses, ce qui fait que leur taille est un peu réduite la mine. Le minerai est transporté à l’usine dans des camions. Si le minerai se trouve dans un lit de rivière, l’extraction est effectuée en draguant. Par exemple, le sable est dragué du lit de la rivière.
3.2. Enrichissement de minerai

Avant que les minerais ne soient soumis aux étapes principales de traitement chimique, ils sont prétraités par une série de procédés relativement bon marché, principalement de nature physique plutôt que chimique. Ces procédés constituent ce que l’on appelle l’enrichissement de minerai. Ceux-ci ont pour but d’augmenter la concentration du minerai de valeur et de mettre le matériau enrichi dans une condition physique plus appropriée pour les opérations subséquentes. L’enrichissement de minerai peut comprendre : La réduction de taille, afin d’exposer tous les minéraux de valeur. Le triage, pour séparer les particules de minerai de valeur de minerai de gangue (sans valeur), ou des minerais différents les uns des autres. • L’Agglomération, qui peut être effectuée parfois avant une opération de grillage. Si les minerais sont riches en minerai de valeur, les procédés ci-dessus ne peuvent pas ajouter de valeur. De tels minerais peuvent être réduits et mélangés avec d’autres minerais pour fournir une alimentation homogène pour, disons, un haut fourneau ou un lit de réaction. • •

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3.2.1. Réduction de taille

La réduction de taille peut être effectuée d’abord en concassant le minerai à une taille de 7mm maximum, suivi par la réduction à des tailles plus petites. Les concasseurs à mâchoires peuvent être utilisés au fond de la mine afin de préparer le minerai pour le transport vers la surface en utilisant par exemple des élévateurs à godets.
3.2.2. Classement par taille

Des tamis sont utilisés pour séparer les particules selon la taille mais ne peuvent pas modifier les concentrations du minerai. Les particules sont séparées par surclasse et sous-classe.
3.2.3. Triage

Les particules peuvent être triées par la classification, la flottation ou par des méthodes magnétiques. Classificateurs Ceux-ci sont des dispositifs qui séparent des particules selon leurs différentes vitesses de déplacement, sous la gravité à travers un médium liquide comme l’eau. Les particules de densités, de tailles et des formes différentes ont des vitesses de chute différentes. Les classificateurs incluent des classificateurs à râteaux et des jigs (cribles).
3.2.4. Flottation

La flottation utilise la différence dans les propriétés superficielles spécifiques des minéraux. Elle est aisément appliquée aux concentrés très fins et peut permettre de distinguer le minéral de valeur de minerai de gangue et aussi, un minerai d’un autre.
3.2.5. Séparation magnétique

La magnétite ferromagnétique ou les minéraux de fer qui peuvent être chimiquement changés pour produire de la magnétite peuvent être triés par l’utilisation d’un séparateur magnétique comme décrit dans l’unité 2.
3.2.6. Séparation électrostatique

Les minéraux ont un large éventail de conductibilité électrique et peuvent être distingués grâce à cette propriété. Si plusieurs sortes de particules reçoivent une charge électrostatique et sont mises en contact avec un conducteur électrique au potentiel de terre, la charge fuira de bons conducteurs beaucoup plus rapidement que de pauvres conducteurs. Tandis que la charge reste, la particule s’accrochera au conducteur par attraction électrostatique. Les minéraux de faible conduite resteront donc collés au conducteur plus longtemps que les bons conducteurs, permettant ainsi un moyen de séparer des minéraux dont les conductibilités diffèrent sensiblement. Les séparateurs électrostatiques fonctionnent sur de minces couches de matériau. Le principe est illustré dans l’image 3.1.

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Image 3.1. Séparation électrostatique
3.2.7. Dewatering et filtration

Après le triage et la lixiviation, il est nécessaire de séparer les phases solides et liquides. Des produits solides durs peuvent être libérés de la plupart de leur humidité par le drainage. La boue (schlamm) avec les particules qui peuvent se déposer peut être séparée de la plus grande partie du liquide par la sédimentation et la décantation. Ces méthodes d’égouttage peuvent réduire l’humidité de 50%. La proportion d’humidité peut être réduite encore davantage par la filtration et le séchage. Si le minerai de valeur est dans le filtrat, il peut être récupéré par l’ une évaporation suivie d’un séchage.
3.2.8. Agglomération

Quand la taille d’une particule d’un minerai ou d’un concentré est trop petite pour pour être utilisée dans une étape de traitement, par exemple, dans un haut fourneau, elle doit être reformée en morceaux de taille et de poids approprié. Cela se fait par n’importe laquelle des méthodes suivantes : • • • Bouletage Briquetage Frittage

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Briquetage C’est un processus mécanique d’agglomération dans lequel les matériaux, après avoir été mélangés avec de l’eau et des agents liants nécessaires, sont compressés sous forme de brique ou de bloc. Ces blocs sont alors séchés et durcis par chauffage. L’utilisation de ciment hydraulique permet d’effectuer le durcissement à froid. Le briquetage n’est pas prisé dans l’agglomération de minerai. Frittage Le frittage implique la diffusion de matériel entre des particules. Il est appliqué à la consolidation des poudriers métalliques et céramiques qui, pour cela sont chauffés à des températures s’approchant de leurs points de fusion afin de permettre à la diffusion d’avoir lieu aux points de contact des particules qui se lient ainsi et forment une entité solide. Le processus peut être considéré comme une migration nette des espaces vacants dans le solide aux surfaces d’énergie fortement courbées près des points de contact et aux secteurs de basse énergie loin des points de contact. L’agglomération peut être accompagnée par une réaction chimique. 3.3. Procédé d’extraction Jusqu’ici nous avons traité des opérations unitaires qui préparent le minerai pour des réactions chimiques utilisées pour extraire le métal de valeur du minerai. Maintenant, nous voulons nous concentrer sur l’extraction et le raffinage du métal.
3.3.1. Calcination

C’est le traitement thermique d’un minerai qui provoque sa décomposition et l’élimination d’un produit volatile, habituellement, le dioxyde de carbone ou l’eau. Voici, ci-dessous, des réactions de calcinations. CaCO3 MgCO3 MnCO3 FeCO3 à à à à CaO MgO FeO + + + CO2 CO2 CO2 CO2 T = 10000C T = 4170C T = 3770C T = 4000C

MnO +

La calcination peut être effectuée par la rotation de fours utilisant le flux à contrecourant pour un transfert efficace de chaleur.

Matte : lourd matériel sulfuré Scorie : matériel d’oxyde léger Speiss : oxyde de fer.3.3. le speiss ou le métal. le charbon ou le coke et peut être exécutée dans un haut fourneau ou un four électrique. Un grillage peut provoquer des calcinations et séchages comme indiqué ci-dessous. il peut contenir des éléments. 3. Alors que la fusion ou la température de réduction sont de 1. . Dans d’autres cas. d’habitude par le carbone. Le métal fond et la scorie forme la gangue et le flux. La fusion de métal implique la réduction. Fusion O2 O2 à à Cu2S + 2Cu + SO2 SO2 (calcination) (grillage) C’est essentiellement un processus de fonte dans lequel les composants de la charge à l’état fondu se séparent en deux ou plusieurs couches qui peuvent être la scorie.3.2.Université Virtuelle Africaine  3. les métaux extraits sont amenés à l’état liquide et leur composition est ajustée.5000C. cela peut être la fusion simple qui permet au dihydrogène génér au niveau de la cathode de s’échapper par la diffusion.3. Dans le haut fourneau. C‘est alors un processus de séchage suivi par la calcination et le grillage. 2CuS + Cu2S + 3. le coke est brûlé en CO2 qui réagit plus loin avec le carbone pour former le CO. Raffinage • • • L’électrolyse peut être utilisée pour l’extraction et le raffinage de métal. Grillage Le grillage implique des changements chimiques autres que la décomposition. en scorie ou en métal. La distillation peut aussi être utilisée dans la purification de métal. Dans le raffinage par le feu. la mate. Les convertisseurs sont utilisés pour oxyder des impuretés de fer de haut fourneau en sidérurgie et pour l’oxydation de soufre. Les gaz qui montent préchauffent la charge solide qui descend la cuve et réduisent des oxydes de métal en métal.4. les impuretés peuvent réagir pour former des composés qui sont insolubles à l’état fondu. Dans certains cas. la fonte électrique est plus convenable. de cuivre et du matte de nickel. insoluble en matte. d’habitude dans une atmosphère de four.

des locomotives. contiennent un ou plusieurs métaux comme Ni. Matières premières Les matières premières principales pour la fabrication de fer et d’acier sont le minerai de fer et la castine ou la dolomite comme flux. Dans les hautes températures du haut fourneau. mais une scorie de 1.5 % de carbone. en Chine. particulièrement en ce qui concerne la consommation de flux et de carburant. L’acier qui contient de 0. l’hématite hydratée brune moins inférieure. des lignes de chemin de fer et pour beaucoup d’autres choses. B. Mo. 3.4. la magnétite magnétique (Fe3O4) qui est noire et la pyrite (FeS2). Toutes ces formes sont obtenues du saumon de fonte qui est d’abord obtenu du minerai de fer. mais augmente aussi les coûts de production.Université Virtuelle Africaine  3. Le charbon de cokéfaction est utilisé comme carburant. L’hématite est facilement réduite.2. Le carburant sert deux choses: chauffer le four et produire le CO qui agit comme agent de réduction.8 à 1. Les utilisations du fer Le fer est utilisé sous les formes indiquées ci-dessous comme matériel de construction pour des machines.8 % de carbone. en Allemagne et aux États-Unis d’Amérique. Métallurgie extractive du fer 3. aussi connue comme limonite (2Fe2O3. Cr.08 à 0. La magnétite contient environ 72 % de métal pur et elle est réduite avec un peu de difficulté. E. des bâtiments. au Canada. Pour faire des aciers spéciaux d’autres matériaux comme le nickel. Déplacement d’impuretés dans le minerai de fer La présence d’impuretés dans le minerai de fer réduit non seulement la quantité de fer dans le minerai. le chrome. des automobiles. en plus du carbone. La fonte blanche est obtenue quand le saumon de fonte faible en silicium et riche en manganèse est rapidement refroidi. des bateaux.3. le flux réagit avec l’alumine et la silice pour former un complexe de silicate d’aluminium de magnésium de calcium connu sous le nom de scorie.2-3 %. au Brésil. le cobalt sont ajoutés. Si la limonite est utilisée. Mn. .1. A.4.4. Quand le minerai contient de grandes quantités d’impuretés.3H2O). Les mines de minerai de fer se trouvent en Inde. des opérations appropriées d’enrichissement de minerai sont effectuées.4. Quand le minerai est obtenu en petites particules. 3. W. Les minerais comprennent l’hématite rouge (Fe2O3). des usines. elle est d’abord séchée avant l’utilisation. D. il est fritté en blocs Les impuretés principales dans le minerai de fer sont la silice et l’alumine. Un alliage ou des aciers spéciaux qui. La silice et l’alumine en présence de castine font que le minerai fusionne avec moins de coûts de production. L’acier dur qui contient 0. C. Le saumon de fonte gris qui contient de très petites quantités de carbone et d’autres impuretés. V.

Le préchauffage augmente énormément l’économie de production d’acier. ne sont pas désirés dans la fabrication de fer et d’acier.Université Virtuelle Africaine 0 Le soufre et le phosphore sont aussi trouvés dans des minerais de fer comme des impuretés sous forme de sulfures (FeS). Pour faire de la fonte. Le dioxygène est introduit au sommet du four.05 % de soufre et 0. il est ajouté. En conséquence. si le manganèse est absent des minerais. stocké dans des sacs de sable ou est utilisé pour la production d’acier.05 % de phosphore. on verse le métal fondu dans des moules de taille et de forme désirées. Des minerais acides contiennent moins de 0.05 % de phosphore. Le phosphore ne peut pas être enlevé dans la scorie. tandis que des minerais basiques en ont plus de 0. qui peuvent aussi venir du carburant utilisé.05 %. mais passe par le saumon de fonte. Le métal est refroidi et se solidifie.4. Fabrication de saumon de fonte Le saumon de fonte est un produit direct de la fusion de minerai de fer avec des flux et du carburant dans un large haut fourneau. Le soufre peut être enlevé dans la scorie de haut fourneau.4. Le fer fondu et la scorie se rassemblent au fond du four tandis que les gaz s’échappent du sommet. Le saumon de fonte est recueilli et est utilisé pour produire de la fonte. les minerais sont parfois classifiés comme des minerais acides ou basiques selon la quantité de phosphore présente. l’acier ne devrait pas contenir plus de 0. Tant le soufre que le phosphore. soufflé par des becs de bronze ou de cuivre sur les matériaux du four dans un certain nombre de tubes symétriquement disposés. 3. Normalement. . Il est difficile d‘empêcher la formation de CO et sa haute porosité fournit une grande superficie pour les réactions chimiques. où il est combiné avec l’acier dans le convertisseur. Une petite quantité de manganèse est généralement présente dans les minerais de fer.5kg/cm2 par l’utilisation des gaz d’échappement chauds quittant le four par le haut. Le coke est produit au fond du haut fourneau par la carbonisation de charbon. 3. de sulfates (CaSO4) et de phosphates (Ca3(PO4)2 or Fe3(PO4)2). Parfois.4. Carburant Le coke est le carburant utilisé pour fondre le minerai et aussi réduire le minerai de fer en fer métallique.5. qui peut être utilisé pour la fabrication de ciment ou pour faire des tuiles de plancher. c’est-à-dire la combustion de charbon en l’absence de dioxygène pour enlever la matière volatile. Il est consommé au taux d‘une tonne par tonne de saumon de fonte. Le jet d’air est préchauffé à une température de 7000C et à une pression de 2. appelés tuyères. Le coke de bonne qualité a environ 80 % de carbone et 20 % de cendre. La couche de scorie flotte sur le fer plus lourd et est périodiquement rassemblée comme déchet et stockée comme matériel superflu. Le manganèse est avantageux pour la production d’acier parce qu’il réduit l’effet du soufre en formant le sulfure de manganèse (MnS).

Les réactions suivantes ont lieu dans les différentes zones : Réduction de minerai de fer : Fe2O3 + CO Fe3O4 + CO 3FeO + 3CO Réactions de carburant C + O2 CO2 + C Réactions de formation de scorie CaCO3 CaO + SiO2 2Fe + SiO2 2Mn + SiO2 MnO2 + 2C CaO + CO2 CaSiO3 2FeO + Si MnO + Si Mn + 2CO CO2 2CO CO2 + 2 Fe3O4 3FeO + CO2 3Fe + 3CO2 .2. 3.4.6.Université Virtuelle Africaine  Image 3. Les réactions du haut fourneau La température du haut fourneau augmente progressivement du haut vers le bas. Diagramme schématique d’un haut fourneau montrant les températures à hauteurs relatives.

Na2Al2O3 + 4H2O 2Al(OH)3 + 2NaOH L‘hydroxyde d‘aluminium.000 º C) dans des fours rotatifs ou par calcination en lit fluidisé. avec de fines impuretés solides.5. où l’hydroxyde d’aluminium est précipité de la solution.800F (1. Traitement chimique de bauxite • À cette d’étape. L’extraction d’aluminium de la bauxite est effectuée en trois étapes : Enrichissement de minerai : nettoyage de minerai par séparation du métal des déchets minéraux (gangue).sont des impuretés insolubles et sont appelées « boue rouge ». Ensemble. • Réduction d’aluminium d’oxyde d’aluminium : par le processus électrolytique. titanium et aluminium. . la classification de taille et la lixiviation. 3. est converti en oxyde d’aluminium pur par chauffage à 1. fer. L’enrichissement de minerai peut impliquer le lavage du minerai. Fe2O3.1. c’est-àdire SiO2.Université Virtuelle Africaine  FeS + CaO + C FeS + Mn Ca3(PO4)2 + 3SiO2 + 5C CaS + Fe + CO Fe + MnS 3CaSiO3 + 2P + CO. formant une solution d’aluminate de sodium. • Le traitement chimique de la bauxite : pour convertir l’oxyde d’aluminium hydraté en oxyde d’aluminium pur. elles sont séparées de la solution d’aluminate de sodium par le lavage et l’épaississement. 2NaOH + Al2O3 Na2Al2O3 + H2O Les impuretés résiduelles (les oxydes de silicium. La solution est alors mélangée avec l’hydroxyde d’aluminium d’un lot précédent dans des cuves de précipitation. Métallurgie extractive de l’aluminium L’aluminium est le métal le plus abondant sur la Terre et il est commercialement extrait de minerais de bauxite dans lesquels il se trouve sous forme d’oxyde d’aluminium hydraté. Al2O3). TiO2.5. La plupart du soufre passe dans la scorie comme CaS et MnS et seulement une petite partie reste dans le métal comme FeS et MnS. la bauxite est écrasée et réduite en particules de taille idéale pour l’extraction efficace de l’alumine par la dissolution avec la solution d’hydroxyde de sodium chaude qui dissout l’hydroxyde d’aluminium. 3. après la séparation de l’hydroxyde de sodium.

Image 3. Comme l’oxyde d’aluminium est un très pauvre conducteur d’électricité.Université Virtuelle Africaine  2Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O 3. Quand le courant électrique passe entre les anodes et la cathode par la cryolite.3. Le revêtement de carbone est contenu dans une coquille d’acier avec une isolation thermique de brique isolante ou d’alumine. Ce revêtement de carbone sert d’électrode négative (cathode). L’oxygène de l’alumine dissoute dans le bain se combine avec la surface inférieure de l’anode carbonique pour former le dioxyde de carbone. Processus électrolytique pour la fabrication d’aluminium Cette technologie est appelée le processus de Hall-Heroult. L‘oxyde d‘aluminium est ajouté à la cryolite et se dissout. Des anodes de carbone précuites sont connectées et suspendues au conducteur de courant (barre collectrice). Les anodes sont immergées dans le bain de cryolite fondue à 915 à 950 oC. Réduction d’aluminium d’oxyde d’aluminium L’aluminium primaire est produit par la réduction électrolytique de l’oxyde d’aluminium. l’oxyde d’aluminium se décompose en aluminium métallique déposé à la cathode et le dioxygène est libéré à l’anode. .5.2. son électrolyse est effectuée dans un bain de cryolite fondue (minéral contenant l’aluminofluorure de sodium .Na3AlF6) comme indiqué dans le diagramme schématique ci-dessous. L’élément électrolytique pour la production d’aluminium consiste en un pot avec un revêtement de carbone.

3. le soufre et les impuretés mineures par les étapes indiquées ci-dessous et qui augmentent le % de cuivre : .Université Virtuelle Africaine  Le contrôle de concentration d’alumine dans les éléments est accompli par une légère sous-alimentation. le fer. sont effectués. du fait de la limitation du taux de diffusion d’alumine aux surfaces de l’anode. L’extraction du cuivre de ses minerais sulfuré est faite en éliminant la gangue. basés sur des analyses de laboratoire. des oxydes de cuivre ou des carbonates de cuivre. Métallurgie extractive du cuivre Le cuivre est surtout extrait de minerais contenant des sulfures de cuivre.5 et 5 % de cuivre. formant « une paroi » qui protège le revêtement de l’attaque sévère par l’aluminium et la cryolite fondus. Une ampoule connectée à l’élément s’allume lorsque la tension de l’élément est accrue pour servir de signal aux opérateurs pour alimenter l’élément avec de l’alumine et stopper l’effet d’anode. fournie aux éléments. Les minerais de cuivre sont généralement pauvres et contiennent entre 1. Le dioxyde de carbone sort par des trous dans la croûte et est rassemblé sous les capuchons. Donc. Lors de l’opération. L’alumine fraîche entrant en contact avec les gaz enlève le fluorure d’hydrogène et évapore les particules de fluorure. L’aluminium fondu est périodiquement conduit sous vide du four vers un creuset et formé en lingots.6. des phénomènes indésirables se produisent. l’extraction commerciale de cuivre implique plusieurs opérations d’enrichissement avant l’étape de la fusion. Les anodes sont consumées dans le processus par la réaction du carbone et du dioxygène. Les morceaux d’anode sont renvoyés à l’usine d’anode pour être broyés et mélangés avec la nouvelle pâte d’anode qui est à compressée et à cuire. Le fluorure d’hydrogène vient d’hydrocarbures résiduels dans les anodes et les résidus d’eau dans l’alumine et l’humidité aérienne réagissant avec le bain de fluorure. Les éléments fonctionnent maintenant un jour ou plus entre les effets d’anode. la cryolite gèle sur les murs latéraux des éléments. leur rend le fluorure. Des remplacements sont ajoutés aux emplacements individuels à un horaire régulier. Quand l’alumine atteint un niveau critique. La cryolite gèle aussi sur le bain et forme « une croûte » pour soutenir une couche supérieure d’isolation thermique d’alumine. Le bain est alimenté en alumine par des trous perforés dans la croûte. Cette alumine. La proportion de fluorure de sodium au fluorure d’aluminium dans le bain de cryolite change avec le temps et des rectificatifs. Le dioxyde de carbone et l’air qui s’introduit sont maintenant conduits pour sécher les épurateurs qui retirent les fluorures du flux de gaz.

La mousse contenant le minerai est épaissie et filtrée.2.Université Virtuelle Africaine  % de cuivre • Concentration • Grillage • Fusion • Conversion en matte • Raffinage au feu • Conversion électrolytique 3. Grillage L’objectif du grillage est d’enlever l’excès de soufre. Les réactions dans le four de grillage sont les suivantes : 2As2S3 + 9O2 2Sb2S3 + 9O2 Fe2S3 S + O2 2FeS + 3O2 4FeO + O2 2As2O3 + 6SO2 2Sb2O3 + 6SO2 2FeS + S SO2 2SO2 + 2FeO 2Fe2O3 L‘arsenic et l‘antimoine sont volatiles et s’évaporent avec le dioxyde de soufre. si le minerai ne contient pas d’excès de soufre.9 Le but de l’étape de concentration est de séparer le minéral de cuivre de la gangue. .1.6. Le grillage est effectué dans un four à étages ou dans un lit fluidisé. 3. Ainsi. Concentration 15-25 30-45 98 99. La pulpe est séchée à une humidité d’environ 6 %. Il est mis sous forme de boue avec de l’eau et est ensuite dirigé vers une cellule de flottation par mousse.5 99. La combustion des minerais sulfurés fournit la chaleur pour maintenir la température à laquelle le grillage a lieu.6. La pulpe sèche est introduite dans le four de grillage de 600 à 700 oC. le grillage peut être omis et le minerai directement fusionné. Les particules de minerai sont soulevées par des bulles d’air tandis que la gangue reste dans la cellule. Le minerai est d’abord écrasé et finement broyé.

4. Cela est fait dans un long four à réverbère chauffé par la poussière de charbon. Fusion pour matte À cette étape. La scorie est enlevée en inclinant le convertisseur. La silice est utilisée pour réagir avec l’oxyde. À la première étape. Production de cuivre boursoufflé Le but de l’opération de conversion est de convertir la matte en cuivre boursoufflé fondu contenant de 96 à 98 % de cuivre et d’enlever la scorie riche en fer.3. le concentré est fondu dans un four pour produire un mélange de cuivre et de fer appelé matte. de l’air est soufflé à travers la matte jusqu’à ce que toute la scorie soit formée. L’air est de nouveau soufflé à travers la matte et le Cu2S est converti en Cu. dont chacune a une couleur de flamme spécifique. Le minerai obtenu est sous forme de poudre et ne peut donc pas être fondu commodément dans un haut fourneau. Les silicates et les oxydes de fer sont scorifiés. c’est-à-dire jusqu’à l’élimination totale du FeS.6.6. vous avez les réactions qui ont lieu dans le convertisseur : Étape de formation de scorie : Formation de cuivre boursoufflé 2FeS + 3O2 2FeO + 2SiO2 2Cu2S + 3O2 2Cu2O + Cu2S 2FeO + 2SO2 2FeSiO3 2Cu2O + 2SO2 6Cu + SO2 . Ci-dessous. vous avez les réactions qui ont lieu dans le four : 2FeS + 3O2 FeO + SiO2 Cu2O + FeS CuO + FeS 2CuS 3Fe2O3 + FeS 2FeO + 2SO2 FeSiO3 Cu2S + FeO CuS + FeO Cu2S + S 7FeO + SO2 Cu2S et une partie du FeS forment la matte. L’opération est effectuée en deux étapes. Ci-dessous. La fonte est effectuée à environ 1.350 oC.Université Virtuelle Africaine  3. La gangue est absorbée par la scorie et est enlevée. 3.

5. Pourquoi est-il nécessaire de raffiner le cuivre au feu et à l’électrolytise? . 4. 9. Il a une bonne conductibilité électrique.Université Virtuelle Africaine  3. Raffinage au feu Le cuivre boursoufflé est introduit dans un four où un peu de Cu est oxydé en Cu2O qui se dissout dans le cuivre fondu. Le SO2 disparaît tandis que d‘autres impuretés forment l‘écume à la surface. Le grillage B. Le produit est appelé cuivre contenant de l’oxygène. 8. 3. En ce qui concerne la métallurgie extractive du cuivre. 7.6. La feuille de cuivre pur sert de cathode où le cuivre se dépose. Expliquer ce qu’est le frittage. Les impuretés sont rapidement oxydées. Le cuivre contenant de l’oxygène n’est pas convenable pour le soudage du gaz avant d’être désoxydé davantage. 10. L‘écume est fréquemment retirée afin d‘exposer la surface fraîche pour l‘oxydation. Décrire le processus d’extraction de l’alumine de la bauxite. Quelles opérations unitaires sont généralement effectuées pendant l’enrichissement de minerai? 2. Il est mis sous forme de lingots en brame.9 % de cuivre qui est utilisé pour créer de cuivre industriel et des produits d’alliage de cuivre. 3. Grâce à des équations. 5. Il est transformé en anodes de cuivre impures qui sont immergées dans un bain d’acide sulfurique contenant de 5 à 10 % de sulfate de cuivre. Comment la silice et l’alumine sont-elles enlevées du minerai de fer? 6.6. Les cathodes produites suite au processus de raffinage électrolytique contiennent 99. On pousse alors une perche de bois vert dedans. et le dihydrogène du bois réduit l‘excès de dioxygène. Le perchage est poursuivi jusqu’à ce que les caractéristiques appropriées de surface des échantillons refroidis soient obtenues. Décrire comment le saumon de fonte est fabriqué dans un haut fourneau. Raffinage électrolytique. distinguer la calcination du grillage. La fonte de la matte.6. Dessiner un diagramme schématique d’une cellule électrolytique Hall-Heroult pour la fabrication d’aluminium et expliquer son fonctionnement. Décrire le fonctionnement d’un séparateur électrostatique. Évaluation formative 1. rédigez des équations pour les réactions qui ont lieu pendant : A.

de l’engrais et du ciment de portland. vous devriez être capables de : A. Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry. (1966).M. des équations et des opérations unitaires. de l’ammoniac. (Editor). une membrane et un électrolyseur à membrane. N. B. E. New York. (1987). A Textbook of Chemical Technology. George T. Décrire le processus pour la fabrication de ciment de Portland en utilisant des diagrammes. W. . Shukla S. 5th Edition. Stephenson R. 3. D and Pandey G. Expliquer comment l’ammoniac est fabriqué à partir du méthane et de l’air par le processus de Haber. (1988). Reinhold Publishing Corporation. Acide sulfurique.Université Virtuelle Africaine  Activité d’apprentissage 4 : Industries chimique inorganique partie II : Chloralcali. 5. Décrire le procédé catalytique pour la fabrication d’acide sulfurique. The Top fFfty Industrial Chemicals. C. Singapore. D. Engrais et Ciment Objectifs de l’unité À la fin de cette unité. (1978). Discuter des divers types de fertilisants et de la fabrication d’engrais de phosphate. Gerhartz.1 (Inorganic/Organic). 5th edn. 1. Chang R. décrire la production électrolytique d’hydroxyde de sodium et de dichlore en utilisant le mercure. Shreve’s Chemical Process Industries. A. En utilisant des équations et des diagrammes. Ammoniac. Chemical Engineering Series. VCH Verlagsgesellschaft mbH. Introduction to the Chemical Process Industries. Vikas publishing House PVT Ltd. nous étudierons la fabrication industrielle de certains des produits chimiques communs de base. Résumé de l’activité d’apprentissage Dans cette unité. McGRAWHILL INTERNATIONAL EDITIONS. Weinheim. New Delhi 4. Vol. and Tikkanen W. Vous apprendrez les processus et la chimie impliqués dans la fabrication de l’hydroxyde de sodium et du dichlore. de l’acide sulfurique. 2. (1977).

Ressources multimédias comme vidéo.Université Virtuelle Africaine  Liste de ressources pertinentes • • • Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des ressources sans droits d’auteur.icis. l’hydroxyde de sodium était produit à partir de soude commerciale par le procédé chaux-soude. VCD et lecteurs de CD.028 . Matières premières L’industrie de chloroalcali utilise le sel gemme.2.com http:/uk.1.1.com/media_761566936/Sulphuric _Acid. L‘électrolyse de cette solution produit simultanément le dichlore.com/chemical/intelligence Ces sites fournissent de l’information et d’autres liens sur les technologies industrielles de produits chimiques divers. un dépôt naturel de chlorure de sodium. 4. Fabrication d’hydroxyde de Sodium et de chlore par le procédé au chloralcali 4.13:0. 4. CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstrations. Le sodium-calcium aqueux comme le Na2CO3 est mis en réaction avec la chaux éteinte (Ca(OH)2) selon l‘équation suivante : Na2CO3(aq) + Ca(OH)2(s) = 2NaOH(aq) + CaCO3(s) Le procédé au chloralcali a graduellement remplacé le procédé chaux-soude.encarta. Cl-.msn. appelée saumure contient des ions Na+.1.html Http/www. La solution de chlorure de sodium aqueuse. Introduction Avant que la méthode électrolytique de production d’hydroxyde de sodium et de dichlore (le procédé au chloralcali) ne devienne largement utilisée. Liste de liens utiles pertinents http://cheresources. H+ et OH-.1. l‘hydroxyde de sodium et le dihydrogène dans une proportion de 1:1.

L’électrolyse de saumure produit le dichlore à l’anode et le dihydrogène avec l’hydroxyde alcalin à la cathode. Ceux-ci sont montrés dans les images ci-dessous. Procédé au chloralcali Le terme chloralcali réfère aux deux produits chimiques (le chlore et l’alcali) qui sont simultanément produits suite à l’électrolyse de saumure.3. mais peuvent inclure l’hydroxyde de potassium quand une saumure de potassium est utilisée.1. La réaction chimique complète de l’électrolyse du chlorure de sodium est : 2NaCl(aq) + 2H2O(l) = 2NaOH(aq) + Cl2(g) + H2(g) Si le chlore n‘est pas séparé de l‘hydroxyde de sodium. Les deux produits sont recueillis séparément.Université Virtuelle Africaine 0 4. Les produits chimiques du chloralcali les plus conventionnels sont le dichlore et l’hydroxyde de sodium (hydroxyde de sodium).1. Image 4. Piles de chloralcali . des réactions secondaires comme celle-ci pourraient se produire : 2NaOH(aq) + Cl2(g) = NaOCl(aq) + NaCl(aq) + H2O(l) H2(g) + Cl(g) = 2HCl(g) Trois procédés sont utilisés : le procédé au diaphragme. le procédé à l‘électrolyseur à membrane et le procédé à cathode de mercure.

Électrolyseurs à diaphragme Ces électrolyseurs contiennent un diaphragme. et les ions sodium à la cathode réagissent avec l’eau. . Cependant. Les anodes sont de graphite ou de titane modifié. Aussi. Un peu de sel reste dans la solution avec l’hydroxyde de sodium et peut être enlevé à une étape ultérieure. Le diaphragme permet aussi aux ions de passer par la migration électrique. 4. On verse alors l’amalgame dans un récipient séparé. le dichlore est produit à l’anode et le sodium se dissout dans le mercure.Université Virtuelle Africaine  4. les ions chlore et les ions sodium se déplacent aux électrodes. Le gaz de dichlore est produit à l’anode. Avec exactement la quantité exigée d‘eau. les petites quantités de mercure se déchargent dans des courants voisins. où il se décompose en sodium et en mercure. Quand un courant électrique passe par la saumure.5. une solution de 50%NaOH se forme qui n‘exige pas énormément d‘évaporation pour la concentration.4. Les anodes sont faites de graphite et les cathodes de fonte. Cela a mené à la prohibition et au remplacement graduel des électrolyseurs à mercure par des électrolyseurs à diaphragme. Électrolyseur à mercure Dans le procédé d’électrolyseur à mercure. formant l’hydroxyde de sodium. d’habitude fait de fibres d’amiante qui séparent l’anode de la cathode. Réactions d’électrolyseurs À l’anode 2Cl − ( aq ) → Cl 2 ( g ) + 2 e − À la cathode Hg 2 Na + ( aq) + 2e− ⎯⎯→ 2 Na / Hg En général : 2 NaCl ( aq) → 2 NaHg + Cl 2 ( g ) L’amalgame (un alliage de sodium et de mercure) est mis dans un récipient différent afin qu’il se décompose selon l’équation : 2Na . les électrolyseurs à mercure utilisent beaucoup plus d’énergie électrique que les électrolyseurs à diaphragme et à membrane.1.1. les électrolyseurs à mercure semblaient dominer le champ parce qu‘elles produisaient des produits de haute qualité. mais limite la diffusion de produits.Hg + 2H2O = 2NaOH + H2 + Hg Initialement. un bassin de mercure fluent au fond de la cellule électrolytique sert de cathode. formant un amalgame de sodium et de mercure. Quand un courant électrique passe par la saumure. Ces renvois se sont révélés être la source de méthylmercure cancérogène.

Électrolyseurs à membrane I. Les diaphragmes permettent le flux de saumure de l’anode à la cathode. La technologie des électrolyseurs à diaphragme est toujours en utilisation. L’image 4. Les diaphragmes faits de plastiques résistants à la corrosion sont une solution proposée à la pollution par l’amiante. Les concentrations à environ 50 % sont obtenues par l’utilisation d’évaporateurs à effets multiples. Les électrolyseurs à diaphragme avec des cathodes de métal.Université Virtuelle Africaine  Avantages et inconvénients Les électrodes peuvent être placées à proximité les unes des autres. .1. IV.600kg d’eau doivent être évaporés pour obtenir 1 tonne d’hydroxyde de sodium à 50 %. Cela réduit les frais d’exploitation. Cela réduit énormément les réactions secondaires comme la formation d’hypochlorite de sodium. V. Les études ont montré que presque 2. Les conceptions améliorées d’électrolyseurs à membrane et la purification à meilleur marché ont augmenté l’exploitation du nouveau procédé à membrane. De telles saumures produisent un diluat d’hydroxyde de sodium (environ 15 %) contaminé de chlorure de sodium. Un avantage principal est que les électrolyseurs à diaphragme peuvent fonctionner avec un diluat de saumure raisonnablement impure à 20%. Le rejet d’amiante dans l’environnement est un problème majeur des électrolyseurs à diaphragme. Cela permet la compacité des électrolyseurs à diaphragme de basse résistance électrique.6. II. développent rarement des diaphragmes encombrés et n’exigent pas de remplacement régulier. III.2 représente une vue d’ensemble condensée d’un procédé d’électrolyseur à membrane. 4. mais l’utilisation d’amiante dans les électrolyseurs amène de nouvelles usines à se tourner vers la technologie plus récente d’échange d’ions ou à membrane. VI. Ils deviennent facilement encombrés avec l’utilisation (baisse de haute tension) et doivent donc être remplacés régulièrement. comme le titane recouvert de rares oxydes.

qui contient de l’eau pure. qui exige moins d’évaporation pendant la concentration.2 Dans ce procédé.Université Virtuelle Africaine  Procédé à membrane de chloralcali de l’image 4. Les membranes excluent les ions OH. plutôt qu’utiliser un diaphragme. Les feuilles en plastique sont poreuses et chimiquement actives pour permettre aux ions sodium de passer. ce qui rend ainsi le produit exempt de la contamination par le sel comme c’est le cas dans un électrolyseur à diaphragme.et Cl. Cellule de membrane de chloralcali La saumure est pompée dans le compartiment de l’anode et seul le passage d’ions sodium dans le compartiment de cathode. Un exemple de matériel de membrane est le polymère acide perfluorosulfonique. . est permis. Ainsi. une membrane semi-perméable faite de feuilles en plastique est utilisée pour séparer les compartiments de la cathode et de l’anode.du compartiment de l’anode. l’hydroxyde de sodium produit est très peu contaminé par le sel.3. Les électrolyseurs à membrane utilisent des solutions de saumure plus concentrées et produisent de l’hydroxyde de sodium plus pur et plus concentré. Image 4. mais pour rejeter les ions hydroxydes.

le sulfate d’ammonium (un sous-produit de la cokéfaction du charbon). caoutchouc synthétique. plastiques comme le nylon et d'autres polyamides La réfrigération pour produire de la glace. Introduction L’ammoniac est un des produits chimiques inorganiques le plus fortement produits dans le monde à cause de son application répandue.2. 4. l’ammoniac. le salpêtre chilien et plus tard. Fabrication d’ammoniac 4. les engrais. De vieilles méthodes de production d’ammoniac comprenaient la distillation sèche de produits résiduels azotés végétaux et animaux. Le Charbon peut aussi être utilisé à la place d’hydrocarbures.2. l’acide nitreux et les nitrites étaient réduits avec le dihydrogène selon l’équation suivante : N2O + 4H2 = 2NH3 + H2O .1. hydrogénophosphate de diammonium. des hydrocarbures.3.4. urée) Acide nitrique Explosifs Fibres. Avant que l’on n’ait découvert la fixation d’azote synthétique.1.2. Les utilisations de l’ammoniac L’ammoniac est la base pratiquement tous les produits contenants de l’azote.2. des unités de climatisation dans les bâtiments et les usines Produits pharmaceutiques (sulfonamide.2. L’ammoniac synthétique est produit par la réaction entre le diazote et le dihydrogène. le développement commercial du procédé de fixation d’azote par ammoniac s’est montré problématique. étaient certaines des sources importantes d’azote fixé. mais le processus est complexe et coûteux. la demande mondiale en engrais à base d’azote excédait de beaucoup les provisions disponibles. Fixation de l’azote Pendant longtemps. vitamines. Matières premières Les matières premières avec lesquelles on a l’habitude de fabriquer l’ammoniac sont l’air. Les utilisations principales de l’ammoniac comprennent la fabrication de : • • • • • • • • • Engrais (sulfate d’ammonium. récupéré de la production de coke. 4. des usines de réfrigération à grande échelle. Pendant la première décennie du vingtième siècle. l’eau et.) Pulpe et papier Métallurgie extractive Détergent liquide 4. etc. Ici.Université Virtuelle Africaine  4.

La réaction effectuée à de hautes pressions et températures se produit avec de bons rendements quand des catalyseurs au fer sont présents.Université Virtuelle Africaine  L‘ammoniac a été aussi produit par la décomposition de sels d‘ammonium par des hydroxydes alcalins comme la chaux vive comme indiqué dans l‘équation suivante. cela exige l’augmentation de la température. C’est là qu’entre en jeu le catalyseur au fer. Le dihydrogène et les molécules de diazote perdent leurs degrés de translation lorsqu’ils sont liés à la surface du catalyseur. Catalyseur Puisque la réaction de synthèse d’ammoniac ne peut pas être déplacée à droite à basse température.000°C. ce qui de nouveau augmente le rendement en ammoniac. Mais nous avons toujours besoin de températures raisonnablement élevées . ce qui augmente le rendement en ammoniac. des réactifs qui sont abondants et peu coûteux. La thermodynamique nous donne les conditions d’équilibre de la réaction. La réaction ne se produit pas à la température ambiante parce que la dissociation du diazote exige beaucoup d’énergie. Les efforts de Haber et Carl Bosch faits en collaboration ont rendu possible la synthèse à haute pression d’ammoniac commerciale en 1913. Réaction chimique et équilibre La synthèse d’ammoniac à partir du diazote et du dihydrogène est une réaction exothermique réversible et peut être décrite par la réaction complète suivante. Puisque la réaction est exothermique. Ce processus énergivore a subi de considérables modifications ces dernières années. Même la molécule de dihydrogène. 2NH4Cl + 2CaCl2 = CaCl2 + Ca(OH)2 + 2NH3 Haber a inventé une synthèse catalytique à grande échelle d’ammoniac par le dihydrogène élémentaire et le diazote. 4. la diminution de la température provoque aussi le déplacement de l’équilibre vers la droite. se dissocie manifestement seulement aux températures au-dessus de 1.6. Fe NH3 Δ H = 45.000°C.7kJ/mol La réaction s’accompagne d’une diminution de volume et est régie par le principe de Chatelier. cette dissociation se produit seulement à peu près à 3. Nous pouvons donc conclure que la synthèse d‘ammoniac selon l‘équation (1) est une réaction d‘équilibre qui est favorisée par une basse température et une haute pression.2.5. qui a une liaison moléculaire plus faible. une haute pression (environ 150200 atm) et un catalyseur au fer. Dans la phase gazeuse. 1/2N2 + 3/2H2 500 o C. Augmenter la pression amène l‘équilibre à se transporter à droite. L’utilisation de conditions de réaction à basse température signifie que la réaction inverse est limitée. En utilisant une haute température (autour de 500 oC). Haber pouvait forcer le diazote gazeux relativement non réactif et le dihydrogène à se combiner en ammoniac. Cela réduit radicalement l’énergie d’activation pour la libération d’azote atomique et rend ainsi la réaction ultérieure plus rapide à des températures inférieures. qui conduit malheureusement à la réaction inverse. mais ne nous donne pas d’idée sur la vitesse de réaction.2. 4.

Image 4. Ils ont aussi été relégués après un court moment en raison d’empoisonnement. la compression. le fer pur a une forme régulière avec une faible porosité.4. Catalyseur au fer Le problème réel a été de trouver un catalyseur approprié pour que la quantité maximale soit obtenue avec un volume minimal du catalyseur en un laps de temps le plus court possible. la réaction catalytique. 4.4. Cela est connu sous le nom de promotion structurelle. Le fer peut être rendu irrégulier en étant mélangé et fusionné avec de l’oxyde de fer avec d’autres combinaisons d’oxydes. Schéma fonctionnel d’une usine d’ammoniac . Le Fer était un des métaux qui ont montré une grande activité. La réaction de synthèse d’ammoniac est effectuée commercialement à 200-500 atm et de 450 à 600°C. Méthode moderne de production d’ammoniac Le processus industriel consiste en six étapes {*scènes*} à savoir : la fabrication de gaz de réactif.2. Sa performance optimale exige des températures de réaction autour 400 º C et la pression de 150 à 300 atmosphères.8. Les catalyseurs initialement employés par Haber étaient des métaux purs actifs catalytiquement qui étaient trop chers. ce qui est un inconvénient pour un catalyseur. Un promoteur de catalyseur de fer conventionnel est un mélange de Al2O3 et de K2O. D’un autre côté.Université Virtuelle Africaine  (250-400°C) même avec l’utilisation d’un catalyseur qui accélère essentiellement la réaction suffisamment pour que nous puissions obtenir de l’ammoniac à des conditions où la conversion d’équilibre est assez grande pour être utile. le rétablissement d’ammoniac qui s’est formée et la recirculation et le déplacement d’ammoniac comme indiqué dans l’image de l’organigramme 4. la purification.

15-20 atm. le mélange s’écoule vers le reformeur secondaire. 1000-1100 o c CO + H2O + N2 Le diazote et le dihydrogène sortant du reformeur secondaire sont dans une proportion de 3:1.4.8. le propane. 4. La Vapeur et le gaz naturel sont combinés dans une proportion de trois pour un. 4.8. mais pour réduire le débit volumétrique à haute température. le butane ou naphta en hydrogène gazeux. Le monoxyde de carbone est converti en dioxyde de carbone avec l’aide de couches catalytiques à différentes températures. en monoxyde de carbone et en dioxyde de carbone. Reformage primaire (à vapeur) Le reformage est le processus de conversion du gaz naturel ou du naphta (CnH2n+2) en dihydrogène.1.8. Désulfuration Les charges d’alimentation (feedstock) d’hydrocarbure contiennent du soufre sous forme de H2S. de COS. CH4 + Air Ni. Conversion de Changement. On connaît ce mélange comme gaz de synthèse. 15-20 atm. En utilisant le méthane comme exemple : CH4 Ni. Cela est fait à 1000-1100 oC. 4. Le reformage à vapeur catalytique de charges d’alimentation (feedstock) sans soufre produit du gaz de synthèse (l’hydrogène et le monoxyde de carbone). Le problème est résolu par hydrogénation catalytique des composés de soufre comme indiqué dans l’équation suivante : H2+RSH = RH + H2S(g) Le sulfure d‘hydrogène gazeux est alors recueilli en le faisant passer par un lit d’oxyde de zinc où il est converti en sulfure de zinc solide : H2S+ZnO = ZnS+H2O 4.2. de CS2 et de thioalcools. Le catalyseur utilisé dans la réaction de reformage est désactivé (empoisonné) par le soufre.2. CO+H2O = CO2+H2 .3. Les hautes pressions ne sont pas favorables.2. De l’Air est introduit dans le reformeur pour convertir complètement le méthane en CO pendant la réaction endothermique suivante. Ce mélange est préchauffé et passé par des tubes remplis de catalyseurs dans le reformeur primaire. la réaction de reformage à la vapeur est effectuée aux hautes pressions de 15 à 20 atm.2. Reformeur secondaire Du reformeur primaire. 1000-1100 oC CO + 3H2 La réaction est endothermique.8.Université Virtuelle Africaine  Le dihydrogène est obtenu par la conversion d’hydrocarbures comme le méthane.2.

2.2.8. l’absorption/distillation est d’habitude préférée. Séparation d’ammoniac Le retrait de l’ammoniac est fabriqué par la réfrigération mécanique ou l’absorption/ distillation.2. Le dihydrogène non converti et le diazote sont séparés de l’ammoniac dans le séparateur et renvoyés vers le compresseur de gaz de synthèse et vers le convertisseur avec la nouvelle alimentation. qui est utilisé comme matière première dans la production d’urée. qui ne participe pas aux réactions principales. où les traces de monoxyde de carbone et le dioxyde qui restent sont reconverties en méthane par l’utilisation de dihydrogène.6. non toxique. En réfrigération. plus de dihydrogène est produit. 4. Parce que l’air contient de l’argon.8. a contribué au réchauffement climatique. Convertisseur d’ammoniac. Stockage d’ammoniac L’ammoniac est stocké dans des réservoirs comme liquide réfrigéré. Habituellement. le purger réduit au minimum son accumulation dans le cycle de recyclage. Le CO est un poison irréversible pour le catalyseur utilisé dans la réaction de synthèse. la réfrigération est plus économique aux pressions de synthèse de 100 atm ou plus. Un peu d’ammoniac est utilisé directement comme engrais. Purification. . Quelques impacts environnementaux de production d’ammoniac L’ammoniac est toxique. irritant et corrosif pour les alliages de métal (par exemple. 4.8. une solution aqueuse d’aminoéthanol ou une solution chaude de carbonate de potasse. des alliages de cuivre).Université Virtuelle Africaine  Cette réaction de conversion à la vapeur d’eau est favorable pour produire le dioxyde de carbone.5.2. Après avoir quitté le compresseur. 4. le dihydrogène et le diazote ne sont pas totalement convertis en ammoniac.9. Le choix est fait en examinant les coûts d’opération fixés. 4. Cependant. de là le besoin de le retirer. À des pressions inférieures. 4. En même temps.7. Dans de vastes procédés industriels comme la fabrication de glace en gros et l’industrie et la conservation alimentaire. La plupart de l’ammoniac est converti en urée (46% d’azote) ou en nitrate d’ammonium (34% d’azote) dans des procédés en aval pour être utilisé comme engrais.2.8.8. Le dioxyde de carbone est enlevé par un nettoyage à fond avec de l’eau. le mélange gazeux passe par des couches catalytiques dans le convertisseur de synthèse où l’ammoniac est produit avec une proportion stoechiométrique de trois pour un d’hydrogène à azote. CO+3H2 = CH4+H2O CO2+4H2 = CH4+2H2O O2 + 2H2 2H2O Notez que la première équation est l‘opposée de la réaction du reformeur. Le gaz de synthèse est envoyé sur une autre couche catalytique dans le réacteur de méthanisation. son remplacement par le chlorurofluorurocarbone (CFC). l’ammoniac est toujours utilisé comme réfrigérant.

5 62. Comme un fort agent d’oxydation.25 93. impliqué dans la production de pâte à papier et dans le traitement des eaux.1 100 % H2SO4 20 % oléum (104. de phosphates trisodiques pour la fabrication de détergent. Son action de déshydratation est essentielle dans l’absorption de l’eau formée dans des conversions chimiques comme la nitration.7 % dans les tourelles de distillation ou les tours de Glover pH = 0. du coton. pH = 1 33.3. pH = 0. Il enlève efficacement l’eau du bois. la rouille et le tartre des métaux. D’autres utilisations comprennent la production d’acide phosphorique. 4. La plus grande utilisation d’acide sulfurique est pour produire des engrais au phosphate et au sulfate d’ammonium. il est capable de dissoudre des métaux relativement non réactifs comme le cuivre.1.Université Virtuelle Africaine  La toxicité de la solution d’ammoniac n’est pas nuisible d’habitude pour les gens parce qu’il est facilement excrété dans l’urine.2.3. Introduction Au 19e siècle. Les utilisations de l’acide sulfurique L’acide sulfurique est le produit chimique le plus largement utilisé. Les diverses concentrations d’acide sulfurique sont disponibles selon leur utilité. lorsqu’il est ajouté au sol. 4. C’est un agent de déshydratation et d’oxydation. le mercure et le plomb pour faire de ces métaux des composés. pH = 0. du sucre et du papier.5 % H2SO4) . le chimiste allemand Justus Von Liebig a découvert que l’acide sulfurique. L’acide sulfurique est aussi utilisé en grandes quantités dans la production de fer et d’acier comme agent de saumurage pour enlever l’oxydation. Il est utilisé dans la fabrication de sulfate d’aluminium.2 % huile de vitriol 98 % acide concentré. augmente la quantité de phosphore de sol disponible pour les végétaux. Cependant. Ceux-ci comprennent : • • • • • • • • • 10 % diluat d'acide pour utilisation en laboratoire. Cette découverte a provoqué une augmentation de la production commerciale d’acide sulfurique et a mené à des méthodes améliorées de fabrication. Fabrication d’acide sulfurique 4.3 % pour les batteries d'accumulateurs au plomb. pH = 0. la sulfonation et l’estérification.2 % pour les chaudières et la fabrication d'engrais.4 77.3. l’ammoniac même en faibles concentrations est toxique pour les animaux aquatiques parce qu’ils n’ont pas les mécanismes pour l’éliminer de leurs corps par excrétion. Il est aussi utilisé comme électrolyte dans les batteries d’accumulateurs au plomb qui se trouvent dans les voitures.

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4.3.3. Matières premières

Les matières premières pour l’acide sulfurique sont celles qui produisent du dioxyde de soufre lorsqu’il réagit avec de le dioxygène. Les matières premières généralement utilisées sont : • • • Soufre élémentaire Sulfures comme la pyrite Sulfure d’hydrogène de raffineries de pétrole

4.3.4. Procédé de fabrication

Deux procédés, la chaudière de distillation au plomb et le procédé de contact, sont utilisés pour la production d’acide sulfurique. Dans leurs étapes initiales, les deux procédés exigent l’utilisation de dioxyde de soufre. 4.3.4.1. Le procédé à chaudière de distillation au plomb Ce procédé emploie comme cuves de réaction de grandes tours engainées de plomb. Dans ces tours, du gaz de dioxyde de soufre, de l’air, la vapeur et des oxydes d’azote réagissent pour produire de l’acide sulfurique sous forme de fines gouttelettes qui tombent au fond de la cuve. Presque tous les oxydes d’azote sont récupérés du gaz qui s’échappe et sont rendus à la cuve pour être utilisés de nouveau. L’acide sulfurique produit de cette façon est d’environ 62 à 70 pour cent de H2SO4 seulement. Le reste est de l‘eau. Le procédé à chaudière est devenu désuet et a été remplacé par le procédé de contact pour les raisons suivantes : I. Une demande accrue en acide fort, pur et en oléum. II. Les usines de procédé de contact sont meilleur marché et plus compactes. 4.3.4.2. Le procédé de Contact La deuxième méthode pour fabriquer de l’acide sulfurique, le procédé de contact, qui est entré en utilisation commerciale environ en 1900, dépend de l’oxydation de dioxyde de soufre au trioxyde de soufre, SO3, sous l‘influence accélérante d‘un catalyseur. Les premières usines de contact (avant 1920) ont été construites en utilisant des catalyseurs de platine. Le platine finement divisé, le catalyseur le plus efficace, a deux inconvénients : il est très cher et il est désactivé par certaines impuretés dans le dioxyde de soufre ordinaire. Ils comprennent des composés d’arsenic, d’antimoine et de plomb. Au milieu des années 1920, les catalyseurs au vanadium ont commencé à être utilisés et ont depuis lors remplacé le platine. Vers 1930, le procédé de contact pouvait rivaliser avec le procédé à chaudière, et parce qu’il produit un acide fort, il l’a presque remplacé.

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Puisque l’oxydation du soufre et le dioxyde de soufre libère de grandes quantités d’énergie, des changements majeurs dans la conception d’usine industrielle ont été introduits pour utiliser cette chaleur dans la production de vapeur pour produire la puissance électrique. Cette combinaison d’une usine chimique et de génération électrique est nommée cogénération. L’organigramme pour la fabrication d’acide sulfurique par le procédé de contact est montré dans l’image 4.5.

Image 4.5. Schéma fonctionnel pour la fabrication d’acide sulfurique par le processus de contact. Les étapes principales à l’usine de contact sont : • • • • Production de gaz de dioxyde de soufre Épuration et refroidissement du gaz La conversion du gaz SO2 en trioxyde de soufre (SO3) en le passant par un convertisseur contenant le catalyseur Absorption du trioxyde de soufre en acide sulfurique

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4.3.4.3. Production de SO3 Le soufre est brûlé dans le brûleur de soufre pour produire le dioxyde de soufre : S(s)+O2(g) = SO2(g), ΔH = -298.3 kJat 250C Avant la combustion, le soufre est d‘abord fondu en le chauffant à 135°C. La combustion est effectuée entre 900 et 1,800°C. L‘unité de combustion a un refroidisseur de gaz de procédé. Le contenu en SO2 des gaz de combustion est généralement autour de 18 % par volume et le contenu d‘O2 est bas, mais plus important que 3 %. Les gaz sont généralement dilués en SO2 à 9-12 % avant l‘entrée dans le processus de conversion. Conversion de SO2 en SO3 La conception et l’opération d’usines d’acides sulfuriques sont reposent sur la phase suivante de réaction chimique du gaz en présence d’un catalyseur : 2SO2+O2(g) = 2SO3(g), ΔH = -98.3kJ at 250C De considérations thermodynamiques et stoechiométriques, les méthodes suivantes sont disponibles pour maximiser la formation de SO3 pour le système O2/SO2/SO3. • Retrait de chaleur : la formation de SO3 est exothermique, donc une diminution de température sera favorable • • • • • Concentration de dioxygène accrue Retrait de SO3 Élévation de la pression du système Le choix du catalyseur pour réduire la température fonctionnelle Temps de réaction plus long

Cette réaction est une réaction réversible et les conditions utilisées sont un compromis entre des considérations de taux et d’équilibre. Il est nécessaire de déplacer la position de l’équilibre autant que possible à droite pour produire la quantité maximale possible de trioxyde de soufre dans le mélange d’équilibre. Bien que l’excès de O2 déplace la formation de SO2 à droite, le mélange 1:1 donne le meilleur rendement possible en trioxyde de soufre. La réaction ultérieure est exothermique et est favorisée par une basse température. Cependant, une température trop basse ralentit la réaction. Pour faire atteindre l’équilibre aux gaz en un temps très court, un compromis de températures de 400-450 oC est utilisé. Selon le principe de Chatelier, la haute pression favorise la réaction ultérieure. Cependant, même aux pressions relativement basses de 1 à 2 atmosphères, il y a une conversion de 99.5% de dioxyde de soufre en trioxyde de soufre. En l’absence d’un catalyseur, la réaction est assez lente et est donc effectuée en présence d’un catalyseur d’oxyde de vanadium qui a une longue vie parce qu’il n’est pas facilement empoisonné. De plus, le catalyseur au vanadium a une haute efficacité de conversion. Son seul inconvénient est qu’il exige l’utilisation d’une faible concentration de dioxyde de soufre qui augmente le coût de capital-usine.

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En somme, les conditions optimales pour la production d’acide sulfurique dans le procédé de contact sont : • • • Une température de 4300C Une pression de 2 atmosphères Un catalyseur au pentoxide de vanadium.

Un diagramme du convertisseur est montré dans l’image 4.6

Image 4.6 Convertisseur pour SO2 en SO3

4.3.4.4. Absorption de SO3 L’acide sulfurique (H2SO4) est obtenu par l‘absorption de SO3 en un acide sulfurique ayant une concentration d‘au moins 98%, suivi par l‘ajustement de la force par l’addition contrôlée d‘eau.

Questions environnementales L’acide sulfurique est une composante des pluies acides. avec laquelle il est plus difficile de travailler qu’avec un liquide. H2S2O7(l)+H2O(l) = 2H2SO4(l) 4.4kJ at 250C Au lieu de cela.5.3. . formée par l’oxydation atmosphérique de dioxyde de soufre en présence d’eau. SO3+H2SO4(l)+ = H2S2O7(l) L‘oleum peut alors être sans risque mis en réaction avec de l’eau pour produire de l’acide sulfurique concentré. sont brûlés. Le mélange direct de trioxyde de soufre avec de l’eau par la réaction suivante est incontrôlable. comme l’huile et le charbon. formant l’acide sulfurique.4. Le dioxyde de soufre est libéré quand les carburants contenant le soufre. SO3(g)+H2O(l) = H2SO4(l). le trioxyde de soufre est d’abord dissous dans l’acide sulfurique concentré (à 98%) pour former un produit appelé acide sulfurique fumant ou oléum. L’acide sulfurique est aussi formé naturellement par l’oxydation de minerais sulfurés.Université Virtuelle Africaine  Le SO3 réagira avec l‘eau pour former l‘acide sulfurique. Cependant. Le gaz s’échappe dans l’atmosphère. convertir le trioxyde de soufre en acide sulfurique ne peut pas être fait en ajoutant simplement de l’eau au trioxyde de soufre. La nature exothermique de la réaction signifie qu’il produit un brouillard ou une brume d’acide sulfurique. ΔH = -130.

. qui ont de nouveau montré la même réduction de rendement après quelque temps. Sans une quantité suffisante de phosphore. Les utilisations d’engrais L’utilisation d’engrais synthétiques a significativement amélioré la qualité et la quantité de l’alimentation disponible aujourd’hui. Le calcium. en trace qui améliorent la croissance des végétaux. on a découvert que la croissance de végétaux sur un lopin de terre pouvait être améliorée en étendant de l’engrais animal partout dans le sol. le cuivre. Cela a été la cause de leur déplacement vers de nouveaux secteurs non cultivés. des phospholipides et de nombreuses protéines. un fort développement des racines. Les végétaux avec du diazote adéquat montrent une croissance vigoureuse et saine. Les fermiers d’alors savaient que les premiers rendements sur un lopin de terre étaient bien meilleurs que ceux des années subséquentes. 4. D’autres microsubstances nutritives comprennent le fer.Université Virtuelle Africaine  4. bien que leur utilisation à long terme soit un sujet de débat environnemental. puisque la plupart des sols contiennent naturellement assez de ces composants. Cependant. les engrais contiennent aussi des éléments. le manganèse. et une formation accrue de graines et de fruits. Le potassium aide les végétaux à développer des tiges fortes de la même manière que le calcium renforce les os des gens. Introduction L’engrais est une substance supplémentaire ajoutée au sol pour améliorer la croissance et le rendement des végétaux. le magnésium et le soufre sont aussi des matériaux importants dans la croissance des plantes. On a découvert de nouvelles substances qui ont amélioré la croissance des végétaux. un composant des acides nucléiques.1. Fabrication d’engrais 4. les engrais sont habituellement composés d’azote. Finalement. Comme il a été mentionné. de phosphore et de composés de potassium avec des substances nutritives secondaires supplémentaires. la technologie de l’engrais est devenue plus raffinée. Après quelque temps.4. le chlore. un feuillage vert foncé. Le phosphore est aussi nécessaire pour fournir l’énergie pour créer des réactions chimiques métaboliques. de phosphore et de potassium comme microsubstances nutritives. L’azote aide les végétaux à verdir et joue un rôle principal dans l’augmentation du rendement des récoltes. Il est utilisé dans la synthèse de protéine et d’autres processus clefs des végétaux. Les végétaux ont aussi besoin de phosphore. Il joue un rôle critique dans la formation de protéines et est un composant clef de la chlorophylle. la croissance des végétaux est réduite. En plus des trois susdites macrosubstances nutritives.4. ils sont introduits dans les engrais seulement en petite quantité. Le procédé d’ajout de substances au sol pour améliorer son potentiel de croissance a été développé dès les premiers jours de l’agriculture.2. Des taches jaunes de tissus morts. Les engrais synthétiques modernes sont composés principalement d’azote. des tiges et des racines faibles sont des indications que les végétaux manquent de potassium.4.

chaque granule d’engrais composé contient une proportion uniforme de substances nutritives. le phosphore de la roche de phosphate et le potassium du chlorure de potassium.4. Image 4.3. et sans eux. qui fonctionnent principalement comme cofacteurs dans des réactions enzymatiques. ces composés n’en sont pas moins importants pour la croissance. Le processus industriel Des usines entièrement intégrées ont été conçues pour produire des engrais composés d’engrais primaires. de phosphate et de potasse qui sont disponibles aux végétaux dans ce sac d’engrais. Matières premières Les engrais primaires comprennent des substances tirées du diazote. du potassium (NPK) et des substances nutritives secondaires.7.4. N-5-P-10-K-5 ou simplement 5-10-5 : 5% d’azote. le processus de production différera d’un fabricant à l’autre. Bien qu’ils puissent exister en petite quantité. ou de mélanges. un composant primaire de la potasse.Université Virtuelle Africaine  le zinc. même quand toutes les autres substances nutritives des plantes sont présentes en quantité suffisante. Un sac d’engrais montrant l’analyse . 4. L’azote est tiré de l’ammoniac. du phosphore.4. C’est le pourcentage d’azote. les végétaux peuvent mourir. 10% de phosphate et 5% de potasse. Selon la composition réelle du produit fini. du phosphore et du potassium. 4. qui tiennent compte même de l’application des substances nutritives à travers le secteur fertilisé. le molybdène et le bore. L’analyse trouvée sur un sac ou une expédition en gros d’engrais révèle au fermier ou au consommateur la quantité de substances nutritives fournies. Les trois nombres sur le sac d’un tel engrais sont mentionnés comme « analyse ». Les engrais multicomposés sont des engrais composés contenant de l’azote primaire. L’absence de n’importe quelle substance nutritive dans le sol peut limiter la croissance des plantes. Généralement. Les 80 pour cent restants contiendront quelques microsubstances nutritives et le matériel de remplissage.

La chaleur de dilution sert à amener l’acide à la température de réaction appropriée. Pour transformer le phosphore en une forme assimilable pour les plantes (CaH4(PO4). Le taux d’ajout d’eau et d’acide est varié pour contrôler le niveau d’humidité. il se transforme en gaz quand il est exposé à l’air et il est injecté dans le sol. La roche phosphatée brute est mélangée à fond avec des quantités mesurées d’acide sulfurique à 60-70 %. Après le traitement. y compris l’urée. Stocké comme un liquide sous pression ou réfrigéré. à la roche phosphatée. Engrais azoté L’ammoniac (82-0-0) est un engrais azoté de base. la roche de phosphate est traitée en utilisant de l‘acide sulfurique. Ce matériel peut alors être stocké jusqu’à ce qu’il soit prêt à être granulé et mélangé avec les autres composantes d’engrais. dans une proportion de 0. de l’acide phosphorique et/ou de l’acide nitrique. le nitrate d’ammonium.95 d’acide. . puisque le phosphore qu’il contient est insoluble.Université Virtuelle Africaine  4.1. Le superphosphate frais tombe dans une convoyeuse lente et est mené à un endroit où il prend 1 heure pour se solidifier. Les deux matériaux sont mélangés ensemble dans un réservoir et une réaction de neutralisation se produit. Le sulfate d’ammonium (21-0-0) est un autre engrais azoté solide. un engrais granulaire solide avec une haute concentration d’azote. la solution contenant habituellement de l’azote de 28 à 32 %.82 à 0.4. Engrais de phosphate La roche de phosphate (Ca5(PO4)3F) qui contient du pentoxide de phosphore (P2O5) de 27 à 38 % est la source principale de matière première dont la plupart des types d‘engrais de phosphate sont produits.4. L’excès de chaleur est dissipé par l’évaporation d’eau supplémentaire. la roche de phosphate n’est pas appropriée pour la l’application agricole directe.H2O) et obtenir un produit plus concentré.4. Dans son état non traité. le sulfate d’ammonium et des engrais azotés liquides à base d’eau. 4. le produit est mis en sac et expédié.2. L’urée (46-0-0) est un produit d’azote solide habituellement appliqué sous forme de granules. Il est aussi utilisé comme composante pour faciliter la manipulation des produits d’engrais azotés. créant le nitrate d’ammonium. La réaction chimique continue pendant 4 à 6 semaines à 15-20 % en P2O5.4. Un désintégrateur tranche la masse solide de produit brut avant qu’il ne soit stocké. L’acide nitrique et l’ammoniac sont utilisés pour faire du nitrate d’ammonium (34-0-0). Il peut être combiné avec le nitrate d’ammonium et dissout dans l’eau pour produire un engrais azoté liquide fortement soluble appelé nitrate d’ammonium et urée (UAN). L’acidulation au moyen de l’acide sulfurique convertit la roche en phosphate de monocalcium populairement connu sous le nom de superphosphate normal ou simple (SSP) ayant un contenu de phosphore de 15-20 % de P2O5.

Université Virtuelle Africaine  2 Ca5(PO4)3F + 7H2SO4 + 3H2O 3CaH4(PO4)2. Le potassium sous forme de chlorure de potassium et le sulfate double de magnésium et de potassium sont utilisés dans la fabrication d’engrais multinutritifs. il est normalement épuré. La roche phosphatée brute pulvérisée est mélangée avec de l’acide phosphorique dans le réacteur.4.4. le TSP (0-46-0) a une proportion de phosphore de 43-48 % comme le P2O5. Donc. Cela le rend plus facile à mélanger avec d’autres composants d’engrais. Bien que les minerais non raffinés de qualité inférieure puissent être directement utilisés. 4. un produit intermédiaire dans la production de superphosphate triple (TSP). Le procédé « run-of-pile » est semblable au processus de SSP. Le TSP granulaire utilise un acide phosphorique plus faible (40 % comparés à 50 % pour le procédé « run-of-pile »). Il est stocké pendant 4-6 semaines pour terminer le traitement. tamisé et refroidi. Deux procédés sont utilisés pour produire des engrais de TSP : le procédé « runof-pile » et le procédé de granulation. Ils sont largement produits sous forme granulaire pour se mélanger avec d’autres types d’engrais et sont aussi produits sous forme non granulaire pour être utilisés dans des engrais liquides. La bouillie résultante est pulvérisée dans le broyeur. la proportion de phosphore n‘est pas diminuée.H2O + 7CaSO4 + 2HF L‘acide sulfurique est aussi utilisé pour fabriquer de l‘acide phosphorique. Le produit est séché.3. Le fabricant le convertit en une forme plus utilisable en le granulant. Le chlorure de potassium est habituellement fourni aux fabricants d’engrais en gros. L’acidulation de la roche phosphatée par l’acide phosphorique produit le superphosphate triple par la réaction suivante : Ca5(PO4)3F + 7H3PO4 + 5H2O 5CaH4(PO4)2. Le phosphate monobasique d’ammonium (PMA) (11-52-0) et l’hydrogénophosphate de diammonium (DAP) (18-46-0) sont appelés des phosphates ammoniacaux parce que l’acide phosphorique est traité avec de l’ammoniac pour former ces produits de phosphate de base qui contiennent aussi de l’azote. . L’acidulation de roche phosphatée par l’acide nitrique produit des bouillies NP utilisées dans la fabrication d’engrais composés.H2O +HF Puisqu’aucun CaSO4 n’est formé. Engrais de potassium La plupart du potassium (K) est obtenu de la formation naturelle des couches de minerai.

Habituellement. Une méthode de granulation implique la mise des matériaux solides dans un fût tournant à axe incliné. Les matières premières et les produits finis sont tous soumis à une batterie d’essais physiques et chimiques pour vérifier les spécifications retenues.Université Virtuelle Africaine  4. Les différents types de particules sont mélangés ensemble dans des proportions appropriées pour produire un engrais composé. On les passe par un tamis qui sépare les particules en selon leurs tailles.4. Contrôle de qualité Pour assurer la qualité de l’engrais qui est produit. l’apparence. Puisque la production d’engrais est régulée par le gouvernement. les engrais PK sont généralement produits par la granulation de superphosphates (SSP ou TSP) avec du sel de potassium. les morceaux d’engrais solides prennent des petites formes sphériques.5. les engrais NPK complexes sont fabriqués en produisant des bouillies de phosphates d’ammonium auxquelles des sels de potassium sont ajoutés avant d’être transformés en granules. sous forme solide. Fabrication d’engrais NPK Les matières premières. la densité et le point de fusion. les essais sont effectués sur des échantillons pour déterminer le contenu total d’azote. Finalement. achevant ainsi le processus de granulation. D’autre part. Certaines des caractéristiques qui sont évaluées incluent le pH.4. .4. de phosphate et d’autres éléments dans les spécifications. Des substances nutritives secondaires sont ajoutées à quelques engrais pour les rendre plus efficaces. en fûts de métal et en sacs. Une couche de poussière inerte est alors appliquée aux particules afin qu’elles demeurent sous forme discrète et pour empêcher la conservation d’humidité.4. (Référez-vous à l’agglomérateur à tambour dans l’unité 2). 4. L’engrais est vidé sur un tapis roulant qui le transporte à l’ensacheuse. les particules sont séchées. Tandis que le fût tourne. peuvent être fournies aux fabricants d’engrais en gros par milliers de tonnes en fûts. les fabricants contrôlent le produit à chaque étape de production.

Fabrication de ciment de Portland 4. Image 4. 4. Un procédé de fabrication de ciment . Procédé de fabrication L’image 4. La portlandstone est une castine jaune de l’Île de Portland. De là le nom ciment de Portland. le ciment se solidifie en une roche artificielle. d’aluminates de calcium et des ferrites de calcium.5. Il est composé principalement de silicates de calcium. Le Béton est un mélange de gravier. Introduction Historiquement.Université Virtuelle Africaine 00 4. le SiO2. le Ca provient de la castine.3.5.de la cendre volante ou de l’argile et le Fe du minerai de fer ou de la scorie. Le ciment de Portland est une poudre fine. Habituellement.8 est un organigramme général d’une usine de ciment conventionnelle. 4. En variant les quantités et les ingrédients de base. de sable et de ciment. le Si du sable ou de la cendre volante.5. Il a contribué à la construction des grandes structures de l’Empire romain.1. généralement de couleur grise.8. l’Al. on trouve du ciment dès le Premier Empire romain. Lorsqu’il est mélangé avec de l’eau (hydraté).5.2. en Grande-Bretagne. Matières premières Les composants principaux du ciment en termes d’oxydes de métal sont le CaO. semblable à la portlandstone. l’Al2O3 et le Fe2O3. du ciment avec des propriétés diverses peut être obtenu.

Réactions dans le four Les réactions chimiques de base sont : l’évaporation de toute l’humidité.3. Dans le procédé humide. Le meulage peut être humide ou sec.1. La bouillie est stockée dans des réservoirs jusqu’à utilisation. Image 4.5.2. l’argile et le fer).Université Virtuelle Africaine 0 4. Habituellement. Ces matériaux sont broyés à 75 microns dans un moulin sphérique. nodulaire appelé mâchefer. La taille des particules de mâchefer est d’environ 2 pouces à environ 10 mailles. La « farine crue » du meulage à sec est stockée dans un silo d’homogénéisation dans lequel la variation chimique est réduite.5. le schiste argileux. qui a les propriétés hydrauliques désirables. la calcination de la castine pour produire de l’oxyde de calcium libre et la réaction de l’oxyde de calcium avec les matériaux secondaires (le sable. chaque matière première est introduite avec de l’eau dans le moulin sphérique.5.3. Pyroprocessing (Traitement par la chaleur) Dans le réchauffeur. Un four à ciment 4. en 9 % de cendre volante et en 2 % de minerai de fer. 4.3. La cendre du carburant utilisé est aussi absorbée dans le mâchefer.9. Cette bouillie est pompée dans des réservoirs de mélange et homogénéisée pour corriger la composition chimique. .3. il consiste en 80 % de castine. Meulage L’alimentation au processus du meulage est dosée pour avoir la composition chimique désirée. Un résumé des réactions physiques et chimiques qui ont lieu dans le four est donné dans le tableau 4. Cela aboutit à un produit final noir. la « farine crue » du moulin est chauffée avec le gaz d’échappement chaud du four avant d’être introduite dans le four rotatif pour former un semi-produit appelé mâchefer.1. en 9 % de silice.

280 -1.280 1.2.550 Les réactions principales qui donnent la force réelle du ciment sont comme suit : 2CaO + CaO. .SiO2 3CaO.SiO2 Les principaux constituants du mâchefer sont donnés dans le tableau 4. Le refroidisseur de mâchefer récupère la chaleur du mâchefer et la rend au système de pyroprocessing. endothermiques Réactions de phase solides. Les principaux constituants du mâchefer 2CaO. endothermiques Réactions de fusion. Évolution de dioxyde de carbone du CaCO3 Réactions principales entre la chaux et l’argile pour former le mâchefer Début de formation de liquide Formation de liquide et formation finale de ciment Remarques Réactions de phase solides. exothermiques Réactions de fusion.SiO2.1.Al2O3 3CaO. Réactions dans un four à ciment T oC 100 >500 900 Réaction Évaporation d’eau Évolution d’eau combinée de l’argile Cristallisation de produits de déshydratation amorphes.SiO2 900-1200 >CaO + 2CaO.3H2O Améliore la résistance chimique Le four rotatif décharge le mâchefer chauffé au rouge sous une flamme intense dans un refroidisseur de mâchefer. Table 4. responsable de force finale (1 année) Cause vite le durcissement (c-à-d 7-8 jours) Cause le durcissement rapide. endothermiques 900 -1.250 – 1. Al2O3.Université Virtuelle Africaine 0 Tableau 4. endothermiques Réactions de fusion. Al2O3CaSo4. endothermiques Réactions de phase solides.2. réduisant ainsi la demande en carburant et rafraîchissant le mâchefer à une température acceptable pour les étapes suivantes.SiO2 1200-1500> 3CaO. doit être retardé par ajout de gypse 3CaO. Fe2O3 Abréviation C2S C3S C3A C4AF Nom commun Silicate de dicalcium Silicate de tricalcium Aluminate de tricalcium Alumino-ferrate de tetracalcium Fonction Ensemble avec 3CaO.SiO2 3CaO.200 1.

Pourquoi l’azote. Dessiner un diagramme pour montrer comment l’hydroxyde de sodium et le dichlore sont produits utilisant un électrolyseur à membrane. Le ciment est stocké dans un silo en gros pour emballage et/ou la distribution en gros. Le mâchefer est dosé avec une quantité contrôlée de gypse et introduit dans un moulin de finition. 4. Décrire brièvement avec l’aide d’un diagramme et d’équations.5.3 kJ/molle at 25 oC Expliquer la raison qui sous-tend l’arrangement des conditions comme suit: Température : 400-450 oC • Pression : 2 atmosphères • O2:SO2 proportions : 1:1 • 7. Quelles sont les utilisations industrielles et domestiques principales de l’ammoniac? 6.4. Quelle est la signification des analyses d’engrais suivantes : (I) 0-46-0 (II) 46-0-0 (III) 5-10-5 9. 3. . le processus de Haber pour la fabrication d’ammoniac. Considérer la réaction suivante : 2SO2(g) + O2(g 2SO3(g) ∆H = -98. Pourquoi est-il nécessaire d’enlever des composés de soufre de l’alimentation pour le procédé à l’ammoniac? 5. D’autres additifs peuvent être ajoutés pendant le processus de meulage de finition pour produire du ciment composé comme le ciment imperméable et le ciment résistant à la corrosion.3. le phosphore et le potassium sont-ils des éléments essentiels pour les végétaux? 8. Rédiger des réactions en cellule pour l’électrolyseur à mercure 2. Expliquer le rôle joué par des constituants divers dans le ciment pendant le traitement de l’enduit. Évaluation formative 1. Meulage de finition Le processus final de fabrication de ciment est appelé le meulage de finition. Que comprenez-vous par le terme « Ciment de Portland »? 10.Université Virtuelle Africaine 0 4.

(1966). . 5th Edition. Reinhold Publishing Corporation. à savoir. Discuter de l’occurrence et de l’extraction du pétrole B. (1958). Expliquer comment le polyéthylène et le caoutchouc de styrène butadiène sont fabriqués Résumé de l’activité d’apprentissage C’est la première de deux unités qui traitent des industries chimiques organiques. Ensuite. Gerhartz. 5th edn. nous regarderons les divers types de polymères. VCH Verlagsgesellschaft mbH. 4. Stephenson R. du craquage catalytique et du reformage catalytique pendant le traitement du pétrole C. leurs utilisations et comment certains d’entre eux sont fabriqués. vous devriez être capables de : A. l’anhydride phtalique et l’acide adipique (hexanédioïque) D. produit pétrochimique et polymères Objectifs de l’unité À la fin de cette unité. New Delhi. la fabrication d’un certain produit pétrochimique. Décrire les utilisations de plastiques divers F. Nous commençons par le raffinage de pétrole parce que le pétrole et ses dérivées primaires sont le point d’appui des industries chimiques organiques modernes.H. Chemical Engineering Series. l’anhydride phtalique et l’acide adipique. (Editor). Groggins P. (1987). A. George T. Décrire des équations d’utilisation et des organigrammes. (1977). McGRAWHILL INTERNATIONAL EDITIONS. Nous étudierons ensuite la fabrication de produits pétrochimiques choisis.Université Virtuelle Africaine 0 Activité d’apprentissage 5 : Partie I Industries chimiques organiques : Pétrole. Unit Processes in Organic Synthesis. des polymères et des produits de polymères E. Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry. W. 5th Edition. Singapore.M. Introduction to the Chemical Process Industries. McGraw-Hill Book Company. Expliquer les buts et l’application de la distillation fractionnée. à savoir. Weinheim. Liste de lectures pertinentes 1. 2. Shreve’s Chemical Process Industries. Catégoriser des réactions de polymérisation. New York 3.

CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstrations. lorsqu’il est extrait de sa source. de liquides. qui est un mélange d’alcanes légers.washington.co. Il est utilisé pour décrire une large gamme d’hydrocarbures qui se trouvent sous forme de gaz. contient environ 80 % de méthane (CH4).lloyadministerheavyoil. 7 % d’éthane (C2H6).setlaboratories. Les hydrocarbures C3. ou de solides sous .html Dans ces sites. .1.edu/finlayso/Polyeth/Group_B/themer.sol.Université Virtuelle Africaine 0 Liste de ressources pertinentes • • • Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des ressources sans droits d’auteur. « pierre » et oléum.ca/course/351/carey/Ch08/ch-4.com http:/www.ws/ http://www.uk http://pslc. Ressources multimédias comme vidéo. VCD et lecteurs de CD.com http://faculty.html http://chemguide. 5. « huile ». Vous trouverez aussi une grande variété de produits chimiques et leurs méthodes de production. Liste de liens utiles pertinents http://www. Le propane et le butane enlevé du gaz naturel sont d’habitude liquéfiés sous pression et vendus sous forme de gaz de pétrole liquéfiés (GPL). Introduction Le terme pétrole vient du latin Petra. vous trouverez des informations abondantes sur la technologie du raffinage du pétrole avec des organigrammes de processus associés.co http://chem. et C5 sont enlevés avant que le gaz ne soit vendu. On y donne de l’information sur la chimie et les mécanismes de réaction de la plupart des procédés.1.ucalgary. C4. Un échantillon représentatif de gaz naturel. 6 % de propane (C3H8). Le gaz naturel commercial livré au client est donc principalement un mélange de méthane et d’éthane. 4 % de butane et d’isobutane (C4H10) et 3 % de pentane (C5H12). Gaz naturel : le gaz naturel. s’accumule dans des roches poreuses. Les deux formes les plus communes sont le gaz naturel et le brut.wisegeek.1 Raffinage du pétrole 5.

Université Virtuelle Africaine 0 Le brut est un mélange composé d’hydrocarbures (50-95 % du poids) produit naturellement. Il est aussi utilisé dans la fabrication des solvants.3. Diagramme schématique d’un réservoir de brut . de teintures. d’explosifs et de pesticides. 5.1. 5. le polyéthylène et le caoutchouc synthétique. Le H2 dégagé dans les opérations de raffinage peut être utilisé pour produire un certain nombre de produits pétrochimiques inorganiques.1. le nitrate d’ammonium et l’acide nitrique. Des produits du pétrole sont utilisés pour produire des fibres synthétiques comme le nylon et d’autres polymères comme le polystyrène. Les utilisations du pétrole La plupart du brut est utilisé dans la production de carburants comme l’essence. d’aérosols. l’Amérique du sud. le Nigeria et l’ancienne Union soviétique. le Mexique. de détergents. comme l’ammoniac.1. dont la plupart des engrais. Par exemple. plus de 500 hydrocarbures différents peuvent être trouvés dans la fraction de l’essence. Image 5.1. Chaque fraction est un mélange complexe. d’antigel.2. La première étape dans le raffinage du brut consiste en la séparation du pétrole en différentes fractions d’hydrocarbures par la distillation. Extraction pétrolière La plupart du pétrole se trouve dans des gisements de pétrole ou des réservoirs sous la surface de la terre comme indiqué dans l’image 5. aussi bien que d’autres produits chimiques agricoles sont faits. d’adhésifs. des graisses industrielles et des cires ou matières premières pour la synthèse de produits pétrochimiques. d’alcools. le pétrole et le mazout. Ils servent aussi de matières premières dans la production de réfrigérants. Le pétrole se trouve dans beaucoup de parties du monde dont le Moyen-Orient.

etc. charges d’alimentation de cokeurs Résiduel. L’histoire du raffinage du pétrole est résumée dans le tableau 5. l’extraction du pétrole de la plupart des puits nécessite l’action de la pression en utilisant de l’eau. du dioxyde de carbone. le kérosène.1. Le raffinage de pétrole s’est développé continuellement en réponse à la demande changeante des consommateurs pour de meilleurs et différents produits. le mazout lourd résiduel. le gaz de distillation. résiduel. une forme sophistiquée du produit original. Table 5. le carburant de soute Soufre Résiduel Soufre Coke Aromatique Paraffines Pétrochimie.1. Histoire de raffinage de Pétrole Année 1862 1870 1913 1916 1930 1932 1932 1933 1935 1935 1937 1939 Procédé Distillation atmosphérique Distillation sous vide Craquage thermique Adoucissement Reformage thermique Hydrogénation Cokéfaction Extraction par solvant Déparaffinage au solvant Polymérisation cat. L’exigence originale était de produire du kérosène comme meilleure source de lumière et meilleur marché que l’huile de baleine. le coke et les feedstocks (charges d’alimentation) pétrochimiques. le kérosène. L’évolution de l’avion a créé un besoin initial d’essence à haut indice d’octane et ensuite pour du carburant d’avion. Le développement du moteur à combustion interne a mené à la production d’essence et de gazole. Asphalte. des huiles de graissage. Naphta. charge d’alimentation Pétrochimie. le mazout de chauffage. du gaz naturel ou de la vapeur. Craquage catalytique Visbreaking But Produire du kérosène Lubrifiants à l’origine. goudron . Des raffineries modernes produisent une variété de produits qui comprennent de nombreux produits exigés comme feedstock (charge d’alimentation) pour l’industrie pétrochimique. le gaz de raffinerie liquéfié. goudron.Université Virtuelle Africaine 0 Le pétrole est parfois sous haute pression et peut couler à la surface tout seul sans pompage. l’asphalte. Cependant. charge d’alimentation Distillat accru. le carburant d’avion. Les produits conventionnels du pétrole comprennent l’essence. etc. ensuite craquage des charges d’alimentation (années 1930) Accroître la production d’essence Réduire le soufre et l’odeur Améliorer l’indice d’octane Retirer le soufre Produire l’alimentation en huile de base Améliorer l’indice de viscosité de lubrifiant Améliorer pour point Améliorer la production d’essence et l’indice d’octane carburant à indice d’octane élevé Réduire la viscosité Sous-produits.

La consistance du brut va de celle de l’eau à celle de solides semblables au goudron. naphténiques ou aromatiques selon la proportion prédominante de molécules d’hydrocarbures semblables. celle des bruts lourds. Le pétrole avec une faible teneur en carbone. Tandis que ceux avec moins de soufre sont appelés « peu sulfurés ».Université Virtuelle Africaine 0 1940 1940 1942 Alkylation Isomérisation Craquage catalytique en lit fluidisé Désasphaltage Reformage catalytique Hydrodésulfuration Adoucissement d’inhibiteur Isomérisation catalytique Hydrocraquage 1950 1952 1954 1956 1957 1960 Accroître l’indice d’octane et le rendement de l’essence Produire une matière première pour alkylation Accroître le rendement de l’essence et la matière première pour l’octane et les produits pétrochimiques Accroître la matière première pour le craquage Convertir le naphta de basse qualité Retirer le soufre Retirer le mercaptan Convertir en molécules avec un haut indice d’octane Améliorer la qualité et réduire le soufre Carburant aviation Naphta Asphalte Aromatique Soufre Disulfides Matière première pour alkylation Matière première pour alkylation Source : http://www. une faible teneur en hydrogène et une basse densité API sont d’habitude riches en aromatiques. La première catégorie est celle des bruts légers et la dernière catégorie. les bruts sont des mélanges complexes contenant beaucoup de composés d’hydrocarbures différents qui varient en apparence et en composition d’un gisement de pétrole à un autre. d’oxygène. ceux avec une haute teneur en carbone. Les bruts qui contiennent des quantités appréciables de sulfure d’hydrogène ou d’autres composés de soufre réactifs sont généralement appelés « sulfureux ».1. de 1 à 3 % de soufre et moins de 1 % chacun d’azote. une haute teneur en hydrogène et une haute densité API (American Petroleum Institute) est d‘habitude riche en paraffines et a tendance à rapporter de plus grandes quantités d‘essence et de produits légers du pétrole. de métaux et de sels. Un brut «moyen» contient environ 84 % de carbone. Les bruts sont généralement classifiés comme paraffiniques. 14 % d’hydrogène. . et sa couleur va de clair à noir.com 5. Caractéristiques et classification du brut Comme cela a été mentionné.4.setlaboratories.

4.3-butadiène. sa corrosivité. mais en règle générale. L’acétylène est un alcyne typique. comme le cyclohexane. ou comme soufre élémentaire. sa propriété de polluant atmosphérique par certains de ses composés et son effet de réduction de plomb tétraéthyle (agent antidétonant). mais pas autant que les isoalcanes. comme l’isobutane sont d’habitude trouvées dans les fractions plus lourdes de brut et ont des indices d’octane plus hauts que les paraffines normales.1.les composés d’hydrocarbures paraffiniques trouvés dans le brut ont la formule générale CnH2n+2 et peuvent être des chaînes linéairres (normales) ou des chaînes ramifiées (isomères) d’atomes de carbone. Cette catégorie d’hydrocarbures. les oléfines se polymérisent et s’oxydent. Ils ont une haute valeur d’antidétonant et une bonne stabilité de stockage. Cette tendance à réagir ainsi est exploitée dans la production de produits pétrochimiques. est obtenue par le craquage.2-butadiène et le 1. thiophènes. sulfides. Elles sont instables et améliorent aussi les tendances d’antidétonant de l’essence. Composition du pétrole Le pétrole brut contient des composés d’hydrocarbures et de non-hydrocarbures. prédominent. Hydrocarbures composés Paraffines. Les naphtalènes à noyau simple (monocycloparaffines) avec cinq et six atomes de carbone. fractions plus légères.Université Virtuelle Africaine 0 5. Diènes et alcynes : des exemples de diènes. Le soufre est un composant indésirable à cause de sa forte odeur offensive. Les naphtalènes à deux noyaux (dicycloparaffines) se trouvent dans les parties plus lourdes de naphta. et les aromatiques plus complexes. la proportion. Non-hydrocarbures Composés de Soufre : le soufre peut être présent dans le brut comme sulfure d’hydrogène (H2S). les polynucléaires. sont le 1. le butène. Aromatiques : la série des aromatiques comprend les composés aromatiques simples comme le benzène. etc. sont trouvées dans des gaz et des cires de paraffine. Naphtalènes (Naphta) : Ceux-ci sont des groupements d’hydrocarbures saturés avec la formule générale CnH2n disposés en forme de noyaux fermés (cycliques) et trouvés dans toutes les fractions de brut sauf les plus légers. Le sulfure d’hydrogène est un participant principal . Alcènes (Oléfines) : les oléfines comme l’éthylène. disulfides. Chaque brut a des quantités et des types différents de composés de soufre. Les paraffines de chaînes ramifiées (isomère). Lorsqu’elles sont stockées. Les molécules de paraffine en chaînes linéaires. ou dioléfines. la stabilité et la complexité des composés sont plus grands dans des fractions de brut plus lourdes. qui ont trois noyaux aromatiques fusionnés ou plus. plus légères. l’isobutène sont d’habitude formées par le craquage thermique et catalytique et sont rarement produites naturellement dans le brut non traité. des naphtalines . mercaptans.

Ces sels doivent être enlevés ou neutralisés avant le traitement pour empêcher l’empoisonnement du catalyseur. Composés oxygènés : les composés oxygènés comme les phénols. Sels : les bruts contiennent souvent des sels inorganiques comme le chlorure de sodium. y compris le nickel. Les oxydes d’azote peuvent se former dans des fours de procédé. sont souvent trouvés dans des bruts en petites quantités et sont enlevés pendant le processus de raffinage. Dioxyde de carbone : le dioxyde de carbone peut résulter de la décomposition de bicarbonates présents dans le brut ou ajoutés au brut. de vanadium et de nickel avant de traiter puisqu’ils peuvent empoisonner certains catalyseurs. La décomposition de composés azotés dans le craquage catalytique et l’ammoniac forme de l’ammoniac du cyanure qui peut causer la corrosion. La corrosion par le sel est causée par l’hydrolyse de quelques chlorures de métal en chlorure d’hydrogène (HCl) et la formation subséquente d’acide hydrochlorique quand le brut est chauffé. la corrosion de l’équipement et l’encrassement. les cétones et les acides carboxyliques apparaissent dans des bruts en diverses quantités. le chlorure de magnésium et le chlorure de calcium en suspension ou dissous dans l’eau entraînée (saumure) sous forme d’émulsion. les conduits et les tubes. Des procédés d’hydrotraitement catalytiques comme l’hydrodésulfuration enlèvent les composés de soufre des flots de produits de raffinerie. et plus souvent dans les fractions plus lourdes de brut comme des composés non basiques.Université Virtuelle Africaine 0 à la corrosion dans les raffineries. La combustion de fiouls dans des fours de raffinerie et des chaudières peut laisser des dépôts d’oxyde de vanadium et d’oxyde de nickel dans les boîtes de four. Composés azotés : l’Azote se trouve dans les fractions plus légères de brut comme des composés de base. ou de la vapeur utilisée dans le processus de distillation. le fer et le vanadium. Acides naphténiques : quelques bruts contiennent des acides naphténiques (organiques) qui peuvent devenir corrosifs aux températures au-dessus de 230°C quand la valeur en acide du brut est au-dessus d’un certain niveau. Le processus d’adoucissement enlève les composés de soufre désagréables ou les convertit en disulfides inodores. Les composés de soufre corrosifs ont aussi une odeur très désagréable. Le sel est enlevé principalement par le dessalement mécanique ou électrique. Métaux en Trace : les métaux. La combustion de produits de pétrole contenant des composés de soufre produit des indésirables comme l’acide sulfurique et le dioxyde de soufre. . D’autres substances corrosives sont le soufre élémentaire et les mercaptans (thiols). comme dans le cas des mercaptans. Il est aussi nécessaire d’enlever les traces d’arsenic. qui cause l‘encrassement et la corrosion. Le chlorure d’hydrogène peut aussi se combiner avec l’ammoniac pour former le chlorure d’ammonium (NH4Cl).

deux ans plus tard. La formulation et le mélange sont les procédés de mélange et de combinaison de fractions d’hydrocarbure.Université Virtuelle Africaine  5. d’additifs et d’autres composants pour produire des produits finis avec des propriétés de performance spécifiques. la conversion. Les produits convertis sont alors soumis aux divers traitements et procédés de séparation. à traiter le brut en kérosène. l’absorption. Comme indiqué ci-dessus. ou la précipitation utilisant une variété et une combinaison de procédés incluant l’hydrodésulfuration et l’adoucissement. • Les procédés de traitement sont destinés à préparer des flots d’hydrocarbure pour le traitement complémentaire et préparer des produits finis. il y a les procédés physiques qui raffinent simplement le brut (sans changer sa structure moléculaire) en produits utiles comme l’huile de graissage ou le mazout. les produits de raffinerie de pétrole obtenus comprennent l’essence. Les procédés de conversion comprennent : La décomposition (division) par craquage thermique et catalytique. Le traitement peut inclure le retrait ou la séparation d’aromatiques et de naphtalènes aussi bien que des impuretés et des polluants indésirables. la polymérisation. Raffinage du pétrole L’industrie de pétrole a commencé par le forage couronné de succès du premier puits de pétrole commercial en 1859 et l’ouverture de la première raffinerie. . • L’unification (combinaison) par alkylation et polymérisation. Aujourd’hui. qui sépare le brut dans des tours de distillation atmosphériques et sous vide en lots de composés d’hydrocarbure.1. et • L’altération (réarrangement) avec l’isomérisation et le reformage catalytique. ou le fractionnement. l’huile de graissage. le kérosène. la paraffine et l’asphalte. 5. le propane. Le raffinage du pétrole commence par la distillation. Les raffineries Intégrées incorporent le fractionnement. Deuxièmement. les conversions chimiques principales comprennent le craquage. le mazout. l’alkylation. Le raffinage du brut implique deux sortes de procédés : d’abord. le traitement et des opérations de mélange et peuvent aussi inclure le traitement pétrochimique. il y a les procédés chimiques de conversion qui changent la taille et/ou la structure moléculaire des molécules d’hydrocarbure pour produire un vaste éventail de produits. l’isomérisation et le reformage. Le traitement peut impliquer la séparation chimique ou physique comme la dissolution. certains d’entre eux connus sous le terme général de produit pétrochimique. et dont les diverses gammes de points d’ébullition sont appelées « fractions » ou « coupes ».

il a été rendu plus puissant en augmentant le taux de compression.2 ci-dessous.1. l’heptane et le triméthylpentane 2. Il a été découvert que : Les alcanes et cycloalcènes ramifiés brûlent plus uniformément que les alcanes à chaîne linéaire. Le défi pour l’industrie du pétrole était d’augmenter le rendement d’essence de chaque baril de brut et de diminuer la tendance de l’essence à détonner quand il il brûle.Université Virtuelle Africaine  5. Les mesures faites à grande vitesse et la haute température sont dites indices d’octane du moteur tandis que les mesures prises dans des régimes de moteur relativement doux sont dites indices d’octane recherche. Table 5. • Les alcènes brûlent plus uniformément que les alcanes. Indices d’octane de route d’hydrocarbure Hydrocarbure Heptane 2-Méthylheptane Hexane 2-Méthylhexane 1-Heptene Pentane 1-Pentene Indice d’octane de route 0 23 25 44 60 62 84 . L’heptane détonne beaucoup tandis que l’isooctane est plus résistant à la détonation. • Les hydrocarbures aromatiques brûlent plus uniformément que les cycloalcènes. Indice d’octane et développement de procédés de craquage et de reformage Environ 10 % du produit de la distillation de brut sont une fraction appelée l’essence de distillation directe. Au fur et à mesure que le moteur automobile s’est développé. ce qui signifie que le mélange d’essence-air dans le cylindre est comprimé par un facteur de neuf avant qu’il ne s’enflamme.4.2. • Il y a trois façons de rapporter l’indice d’octane. L’essence de distillation directe brûle inégalement dans les moteurs surcomprimés. Les indices d’octane de route rapportés sur des pompes à essence sont une moyenne de des indices indiqués ci-dessus. La mesure. Les voitures modernes roulent au taux de compression de 9:1.6. Les indices d’octane comparent la tendance d’une essence à détonner avec la tendance à la détonation d’un mélange de deux hydrocarbures. On donne un indice d’octane de 87 aux essences qui correspondent à un mélange de 87 % d’isooctane et de 13 % d’heptane. On donne des indices d’octane de route pour quelques hydrocarbures purs dans le tableau 5. la plus généralement utilisée de la capacité d’une essence à brûler sans détonation est son indice d’octane. • Les alcanes courts (C4H10) brûlent plus uniformément que les alcanes longs (C7H16). qui a servi de carburant satisfaisant pendant les premiers jours du moteur à combustion interne. produisant une onde de choc qui cause la détonation du moteur. (isooctane).2.

un des produits de cette réaction doit contenir une liaison double C=C. La présence d’alcènes dans des essences thermiquement craquées augmente l’indice d’octane (70) relativement à celui d’essence de distillation directe (60). Produire cette réaction en présence de dihydrogène et d’un catalyseur comme un mélange de silice (SiO2) et d‘alumine (Al2O3) aboutit au reformage catalytique. augmentant ainsi l’indice d’octane de l’essence. Un hydrocarbure C12 saturé de kérosène.3 montrent les divers procédés utilisés pour améliorer les rendements et la qualité des produits du pétrole. par exemple.Université Virtuelle Africaine  Butane Cyclohexane 2. Parmi eux. qui peut produire une essence avec des indices d’octane encore plus élevés.4-Trimethylpentane (isooctane) Benzène Toluène 91 97 100 101 112 Avant 1922. À de hautes températures (500-600oC) et hautes pressions (25-50 atm). Le craquage thermique des hydrocarbures à chaîne longue a donc été remplacé par le craquage catalytique.2 et 5. il y a le craquage catalytique et le reformage catalytique. Ajouter aussi peu que 6 ml de plomb tétraéthyle à un gallon d’essence. pourrait se séparer en deux fragments de C6. Parce que le nombre total d‘atomes de carbone et d’hydrogène reste constant.2. Le rendement de l’essence est augmenté en « craquant » les hydrocarbures à longue chaîne en fragments plus petits à de hautes températures (500oC) et de hautes pressions (25 atm). Les images d’organigrammes 5. par exemple. qui utilise des catalyseurs au lieu de hautes températures et de pressions pour produire des en fragments plus petits en vue de leur utilisation dans l’essence. mais il rend aussi l’essence thermiquement craquée moins stable pour le stockage à long terme. Une autre façon d’augmenter l’indice d’octane est le reformage thermique. peut augmenter l’indice d’octane de 15 à 20 unités. Cette découverte a amené la première essence « d’éthyle » et a permis à l’industrie du pétrole de produire des essences pour avions légers avec des indices d’octane plus grand que 100. les alcanes à chaîne linéaire s’isomérisent pour former des alcanes et des cycloalcènes ramifiés. on avait découvert un certain nombre de composés qui pouvaient augmenter l’indice d’octane de l’essence. .

Opérations de raffinage .2.Université Virtuelle Africaine  Image 5.

l’hydrocarbure lourd est craqué en fractions plus légères comme le pétrole. Donc. le GPL. représentant plus de 50-60 % de tous les produits chimiques organiques. très peu d’oléfines se trouvent dans le gaz naturel ou le brut. Mais à cause de leurs réactivités relativement grandes. Le but du craquage est de casser des hydrocarbures complexes en molécules plus simples pour augmenter la qualité et la quantité de produits plus légers et plus désirables et diminuer la quantité de résidus.Université Virtuelle Africaine  Raffinage de Pétrole de l’image 5. l’huile de . l’essence. Craquage catalytique L’éthylène et le propylène sont le feedstock (la matière première) chimique organique le plus important.1.7.3 5. ils doivent être fabriqués dans des procédés de craquage. La matière de base.

Des gaz au GPL sont du feedstock (de la matière première) pour les oléfines comme l’éthylène et le propylène. l’hydrosilicate d’aluminium.le Catalyseur est réactivé en brûlant le coke Le fractionnement . La conversion est illustrée par la réaction suivante dans laquelle un cycloalcène est converti en composé aromatique.Université Virtuelle Africaine  chauffage et en feedstock pétrochimique. Selon les propriétés du feedstock du naphta (mesurées par le contenu en paraffine. en benzène. Les catalyseurs utilisés dans les unités de craquage des raffineries sont habituellement la zéolite. le platine est combiné avec un deuxième catalyseur (catalyseur bimétallique) comme le rhénium ou un autre métal noble. en xylène et d’autre aromatiques utiles dans le mélange d’essence et le traitement pétrochimique.le flot d'hydrocarbure craqué est séparé en produits divers. les reformats peuvent être produits avec de très grandes concentrations en toluène. la terre à foulon. La décomposition a lieu par action catalytique ou chauffage en absence de dioxygène (pyrolyse). La plupart des procédés utilisent le platine comme catalyseur actif. 5. qui viennent tous sous forme de poudres. .1. Reformage catalytique Le reformage catalytique est un processus important utilisé pour convertir le naphta faible en octane en essence forte en octane par le mélange de composants appelés reformats. ou de boulettes. de perles. un sous-produit significatif. l’argile bentonite traitée. Parfois. est séparé du reformat pour recyclage et utilisation dans d’autres procédés. Le dihydrogène. en oléfine.8. en naphtalène et en aromatique) et des catalyseurs utilisés. d’habitude d’un plus haut indice d’octane. La formation d’essence (avec poids moléculaire bas) à partir du gazole lourd de poids moléculaire important est montrée dans l’équation suivante : Il y a trois fonctions de base dans le processus de gerbage catalytique : La réaction – le feedstock réagit avec le catalyseur et craque en différents hydrocarbures La régénération . la bauxite et la silice-alumine (SiO2-Al2O3).

Ce procédé a une importance relativement mineure comparée au craquage catalytique et aux procédés de reformage catalytique.9. Ce processus convertit des gaz d’hydrocarbure de sous-produit en hydrocarbures liquides qui sont appropriés pour être utilisés comme carburants à haut indice d’octane et pour l’industrie pétrochimique.Université Virtuelle Africaine  L’alimentation en naphta est mélangée avec l’hydrogène réutilisé et injectée dans le réchauffeur pour élever la température. Les processus sont d’habitude exothermiques et semblables à la polymérisation. Les températures et les pressions efficaces se situent habituellement entre 150oC à 510oC et 1.2-Diméthylbutane de l’éthylène et de l’isobutane : .500kPa à 7.1. un réacteur à la fois est retiré du flot pour la régénération du catalyseur. Les produits sont refroidis et environ 90 % de du dihydrogène est comprimé et réutilisé. Le propylène et l’isobutylène (isobutène ou 2-méthylpropène) sont des oléfines conventionnelles polymérisées dans la phase de vapeur dans des réactions telles que montrées ici : 5. Quelques installations régénèrent les catalyseurs de tous les réacteurs pendant l’arrêt. Polymérisation C’est la jonction de fractions à faible poids moléculaire pour former des composants à poids moléculaire important. Un exemple est la formation de 2. Quelques systèmes de reformage catalytique régénèrent continuellement le catalyseur tandis que dans d’autres systèmes. Le distillat de tête peut être utilisé comme carburant. Les molécules qui se combinent sont d’habitude non saturées.10 Alkylation L’alkylation a été discutée dans l’unité 2 sous les procédés unitaires.000kPa respectivement. On passe le mélange chaud de dihydrogène et de vapeurs de naphta par une série de quatre réacteurs contenant le catalyseur. Le produit principal est fractionné. Il est utilisé principalement pour convertir des hydrocarbures gazeux en essence en présence d’un catalyseur acide comme le fluorure d’hydrogène ou l’acide sulfurique. 5. Dans le contexte du traitement du pétrole. c’est l’union d’une oléfine avec un hydrocarbure aromatique.1.

des solvants. de soufre. En combinant la solution d’hydroxyde de sodium avec des promoteurs de solubilité divers (par exemple. La vapeur de soufre de la combustion et de la conversion est condensée et récupérée. l’oxydation et des agents d’absorption.11 Traitement/adoucissement Le traitement est le moyen par lequel des polluants comme des composés organiques contenant du soufre. la quantité et le type d’impuretés dans les fractions à traiter. d’azote. des alcalis. L’acide sulfurique est le procédé de traitement à l’acide généralement le plus utilisé. Les choix d’une méthode de traitement dépendent de la nature des fractions de pétrole. un traitement de raffinerie principal de l’essence. de composés oxygènés. Les gaz sont alors exposés à un catalyseur pour récupérer le soufre additionnel. L’adoucissement. thiophène et mercaptan) pour améliorer la couleur. Il est utilisé pour améliorer l’odeur. Le séchage est accompli par l’utilisation d’agents absorbants ou d’absorption d’eau pour enlever l’eau des produits.Université Virtuelle Africaine  5. Le traitement peut être accompli à une étape intermédiaire dans le processus de raffinage. la stabilité. Un procédé conventionnel produit le soufre élémentaire en brûlant le sulfure d’hydrogène dans des conditions contrôlées. la mesure dans laquelle le processus enlève les impuretés et les spécifications du produit fini. phénols) et les composés de soufre (mercaptans. Quelques procédés sèchent simultanément et adoucissent par l’absorption sur des tamis moléculaires. l‘alcool de méthyle et crésols). Le traitement de matériaux utilise des acides. de l’azote et de l’oxygène. H2S) par une caustification. Le traitement caustique à l’hydroxyde de sodium (ou de potassium) est utilisé pour améliorer l’odeur et la couleur en enlevant les acides organiques (acides naphténiques. l’odeur et la stabilité du produit. Le résultat du traitement à l’acide sulfurique est le retrait partiel ou complet d’hydrocarbures non saturés. L’adoucissement réduit aussi les concentrations de dioxyde de carbone. le résidu de carbone et d’autres propriétés de du pétrole. la couleur. . près de 99 % de tous les mercaptans aussi bien que l’oxygène et des composés d’azote peuvent être dissous de fractions de pétrole. traite des composés de soufre (sulfure d’hydrogène. l’odeur et la stabilité d’oxydation. et des sels solubles dissous dans l’eau émulsionnée sont enlevés de fractions de pétrole ou des flots. ou juste avant l’envoi de produit fini au stockage.1. de composés résineux et d’asphalte. des métaux dissous et des sels inorganiques . Le traitement à l’argile/chaux de l’huile acide de raffinage enlève les traces de matériaux d’asphalte et d’autres composés pour améliorer la couleur. Récupération de soufre La récupération de soufre convertit le sulfure d’hydrogène en gaz sulfureux et les flots d’hydrocarbure en soufre élémentaire.

Les produits hydrodésulfurés sont mélangés ou utilisés comme feedstock de reformage catalytique. 5. Les produits de réaction quittent le réacteur.2. Utilisations L’anhydride phtalique est un intermédiaire polyvalent en chimie organique en partie parce qu’il est bifonctionnel et disponible à bon marché. Nous étudierons la fabrication de deux produits pétrochimiques importants. Le gaz riche en dihydrogène de la séparation à haute pression est réutilisé pour se combiner avec le feedstock et le flot de gaz de basse pression.2. Dans le réacteur. à savoir l’anhydride phtalique et l’acide adipique (hexanedioïque). l’éthylène. 5. le feedstock est désaéré et mélangé avec l’hydrogène. le propylène. est envoyé à une unité de traitement de gaz où le H2S est enlevé.1 Introduction L’anhydride phtalique (C6H4(CO)2O) est un solide incolore qui a été d’abord découvert en 1836.2.1. Dans une unité d’hydrodésulfuration catalytique conventionnelle. C’est un précurseur à une variété de produits chimiques organiques industriels. Le flot liquide est le produit de l’hydrotraitement et est normalement envoyé à une colonne de rectification pour le retrait de H2S et d‘autres composants indésirables. Dans des cas où la vapeur est utilisée pour la rectification. riche en H2S. il subit l’hydrolyse et l’alcoolyse. Par exemple. Ce procédé est réversible avec la reformation de l’anhydride phtalique par chauffage de l’acide au-dessus de 180 °C. le butène. et après le refroidissement à basse température entrent dans un séparateur de gaz/liquide. Anhydride phtalique 5.2. L’hydrolyse par eau chaude forme l’acide orthophtalique. préchauffé dans un appareil de chauffage à (315°. Ces produits chimiques incluent un grand nombre des composés organiques aliphatiques et aromatiques de groupes fonctionnels divers. il y a le benzène et ses dérivés. autres que des carburants. L’hydrotraitement pour le retrait de soufre est appelé hydrodésulfuration.2.1. .1. le toluène et le xylène et leurs dérivés. Le plus caractéristiquement.Université Virtuelle Africaine  Épuration de sulfure d’hydrogène L’épuration de sulfure d’hydrogène est un processus de traitement conventionnel dans lequel le feedstock d’hydrocarbure est d’abord nettoyé à fond pour empêcher l’empoisonnement de catalyseur. le produit est envoyé à un séchoir à vide pour le retrait d‘eau. 5. le méthane.000 psi) par un réacteur catalytique à lit fixe. Le gaz propre est alors approprié comme carburant pour les fours de raffinerie. le soufre et les composés azotés dans le feedstock sont convertis en H2S et NH3. Industrie pétrochimique Les produits pétrochimiques sont des produits chimiques.425°C) et ensuite chargé sous pression (jusqu’à 1. tirés du pétrole.

D’autres utilisations principales de l’anhydride phtalique sont dans les résines de polyester et (de moins en moins) dans les résines alkydes. beaucoup d’alkydes basés sur les PA ont été dépassés par les matières premières alternatives.2. Les résines alkydes qui contiennent des PA sont utilisées dans des revêtements protecteurs dérivés de solvants. et les catalyseurs utilisés actuellement ont une durée de vie plus longue de trois ans. Les réactions respectives pour les deux feedstocks sont les suivantes : C10H8 + 4. le feedstock de naphtaline a été généralement remplacé par l’utilisation d’orthoxylène obtenu de raffineries et des craqueurs.127 kJ/mol La technologie du procédé a peu changé bien que les rendements se soient améliorés. Ce procédé a été ultérieurement remplacé par l’oxydation catalytique de phase de vapeur de naphtaline en air en présence d’un catalyseur d’oxyde de vanadium. Une autre amélioration a été la baisse de l’air à la proportion du poids de l’orthoxylène à 9. L’anhydride phtalique est largement utilisé dans l’industrie pour la production de certaines teintures comme la teinture d’anthroquinone bien connue.5:1 depuis 20:1. 5. permettant ainsi une réduction des coûts et des économies d’énergie.Université Virtuelle Africaine 0 La réaction d’alcoolyse est la base de la fabrication des esters de phtalate qui sont des plastifiants largement utilisés. Ceux-ci sont les additifs qui donnent plus de flexibilité aux polymères.3. . Aujourd’hui. Les catalyseurs alternatifs comprennent le trioxyde de molybdène et l’oxyde de calcium. ou des oxydes de manganèse.1.5 O2 C6H4(CH3)2 + 3 O2 C6H4(CO)2O + 2 H2O + 2CO2 C6H4(CO)2O + 3 H2O ΔH298 =-1. La réaction de l’anhydride phtalique avec des alcools donne des diesters comme suit : C6H4(CO)2O + ROH C6H4(CO2H)CO2R + ROH C6H4(CO2H)CO2R C6H4(CO2R)2 + H2O La seconde estérification est plus difficile et exige le retrait d’eau : Deux des plus importants diesters de phtalate bis(2-éthylhexyde) (DEH) et phtalate de dioctyle (DOP) sont utilisés comme plastifiants dans la fabrication de chlorure de polyvinyle. Le catalyseur généralement utilisé est le pentoxide de vanadium avec le trioxyde de diantimoine-dioxyde de titane. Processus de production L’anhydride phtalique a d’abord été produit par l’oxydation de naphtaline du charbon dans l’acide sulfurique concentré en présence de sulfate de mercure. Comme la technologie de la peinture utilise de plus en plus de technologies dérivées de l’eau.

Le contrôle de température est important parce que la réaction principale et les réactions secondaires sont exothermiques.5 O2 C4H2O3 + 4 H2O + 4CO2 Les gaz du réacteur sont refroidis avant l’entrée dans une série de trois condensateurs qui séparent l’anhydride phtalique des sous-produits. La réaction a lieu à 375-425oC et au-dessous d’une pression de 1 bar. L’anhydride phtalique se rassemble sur les murs des condensateurs comme un solide.Université Virtuelle Africaine  Dans le procédé basé sur l’orthoxylène montré dans l’image 5. Quand la charge sur la surface de transfert de chaleur atteint un certain niveau. Environ 70 % de xylène sont convertis en PA. le feedstock est vaporisé et mélangé avec l’air. La purification du133 produit est faite par distillation sous vide. Le mélange air-orthoxylène est introduit dans un réacteur avec des tubes verticaux remplis de catalyseur. Un . Salt cooler Reactor Steam generator Switch Condensers/ Desublimation/ Melting Vapourizer Vacuum Distillation Image 5. 15 % sont non convertis. 15 % sont oxydés en anhydride maléique tandis que le 1 % de résidu forme une lourde impureté.4 Organigramme du processus de fabrication d’anhydride phtalique. il se produit une désublimation plutôt qu’une condensation. Le réacteur est refroidi en refaisant circuler un sel fondu sur l’extérieur des tubes. Quand un condensateur est dans le mode de désublimation.4. L’anhydride maléique est formé par la réaction suivante : C6H4(CH3)2 + 7. À cause de la basse pression partielle d’anhydride phtalique dans le flot. le deuxième est dans le mode de fonte tandis que le troisième est en mis en attente. le flux du gaz est arrêté et une huile de plus haute température est envoyée dans les tubes pour faire fondre le solide.

Université Virtuelle Africaine  produit épuré avec une pureté de plus de 99. L’Europe occidentale produit environ 40 %. L’acide adipique de catégorie alimentaire est utilisé comme une aide de gélification. Le produit est stocké dans un état fondu ou mis en sac comme flocons. Les deux groupes -COOH peuvent générer deux sortes de sels. Introduction L’acide Adipique. Processus de production Presque tout l’acide adipique commercial est produit à partir du cyclohexane dans un processus continu comme indiqué dans l’image 5. 5.2.2.160oC et environ 8 à 10 atm en présence d’un catalyseur de cobalt. environ 42 % sont produits aux Etats-Unis. tandis que les autres régions représentent les 5 % restants.2. acidulant. ou CA). les lignes de pêche.3 millions de tonnes métriques d’acide adipique produit dans le monde entier. Des 2. il est un solide cristallin blanc.2. 5. les câbles de pneus. agent de levage et tampon.5. Les États-Unis sont les champions de sa consommation et de sa production. Le nylon est utilisé pour des applications quotidiennes comme les connecteurs électriques. qui consomment aussi 62 % de la production totale. Le mélange CA résultant peut alors être distillé pour en . Utilisations La consommation d’acide adipique est liée au nylon à presque 90 %. des élastomères.2. des couches de fil. Le cyclohexane est oxydé à l’air à une température de 150 . la pose des tapis et beaucoup d’autres produits utiles.2. légèrement soluble dans l’eau et soluble dans l’alcool et l’acétone. L’acide adipique de catégorie technique est utilisé pour produire des plastifiants. Le mélange est distillé pour récupérer le cyclohexane non converti qui est réutilisé à l’alimentation du réacteur. des adhésifs et des lubrifiants.2. Acide adipique 5. C6H12 + 2O2 C6H11OH + C6H11O Le produit est un mélange cyclohexanol-cyclohexanone (cétone-alcool.5 % d’anhydride phtalique est obtenu. 5.2.3.2. les tissus. Habituellement. COOH-(CH2)3-COOH. l’Asie-Pacifique 13 %. des polyesters non saturés pour la production de résines rigides et flexibles et des mousses. est un des acides dicarboxyliques aliphatiques les plus importants disponibles dans le commerce.1.

Les oxydes dissous sont épurés du produit de réaction par utilisation d’air dans une colonne de blanchiment et récupérés par la suite comme l‘acide nitrique dans une tour d’absorption. qui entrent par la partie inférieure de l‘absorbeur. l’acide nitrique est réduit en oxydes d’azote : NO2. Organigramme pour la fabrication d’acide adipique Lors de la réaction. La réaction continue comme suit : C6H11OH + C6H11O + zHNO3 HOOC(CH2)4COOH + xN2O +yNO 50 à 60 % d‘acide nitrique en présence d‘un catalyseur de vanadium et de cuivre réagi avec le mélange CA dans un réacteur de 60 à 80oC et de 0. Le N2 et le N2O sont libérés dans l‘atmosphère.5.4 MPa. Les rendements de conversion de 92 à 96 % sont accessibles en utilisant un feedstock de CA de haute pureté. N2O. avec une proportion de cétone-alcool de 1:2. la chaleur de réaction est d’habitude dissipée en maintenant une haute proportion (40:1) d’acide nitrique au mélange CA. Comme la réaction est fortement exothermique. Les oxydes d‘azote. et N2. . High pressure Scrubber Oxidation Low pressure Scrubber Distillation Refining KA Oxidation Absorber Drying and Cooling Crystallization/ Separation Concentration Bleacher Image 5. La deuxième étape est l’oxydation par l’acide nitrique du mélange cyclohexanol/cyclohexanone (CA) le. coulent à contrecourant d’un flot d‘eau qui entre près du sommet de l‘absorbeur.Université Virtuelle Africaine  améliorer la qualité avant d’être envoyé à l’étape d’oxydation par acide nitrique. Ce processus rapporte de 75 à 80 pour cent molaires de CA. NO.1 à 0. Le NO Non-absorbé est déchargé du sommet tandis que l‘acide nitrique dilué est retiré du fond de l‘absorbeur et réutilisé dans le procédé de l’acide adipique.

3. Un exemple est le polyéthylène. Le terme polymère vient de deux mots grecs : « polys » qui signifie « plusieurs » et « meros » qui signifie « parties ».1. . Les cristaux sont séparés de la solution mère dans une centrifugeuse et sont transportés vers des installations de fonte et/ou de séchage d’acide adipique.3.3. L’Industrie du polymère 5. la laine. La solution mère est séparée de l’acide adipique non cristallisé dans le distillateur et réutilisée dans les réacteurs. Les polymères naturels comprennent le caoutchouc. Les polymères linéaires dans lesquels les unités qui se répètent sont semblables et forment une très longue chaîne.Université Virtuelle Africaine  La solution épurée acide nitrique/acide adipique est refroidie et envoyée à un cristallisoir. le polyéthylène et le chlorure de polyvinyle. Image 5. Les polymères sont des composés de hauts poids moléculaires créés par la répétition de petites unités chimiques appelées monomères. Un polymère est donc un composé de haut poids moléculaire composé de centaines ou des milliers de petites unités identiques de base (monomères) de carbone. la cellulose. l’amidon et des protéines.2. Introduction L’utilisation industrielle de polymères a commencé quand Goodyear a découvert la vulcanisation de caoutchouc en 1839. 5.4. Classification des polymères Les polymères peuvent être classifiés en trois types : 1.4. Voir l’illustration de l’image 5. où les cristaux d’acide adipique sont formés. Ils sont appelés chaînes de polymère. d’hydrogène. Une chaîne de polymère 5. Ils sont naturels ou synthétiques. Les monomères sont liés ensemble par covalence dans un processus chimique appelé polymérisation. d’oxygène ou d’atomes de silicium. La recherche de polymère s’est rapidement répandue dans le monde entier après 1930 et cela a mené au développement de beaucoup de polymères synthétiques incluant le nylon.

peut être formé par flux. l’énergie cinétique augmente. 5. est solide dans son état fini et. La vulcanisation de caoutchouc est un processus de cuisson. mais il ne fond pas. le mouvement est limité aux vibrations et rotations à courte portée aussi longtemps que la structure semblable au verre est conservée. plus résistants aux solvants. Ils sont élastiques et flexibles au-dessus d’une certaine température de transition de vitreuse. À une certaine température. Si des surfaces cristallines sont présentes. Si le chauffage est poursuivi. 5. des vêtements et beaucoup d’autres produits. Cependant. le polymère perdra des propriétés élastomériques et fondra en un liquide fluide.Université Virtuelle Africaine  2. la plupart des polymères sont amorphes et seulement semi-cristallins. Le nylon est un thermoplastique et il a été le premier polymère commercial à être utilisé pour remplacer la soie dans la confection des parachutes. Les utilisations actuelles comprennent : des . 3. Température de transition vitreuse : à basse température. Les types de produits de polymères Plastiques Un plastique est un matériel qui contient comme ingrédient essentiel une substance organique d’un grand poids moléculaire. un polymère perd ses propriétés semblables au verre. Les polymères réticulés tridimensionnels dans lesquels des chaînes ramifiées sont reliées ensemble par réticulation dans un processus appelé « cuisson ». En pratique. Cristallinité : en raison de leur haut poids moléculaire et la longueur de chaîne variable.3. Thermoplastiques Un matériel thermoplastique est celui qui peut être ramolli et modelé par chauffage. plus opaques. à une certaine étape de sa fabrication ou de son traitement en articles finis.3.4. Ceux avec une haute cristallinité sont plus durs. appelé la température de transition de vitreuse. elles sont aléatoirement orientées. de densité plus élevée et ont un point de fusion précisément défini. Les polymères ramifiés dans lesquels certaines des molécules sont attachées comme des chaînes secondaires aux chaînes linéaires.3. des pneus. Il devient plus doux et plus élastomérique. Les molécules individuelles sont sous forme discrète. Au fur et à mesure que la température est augmentée. Propriétés des polymères Les polymères ont trois propriétés principales : Poids moléculaire : le poids moléculaire des polymères n’est pas fixé à cause de la longueur de chaîne variable. même les polymères amorphes sont durs et fragiles (semblables au verre). on considère d’habitude un plastique comme un polymère amorphe ou cristallin qui est dur et fragile aux températures ordinaires.

Voicies des exemples de thermodurcis : résine de polyester. articles de ménage Plastiques thermodurcissables Un matériel thermodurcissable est celui qui implique une considérable réticulation. des chaussures. D’autres matériaux de thermoplastique et leurs utilisations sont donnés dans le tableau 5. films d’emballage Construction. tuyaux. isolation de câble et de fils Automobile et parties d’appareils. Table 5. Les liaisons transversales produisent une structure rigide tridimensionnelle du matériau avec un grand poids moléculaire et un haut point de fusion. Avant le processus de durcissement (ils sont d‘habitude sous forme liquide). Les utilisations de matériaux de thermoplastique divers Type en plastique Polyéthylène de basse densité (LDPE) Polyéthylène de haute densité (PEHD) Polypropylène PP Le chlorure de polyvinyle PVC Polystyrène Utilisations Films d’emballage. isolation de câble et de fils. Un matériel thermodurci ne peut pas être fondu et réorganisé après la formation et le durcissement et ne peut donc pas être réutilisé à la différence des thermoplastiques. caoutchouc vulcanisé.3 donne les utilisations de divers plastiques thermodurcissables. cordage. Cela les rend appropriés pour des applications à haute température jusqu’à la température de décomposition du matériel. isolation de câble et de fils. articles de ménage Bouteilles. bouteilles flexibles. Le réseau tridimensionnel de liaisons dans les thermodurcis les rend généralement beaucoup plus résistants que les thermoplastiques. isolation. feuilles. mousse. des filets et des tapis pour n’en mentionner que quelques-uns. tuyaux rigides. la poudre ou les formes malléables peuvent être modelées en une forme finale ou utilisées comme adhésifs. pour que le plastique fini ne puisse pas être coulé ou fondu.2. Le tableau 5. films et feuilles Emballage (mousse et film). . jouets.2. films. revêtement de sol. barils.Université Virtuelle Africaine  tissus. Le processus de durcissement transforme ces matériaux en plastique ou en caoutchouc par un processus de liaison transversale. bakélite et résine d’époxyde. appareils. Les deux catégories spéciales de Nylon sont le Nylon 6-6 et le Nylon 6. meubles. tapis. Les plastiques thermodurcissables (thermodurcis) sont des matériaux de polymère qui durcissent ou sont rendus résistants par l’addition d’éléments (par exemple le soufre) ou l’addition d’énergie sous forme de chaleur (normalement au-dessus de 200oC) grâce à une réaction chimique.

Les liaisons transversales covalentes permettent à l’élastomère de retourner à sa structure originale ou forme quand le stress est enlevé. pièces d’automobiles. Élastomères Elastomère (ou un caoutchouc) est un mot qui titre son origine de deux mots : « élastique ». Ils sont d’habitude des thermodurcis qui exigent la vulcanisation. traitement du textile. des additifs tels des colorants. accessoires maritimes Revêtement protecteur. adhésifs. vaisselle Dans la fabrication d’objets en plastique. impliquant de nombreuses parties ou de nombreux monomères. la force appliquée aboutirait à une déformation permanente. poignées. agglomérateur de panneau de particules Semblable au PF. Les élastomères industriels ont une grande force de tension et un haut module d’élasticité. revêtement Construction. pièces d’automobiles. dessus de table et comptoir. revêtement de sol industriel. des plastifiants. Plastiques thermodurcissables principaux Plastique thermodurcissable Phénol-formaldéhyde (PF) Urée-formaldéhyde (UF) Polyester non saturé (UP) Époxyde Mélamine-formaldéhyde (MF) Utilisations Équipement électrique et électronique. qui signifie la capacité de retourner à la forme originale quand une force ou un stress est enlevé et « mero ». composés matériels Semblable à l’UF. Ils sont des polymères amorphes avec de considérables liaisons transversales. les lubrifiants et des stabilisateurs sont généralement ajoutés pour modifier les propriétés physiques et mécaniques du matériel. Sans liaisons transversales ou avec des chaînes courtes. ustensiles. électrique et électronique. adhésifs de contre-plaqué. des remplisseuses. mais il y en a certains qui sont des thermoplastiques. une condition essentielle d’un élastomère est qu’il doit être élastique. Parmi les élastomères. panneaux décoratifs. Donc. qui signifie « parties ».Université Virtuelle Africaine  Tableau 5. on trouve : • • • • • • • • • • caoutchouc nitrile Butylcaoutchouc Caoutchouc de silicone Caoutchouc de polyuréthane Caoutchouc de polysulfure Polybutadiène Styrène-butadiène Polyisoprène Tetrafluoroéthylène Tetrafluoropropylène . c’est-à-dire qu’il doit s’étirer rapidement sous la tension à plusieurs fois sa longueur originale avec peu de perte d’énergie comme la chaleur.3.

beaucoup plus de finis sont maintenant des émulsions de polymère à base d’eau. mélange de propane).5. il est envoyé par des tuyaux directement de la raffinerie à une usine de poly- . Il existe maintenant un grand choix d’adhésifs et des mastics convenant à une variété de tâches. Dans les années 1930. le polyéthylène de haute densité (PEHD) et le polyéthylène de basse densité linéaire (PEBD). Finis de surface L’industrie de la peinture était traditionnellement basée sur la production naturelle des huiles siccatives comme celle des graines de lin. Les boulettes de ces plastiques sont expulsées et soufflées pour produire le film. l’acrylique et le polyester. mais ce n’est que quand le polyéthylène fut disponible dans les années 1940 que la production de films pour mettre en sac des matériaux est devenue banale. L’éthylène est tiré soit par la modification d’un gaz naturel (un méthane. Sous forme fortement épurée. de l’acétate de polyvinyle (PVA) aux résines d’époxyde à deux parties en passant par le bois. Le développement couronné de succès d’un fût pour fondre des films de viscose a mené dans les années 1920 à la production de la Cellophane. des films de PVC non soutenu ont été fabriqués. éthane. 5.1. soit par le craquage catalytique de brut. comme le coton. Introduction Il y a trois classes principales de polyéthylène. un matériel encore largement utilisé. et les colles à papier et à carton pour l’adhésion sans rivets de panneaux de métal. À cause des problèmes de toxicité à utiliser des peintures basées sur des solvants. Les fibres de carbone pour créer des composés avancés sont produites par chauffage de polyacrylonitrile et d’autres fibres synthétiques. la corne et des résidus de poisson a été remplacé par des adhésifs basés sur des polymères synthétiques. celles-ci ont graduellement été remplacées par des polymères synthétiques. Ce film est utilisé pour l’emballage et pour faire des sacs en plastique. et des fibres végétales. continuent à être utilisées bien qu’il y ait une grande variété de fibres synthétiques comme l’acétate de cellulose et le nylon.Université Virtuelle Africaine  Adhésifs Le pot de colle chauffé qui a traditionnellement contenu des colles basées sur des produits animaux comme le sabot. Celles-ci sont le polyéthylène de basse densité (LDPE). Fibres Les fibres animales. Polyéthylène 5.5.3.3. Films Les membranes animales étaient le seul matériel pour film non métallique utilisé avant la disponibilité du caoutchouc. mais depuis les années 1930. et celles-ci ont trouvé peu d’applications. comme la laine ou la soie.

.3000 bar polyéthylène 80 .2. Les chaînes sont fortement ramifiées (aux intervalles de 20 . 5.000 à 280. On le connaît aujourd’hui sous l’abréviation LDPE et son plus grand usage est dans le film soufflé. il est possible de choisir la taille moyenne des molécules (ou le poids des molécules) et la distribution des tailles autour de cette moyenne (distribution de poids moléculaire).300 oC La réaction de polymérisation qui se produit est aléatoire.915 à 0. crée une large distribution de tailles de molécules. le nombre d’unités de répétition (monomères) va de 1.930g cm3.50 carbones). La premiere est généralement reconnue pour produire du polyéthylène à basse densité conventionnel (LDPE) tandis que la seconde produit des polyéthylènes à haute densité (PEHD) et à basse densité linéaire (PEBD). Ils ont découvert que le gaz d’éthylène pourrait être converti en un solide blanc en le chauffant à de très hautes pressions en présence de quantités infimes de dioxygène : Éthylène + 10 ppm oxygène 1000 . dans les années 1930. La différence entre ces processus et types de polyéthylènes est décrite ci-dessous. En contrôlant les conditions de réaction. Les gens de l’ICI ont nommé leur nouveau plastique « polythène » et trouvé qu’ils étaient capables de le produire dans une gamme de densités d’environ 0. la liaison double de l’éthylène monomère s’ouvre et beaucoup de monomères se lient pour former du polyéthylène. haute pression Le polyéthylène a été d’abord produit par le processus de haute pression par l’ICI.000. de pression et de catalyse. en Grande-Bretagne. Le processus de fabrication du polyéthylène Aujourd’hui.000 à 10.5.Université Virtuelle Africaine  mérisation séparée.000. Ici. le processus de fabrication du polyéthylène est d’habitude catégorisé en opérations de haute pression et de basse pression. Dans le polyéthylène commercial. Le poids moléculaire s’étend de 28.3. dans les justes conditions de température.

La rigidité accrue et la densité se sont révélées être la conséquence d’un niveau bien plus faible de ramifiations de chaînes. Les chercheurs en Allemagne et en Italie avaient réussi à fabriquer un nouveau catalyseur basé sur l’aluminium qui a permis la polymérisation d’éthylène à des pressions de beaucoup inférieures à celles du procédé de l’ICI : Éthylène 10 . Cela signifie que les particules de catalyseur sont suspendues dans le liquide d’éthylène comme le gaz d’éthylène est pompé du fond du lit de réacteur vers le sommet. Un lit fluidisé de réacteur consiste en particules de catalyseur métalliques qui sont « fluidisées » par le flux de gaz 145 d’éthylène. l’hexane ou l’octane. Le PEBD est fait par copolymérisation d’éthylène avec une petite quantité d’un autre monomère.300 oC.80 bar 70 . habituellement le butène. catalyseur AlLe produit de ce processus s’est révélé être beaucoup plus rigide que les produits précédents et sa densité variait entre 0. Le nouveau PEHD s’est révélé être composé de chaînes linéaires d’éthylène avec une distribution beaucoup plus étroite de poids moléculaires (ou des longueurs de chaîne) et une longueur de chaîne moyenne potentiellement très élevées.5 Procédé à haute pression pour la fabrication de polyéthylène (LDPE) Basse pression La découverte initiale du LDPE était un accident.Université Virtuelle Africaine 0 Reactor High pressure Separator Low pressure Separator Secondary Compressor Primary Compressor Extruder / Pelletizer Image 5. Ainsi que l’avait été la découverte du PEHD en 1952.940 et 0. Polyéthylène . DuPont Canada a d’abord appliqué le procédé à basse pression à la production de PEBD. La méthode la plus conventionnelle utilisée dans l’industrie est de polymériser l’éthylène au moyen d’un lit fluidisé de réacteur. À la fin des années 1950.970g cm3.

Cependant. le gaz d’éthylène est alors recomprimé et réutilisé dans le réacteur. La conversion d’éthylène est faible pour un passage simple par le réacteur et il est nécessaire de réutiliser l’éthylène non polymérisé. Compressor Compressor Fluid bed reactor Separator Extruder Image 5. parce que le catalyseur de peroxyde organique n’est pas aussi actif que le catalyseur métallique. Le polyéthylène sort du réacteur sous forme de poudre granulaire. il est fondu pour couler par une extrudeuse de film. Procédé à basse pression pour la fabrication de PEHD Indépendamment du type de polyéthylène produit. Après la purification. qui est alors fondue et coule par une extrudeuse de film. il doit d’abord être comprimé et chauffé. . Pendant la fabrication de produits de polythène. Le gaz d’éthylène non polymérisé est retiré du sommet du réacteur. De là le besoin de remplir de nouveau le catalyseur « consommé ».6. le produit fini est d’habitude disponible sous forme de petites boulettes. variant en forme (sphérique. Les pressions variant de 100 à 300 livres par pouce carré (psi) et une température de 100oC sont nécessaires pour que la réaction se produise à un taux raisonnable. C’est parce que les molécules de polyéthylène restent collées à la particule de catalyseur dont elles ont été produites. Habituellement. un temps de rétention de 3 à 5 heures aboutit à une conversion de 97 % d’éthylène. Le catalyseur est aussi pompé avec le flot d’éthylène dans le réacteur. incorporant ainsi le catalyseur dans le produit de polyéthylène. des pressions de plus de 100 fois la pression exigée avec des catalyseurs métalliques était nécessaire. Avant que l’éthylène ne soit envoyé au lit fluidisé.Université Virtuelle Africaine  Avant la fin des années 1970. cylindrique) selon l’équipement du fabricant. un catalyseur de peroxyde organique a été employé pour amorcer la polymérisation. Le polyéthylène granulaire est graduellement enlevé du fond du réacteur aussitôt que des conversions raisonnables ont été réalisées. rectangulaire.

les tuyaux. a été développé en 1947. Le sac à ordures est seulement une utilisation parmi de nombreuses autres largement répandues des sacs de plastique. est généralement utilisé pour l’emballage de produits alimentaires et d’autres produits. G. qui augmentent la qualité de vie et contribuent significativement à notre économie et notre niveau de vie. Farbenindustrie. .3. 5. en 1940. Il est compatible avec le caoutchouc naturel et a la même performance pour les pneus automobiles.6. Un processus continu est employé. en Allemagne. la première émulsion polymérisée SBR connue sous le nom de Buna S a été préparée par I.3.1. Procédé de fabrication Le SBR est produit par la copolymérisation de butadiène avec du styrène dans la proportion approximative de 3:1 du poids.6. qui a des propriétés physiques significativement meilleures que le SBR polymérisé à chaud. etc. qui produit des catégories d’usage général. Le E-SBR polymérisé à froid (5°C). les semelles. 5.2. les feedstocks sont mis en suspension dans une grande quantité d’eau en présence d’un amorceur ou d’un catalyseur et d’un stabilisateur. les tissus enduits. sa transparence. Les efforts pour le caoutchouc synthétique ont été initialement concentrés sur le E-SBR polymérisé à chaud (41 ° C). produit par l’extrusion de film soufflée. les marchandises moulées. Mais il est inférieur au caoutchouc naturel pour des pneus de poids lourds.3.3. Le gouvernement américain.3.Université Virtuelle Africaine  Le LDPE est le matériel préféré d’emballage en raison de sa malléabilité. Introduction L’émulsion polymérisée caoutchouc de styrène-butadiène (E-SBR) est un des polymères le plus largement utilisés dans le monde aujourd’hui. 5. La production d’un copolymère 23. Dans les années 1930. L’épaisseur du film produit a tendance à être de 20 à 200 μm. Le film de polyéthylène. L’émulsion SBR est employée dans beaucoup d’applications exigeantes. Utilisations Le SBR est largement utilisé pour les courroies. Dans le procédé par émulsion.6. Caoutchouc de styrène butadiene (SBR) 5. sa dureté et sa capacité à rapidement prendre la forme du contenu du sac. les revêtements de sol.5 % de styrène et 76. Ces programmes ont été étendus quand les États-Unis se sont impliqués dans la Deuxième Guerre mondiale.6.5 % de butadiène a commencé en 1942. a établi la Rubber Reserve Company pour commencer une réserve de caoutchouc naturel et un programme de caoutchouc synthétique.

le persulfate de potassium est utilisé comme amorceur. Du mercaptan est ajouté pour fournir des radicaux libres et contrôler la distribution de poids moléculaire en arrêtant la croissance des chaînes existantes et en amorçant une nouvelle chaîne. Le processus est relativement résistant aux impuretés et susceptible de l’utilisation d’une gamme de monomères. Le tableau 5. l’émulsifiant. le système d’amorceur. le système d’amorceur le plus largement utilisé est la réaction d’oxydoréduction entre du fer chélaté et du peroxyde organique par utilisation de sulfoxide de formaldéhyde de sodium (SFS) comme agent de réduction tel qu’indiqué dans les réactions suivantes.4 expose les matières premières exigées dans la polymérisation d’E-SBR. Cela peut être un traitement par lots ou continu. l’eau. Fe(II)EDTA Dans la polymérisation à chaud. Les réactions de polymérisation originales ont été effectuées dans des réacteurs périodiques dans lesquels tous les ingrédients ont été chargés et où la réaction est suspendue après qu’elle ait atteint la conversion désirée. Dans la polymérisation à froid. Le processus de polymérisation par émulsion a plusieurs avantages. Le groupe de thiol agit comme agent de transfère de chaîne pour empêcher le poids moléculaire d’atteindre les valeurs possibles excessivement hautes dans des systèmes par émulsion. L’état physique du système par émulsion (colloïdal) rend facile le contrôle du processus. Il est normalement utilisé dans les conditions de réaction douces qui sont tolérantes à l’eau et exige seulement l’absence de dioxygène. la copolymérisation continue dans une solution d’hydrocarbure en présence d’un complexe organométallique. Les problèmes de chaleur et de viscosité sont beaucoup moins significatifs que pour la polymérisation en gros. le modificateur.Université Virtuelle Africaine  Dans le procédé à solution. Des bénéfices additionnels incluent le fait que la polymérisation par émulsion procure des contenus riches en solides avec une viscosité de faible réaction et qu’elle est un processus rentable. La liaison hydrogène/soufre dans le groupe de thiol est extrêmement susceptible d’être attaqué par le radical de polymère en croissance . Les productions commerciales actuelles sont faites en introduisant continuellement des réactifs et en polymérisant dans une chaîne de réacteurs avant de suspendre lorsque la conversion désirée des monomères est atteinte. Les monomères sont continuellement mesurés dans les chaînes de réacteurs et émulsionnés avec les agents catalyseurs et les émulsifiants. le bain de rinçage et un système de stabilisateur. Ils comprennent les monomères styrène et butadiène. Fe(II)EDTA + ROOH Fe(III)EDTA + SFS Fe(III)EDTA + RO+ OH.

On permet normalement à la polymérisation de se produire à une conversion d’environ 60 % dans la polymérisation à froid et de 70 % dans la polymérisation à chaud avant qu’il ne soit arrêté avec un agent d’interruption qui réagit rapidement avec les radicaux libres. RA. Tableau 5.3 0. Certains des agents d’interruption conventionnels sont le diméthyldithiocarbamate de sodium et le diéthylhydroxylamine.1 Varie CHAUD 25 70 180 5 0. le débit et l’agitation sont contrôlés pour obtenir la juste conversion. MA) n-dodécylmercaptan Hydroperoxyde de cumène FeSO4 EDTA Na4P2O7. + M P-H + RS. Recette normale pour la polymérisation par émulsion SBR Composant Styrène Butadiène Eau Émulsifiant (FA. + RSH RS.06 1.8 - Pendant la polymérisation.10H2O Persulfate de potassium SFS Stabilisateur Parties par poids Froid 25 75 180 5 0.17 0. des paramètres comme la température.Université Virtuelle Africaine  et perd ainsi un atome d’hydrogène en réagissant avec des radicaux de polymère comme indiqué ci-dessous.2 0.5 0. Le RS formé continuera à amorcer la croissance d’une nouvelle chaîne.4. RS-M. P. .017 0. Le thiol empêche la formation de gel et améliore la transformabilité du caoutchouc.

du sulfate d’aluminium ou une aide de coagulation d’amine. Le styrène est enlevé par épuration à la vapeur du latex dans une colonne. les monomères non réagis sont enlevés du latex.Université Virtuelle Africaine  Une fois que le latex est correctement interrompu. . L’acide sulfurique est utilisé pour des coagulations où du polymère à faible valeur en cendre est exigé. de l’acide sulfurique/colle. mises en balles et empaquetées. ces matériaux sont ajoutés comme dispersions au latex épuré. Le latex est alors stabilisé avec l’antioxydant approprié et transféré pour réservoirs de mélange. Le type de système de coagulation est choisi selon l’utilisation finale du produit. déshydratées. Les aides de coagulation d’amine sont utilisées pour améliorer l’efficacité de la coagulation et réduire la pollution d’usine. Dans le cas de polymères étendus à l’huile ou de mélange maître de noir de carbone. L’acide sulfurique/colle est utilisé pour la catégorie électrique et le SBR de basse sensibilité à l’eau. L’acide sulfurique/chlorure de sodium est utilisé pour usage général. de l’acide sulfurique /chlorure de sodium. Le butadiène est épuré par le dégazage du latex au moyen de la distillation à évaporation instantanée et de la réduction de pression de système. séchées. Le latex est alors transféré aux lignes de parachèvement pour être coagulé avec de l’acide sulfurique. Les granules coaguléess sont alors lavées.

commercialement connu comme le saran. 4. y compris leurs noms commerciaux. 10. quelle est la composition du (I) Brut? (II) Gaz naturel commercial? (III) GPL? Expliquer comment le raffinage du pétrole s’est développé au cours des années alors que changaient les spécifications du produit. 9. le chlorure de polyvinyle et les résines de peinture. Votre Centre vous aidera à visiter certaines de ces industries. Écrire toutes les équations utilisant la formule structurelle des matières premières et des produits principaux pour les réactions principales qui ont lieu pendant la fabrication d’anhydride phtalique et d’acide adipique. vous décrirez les processus de production autant que possible en utilisant des organigrammes d’utilisation et des équations chimiques. Travail sur le terrain (facultatif) Il y a nombre d’industries destinées à la fabrication de polymères comme le polyuréthane. . Plus tard. Écrire les équations pour cette polymérisation. vous identifierez les matières premières utilisées. De ce que vous avez lu du brut et du gaz naturel. Posez des questions qui pousseront votre guide à vous donner de l’information plus pertinente. 6. 3. Observez leur apparence physique. En utilisant le format pour l’étude du polyéthylène et le caoutchouc de styrène-butadiène. Nommer 10 matériaux que vous utilisez quotidiennement qui sont faits de polymères organiques synthétiques Le chlorure de vinyle subit une copolymérisation avec du 1. rédiger 3-5 pages sur le chlorure de polyvinyle. Pendant la visite. le polyéthylène. Une fois que les visites ont été arrangées.1-dichloroéthylène pour former un polymère. (II) Trouver une formulation de peinture qui contient une résine alkyde. 7. lire d’avance les procédés. 2. Discuter brièvement des effets sur l’environnement des produits en plastique. leurs propriétés et aussi les processus de production. Pourquoi le soufre est-il indésirable dans le carburant et comment est-il enlevé par hydrodésulfuration? Écrire de courtes notes sur (I) Craquage (II) Reformage De l’Internet ou d’autres ressources : (I) Écrire des équations qui montrent comment l’anhydride phtalique est utilisé dans la fabrication de résines alkydes.Université Virtuelle Africaine  Évaluation formative 1. 5. 8.

Université Virtuelle Africaine  Activité d’apprentissage 6 : Industries chimiques organiques. Décrire les procédés de production de deux produits pharmaceutiques : la pénicilline et l’aspirine E. (1958). 4. dans certaines conditions optimales. vous apprendrez comment les micro-organismes. 5th Edition. partie II : Industries de fermentation. Weinheim. Groggins P. Underkoffer L. Chemical Publishing Co. Stephenson R. McGrawHill International Edition. . L’étude des savons et des détergents est couverte dans la dernière section de cette unité.M. (1987). Hickey R. Vous apprendrez aussi comment l’aspirine est produite synthétiquement. George T. (1977). New York. Introduction to the Chemical Process Industries. (1966). Expliquer comment les détergents sont fabriqués Résumé de l’activité d’apprentissage Dans cette unité. Unit Processes in Organic Synthesis. Faire un bref historique de l’industrie pharmaceutique et du rôle joué par les antibiotiques D. New York 3. produits pharmaceutiques. sont exploités commercialement pour produire des produits chimiques. A. Discuter des divers types d’agents de surfaces G. Shreve’s Chemical Process Industries. Liste de lectures pertinentes 1. 5.H. Discuter des facteurs qui affectent la viabilité de l’itinéraire de fermentation et de ceux qui affectent le rendement de fermentation B Décrire le procédé de fabrication d’éthanol de fermentation C. Reinhold Publishing Corporation. suivie par la purification des produits par la distillation et l’extraction par solvant respectivement. Inc.A. Chemical Engineering Series. 5th Edition. Gerhartz. 5th edn. Vous étudierez la production d’éthanol et de la pénicilline par la fermentation. McGraw-Hill Book Company.J. savons et détergents À la fin de cette unité vous devriez être capables de : A. Décrire le procédé de fabrication du savon F. New Delhi. I. (Editor). 2. W. VCH Verlagsgesellschaft mbH. Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry Vol A8. (1954) Industrial Fermentation Vol. Singapore.

html http://www. Les fermentations industrielles sont donc classifiées en deux : Fermentations microbiennes promues par micro-organismes. Ressources multimédias comme vidéo. VCD et lecteurs de CD. la production de pénicilline et la fabrication de savon et de détergents d’une manière intéressante. le taux commence à monter. Donc. Il est important de noter que les micro-organismes sont capables de catalyser beaucoup de types de réactions.1. D’abord. une alimentation organique brute est convertie en un produit par l’action de micro-organismes.html http://biotopics.madehow. Les micro-organismes comprennent des bactéries.com/cleaning/chemistry/soapchem2.1. ils produisent des enzymes in situ qui catalysent alors des réactions de fermentation. Liste de liens utiles pertinents http://accessexcellence. Finalement.com Ces sites donnent de l’information sur la fermentation.Université Virtuelle Africaine  Liste de ressources pertinentes • • • Ordinateur avec accès à l'Internet pour avoir accès à des liens vers des ressources sans droits d’auteur. le taux s’arrête quand il n’y a plus de matière première. Comme plus de micro-organismes sont formés.com/Volume-4/antibiotic. Le taux atteint alors un maximum lorsqu’il y a une proportion optimale de matériel non converti et de micro-organismes. au fur et à mesure que la matière première s’épuise.uk/microbes/penici. 6. la fermentation microbienne aboutit à plus d’un produit et cela rend la purification essentielle. Le taux baisse alors.1. . c’est-à-dire l’agent catalytique est en petite quantité.org/LC/SS/ferm_biography. Quand les micro-organismes sont utilisés. Introduction La fermentation est une réaction où une matière première est convertie en un produit par l’action de micro-organismes ou au moyen d’enzymes. Fermentation 6.co. des moisissures et des protozoaires. CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et démonstrations. le taux de conversion des matières premières aux produits est bas parce que les micro-organismes sont peu nombreux. Pendant la fermentation microbienne. les antibiotiques. des virus.html http://www.cleaning101.

1. Les facteurs qui affectent le rendement de la fermentation D’abord. Ils sont des biocatalyseurs (catalyseurs biochimiques) qui provoquent des réactions biochimiques spécifiques sans que leur structure ou leur quantité soit changée. • La somme d’inoculum. du pH. du temps de stockage et des conditions de stockage. les enzymes sont plus chers que les microorganismes. L’équipement et le substrat devraient donc être stérilisés avant l’inoculation. parce que la contamination par des microbes étrangers ruinera la fermentation. • . Le micro-organisme de contamination se nourrira des matières premières et produira d’autres produits. la purification est moins chère que pour la fermentation microbienne. À cause de leur spécificité.1. (e) La récupération et la purification du produit devraient être faciles. Considérations économiques Pour que la fermentation microbienne soit économiquement préférable pour un produit donné : (a) Il doit y avoir un micro-organisme qui formera ce produit.2. (d) Les rendements doivent être économiquement acceptables.Université Virtuelle Africaine  Fermentations enzymatiques catalysées par enzymes. Il peut parfois être nécessaire de pratiquement affamer les micro-organismes pour obtenir le rendement optimum de produits. il est nécessaire de cultiver la masse de cellules suffisante pour catalyser le processus de fermentation. Dans la plupart des fermentations. Cependant. (b) Le micro-organisme doit pouvoir se propager aisément pour donner un rendement et une qualité cohérents (c) Les matières premières doivent être disponibles à bon marché dans une composition uniforme. Il est important que des conditions stériles soient maintenues tout au long du processus industriel. Le niveau initial de contamination introduite par les matières premières ou trouvé dans l’équipement et les pipelines. il est important de savoir que les conditions qui réalisent la masse de cellules maximale puissent ne pas être nécessairement celles qui donnent le rendement maximal d’un certain produit de métabolisme. Les enzymes sont les protéines qui apparaissent dans la nature dans les micro-organismes.3. c’est-à-dire la quantité initiale de cellules introduites dans le fermenteur. Cependant. les éléments suivants sont les facteurs qui affectent le rendement de produit. 6. les organes des animaux et les extraits végétaux. un seul produit est obtenue d’une enzyme donnée et donc. Nous nous concentrerons sur la fermentation microbienne. 6. déterminera si les cellules sont suffisantes ou non pour favoriser la production. Leur activité dépend de la température.

le contrôle de température est nécessaire afin de maintenir l’activité optimale des micro-organismes. Les microorganismes qui apparaissent naturellement dans le sol. Les micro-organismes dont la croissance est favorisée par des températures basses sont appelés mésophylles. Des minéraux. Le besoin en dioxygène des micro-organismes varie. Par exemple. La meilleure température pour cultiver un micro-organisme varie avec l’espèce. La concentration initiale de la matière première (le substrat). des sources carboniques comme l’amidon. Les produits de métabolisme microbien causent souvent des changements majeurs dans le pH. le taux de pH optimal est de 7. Mais certains tolèrent de bas taux de pH. le zinc et le molybdène sont ajoutés comme sels hydrosolubles. des traces de fer. la levure se développe mieux à un taux de pH de 4 à 5. le cobalt. La concentration de produit peut augmenter à un niveau qui empêche l'activité de micro-organismes. des acides aminés et des vitamines. La masse de cellules est à 50 % de carbone. Des sous-produits acides peuvent être neutralisés en ajoutant de l’ammoniac. Le niveau de substances nutritives dans le substrat peut ne pas être suffisant pour donner un taux de fermentation rapide. des sels d’ammonium comme le phosphate diammonium (DAP). Pour la plupart des micro-organismes. Pour ceux qui sont aérobiques. le cuivre. le sucre. des algues et quelques bactéries sont aérobiques tandis que quelques bactéries sont anaérobiques. le soufre. un niveau de dioxygène trop bas mène à l'empoisonnement de la fermentation tandis le contraire cause la croissance excessive des micro-organismes aux dépens du produit. Il est important d’étudier la tolérance de température des micro-organismes. Ceux qui se développent mieux à de plus hautes températures (thermophiles) offrent un avantage technique en ce que la croissance de polluants est inhibée. par exemple. donc. incluant le phosphore. Il est important d’exploiter la tolérance au pH des micro-organismes. le magnésium. La masse de cellules contient aussi 10 % d’’azote. Les substances nutritives comprennent des sources d’énergie comme l’amidon ou le sucre. le potassium. du carbonate de calcium ou de l’hydroxyde de calcium en prenant en considération la chimie du produit qui est formé par le processus de fermentation. tandis que ceux isolés des animaux croissent mieux à 37oC.Université Virtuelle Africaine 0 • • • • • Le niveau de pH déterminera si les polluants se multiplieront ou seront réprimés. le manganèse. La température affecte l'activité des micro-organismes. Puisque la chaleur est produite pendant la fermentation. l’air ou l’eau croissent d’habitude mieux de 25 à 30oC. de là l’importance de maintenir le pH près du taux optimal pour un organisme particulier pour une croissance rapide. peut être trop grande et donc affecter défavorablement les microorganismes. Les moisissures. . le sucre et le dioxyde de carbone sont exigées. Les sources d’azote comprennent l’ammoniac.

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6.1.4. Stérilisation des milieux de culture

Il est important de maintenir des conditions stériles pendant la fermentation pour éviter un faible rendement et la perte de culture. La stérilisation peut être effectuée par lot ou dans le mode continu. Les méthodes suivantes peuvent être utilisées dans le cas de stérilisation de groupe. 1. Injecter de la vapeur dans le médium jusqu’à la température désirée. 2. L’utilisation d’un élément électrique pour chauffer le médium 3. Utilisation d’une cuve à jaquette. On peut faire passer la vapeur par la jaquette pour élever la température pendant la stérilisation. Le rafraîchissement par l’eau dans la jaquette fait baisser la température pour une fermentation optimale.
6.1.5. Stérilisation aérienne

Il y a énormément de micro-organismes aéroportés de tailles diverses. Certains d’entre eux sont absorbés dans la poussière aéroportée et peuvent être facilement retirés de l’air avec de plus grandes particules en utilisant des filtres à air. Dans le laboratoire, des prises de coton sont satisfaisantes. À l’usine pilote et dans les fermenteurs à petite échelle, des petits filtres fibreux peuvent être utilisés. Dans les grands fermenteurs industriels, la chaleur peut être utilisée pour stériliser l’air. Un compresseur aérien peut être utilisé pour élever la température à un niveau mortel pour les microbes.
6.1.6. Processus de fermentation

Conservation de culture La conservation d’une grande concentration en micro-organisme est un préalable pour n’importe quel bon processus de fermentation. Une culture préservée est un actif de valeur et elle devrait être utilisée le moins possible pour amorcer le processus. Généralement, cette réserve préservée est sous forme de spores inertes. Mise à l’échelle La mise à l’échelle est une partie importante de beaucoup de procédés par cellule. Pour certaines fermentations, il est essentiel d’amplifier l’inoculum de départ par une série de volumes qui croissent sans cesse jusqu’à ce qu’assez de matériel existe pour inoculer le système de production. Dans les systèmes à bactéries et à levure où on prévoit une croissance vigoureuse, une mise à l’échelle d’une proportion d’inoculum initial/final de 1:20 à 1:100 est conventionnelle. Les bacs d’amorce sont des réservoirs d’acier conçus pour fournir un environnement idéal aux micro-organismes en croissance. Ils sont remplis de toutes les choses dont un micro-organisme spécifique a besoin pour survivre et prospérer, y compris de l’eau chaude et des produits alimentaires d’hydrate de carbone, comme des sucres de glucose ou le lactose. De plus, ils contiennent d’autres sources carboniques nécessaires,

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comme de l’acide acétique, des alcools, ou des hydrocarbures et des sources d’azote comme des sels d’ammonium. Les facteurs de croissance comme les vitamines, les acides aminés et des substances nutritives mineures achèvent la composition du contenu des bacs d’amorce. Les bacs d’amorce sont équipés de mélangeurs, qui gardent en mouvement le support de croissance et une pompe pour fournir de l’air filtré stérilisé. Après environ 24 à 28 heures, le matériel dans les bacs d’amorce est transféré aux réservoirs de fermentation primaires. Fermentation Le réservoir de fermentation est essentiellement une plus grande version du bac d’amorce en acier. Il est rempli des mêmes supports de croissance que ce dernier et fournit aussi un environnement qui contribue à la croissance. Ici, on permet aux micro-organismes de croître et de se multiplier. Pendant ce processus, ils excrètent de grandes quantités du produit désiré. Les réservoirs sont refroidis pour maintenir une juste température. Le réservoir de fermentation est constamment agité et un flot continu d’air stérilisé y est pompé. Des agents anitmoussants sont périodiquement ajoutés pour empêcher la formation de mousse. Des acides ou des bases sont ajoutés pour contrôler le pH et le garder à un niveau optimal pour la croissance du microorganisme. Le fermenteur est le coeur de n’importe quel processus de fermentation. La conception de l’équipement de fermentation et l’opération du processus de fermentation doivent être sûres afin que le processus ne soit pas contaminé; et dans le cas d’agents pathogènes, ceux-ci doivent être surveillés avec un haut niveau de sécurité. La plupart des fermenteurs de production sont faits d’acier inoxydable avec des agitateurs pour fournir de bonnes cactéristiques de mélange du liquide afin d’assurer l’homogénéité dans la cuve. L’Air est pompé dans la cuve au-dessous de l’agitateur du fond. Les fermenteurs produisent la chaleur par la dispersion d’énergie cinétique et métabolique. Donc, la cuve doit avoir un circuit de refroidissement. L’opération aseptique aux périodes prolongées exige que les pipelines qui transportent l’air stérile, le germe et d’autres matériaux exigés pour la fermentation soient stérilisés par exposition à la vapeur, d’habitude à 120oC pendant 20 à 30 minutes. Ci-dessous, un diagramme schématique d’un fermenteur représentatif.

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Image 6.1. Cuve de fermentation
6.1.7. Récupération de produit et purification

La récupération et la purification de produits de fermentation peuvent être plus difficiles et chères que l’étape de fermentation elle-même. Certains produits sont contenus à l’intérieur des cellules et ne sont pas libérés dans le médium ou ne le sont que partiellement. Il peut être possible, voire nécessaire, de laver les cellules pour enlever des impuretés avant de les briser pour receuillir le produit. Certaines cellules ont une haute résistance et un équipement spécialisé est requis pour les briser. Des vibrations ultrasoniques, le broyage dans des moulins {*usines*}, qui exercent de fortes pressions peuvent être utilisé pour briser des cellules. Les centrifugeuses et le filtrage des fours rotatifs sont généralement utilisés dans la séparation des cellules du bouillon. Les produits dans le bouillon peuvent être récupérés par une variété d’opérations unitaires. Parmi elles, la distillation, l’extraction avec des sels et des solvants, la filtration additionnelle de membrane, la précipitation et la chromatographie.

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6.2. Fabrication d’éthanol de fermentation
6.2.1 Introduction

La production d’éthanol par la fermentation pour produire des boissons remonte à des temps immémoriaux. Juste avant la Deuxième Guerre mondiale, la fermentation de mélasse a représenté environ 72 % de la production d’éthanol. Au début des années 1970, seulement moins de 10 % étaient produits par la fermentation, le reste étant produit par l’estérification-hydrolyse et l’hydratation directe d’éthylène. Après la crise de l’énergie de la fin des années 1970, l’éthanol de fermentation est devenu la source prédominante d’énergie renouvelable alternative à l’essence. Beaucoup de pays ont développé des programmes de production d’alcools, le plus ambitieux étant celui du Brésil.
6.2.2. Matières premières

Les matières premières de biomasse comprennent ceux qui contiennent le sucre, l’amidon et la cellulose. Les matières premières contenant du sucre comprennent la canne à sucre, le sorgho à sucre, la patate douce, la betterave à sucre et la mélasse. Ces matières contiennent des disaccharides qui sont facilement hydrolysés par l’eau pour réduire le sucre (le glucose et le fructose) selon des équations semblables à celle-ci : C12H22O11 + H2O Saccharose C6H12O6 + C6H12O6 glucose fructose

Les produits vivriers contenant de l’amidon comprennent le manioc (tapioca), le maïs et les pommes de terre. Avant la fermentation, l’amidon est hydrolysé en polysaccharides et ensuite saccharifié en glucose. La cellulose contient des hydrates de carbone complexes pour lesquels l’extraction des polysaccharides fermentescibles exigent de la chaleur et un traitement enzymatique. Les matières premières cellulosiques comprennent la paille et la bagasse. Les micro-organismes employés surtout dans la fermentation alcoolique sont des levures. Le glucose est fermenté dans l’alcool selon l’équation suivante : C6H12O6 levure 2C2H5OH + 2CO2 Plusieurs souches de levure viables existent, mais la souche généralement la plus utilisée est le saccharomyces cerevesi. Ces levures produisent les enzymes qui catalysent la réaction qui convertit le substrat en énergie pour la levure et l’éthanol. Pendant la reproduction, la levure de fermentation produit assez d’enzymes nécessaires pour la fermentation alcoolique. Ces enzymes continueront à fermenter bien au-delà du besoin des levures en énergie et même longtemps après que la reproduction se soit arrêtée. C’est cela qui est exploité industriellement.

Après l’ajout de l’inoculum. la fermentation peut prendre 70 heures tandis qu’elle peut prendre 10 heures avec 4 % de levure.Université Virtuelle Africaine  6. Pour la plupart des levures. Si les . est ajoutée pour hydrolyser les dextrines en glucose. À la fin de la fermentation. Conditions de fermentation Le métabolisme de levure est inhibé par une concentration de sucre plus grande que 20 %. Quand l‘amidon est chauffé. ce qui forme des dextrines hydrosolubles. l’activité est plus élevée à 29-32oC. L’amidon est alors chauffé à près de 95oC. La chaleur est évacuée pendant la fermentation et des serpentins et des chemises de refroidissement sont installées dans l‘équipement de fermentation le plus conventionnel. Des enzymes bactériennes ou fongiques (α . Les variations de température entre 29 et 32oC sont idéales pour la croissance de la levure. le sulfate d’ammonium ou l’urée sont ajoutées de façon que le contenu d’azote représente 0.amylase) qui liquéfient l’amidon sont ajoutées. La fermentation par lot est la plus simple et généralement la plus utilisée. les cellules de levure constituent environ 2 à 4 % du poids dans la maische de fermentation. Processus de production utilisant des matières premières d’amidon Hydrolyse enzymatique d’hydrates de carbone La matière première de base est chauffée à près de 55oC. Fermentation La fermentation peut être effectuée par lot ou continuellement. Le pH est normalement ajusté à 4. Les concentrations habituelles de substrat sont dans la gamme de 10-14%w/v (cela siggnifie que la solution contient 14 grammes par millilitre de solution). Mais les petites quantités de sources nutritives comme le phosphate d’ammonium. particulièrement dans les petites usines d’alcool. Le reste peut être comprimé en nourriture pour animaux. Certaines des matières premières utilisées. environ 80 % de la levure peuvent être récupérés par centrifugation ou utilisés dans le lot de fermentation suivant. Une deuxième enzyme. De cela résulte en une diminution instantanée de la viscosité. à savoir l’orge. Les enzymes aidées par l’agitation mécanique attaquent les longues molécules d’amidon gélifiées. L’inoculum de levure est préparé dans une solution à 10-20 % dans l’eau stérilisée et est ajouté au mélange de substrat et des substances nutritives dans la cuve de fermentation. La taille de l’inoculum affecte énormément le temps de fermentation.8-5 avec l’acide sulfurique ou le médium acide. ont assez de substances nutritives pour rendre la fermentation efficace.6g/l de la maische de fermentation. la viscosité augmente considérablement en raison de la gélification. le seigle et la mélasse. Avec 1 % de levure. La maische de dextrine est alors diluée avec l’eau et refroidie à 55oC.3. Les polluants microbiens principaux dans une distillerie sont les formeurs d‘acide lactique dont le développement est sérieusement supprimé à un pH au-dessous 5. Ce processus est appelé la liquéfaction ou l’hydrolyse. le blé. la glucoamylase.2.

La bière peut être préchauffée par stillage chaud venant du bas de la colonne. Distillation Les processus de distillation de l’éthanol dépendent de la quantité de bière traitée. Il est donc important de diluer les matières premières (le jus de canne. la mélasse) à une concentration qui donnera une concentration optimum d’alcool. Les procédés conventionnels consistent en au moins deux colonnes de distillation comme indiqué dans l’image 6.2. . qui a des effets néfastes sur la fermentation. Distillation d’éthanol Dans la bière ou la colonne de rectification. Le taux de fermentation diminue avec une concentration importante en alcool.07mm Hg est optimale avec une alimentation de 20 % en glucose. l’α-amylase peut être inactivée à un pH en dessous de 4.Université Virtuelle Africaine  matières premières d’amidon sont utilisées et la dextrinization n’est pas compléte. le sucre.2. Trop de dioxygène provoque la croissance de la levure. la pureté du produit exigé et le degré d’économie de chaleur souhaité. l’alcool est purifié de la bière et concentré à environ 50 à 60 %v/v. Le manque de dioxygène réduit la viabilité de la levure. Beer column Rectify ing column Image 6. Une concentration en dioxygène en dissous à environ 13 % augmente le pourcentage de survie des cellules et une tension en dioxygène de 0. Trop peu de dioxygène entraîne la production d’une enzyme appelée diastase.

Il est retiré près du sommet. Les produits pharmaceutiques sont produits synthétiquement ou biosynthétiquement. les changements structurels pour produire un dérivé d’hormones stéroïdes naturelles sont compliqués et seraient plus coûteux si des conversions purement chimiques devaient être employées. Introduction L’industrie pharmaceutique fabrique des médicaments. l’allégement. Cependant. . Cela a été suivi par l’apparition de la chimie pharmaceutique et la pharmacologie comme domaines scientifiques à la fin du 19e siècle. comme des aldéhydes. Les micro-organismes qui croissent dans des conditions de fermentation contrôlées réalisent des transformations chimiques complexes pour produire des produits de façon plus économique que par des conversions purement chimiques. Dans les siècles suivants. les vitamines et les hormones. il a été consenti que de tels produits doivent être purs pour une utilisation efficace en tant que produits pharmaceutiques. De longs processus de recherche et des essais cliniques sur la sécurité et l’efficacité sont effectués avant que l’on n’accepte des médicaments sur le marché. Dans le passé. est retirée de la partie inférieure de la colonne. Les vapeurs du haut qui consistent en composants volatils. La complexité de la structure chimique de beaucoup de médicaments a peut-être un rapport direct avec la complexité encore plus grande des maladies chez les humains et les animaux.3.1.Université Virtuelle Africaine  Dans la colonne de rectification.5 % v/v. Industrie pharmaceutique 6. Par exemple. L’origine de l’industrie pharmaceutique moderne remonte au 19e siècle avec la production en gros de médicaments comme la morphine et la quinine et l’établissement de laboratoires de recherche par des compagnies de teinture et de produits chimiques qui ont découvert des applications médicales pour leurs produits. La fermentation a longtemps été utilisée pour fabriquer la plupart des classes de médicament importantes comme les antibiotiques.3. L’huile de fusel. Le terme médicament se réfère à un article destiné à être utilisé pour le diagnostic. sont condensées et certaines sont retournées comme reflux. l’alcool est concentré à environ 95 à 96. le remède. une grande partie de produits médicinaux utilisés étaient des produits naturels surtout tirés de végétaux. Tant la biosynthèse que la synthèse chimique sont compétitives dans la production de produits comme la riboflavine et le chloramphénicol. La recherche moderne dans les produits pharmaceutiques a abouti aux produits chimiques synthétiques purs qui surpassent beaucoup d’anciens médicaments extraits de produits naturels. 6. qui contient entre autres de l’alcool amyle. certains médicaments comme la morphine et la codéine extraites de végétaux restent toujours importantes puisqu’aucun remplaçant synthétique n’a été entièrement accepté. le traitement ou la prévention de maladies chez les humains et les animaux.

Le développement et l’utilisation d’antibiotiques ont eu un impact énorme sur la santé humaine. Ils sont tirés de micro-organismes spéciaux ou d’autres êtres vivants et sont produits à une échelle industrielle par l’utilisation d’un processus de fermentation. Le développement commercial d’un antibiotique est une opération longue et coûteuse. il est compréhensible qu’ils diffèrent aussi dans les types d’infections qu’ils guérissent et les façons dont ils les guérissent. les antibiotiques aident à stabiliser la provision en alimentation en contrôlant les maladies des animaux.2. Certains antibiotiques détruisent les bactéries en affectant la structure de leurs cellules. Pendant cette phase. Tout de même. ce qui cause leur éclatement. 6. les antibiotiques peuvent causer la fuite du contenu des cellules bactériennes en endommageant leurs membranes. D’abord. Une autre manière dont fonctionnent les antibiotiques est en interférant avec le métabolisme des bactéries. Le travail des antibiotiques est d’arrêter les enzymes bactériennes qui contrôlent la création de paroi cellulaire et l’activation d’autres enzymes qui détruisent le potentiel de défense de la bactérie. Deuxièmement. à la température et à l’acidité.Université Virtuelle Africaine  Les médicaments arrivent aux patients par les prescriptions de médecins. Les antibiotiques diffèrent chimiquement. Cela signifie qu’ils doivent agir sur un certain aspect de la croissance des micro-organismes qui diffère de cellules ordinaires des mammifères. Le grand avantage médical des antibiotiques dans la guérison d’infections consiste en ce que les formes épurées des antibiotiques sont plus ou moins inoffensives pour la plupart des gens. La tuberculose. d’autres antibiotiques. En plus de cela et d’autres bénéfices médicaux. Les antibiotiques sont bactéricides ou bactériostatiques. Antibiotiques Les antibiotiques sont des substances chimiques qui peuvent inhiber la croissance de micro-organismes nuisibles et même les détruire. Ils tuent les bactéries ou empêchent la croissance bactérienne respectivement. des milliers . La mortalité infantile a baissé. les bactéries meurent en raison de dégâts osmotiques. Donc. des poissons et des plantes. Cela peut se produire de deux manières. Sans la protection de la paroi extérieure. Avec le grand accent mis sur la pureté de produits pharmaceutiques. La syphilis et la dysenterie bactérienne ne sont maintenant rencontrées que rarement. causée par la tuberculose Mycobacterium était une maladie grave jusqu’à l’apparition de la streptomycine.3. Cela commence par la recherche fondamentale conçue pour identifier les organismes qui produisent des composés d’antibiotiques. l’antibiotique peut affaiblir les parois cellulaires des bactéries infectieuses. L’espérance de vie moyenne dans le monde a augmenté en raison des antibiotiques. l’industrie pharmaceutique moderne consacre beaucoup d’efforts sur la séparation et la purification de produits individuels extraits de végétaux et d’animaux en utilisant les méthodes qui sont sensibles au temps. ce qui mène donc à une plus grande productivité agricole. comme le sulfonamide ou le triméthoprime ont un effet général de blocage sur le métabolisme des cellules. Quelques antibiotiques comme la tétracycline et l’érythromycine interfèrent avec la synthèse de protéine.

qui tuait un certain nombre de bactéries causant des maladies. la gangrène gazeuse. Tous les antibiotiques de type pénicilline fonctionnent en empêchant la production de parois cellulaires par des bactéries.4. Par exemple. Les bactéries conventionnelles qui sont sensibles à la pénicilline sont : celles qui causent des infections de gorge. Ce processus entier peut prendre de nombreuses années. On connaît cette moisissure (le micro-organisme) sous le nom de Penicillium chrysogenum. ce qui empêche donc la croissance.1. Si les résultats sont prometteurs. c’est-à-dire qu’elle tue les bactéries plutôt que simplement empêcher leur croissance. L’emballage stérile est essentiel. Pénicilline 6. de pilule. ou ils peuvent être vendus sous forme de poudres. La production d’antibiotique est fortement régulée par les autorités nationales en ce qui concerne l’efficacité et la pureté. la FDA exige que pour certains antibiotiques. Ils peuvent être vendus sous forme de solutions intraveineuses. comme quelques antibiotiques le font. L’antibiotique doit alors être approuvé comme nouveau médicament. C’est devenu le médicament le plus remarquable jamais découvert pour le traitement d’infections. Les bactéries peuvent mourir en raison des dégâts osmotiques parce qu’ils ne sont pas protégés par leur paroi extérieure. qui sont incorporées dans des onguents topiques. l’espèce est évaluée contre une variété de bactéries infectieuses connues. Quand elle est identifiée. Les produits antibiotiques peuvent prendre beaucoup de formes différentes. Alexander Fleming a cultivé la moisissure dans une culture pure et a constaté qu’elle produisait une substance qu’il a nommée la pénicilline. En plus de son fort degré d’activité. Donc. 6. la pénicilline est non toxique. Introduction Le bactériologiste Alexander Fleming a découvert la pénicilline en 1928. de capsule de gel.4. c’est-à-dire les maladies streptococciques et d’autres maladies dangereuses comme : la pneumonie. On sait maintenant que la pénicilline a une action bactéricide plutôt que bactériostatique.Université Virtuelle Africaine  d’espèces sont examinées pour n’importe quel signe d’action antibactérienne. . la méningite spinale. il peut être vendu pour consommation générale. l’organisme est cultivé sur une grande échelle. Son principal effet indésirable n’est qu’environ 5 % de ceux qui reçoivent le médicament souffrent d’un certain degré de réponse allergique. la syphilis et la blennorragie. la diphtérie. et seulement après que ceux-ci aient certifié le lot. chaque lot doit être vérifié par son personnel. le composé responsable de l’effet antibiotique peut être isolé. Il a observé qu’une culture sur plaque de Staphylococcus avait été contaminée par une moisissure bleu vert et que les colonies de bactéries adjacentes à la moisissure étaient dissoutes. Curieux.

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Divers autres antibiotiques ont aussi été développés avec différents modes d’action, interférant, par exemple, avec la synthèse de protéine bactérienne. La pénicilline est un nom générique se référant à une classe de composés avec la formule montrée ci-dessous.

Bien que l’on connaisse la structure moléculaire de la pénicilline et qu’elle peut être synthétisée par des méthodes chimiques, il n’est pas économique de procéder ainsi. Le processus de production compte toujours sur la fermentation fongique basée sur des principes biologiques, bien que les cultures modernes soient beaucoup plus productives que les premières cultures. Cela a été réalisé par l’implication de programmes de criblage impliquant des isolats de sources différentes et le traitement pour encourager des mutations. Il y a deux classes de pénicilline. L’une est la pénicilline biosynthétique, ou naturelle, qui est cultivée de la moisissure elle-même par la fermentation. Un certain nombre de pénicillines qui diffèrent seulement dans la composition du groupe R a été isolé des produits naturels. Selon la formule de R, les pénicillines sont qualifiées comme F, G, K, ou X. Le groupe R peut être altéré par l’introduction d’un précurseur approprié dans la fermentation. Par exemple, pour produire la pénicilline de benzyle, le précurseur « acide phényacétique » est utilisé. La moisissure intègre favorablement le précurseur dans sa position pour produire la pénicilline désirée. La pénicilline de benzyle, ou la pénicilline G, est celle qui enregistre la plus forte demande dans la profession médicale. Son défaut principal est qu’elle a tendance à s’écrouler très facilement dans l’acide. Elle doit donc être administrée par injection intramusculaire. Le sel de potassium est la forme la plus disponible dans le commerce de pénicilline G. On connaît la deuxième forme de pénicilline sous le nom de la pénicilline semi-synthétique. La plupart des moisissures qui produisent la pénicilline peuvent facilement incorporer une variété de composés dans la partie acyle de la molécule de pénicilline. Les composés synthétisés doivent avoir les traits avantageux initiaux de pénicilline G avec des avantages complémentaires comme la stabilité acide (tenant compte de l’ingestion orale), une basse incidence allergène et une résistance plus grande à la pénicillinase.

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6.4.2. Processus de production de pénicilline

Les spores de P. chrysogenum sont utilisées pour inoculer 100ml de médium de croissance dans une fiole incubée sous agitation de 500ml. Après 4 jours d’incubation, le contenu est transféré dans un médium de croissance dans un réacteur de 500L. Après trois jours d’incubation, cette culture est utilisée pour inoculer un réacteur de 180m3. La fermentation finale à un pH de 6.5 et une température de 23-28oC est achevée en 5-6 jours. Avec des bonnes cultures de micro-organismes, environ 10 % du carbone dans le glucose trouve sa voie dans la pénicilline G dont la concentration finale peut atteindre presque 30g/L. Filtration Le bouillon contient 20-35g/L de pénicilline. Il est pompé dans un réservoir d’où il est dans un filtre rotatif à tambour continu qui peut utiliser des adjuvants de filtration pour former une précouche. Le mycélium est séparé de la liqueur et lavé sur le filtre. Il est déchargé du filtre comme une couverture épaisse (pain) ressemblant à de la pâte à papier. Le filtrat riche en pénicilline est refroidi à 2-4oC pour réduire au minimum la dégradation chimique enzymatique pendant l’extraction par solvant. Cette opération est nécessaire puisque le processus de filtration n’est pas stérile. La croissance de bactéries ne devrait pas être permise dans le processus de filtration parce que cela peut aboutir à une destruction sérieuse de pénicilline par l’action de pénicillinases. Donc, le filtre est d’habitude stérilisé entre les utilisations avec de la vapeur ou des solutions germicides. Récupération de pénicilline par extraction par solvant Ce processus tire parti du fait que la pénicilline est préférentiellement soluble dans des solvants organiques ou à base d’eau selon qu’elle est dans l’acide libre ou dans un sel. On passe le bouillon filtré et refroidi par un autre filtre. Des agents coagulants comme le sulfate d’aluminium ou l’acide tannique peuvent être ajoutés pour précipiter le matériel protéique. Ensuite, la pénicilline est extraite avec de l’acétate d’amyle ou de l’acétate de butyle dans un processus à contre-courant continu à 0.2 volume de solvant par 0.4 volume de bouillon. Les pénicillines sont des acides forts avec des valeurs de pKa dans une gamme de 2.5-3.1. Comme les formes acides sont solubles dans beaucoup de solvants organiques, ils sont extraits avec une haute efficacité dans l’acétate d’amyle ou l’acétate de butyle à un pH de 2.5-3.0 maintenu par l’ajout d’acide phosphorique. Une émulsion d’eau-dissolvant est formée. Un agent émulsionnant peut être ajouté pour casser l’émulsion. Les deux phases sont séparées dans une centrifugeuse continue. La pénicilline est alors extraite dans l’eau par le complément d’alcali (le potassium ou l’hydroxyde de sodium) ou d’un tampon à un pH de 5.0-7.5. La proportion de volume d’eau par extrait de dissolvant dans cet extracteur est de 0.1-0.2. Après le mélange, les deux couches sont séparées. La phase aqueuse est refroidie. Elle est alors acidifiée et extraite avec un solvant organique comme le l-propanol anhydre, le n-butanol ou d’autres solvants volatils. La pénicilline est de nouveau extraite avec l’eau avec un pH de 6.5-7.2. Une solution alcaline est ajoutée pour précipiter un sel de la base choisie (Na, ou K) et les cristaux filtrés et lyophilisés.

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6.5. D’autres antibiotiques produits par moisissures Après la découverte de la pénicilline, d’autres antibiotiques ont été recherchés. En 1939, le travail a commencé sur l’isolement de produits potentiellement antibiotiques des bactéries de sol de type streptomyces qui sont capables de synthétiser une grande variété d’antibiotiques. Selman Waxman et ses associés ont découvert la streptomycine en 1944. Les études suivantes ont abouti à la découverte d’un hôte d’antibiotiques nouveaux, différents, incluant l’actinomycine, la streptothrycine et la néomycine, tous produits par les streptomyces. Cet antibiotique est produit commercialement par la fermentation aérobie submergée. Sa structure révèle qu’il est fortement hydrophilique et ne peut pas être extrait selon des procédures d’extraction par solvant normales. On peut considérer le médicament comme un cation et il peut être enlevé de la solution filtrée par l’échange d’ions. C’est à cause de son caractère de base forte. D’autres antibiotiques que l’on a découverts depuis comprennent la bacitracine, la polymyxine, la viomycine, le chloramphénicol et les tetracyclines. Depuis les années 1970, les antibiotiques les plus récents ont été des modifications synthétiques d’antibiotiques naturels. 6.6. Fabrication d’acide acétylsalicylique (Aspirine)
6.6.1. Introduction

L’acide acétylsalicylique, un médicament populaire qui soulage la douleur (analgésique) a été développé à la fin du 19e siècle comme remède de ménage aux maux et aux douleurs. Un chimiste français, Charles Frederic Gerhardt, fut le premier à préparer l’acide acétylsalicylique en 1853. Avant 1899, Bayer avait nommé ce médicament l’Aspirine et le vendait dans le monde entier. Le nom Aspirine est tiré de A = Acetyl et « Spirsäure », un vieux nom (allemand) pour l’acide salicylique. L’aspirine est le médicament le plus largement utilisé dans le monde. C’est un des médicaments le plus fréquemment utilisés dans le traitement de la douleur de douce à modérée, y compris celle des migraines. Il est souvent combiné avec d’autres médicaments anti-inflammatoires non stéroidals (NSAIDs) dans le traitement de la douleur de modérée à intense. En fortes doses, l’aspirine et d’autres salicylates sont utilisés dans le traitement de fièvre rhumatismale, l’arthrite rhumatismale et d’autres situations inflammatoires. L’aspirine fonctionne en interférant avec deux enzymes sources de prostaglandine semblables, PGHS-1 et PGHS-2. L’inhibition de PGHS2 produit le soulagement de douleur, tandis que l’inhibition de PGHS-1 cause les effets secondaires. L’aspirine peut causer des saignements d’estomac, des dommages aux reins et des défauts de l’ouïe. Elle n’est plus considérée comme appropriée pour les enfants de moins de 12 ans à cause d’un lien soupçonné avec une maladie rare connue comme le syndrome de Reye. À la place, le paracétamol ou d’autres NSAIDs, comme l’ibuprofène, sont maintenant utilisés.

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Image 6.3. Comprimés d’aspirine revêtus 325 mg La popularité de l’aspirine a décliné après le développement du paracétamol en 1956 et de l’ibuprofène en 1962. Dans les années 1960 et les années 1970, John Vane et d’autres ont découvert le mécanisme de base des effets de l’aspirine, tandis que des années 1960 aux années 1980, des expérimentations cliniques et d’autres études ont établi l’efficacité de l’aspirine comme agent anticoagulant qui réduit le risque de maladies hémophiliques. Les ventes d’aspirine ont repris considérablement dans les dernières décennies du 20e siècle et restent fortes au 21e, grâce à une utilisation répandue comme traitement préventif contre les crises cardiaques et les accidents vasculaires cérébraux.
6.6.2. Propriétés

L’aspirine est un dérivé d’acétyle de l’acide salicylique. C’est une substance faiblement acide blanche, cristalline avec un point de fusion de 135°C. L’acide acétylsalicylique se décompose rapidement en solutions d’acétate d’ammonium ou d’acétates, de carbonates, de citrates ou d’hydroxydes des métaux d’alcali. L’acide acétylsalicylique est stable en air sec, mais graduellement s’hydrolyse au contact de l’humidité en acides acétiques et salicyliques. Dans une solution avec des alcalis, l’hydrolyse se fait rapidement et les solutions claires formées peuvent consister entièrement en acétate et salicylate. Les formules contenant de fortes concentrations d’aspirine ont souvent une odeur de vinaigre. C’est parce que l’aspirine peut se décomposer dans des conditions humides, produisant de l’acide salicylique et acétique. La constante d’acidité (pKa) pour l’acide acétylsalicylique est 3.5 à 25 °C.
6.6.3. Fabrication

La synthèse d’aspirine est considérée comme une réaction d’estérification, où le groupe d’alcool de l’acide salicylique réagit avec un dérivé d’acide (l’anhydride acétique), produisant l’ester acétyle méthylique et l’acide acétique comme sous-produit. De petites quantités d’acide sulfurique sont souvent utilisées comme catalyseur. La fabrication suit la réaction de carboxylation par la modification Schmitt de la réaction de Kolbe tel qu’indiqué. L’acide salicylique est transfomé avec l’anhydride acétique en toluène à environ 900C pendant 20 heures. Le mélange réactionnel est alors rafraîchi et l‘acide acétylsalicylique ressort sous forme de grands cristaux. Les cristaux sont séparés par filtration ou par centrifugation, lavés ensuite à fond et séchés.

Cependant. baissant ainsi la tension superficielle à ce point pour que l’agent de surface pénètre mieux.500 ans.7. . 7. Deuxièmement. répandue est seulement une occurrence très récente. Premièrement. malgré le fait qu’il a été produit pendant plus de 2. tenant ainsi la micelle dans la solution polaire.1. formant une micelle avec l’huile au centre et les têtes ioniques des molécules surfactives pointant vers l’extérieur. Les savons et les détergents contiennent un agent de surface1 comme ingrédient actif. Les queues migrent pour s’aligner sur l’interface solide-eau. La queue est insoluble dans l’eau et la tête est hydrosoluble. Savons et détergents 6. non-polaire (hydrophobe) avec une «tête» polaire (hydrophile). cela rend la molécule surfactive agent mouillant. C’est un composé qui consiste en une longue «queue» linéaire. il permet aux particules de saleté huileuses de former une émulsion avec l’eau. Les queues de beaucoup de molécules surfactives entourent une particule de saleté huileuse. Introduction Le savon est partout présent dans notre société d’aujourd’hui.Université Virtuelle Africaine  6. son utilisation actuelle. Cette différence dans la solubilité a deux implications importantes.

cationique (charge positive) et amphotère (charge positive ou négative). Les agents de surface peuvent aussi fournir l’alcalinité. Les graisses animales et les huiles végétales contiennent des acides gras. émulsifier (dispersion dans l’eau) et maintenir le sol en suspension jusqu’à ce qu’il puisse être évacué. il y a l’écume et les cernes dans les baignoires. que l’on montre ci-dessous. Les agents de surface sont classés en fonction de leurs propriétés ioniques (charge électrique) dans l’eau : anionique (charge négative). Ces acides gras sont liés à la glycérine pour former des triglycérides. tandis que les huiles de palmier et de coco sont les huiles principales utilisées dans la fabrication de savon. Les savons sont des détergents anioniques parce que la partie active (RCO2-) est négativement chargée. Les principales raisons sont : 1) Le coût plus bas du savon en comparaison des détergents synthétiques. comme desserrer. qui est utile dans l’enlèvement de sols acides. ils déplacent Na (ou K) du savon et forment leurs propres sels qui sont insolubles dans l’eau. Par exemple.” Les sources principales de graisses sont le suif de boeuf et de mouton. 3) Le plus grand pouvoir de dégraissage et d’humidification des détergents synthétiques qui peuvent être nuisibles pour la peau. 2) Les difficultés de produire des bâtons de détergents synthétiques. Les savons de sodium et de potassium sont solubles dans l’eau. la décoloration et le durcissement des tissus. Quand ces cations sont présents dans l’eau. non-ionique (aucune charge). Le savon est demeuré prédominant comme ingrédient actif d’agent de surface dans le savon de toilette. Cette réaction. Ce dépôt réduit l’action émulsionnante de savon et plus de savon est consommé. mais les savons de Ca2+ et Mg2+ (des métaux terreux alcalins) sont insolubles dans l‘eau. En présence d’une base forte comme l’hydroxyde de sodium. les triglycérides se brisent pour former le sel métallique de l’acide gras. de là les dépôts. par exemple dans l’eau de mer ou l’eau dure. est appelée la saponification qui signifie littéralement “la fabrication de savon.Université Virtuelle Africaine  Les agents de surface exécutent d’autres fonctions importantes dans le nettoyage. .

Plus de liqueur caustique y est ajoutée et le mélange est réchauffé pour saponifier les huiles restantes.Séchage Finalement. de la terre décolorante est ajoutée pour enlever les autres impuretés colorées. Étape 5 .Lavage Le savon brut est lavé avec un mélange de solution caustique fraîche et d’hydroxyde de sodium gras (voir ci-dessous). prêtes pour la saponification. Ceux-ci sont mélangés ensemble et séchés dans une chambre à vide. qui est recueilli afin d’être séché.Liquidation Ici. Étape 3 . Le savon lavé est envoyé aux casseroles de liquidation. de NaCl et d’une petite quantité de NaOH. La couche supérieure est le savon humide ‘propre’. c’est-à-dire la lessive qui contient la glycérine. de glycérine et de NaCl. Étape 2 . tandis que la lessive inférieure grasse est utilisée pour laver le lot suivant de savon brut. le niveau d’eau est réduit à environ 12 % en chauffant le savon sous pression à environs 125oC et en le pulvérisant ensuite dans un réservoir à vaporisation instantanée à la pression à vide d’environ 40 mm Hg (5. est alors recueillie.Saponification Le mélange d’huiles blanchies est mélangé avec de la lessive usée récupérée de l’étape de lavage en aval et une solution fraîche d’hydroxyde de sodium.Préparation d’huile Les huiles généralement utilisées sont le suif et l’huile de coco. rebouillie avec du sel additionnel et laissée pour reposer. Une fois que les huiles sont sèches.2. Traitement par lots pour fabrication de savon Étape 1 . les huiles sont stockées.3 kPa). Un peu de liquide est vaporisé et la vapeur est condensée dans un condensateur barométrique. tandis que la lessive est utilisée dans la saponification suivante. La couche du fond et appelée la couche grasse et consiste en une solution de savon. température à laquelle il se solidifie sur les parois du réservoir. Le mélange est bouilli pendant plusieurs heures. à la suite desquelles il se dépose en deux couches constituées par le mélange de savon et les huiles non réagies au dessus. Elle est laissée dans la casserole. Après l’enlèvement de la terre décolorante par la filtration.Université Virtuelle Africaine  6. La chaleur latente d’évaporation perdue tandis que l’eau boue complètement réduit la température du savon à 45oC. ce qui forme une croûte de savon sur une couche inférieure lessive inférieure grasse (sel et glycérine). Ce savon est laissé dans la casserole et est mélangé avec le lot suivant de savon lavé. Étape 4 . la glycérine indésirable restante est enlevée du savon par rebouillage dans une solution d’eau. . La concentration d’électrolyte dans l’eau est telle que le savon et l’eau se séparent en deux couches. La couche du fond.7.

Le mélange est alors homogénéisé et raffiné par des laminoirs et des boudineuses pour réaliser un mélange minutieux et une texture uniforme. La barre est coupée en billettes qui sont ensuite estampillées et prêtes pour l’emballage.7. épuré et vendu.Université Virtuelle Africaine  Les copeaux de savon sont grattés des murs et mis sous forme de nouilles de savon dans un équipement appelé boudineuse (plodder) (appareil qui comprime les copeaus de savon et en fait des barres compactes et solides). Il est alors boudiné (le mélange est transformé en barres compactes et solides) puis et expulsé sous forme de barre continue. de la teinture et de l’opacifiant sont alors ajoutés au savon séché et le mélange est moulé pour assurer l’uniformité. Pour cette raison. Le parfum est alors ajouté et le mélange est boudinée (le mélange est transformé en barres compactes et solides) puis expulsé sous forme de barre continue. La première unité à la ligne est un mélangeur. . Finalement.7. Le premier additif est la glycérine. le savon pur est dur et facilement oxydé. 6. des colorants et tous les autres ingrédients. coupé en unités de la taille d’une barre et tamponné dans sa forme finale dans une presse à savon. seulement un minimum de glycérine est laissé dans le savon et le reste est extrait. des additifs divers sont ajoutés pour le corriger et en faire un produit esthétiquement plus agréable. Le savon est maintenant appelé savon de base ou savon propre et peut être converti en une variété de savons différents dans les étapes finales. qui est produite dans la réaction de saponification. coupé en billette qui sont ensuite estampillées et prêtes pour l’emballage et la vente. Dans l’étape de traitement finale. Ainsi. il a aussi beaucoup plus de valeur que le savon lui-même. le mélange est continuellement expulsé de la boudineuse. appelé un amalgamateur. Du parfum. Donc.3. Cependant. Fabrication de savon de toilette Le savon de toilette doit avoir moins d’eau et plus de matières grasses que le savon de ménage. Fabrication de savon de ménage ou ‘dur’ Le savon de base est mélangé avec la couleur et les agents de conservation et moulu.4. Cependant. 6. La glycérine rend le savon plus lisse et plus doux que le savon pur. dans lequel les boulettes de savon sont mélangées avec du parfum. Ceci garantit qu’il ne reste aucun caustique non réagi dans le savon au moment de rejoindre le consommateur et rend aussi le savon plus doux. le savon de base destiné pour la fabrication de savon de toilette est d’habitude enrichi d’acides gras supplémentaires avec les agents de conservations avant d’être séché à vide. les boulettes de savon sèches passent par une ligne de finition de savon en pain.

Rétablissement de glycérine La glycérine raffinée est un matériau industriel important utilisé dans des produits alimentaires. La récupération est faite en trois étapes. Ceci est enlevé dans une centrifugeuse. . La glycérine ainsi extraite est blanchie avec du noir de carbone et ensuite transférée dans des fûts pour la vente. Étape 3 .5. Elle a plus de valeur que le savon. laissant une solution de lessive inférieure sans savon. Quand le contenu de glycérine de la solution atteint 80 . L’eau dure contient des minéraux dissous comme le calcium et le magnésium qui réagissent avec le savon pour former des savons insolubles de calcium et de magnésium.Université Virtuelle Africaine  6.Purification de glycérine Une petite quantité d’hydroxyde de sodium est ajoutée à la glycérine brute et la solution alors distillée sous vide dans un alambic chauffé. des médicaments et beaucoup d’autres produits.7.7. Étape 2 . Cela aboutit au gaspillage de savon aussi bien qu’au souillage de la lessive par le dépôt collant. des cosmétiques. ce qui cause la cristallisation du sel tandis que la solution devient sursaturée. Ceci répète le cycle de traitement. Deux fractions sont retirées . tandis que la fraction d’eau/glycérine est mélangée avec la lessive usée qui arrive.Retrait de savon D’abord. Les inconvénients du savon Bien que le savon soit un excellent détergent et qu’il soit 100 % biodégradable.Retrait de sel L’eau est enlevée de la lessive dans un évaporateur à vide.6. Le savon forme un dépôt insoluble quand de l’eau dure est utilisée. il a deux inconvénients principaux : 1.85 % il est introduit dans le réservoir de décantation de brut où plus de sel se sépare. Il réagit avec le savon pour former un savon ferreux insoluble : FeCl2 + 2RCOONa → 2NaCl + (RCOO)2 Fe Ce dépôt est filtré et ensuite l’excès de chlorure ferreux est enlevé avec du caustique: 2NaOH + FeCl2 → Fe(OH)2 (s) + 2NaCl Ceci est filtré.une de glycérine pure et une de glycérine et d’eau. dissout dans l’eau chaude et stocké pour utilisation comme lessive fraîche. 6. Étape 1 . l’excès l’alcali caustique est enlevé en utilisant l’acide hydrochlorique HCl + NaOH → NaCl + H2O Le chlorure ferreux est alors ajouté pour enlever le savon dissous.

Des formulations de détergents résistantes ont été introduites.8. des silicates. de petites taches étaient redéposées uniformément sur la superficie entière du tissu donnant ainsi au tissu une apparence grisâtre. L’utilisation de sulfonates d’alkylbenzène s’est propagée rapidement à cause de leur facilité de fabrication. Pour améliorer les propriétés de lavage résistantes. appelé pour cette raison sulfonate de kerylbenzène. Pour cette raison. Tous ceux-ci ont été essayés séparément et en combinaison avec un succès modéré. 6. Histoire du développement des détergents Au début des années 1930. Amélioration des détergents Quand les détergents ont commencé à apparaître en quantités appréciables sur le marché de détail.1. Le développement rapide de détergents synthétiques a entraîné le déclin constant de la consommation de savon. les fabricants ont commencé à construire leurs produits avec des matériaux alcalins comme des carbonates. plus que la moitié des détergents utilisés dans le monde entier étaient basés sur le benzène PT. l’industrie du détergent s’est établie.Université Virtuelle Africaine  2. À la fin de la Deuxième Guerre mondiale les sulfonates alkylarilés dominaient parmi les nettoyants généraux tandis que les sulfates d’alcool ont trouvé une vaste utilisation dans le domaine du shampooing. il a été remarqué que les articles de coton blanc n’étaient pas lavés aussi blancs qu’ils devraient l’être. tant les sulfates d’alcool que le sulfonate alkylarilé étaient les nettoyants principaux. L’utilisation du sel de carboxyméthylcellulose sodique (CMC) comme additif aux poudres de détergent synthétiques a été trouvée pour éliminer le problème de redéposition. Détergents 6. Le kerylbenzène existant a été rapidement remplacé par un alkylbenzène fait de tetrapropylène couplé au benzène (benzène PT). du borax et des orthophosphates.8. Avec l’apparition de CMC et des producteurs de tripolyphosphate. Dans un court laps de temps. il ne pouvait pas le tenir en suspension. Des acides forts réagiront avec le savon pour précipiter les acides gras qui adhèrent au tissu et empêchent même l’application de colorants.2. ont tendance à accélérer des réactions et les enzymes protéolytiques convertissent ou «cassent» les . qui peuvent être appelées des catalyseurs organiques. La partie alkyle du sulfonate était d’une fraction de kérosène. 6. Bien que le matériel actif soit capable de soulever la saleté du tissu. Les enzymes. initialement avec le pyrophosphate de tétrasodium et ensuite avec le tripolyphosphate de sodium avec un succès ahurissant.8. Le savon ne peut pas être utilisé dans des solutions acides comme lors de traitement de textile.

4. Chaque composant individuel dans la formulation a ses fonctions spécifiques propres dans le processus de lavage. une stabilité contre le perborate et une action plus rapide. Matières premières de détergent Un détergent est un produit formulé qui est particulièrement conçu pour promouvoir l’action nettoyante. des poudres enzymatiques représentent une large proportion des détergents de ménage. Les composants principaux peuvent être catégorisés en : • Agents de surface • Adjuvants pour détergents • Agents de blanchiment Agents de surface Un agent de surface (surfactif) est un composé avec une partie insoluble dans l’huile et hydrosoluble (hydrophile) sur un côté et une partie soluble dans l’huile et insoluble dans l’eau (hydrophobe) sur le côté opposé. 2.8. L’agent de surface développe une activité de surface en baissant la tension superficielle des liquides. Quelques fabricants de machines à laver produisent des machines à laver automatiques avec un programme «Bio» qui permet au lavage de rester en contact avec la solution de détergent pendant une période de temps prolongée à une température relativement basse avant le commencement du cycle de chauffage et le lavage. Aujourd’hui. 6. Des cultures d’enzymes toujours meilleures ont été développées avec une stabilité à un spectre plus large de pH. la partie hydrophobe est une longue chaîne d’alkyle tandis que la partie hydrophile est une partie qui augmente la solubilité. La sécurité et des soucis de santé font que quelques enzymes sont exclues dans certaines formulations de détergent. 6. 5.Université Virtuelle Africaine 0 protéines complètement ou partiellement en acides aminés. Absorption spécifique Retrait de souillures Faible sensibilité à la dureté de l’eau Propriétés de dispersion Capacité d’antiredéposition de souillures Haute solubilité Pouvoir mouillant Caractéristiques de mousse désirées . Quelques composants sont ajoutés pour faciliter ou améliorer l’efficacité du processus de production tandis que d’autres sont ajoutés pour améliorer l’apparence et l’odeur du produit. 3. Généralement. 8. 7. Un agent de surface convenable pour la fabrication de détergent devrait avoir les caractéristiques suivantes : 1.3. Ils ont été initialement ajoutés ensemble avec une proportion d’amylases qui cassent l’amidon en détergent de prétrempage. mais il peut aussi produire un effet synergique avec d’autres composants.

Nonioniques Les détergents nonioniques les plus largement utilisés comprennent : Éther alcoylique de polyglycol (AEO) : l’oxyde d’éthylène réagit avec n’importe quel composé ayant des atomes d’hydrogène labiles. Il a une bonne capacité moussante et sa mousse peut être aisément stabilisée. Aucun impact environnemental défavorable 15. Ils peuvent être convertis en sels de sodium ou d’ammonium. Ils sont employés dans des détergents forts et faibles aussi bien que dans des savons de toilette. Son pouvoir détergent diminue avec l’augmentation de la dureté de l’eau. Ils sont facilement biodégradables. Le LAS est cependant sensible à la dureté de l’eau. des sulfates d’alcool gras (alkylsulfates) et des sulfates d’éther alcoylique. Le benzènesulfonate d’alkyle à chaîne droite (LAS) est un agent de surface de détergent principal.Université Virtuelle Africaine  9. des shampooings et des bains de mousse. Caractéristiques de traitement favorables 13. Bonne provision de matière première 16. Économie Un agent de surface peut être placé dans une de quatre classes suivantes : • Anionique • Cationique • Nonionique • Amphotère Agents de surface anioniques Ceux-ci comprennent des benzènesufonates d’alkyle. Cette réaction est appelée éthoxyla- . Ils sont chimiquement stables sur le plan alcalin et sont facilement hydrolysés sur le plan acide. Sulfates d’alcool gras (ROSO3H) : Ceux-ci sont la classe la plus importante d’agents de surface tirés de gras en termes de tonnage produit. Ils moussent fortement et ont une faible sensibilité à la dureté de l‘eau. Ils sont préférés pour l‘entretien facile et des détergents pour la laine aussi bien que des liquides de savon à vaisselle. Sa mousse peut être augmentée ou contrôlée par des inhibiteurs de mousse. Odeur neutre 10. Toxicité minimale pour les humains 14. Ils sont incorporés dans des formulations desséchées par vaporisation. La longueur de chaîne carbonique optimale est C12-C14 avec environ 2 moles d‘oxyde d‘éthylène. Ils ont aussi une grande solubilité et une bonne stabilité de stockage à basse température dans des formulations liquides. Stabilité de stockage 12. Les sulfates d’éther alcoylique sont obtenus par éthoxylation d’alcools naturel et synthétique. Faible couleur intrinsèque 11.

Ils sont utilisés pour des effets spéciaux. adoucisseurs de tissu et microbicides. c’est-à-dire RO(CH2CH2O)nH sont actuellement les agents de surface les plus importants à cause de leur biodégradabilité améliorée. Les amphotères manifestent des propriétés d’anioniques à un haut taux de pH et des propriétés de cationiques à pH bas taux de pH. par exemple. Les monoéthanolamides sont d’habitude incorporés dans des détergents de blanchisserie tandis que les diéthanolamides sont utilisés dans des détergents légers et des liquides à vaisselle aussi bien que dans des shampooings. les deux sont incompatibles. Les composés d’ammonium quaternaire (CAQ) R’R”N(CH3)2Cl sont parmi les détergents cationiques les plus largement utilisés. Ils sont incompatibles avec des agents antibactériens anioniques comme l’hexachlorophène. Les éthers de polyglycol d’alcool à chaîne linéaire. leur absorption réduit le potentiel zêta négatif des solides présents dans les solutions aqueuses. Les agents de surface nonioniques sont plus tolérants aux cationiques que les anioniques. Ils réduisent donc les répulsions mutuelles. La plupart de ces non-ioniques sont des liquides visqueux ou des pâtes douces. c’est-à-dire que la solubilité diminue avec l’augmentation de la température. remplaçant les éthers de polyglycol plus vieux basés sur le glycol de polyéthylène nonylphénol. Puisque les cationiques manifestent un comportement contraire à celui des anioniques. ce qui cause l’attraction par les fibres des souillures enlevées précédemment. Alkylolamides d’acides gras : Ces agents de surfaces ont la structure RCON(CH2 CHOH)2 (diéthanolamide) et RCONHCH2CHOH (monoéthanolamide). Amphotères Ces agents de surface possèdent des groupes tant anioniques que cationiques dans la même molécule. Ils sont utilisés pour surmonter des problèmes associés aux niveaux élevés d’électrolyte et à la corrosion. La température à laquelle les solutions aqueuses diluées se troublent en raison de l’insolubilité de l’agent de surface est appelée le point de trouble. Le CAQ R’HN(CH3)2Cl ayant une longue chaîne aliphatique simple possède des propriétés bactériologiques. mais sont compatibles avec des germicides cationiques comme les mercuriels. incluant celle entre les souillures et les fibres. Des solutions aqueuses manifestent un comportement de solubilité inverse. comme agents antistatiques. Leur fonction principale est l’augmentation de mousse et la suspension de souillures. .Université Virtuelle Africaine  tion. Cationiques Puisque les molécules d’agents de surface portent une charge positive. Un excès d’utilisation provoque le renversement de la charge avec un effet défavorable. Ils sont donc compatibles avec les agents de surface cationiques et anioniques. Ils ne sont pas utilisés uniquement dans le but d’enlever les souillures parce que le renversement de charge dans la direction du potentiel zêta négatif se produit pendant le rinçage. Les composés d’ammonium quaternaire comme le chlorure d’ammonium dialkyldiméthyle possédant deux chaînes aliphatiques sont utilisés comme adoucisseurs de textiles tant pour l’utilisation ménagère que pour l’utilisation industrielle.

Les poudres de densité plus élevées peuvent être empaquetées dans des paquets beaucoup plus petits qu’auparavant. formant des granules creuses pendant qu’elles sèchent. Le perborate de sodium NaBO3 est incorporé dans des détergents comme source de peroxyde d‘hydrogène. . Propriétés antistatiques 3. N-Alkylbêtains RN+ (CH3)2 CH2COO-. des ingrédients secs et liquides sont d’abord combinés en une bouillie. ou suspension épaisse dans un réservoir. Dans le processus de séchage par pulvérisation. La nouvelle technologie a permis à l’industrie du savon et du détergent de réduire l’air à l’intérieur des granules pendant le séchage par pulvérisation pour obtenir une plus haute densité. des enzymes et du parfum. des ingrédients sensibles à la chaleur comme du blanchisseur. La bouillie est chauffée et introduite ensuite au sommet d’une tour où elle est pulvérisée par des becs sous haute pression pour produire de petites gouttelettes. sont ajoutés. 2.8.4. Les granules séchées sont récoltées du fond du séchoir-atomiseur où elles sont tamisées pour obtenir une taille relativement uniforme. le mélange sec ou une combinaison de ces méthodes. Excellente mousse et propriétés de dispersion du savon de chaux. l’agglomération. Le peroxyde d’hydrogène est l’agent de blanchiment principal. Après que les granules ont été refroidies. Ils comprennent des alcalis. 6. Adoucissement textile Ils comprennent des acides dicarboxyliques comme le RN(CH2 COOH). Le séchage par pulvérisation traditionnel produit des poudres de densité relativement basses. Il implique le retrait de teintures et de souillures ou leur modification par des moyens mécaniques et/ou physiques.Université Virtuelle Africaine  Ils ont aussi d’autres propriétés intéressantes comme : 1. Ceux-ci sont rarement utilisés parce qu‘ils sont chers. qui ne peuvent pas résister aux hautes températures du séchoir-atomiseur. Adjuvants pour détergents Ceux-ci sont utilisés pour soutenir l’action du détergent et pour composer avec le problème de dureté de l’eau causée par la présence d’ions de magnésium et de calcium. Agents de blanchiment Les blanchisseurs augmentent la réflectance de la lumière visible au détriment de l’absorption. Fabrication de détergent en poudre Les détergents en poudre sont produits par le séchage par pulvérisation. des agents complexants et des échangeurs d’ions. Les acides d’alkyle aminopropionique ont des propriétés antistatiques et adoucissantes pour les cheveux. Les gouttelettes tombent à travers un courant d’air chaud.

La poudre qui en résulte est appelée „poudre de base“. Fabrication de détergent par le séchage par pulvérisation Étape 1 . Les ingrédients normalement trouvés dans la poudre de base et leurs fonctions sont montrés dans le tableau 6.4.8. 6. Celles-ci sont pulvérisées dans une colonne d’air à 425oC qui les sèche instantanément. le mélange par roulement ou par cisaillement provoque la collision et l’adhésion des ingrédients. Le mélange sec est utilisé pour mélanger des matières premières sèches. de laquelle d‘autres produits sont fabriqués. De petites quantités de liquides peuvent aussi être ajoutées.Séchage par pulvérisation La bouillie est désaérée dans une chambre sous vide et ensuite séparée par un atomiseur en gouttelettes finement divisées. le mélange se réchauffe suite à deux réactions exothermiques : l’hydratation de tripolyphosphate de sodium et la réaction entre l’hydroxyde de sodium et l’acide d’alkylbenzène sulfonique linéaire.Fabrication de bouillie Les ingrédients bruts solides et liquides sont introduits dans un grand réservoir appelé mélangeur ou malaxeur à bouillie.Université Virtuelle Africaine  L’agglomération. consiste à mélanger des matières premières sèches avec des ingrédients liquides. qui donne des poudres de densité plus élevées.postdosage D’autres ingrédients sont maintenant ajoutés et l’air est soufflé dans le mélange dans un fluidiseur pour les mélanger en une poudre homogène. Image 6. Au fur et à mesure que les ingrédients sont ajoutés.1. Étape 2 .4 Fabrication de détergent par le séchage par pulvérisation . Étape 3 . Aidé par la présence d’un liant liquide. Le mélange est alors de nouveau chauffé à de 85oC et remué jusqu‘à ce qu‘il forme une bouillie homogène. ce qui forme de plus grosses particules.

les amenant à repousser des particules de saleté (qui sont positivement chargées) 6. Fabrication de détergent liquide Les détergents à lessive peuvent aussi être fabriqués sous forme liquide.Ajout d’enzyme Le mélange est refroidi et moulu et les enzymes ajoutés sous forme de poudre. . agent de granulation pour détergents concentrés Augmente la charge négative des fibres cellulosiques comme le coton et la rayonne. La Température est augmentée à hauteur de ce qui exigé pour dissoudre les ingrédients Pas 3 .8.Fabrication de savon.Université Virtuelle Africaine  Tableau 6. amortisseur de pH (pour réduire l’alcalinité) Agent gonflant et d’écoulement fluide Cause l’effondrement rapide de la mousse pendant le rinçage Adoucisseur d’eau (absorbe le Ca2+ et le Mg2+) dans les pays où le STPP n’est pas utilisé.5.Mélange d’ingrédients Tous les autres ingrédients sauf des enzymes sont ajoutés et mélangés.1 Base des ingrédients de poudre et leurs fonctions Ingrédients Le tripolyphosphate de sodium (STPP) Sulfate de sodium Nouilles de savon Zéolite Carboxyméthylcellulose sodique Fonction Adoucisseur d’eau. Pas 2 . Voici un procédé conventionnel : Pas 1 . Le savon est fait en neutralisant des acides gras avec de l’hydroxyde de potassium ou de l’hydroxyde de sodium.

ce qui aide à enlever les taches.8. Javel (habituellement perborate de sodium NaBO3) Activateur de blanchiment (par exemple. protéase alcaline) Couloure et parfum Créent un produit esthétiquement plus agréable. y compris les produits de nettoyage domestique. Dissout les divers ingrédients. de l’impact des déchets solides. Le perborate de sodium se brise à de hautes températures et libère du H2O2. Emballage Les détergents. le tetraacétyléthylènediamine) Enzymes (par exemple. sont empaquetés dans des cartons. Garde le pH à 9.Université Virtuelle Africaine  Table 6. Rôle du laboratoire Le laboratoire contrôle la formulation et la spécification de produits des matières premières aux marchandises finies. le formaldéhyde Protègent le produit d’attaques microbiennes 6. du coût.5.8. Cela assure la fonction optimale du détergent.6. ce qui amène le coton vieillissant à paraître blanc plutôt que jaune. qui fonctionne ainsi. des sacs ou des boîtes. Blanchit et retire les taches sans endommager les teintures grand-teint.7. par exemple. des poches. des bouteilles. La protéase alcaline casse les protéines dans les conditions alcalines créées par la soude de commerce. agi ainsi comme un adoucisseur d’eau. la sécurité de l’emballage. Les matériaux d’emballage et les conteneurs sont choisis sur la base de la compatibilité et de la stabilité du produit. Agents de conservations. Catalyse la désagrégation du perborate de sodium à basses temperatures.0-9. Forme aussi des carbonates insolubles avec CA et Mg. Beaucoup de savons sont formulés localement et le laboratoire teste une gamme de formulations pour la stabilité et l’aspect pratique de la fabrication. de l’attrait en magasin et de la facilité d’utilisation.2 Quelques ingrédients de détergents de liquide à lessive et leurs fonctions Benzènesulfonate d’alkyle à chaîne linéaire(LAS) Solution d’hydroxyde de sodium Diéthanolamide de coco ou un éthoxylate d’alcool gras: Fluoresceur Eau Soude de commerce (Na2CO3 anhydre) L’agent de surface est l’ingrédient actif principal Neutralise le LAS Détergent nonionique et producteur de mousse Absorbe les rayons UV et émet de la lumière bleue. 6. Les formulations d’essai sont vieillies dans un four chaud pour simuler . ce qui les amène à mieux se mélanger.

Traitement de savon par lots Le suif et l’huile de coco qui arrivent sont évalués pour leur couleur (après blanchissement) et leur contenu en acides gras libres. Dans la plupart des cas. Ces spécifications deviennent la base pour le fournisseur. d’humidité. la taille des particules. l’odeur de base. le contenu en sel et le contenu en glycérine. que ce soit sur la base d’une expédition ou la taille du lot d’un fournisseur. Détergent en poudre Le laboratoire teste la concentration de détergent actif. ou que les demandes de consommation changent. ou les concentrations d’impuretés ou d’additifs. le laboratoire fixera les spécifications que le savon fini et ses étapes intermédiaires doivent rencontrer. ensuite. de carbonate de sodium. . la couleur et le parfum. la stabilité de la couleur et n’importe quelle rancidité générale. Le laboratoire fixe toutes les spécifications pour les matières premières à acheter. Ceux-ci pourraient être la couleur. Les formulations sont aussi constamment vérifiées pour la rentabilité et les savons sont fréquemment reformulés pour des considérations de fournisseur et de coût. Les matériaux sont constamment évalués en fonction de ces spécifications. l’odeur. le pH. la conductibilité (une mesure de stabilité de détergent). Détergent liquide Le produit est habituellement évalué pour la viscosité. tandis que les copeaux de savon sont évalués pour l’humidité et le contenu en acides gras. Le savon liquide propre est évalué pour l’alcali libre.Université Virtuelle Africaine  deux ou trois ans de durée de vie d’un produit. de tripolyphosphate de sodium. et si le fournisseur peut valider son procédé. Ces spécifications sont aussi constamment révisées au fur et à mesure que l’équipement de production est amélioré. le besoin en tests de routine ou en essais coûteux peut être réduit ou éliminé. la compressibilité. la couleur et le parfum. l’humidité ou des concentrations d’électrolyte. Le laboratoire garde des échantillons de chaque lot de marchandises finies pendant quelques mois. Les essais effectués sur quelques produits particuliers sont inscrits ci-dessous. par les opérateurs du processus. Quand une nouvelle formule a été approuvée. afin que s’il y a des plaintes des consommateurs. Dans certains cas. le contenu d’enzyme. le détergent cationique (le produit assouplissant) le contenu. d’enzymes et d’agent de blanchiment et contrôle les propriétés physiques comme le débit dynamique. l’usine est inspectée et approuvée. les contrôles de qualité sont exécutés pendant le processus. elles sont vérifiées pour la perte ou l’altération de parfum. un échantillon original peut être évalué par rapport à l’échantillon défectueux pour déterminer la cause de la plainte.

Après avoir fait face au problème de la biodégradation avec succès. Plusieurs pays ont présenté une législation interdisant la décharge de matériel non biologiquement dégradable dans les systèmes d’égout. qui signifie la nutrition par des moyens chimiques. il a été noté. La fabrication de détergent en poudre a quelques implications environnementales spécifiques. le transport sécuritaire. qui trouvent aussi leur chemin vers les réseaux hydrographiques naturels. un avantage quand le produit est séché par pulvérisation en poudre. le confinement des matières premières et la minimisation des pertes pendant la fabrication sont essentiels. a été appliqué à ce phénomène. Il a été découvert que c’était la formation du benzène d’alkyle à chaîne ramifiée. Les solutions d’acide sulfonique neutralisé avaient une viscosité inférieure. Il est apparu que dans certains lacs et étangs.qui empêche l’attaque par les bactéries. Le terme eutrophisation. La tour de séchage par pulvérisation émet aussi des matières organiques . l’acide nitrilotriacétique contient de l’azote. Les trois composants principaux du savon. cependant. tant par le coût que par le volume. La quantité d’écume sur les rivières augmentait et là où l’eau était tirée de puits placés près des points de décharge domestique. Cela a été attribué au fait que le benzènesulfonate d’alkyle à base de propylène n’est pas complètement dégradé par les bactéries présentes naturellement dans les effluents. que des problèmes de traitement des égouts surgissaient. mais n’a aucune des autres propriétés manifestées par le phosphate. Il s’en suit un blâme de l’utilisation répandue de phosphates sous forme de tripolyphosphate de sodium. Cependant. Cependant. Autour de cette époque.Université Virtuelle Africaine  Questions environnementales Le benzènesulfonate tétrapropylène a tenu la première position presque de façon incontestée comme ingrédient principal utilisé dans des opérations de lavage jusqu’au début des années 1960. l’hydroxyde de sodium et des parfums. à savoir le contrôle de la poussière et de matières organiques volatiles émisent. sont des huiles. Donc. Les huiles et le parfum sont nonmiscibles avec l’eau et ainsi. Ce problème a été causé par l’augmentation simultanée de l’utilisation d’engrais de phosphate. Il a été prouvé que le benzène d’alkyle à chaîne linéaire est biodégradable. les poudres faites de LAS deviennent gluantes et perdent leurs caractéristiques d’écoulement fluide. L’acide nitrilotriacétique a un meilleur agent séquestrant que le tripolyphosphate. leur déversement crée des problèmes. l’eau avait tendance à mousser en sortant du robinet. l’industrie du détergent cherche un remplaçant efficace au tripolyphosphate de sodium. qui est un bon engrais et substance nutritive pour les algues. Cela a promu le changement au benzène d’alkyle à chaîne linéaire (LAS) qui avait 10 pour cent de plus de qualité détergente que le sulfonate de benzène dans des formulations résistantes. De l’équipement pour ramasser La poussière est donc exigé dans les usines de détergent en poudre. des algues avaient commencé à se reproduire à une vitesse sans précédent. La poussière présente pendant la livraison et le transfert de détergent en poudre en gros et des matières premières en poudre est un problème potentiel. l’industrie a été confrontée à une nouvelle attaque. Avec l’importante préoccupation internationale pour l’écologie.

Éthanol B. Pénicilline 6. 2. Il est aussi nécessaire d’effectuer des vérifications ponctuelles sur le contenu total en hydrocarbure des gaz d’échappement. Discuter comment les facteurs suivants affectent la fermentation A. 10. De là le besoin d’ajouter des ingrédients susceptibles d’émettre de la matière volatile dangereuse seulement après le séchoir-atomiseur. Faire la distinction entre fermentation microbienne et enzymatique 2. Rédiger de courtes notes sur les utilisations de l’aspirine. Fluoresceur B. 7. 3. Expliquer pourquoi le benzènesulfonate tétrapropylène a été remplacé par le benzène d’alkyle à chaîne droite (LAS). Température 4. 8. pH B. Décrire les conditions de fermentation utilisées dans la fabrication de A. Pratique Dessinez les schémas fonctionnels pour les procédés suivants : 1. Production de pénicilline Fabrication de savon Purification de glycérine . Carboxyméthylcellulose sodique. Décrire les étapes qui viennent après la saponification dans la production de savon de toilette. Expliquer comment les antibiotiques travaillent et le rôle qu’ils ont joué dans l’amélioration de la santé humaine.Université Virtuelle Africaine  volatiles. Quelle est la fonction des ingrédients suivants dans un détergent en poudre? A. Évaluation formative 1. 9. Javel C. Expliquer le rôle joué par des enzymes diverses et des micro-organismes dans les fermentations qui utilisent l’amidon comme substrat. Quels facteurs rendent la fermentation attirante en tant que voie industrielle chimique? 3. 5.

L’utilisation d’organigrammes pour compléter la description de procédés chimiques et comme outils pour des calculs de l’équilibre des matériaux est présentée. l’hydroxyde de sodium et le chlore. Dans l’unité 3. l’ammoniac. de cuivre et d’aluminium. l’acide sulfurique. Ceux-ci sont l’anhydride phtalique et l’acide adipique . la fabrication et les utilisations de certains produits pétrochimiques et des polymères sont présentés. Nous fermons le module avec l’étude de la production de détergent et de savon. à savoir. La deuxième unité traite d’opérations unitaires et de procédés unitaires qui sont les composantes de base des procédés chimiques. nous appliquons ces connaissances à des opérations unitaires et des procédés unitaires dans l’étude de la métallurgie extractive. les entrées et les productions de l’industrie manufacturière et de l’industrie chimique en particulier. les opérations unitaires traitant avec la séparation de matériaux et les réactions chimiques importantes. Dans cette unité sont traitées la réduction de taille. La première unité couvre les définitions. les classifications. La sixième et dernière unité du module se concentre sur quelques produits organiques dont certains sont des produits de fermentation. Le traitement du pétrole. le polyéthylène et le caoutchouc de styrène butadiène. L’aspirine est aussi couverte sous les produits pharmaceutiques. La quatrième unité est aussi sur la chimie inorganique industrielle et traite de la fabrication de six produits chimiques de base. . en particulier dans la fabrication de fer. La cinquième unité est une de deux unités qui traitent des procédés organiques industriels. Il y a six unités dans le module.Université Virtuelle Africaine 0 XV. Ces connaissances vous préparent pour l’étude de procédés industriels. Ceux-ci sont l’éthanol et la pénicilline. synthèse du module C’est le seul module de chimie industrielle dans le cours de chimie entier. l’engrais et le ciment.

Écrire des équations de haut fourneau pour : A. 8. 4. 6. 9. C. L’acide usé d’un processus de nitration a la composition suivante en pourcentage de poids : HNO3 23 57 H2SO4 20 H 2O L’acide est concentré comme suit : 27 HNO3 60 H2SO4 13 H 2O Par l’ajout d’acide sulfurique à 93 % w/w et d’acide nitrique à 90 % w/w. 2. Décrire les réactions qui ont lieu dans un four de ciment aux diverses températures. d’acide sulfurique et d’acide nitrique nécessaire pour produire 100kg d’acide de nitration concen tré. C. 5. Réduction de minerai de fer Réactions de carburant Formation de scories.Université Virtuelle Africaine  XVi. Amorçage Propagation Terminaison Quels sont les avantages et les inconvénients de polymérisation par émulsion? Faites la liste de 10 raisons pour lesquelles l’agrandissement de taille du matériel est effectué dans l’industrie. Décrire le processus d’électrolyse de l’aluminium de Hall-Heroult Expliquer comment le cuivre boursoufflé est produit. B. Comment les particules sont-elles rendues hydrophobes pour la flottation? Expliquer la chose suivante en ce qui concerne la polymérisation de radical libre: A. B. utilisez l’équilibre matériel pour calculer la quantité d’acide usé. Évaluation sommative 1. 3. 7. .

16. 19. Expliquer pourquoi dans le processus de Haber. la température est augmentée plutôt que diminuée selon la prédiction par le principe de Chatelier.Université Virtuelle Africaine  10. Comment la glycérine est-elle récupérée de la lessive? 20. comment le superphosphate et l’engrais de phosphate triple sont faits. Dessiner des diagrammes pour illustrer le mercure. 14. Expliquer le rôle des ingrédients divers utilisés dans la polymérisation par émulsion de styrène et de butadiène pour produire du polymère SBR. le procédé de fabrication d’aspirine. Pourquoi est-il nécessaire d’enlever les composés de soufre de la charge d’alimentation? 12. Quels sont les avantages de la cellule à diaphragme sur la cellule à mercure? 11. le diaphragme et des cellules à membrane tels qu’utilisés dans la fabrication de l’hydroxyde de sodium et du chlore. Décrire comment la saponification est effectuée pendant la fabrication de savon. Décrire grâce à des équations. La conversion du trioxyde de soufre en l’acide sulfurique ne peut pas être faite en ajoutant simplement de l’eau au trioxyde de soufre. Expliquer des équations d’utilisation. 17. Pourquoi? 13. Discuter le terme «indice d’octane» et expliquer pourquoi l’ISO-alkanes est préférée aux n-alcanes pour l’utilisation comme carburants de moteur à combustion internes? 15. Décrire comment l’anhydride phtalique est fabriqué. Comment les détergents en poudre sont-ils faits? . Comment sont récupérés les produits suivants de leur mash de fermentation respective : (I) Éthanol (II) Pénicilline 18.

The Top Fifty Industrial Chemicals.. (1966). W. N. (1977). 5th edn. McGraw-Hill Inc.M. (1991). U. Organic Process Industry AP. New York. Chang R. John Wiley & Sons Inc. 9. Groggins P.F. 12. Inc. (2000). Chang R. Underkoffer L. New York. Chemical Publishing Co. McGrawHill International Edition. 2000-2001. New York. D and Pandey G. A Textbook of Chemical Technology. and Regester M. New Delhi. (1987). Chemical Engineering Series. Vikas publishing House PVT Ltd. (1978). VCH Verlagsgesellschaft mbH. and Tikkanen W. 5th Edition. New York. 5th Edition. Introduction to the Chemical Process Industries. Vol. 2. New Delhi. Random House. A.Université Virtuelle Africaine  XVii. and Regester M. 1. 5. 4th Edition. 7. 10. George T. (2000). Price R.A. 6. (1988) Industrial Chemistry: Metallurgy. 11. 3. WEFA Industrial Monitor 2000-2001. 8. Unit Processes in Organic Synthesis. Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry Vol A8. références 1. Hickey R.S. (1958). McGraw-Hill Book Company.K. (1954) Industrial Fermentation Vol. New York. Vol. Clearing House for Inventories and Emissions. Singapore. Weinheim. (Editor). Shukla S. Shreve’s Chemical Process Industries.F. Chemistry. John Wiley & Sons.A.New York. 42. New Delhi.J. .H. (1988). I. Inc. Kalyani Publishers. 5th Edition. 4. Gerhartz. (Editors). Environmental Protection Agency. WEFA Industrial Monitor.M. Stephenson R. Reinhold Publishing Corporation. Price R. Das R.M.1 (Inorganic/Organic).

University of Walles. en Génie chimique. Université de Dar es-Salaam.ke Date de naissance : novembre 2/1952 Situation de famille : célibataire et mère de deux filles et de deux fils. Formation universitaire Diplômée en Chimie. Kenya (1977) M. où elle a joué un rôle clef dans le développement et le lancement du programme de Baccalauréat ès sciences en chimie industrielle. Sc. Royaume-Uni (1991) Le docteur Njenga a travaillé comme Officier principal de recherches au Kenya Industrial Research and Development Institute (KIRDI) avant la jonction du département de Chimie. .Université Virtuelle Africaine  XViii. auteur principal du module Docteur Hélène Njeri Njenga Expédiez par courrier électronique : hnnjenga@uonbi. Elle a donné divers cours dans ce département et est actuellement directrice thématique de la section de chimie industrielle. Tanzanie (1979) PhD.ac. de l’Université de Nairobi. registre des étudiants Nom de fichier EXCEL : Rapports des résultats de l’étudiant Nom de Résultat dans Résultat dans Résultat dans Résultat dans Résultat dans Résultat dans Résultat dans l’étudiant l’activité l’activité l’activité l’activité l’activité l’activité l’évaluation d’apprentissage 1 d’apprentissage 2 d’apprentissage 3 d’apprentissage 4 d’apprentissage 5 d’apprentissage 6 sommative (10%) (10%) (10%) (10%) (10%) (10%) (40%) XiX. Université de Nairobi. en Génie chimique.

etc. PDF.pdf 10J polyethylene.pdf cement. PPT.pdf haber ammonia synthesis.pdf nitric acid and adipic acid.pdf chlor-alkali and aluminium electrolysis.Université Virtuelle Africaine  XX. structure de fichier Nom de fichier du module (WORD) Module 13 «Chimie industrielles « Nom de tous les autres fichiers (WORD.pdf .pdf 09E-SBRPolymerSummaryJuly16.pdf ammonia next step.) pour le module Fichiers PDF du CD d’accompagnement : aluminium.pdf antibiotics production.pdf soaps and detergents.

org 1 .CHIMIE INDUSTRIELLE Lectures Obligatoires Source: Wikipedia.

.................................................. 26 Fermentation malolactique ................................................. 29 2 ..................................... 12 Procédé industriel ................................................................................................................................................................ 26 Réactions chimiques .................. 22 Fermentation ...............................................................................Table des matières Réaction chimique ..................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 16 Vapocraquage ....................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 13 Pétrochimie................................................................................................................................................................................. 27 Fermentation éthylique .......................................................................... 10 Détails techniques ......................................................8 Distillation ................... l'encyclopédie libre................................................................. 27 Fermentation lactique ...................................... 29 Évaporation . 16 Procédé ........................................................ 28 Procédés industriels de fermentation ....................................................................................................7 Exemples de réactions chimiques ................................................................................................................................................................................9 Histoire ................................................................................................. 25 Histoire ........... ....................................................................................................................................................................... 17 Dérivés des oléfines ... 16 Un article de Wikipédia......................................................................................................................................................................................................................................... 26 Fermentation lactique ....................................................................................................................................................................................................................................................................6 Vitesse de réaction ......................................................................................... 14 Vapocraquage ........................................................... 16 Vapocraquage ..........................5 Vision microscopique (au niveau atomique) ......................... 27 Rôles physiologiques ................................................................................................ 12 Azéotrope......................................................5 Réaction chimique et énergie ................................. 26 Fermentation éthylique .................................. 19 Procédés d'extraction ......................................................7 Types de réaction ......... 22 Dérivés des aromatiques ..................................................................................................................................................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................................................................... 37 Classification des filtrations ................................................................................................................................................................. 35 Approche en métallurgie ................................................................. 33 Précipité ............................ 40 Pouvoir de séparation ......................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 34 Produit de solubilité .................................................................................................................................................................... 38 L'adsorption ........................................................................................... 36 Filtration.............................................................................. 37 Définition ............................................................ 31 Condensation ...................... 32 Chimie ............................................................ 38 Caractéristiques physiques des filtres ........................................... 39 Débit de filtration ..................................... 38 Mécanismes de filtration ...................................................................... 29 Caractéristiques ...................................................................................... 40 Efficacité nominale .................................................................................. 30 Différences entre évaporation et ébullition ....... 30 Importance de l'évaporation ..................................................................................................................................................................................................................................... 32 Technique ..................................................................................................................................... 37 Dimension des particules ...................................................................................................................................................................................... 35 Précipitation en phase solide ................................. 35 Les diverses utilisations de la précipitation en chimie ... 33 Approche en chimie ................................................................................................................................................................................................................Explication ....... 33 Dans le bâtiment .................................................................................................................................................................... 39 Capacité de rétention ........................................................................................................................................................................................... 37 Mode de passage du fluide ...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................... 40 Caractéristiques des performances des filtres .......................................................................................................................................................................................... 40 3 ........ 31 Formulation ....................................................................................................................................................................................................................... 35 Solidification ....................................... 34 Les mécanismes de précipitation .................................................................................. 30 Facteurs favorisant l'évaporation .................................. 38 Le criblage (ou tamisage) .

.............................. 41 4 .......... 41 Les fibres de cellulose ou de bois .......................................Efficacité absolue .......................................................................................................... 40 Les matériaux de filtration ......................................................................................................................................

solidification.. par lesquelles des synthèses et les décompositions d'habitude impossibles sont exécutées dans une cellule.. Cependant. le concept général d'une réaction chimique. en particulier la notion d'équation chimique. une réaction ne peut avoir lieu que si certaines conditions sont réunies (présence de tous les réactifs. Elle peut nécessiter un apport d'énergie. mais aussi de la lumière). ébullition. elle est alors dite « exothermique ». Vision microscopique (au niveau atomique) [] 5 . elle est alors dite « endothermique ». sont donc exclues les transformations purement physiques. la rupture.. conditions de température. évaporation.Réaction chimique Une réaction chimique est une transformation de la matière au cours de laquelle les espèces chimiques (atomiques. de lumière). des séries de réactions chimiques catalysées par des enzymes forment les voies métaboliques.). Une réaction peut dégager de l'énergie (en général sous forme de chaleur. ioniques ou moléculaires) qui constituent la matière sont modifiées : les espèces qui sont consommées sont appelées réactifs. En biochimie. D'une manière générale. En chimie organique. diverses réactions chimiques sont combinées dans la synthèse chimique afin d'obtenir le produit désiré. comme les changements d'état (fusion. l'usure et l'érosion. Classiquement. sous forme de chaleur (donc « produire du froid ») ou de lumière. Les espèces formées au cours de la réaction sont appelées produits (de réaction). tout se transforme » qui traduit la conservation de la masse. les réactions chimiques impliquent des changements qui concernent le mouvement des électrons.. la formation et la rupture des liaisons chimiques. Certaines réactions nécessitent ou sont facilitées par la présence d'une substance chimique appelée catalyseur. de pression. Les réactions chimiques provoquent un changement de la nature chimique de la matière. rien ne se crée. est aussi applicable aux transformations élémentaires des particules et des réactions nucléaires. les scientifiques savent que la réaction chimique se fait sans variation mesurable de la masse : « Rien ne se perd. Depuis les travaux de Lavoisier (1777).

Réaction chimique : échange d'atomes entre les composés. on mesure l'énergie du 6 . ce faisant. au cours d'une réaction chimique. Il faut alors fournir de l'énergie. l'énergie stockée dans les liaisons des produits de réaction est plus faible que celle qui était stockée dans les liaisons des réactants. exemple de la combustion du méthane dans le dioxygène. Réaction chimique et énergie [] variation de l'énergie au cours de la réaction chimique. la nature des composés change. on « casse » la molécule ou le cristal en « éparpillant » ses atomes. l'«accrochage» des atomes entre eux nécessite de l'énergie. Si l'on considère une réaction s'effectuant à la température T et à pression constante. dans une molécule ou un cristal. ils libèrent de l'énergie en formant de nouvelles liaisons. L'amorçage de la réaction consiste tout simplement à faire franchir cette barrière énergétique. Au cours de la réaction. liaisons ioniques. ce qui est le lot des réactions effectuées à l'air libre sous la pression atmosphérique. une diminution de l'énergie totale. En effet. C'est un état où l'énergie du système est élevée. appelée énergie de liaison. La matière est composée d'atomes regroupés dans des composés chimiques. À la fin de la réaction. liaisons métalliques). Pour représenter les phénomènes qui ont lieu au cours d'une réaction chimique. appelée énergie d'activation. barrière énergétique et enthalpie de réaction (exemple de la combustion du méthane dans le dioxygène) Les transformations ayant lieu lors de la réaction chimique entraînent en général. les composés s'échangent leurs atomes . Les réactions chimiques ne concernent que les changements de liaisons entre les atomes (liaisons covalentes. on écrit une équation chimique. un état transitoire qui constitue une véritable barrière à la réaction. Lorsque les atomes se recombinent. il y a un stade où les anciennes liaisons sont rompues et les nouvelles ne sont pas encore créées. Lorsque l'on rompt une liaison.

qui en augmentant. Une plus grande surface produit une plus grande vitesse de réaction. Notons que certaines réactions ne dépendent pas de la concentration des réactifs. La surface disponible pour le contact entre les molécules spécialement du solide dans les systèmes hétérogènes. La pression.système réactionnel par la fonction enthalpie: H. la présence de radiations électromagnétiques . L'étude de l'énergie du système (thermochimie) permet de savoir si une réaction peut se produire ou non. quelle énergie initiale il faut fournir pour franchir la barrière. La température qui en s'élevant active la réaction augmentant l'énergie des molécules et créant plus de collisions par unité de temps L'absence ou la présence d'un catalyseur qui modifie le mécanisme de la réaction qui. L'analyse des vitesses de réaction est importante pour beaucoup d'applications comme l'ingénierie chimique ou l'étude des équilibres chimiques. Exemples de réactions chimiques [] Parmi les réactions chimiques les plus courantes. diminue le volume et donc la distance entre les molécules. La différence d'enthalpie associée à l'équation de réaction. citons : 7 . Cela augmente la fréquence des collisions des molécules. à son tour. spécialement les radiations ultraviolettes. Vitesse de réaction [] Article détaillé : Cinétique chimique. sont nécessaires pour briser des liaisons pour commencer la réaction. Mais il y a un autre paramètre important : la vitesse de réaction. La vitesse de réaction dépend de :        La concentration des réactifs: une plus grande concentration augmente la possibilité de collision entre les molécules et ainsi augmente la vitesse de réaction. L'énergie d'activation qui est définie comme la quantité d'énergie nécessaire pour que la réaction débute et s'entretienne spontanément. Un catalyseur n'est pas détruit durant la réaction. appelée enthalpie de réaction: ΔrH. Elle s'exprime le plus souvent par un transfert thermique avec le milieu extérieur. augmente la vitesse de la réaction abaissant l'énergie d'activation nécessaire. Pour certaines réactions. permet de déterminer la variation de l'énergie du système après réaction. La vitesse de réaction est la mesure de la modification avec le temps des concentrations ou/et pressions des substances engagées dans cette réaction. L'étude de l'aspect énergétique des réactions chimiques est la thermochimie.

Les plus communes sont : 8 . soude caustique.                  la respiration. sueurs. le feu la cuisson des aliments. le stockage et la libération d'électricité par les batteries et accumulateurs l'élaboration des métaux à partir des minerais (métallurgie) la fabrication de l'essence.. la fabrication des médicaments la vinification. produits phytosanitaires. l'action de ces sécrétions la combustion (entre autres dans les moteurs à explosion et les chaudières). salive.. eau de Javel. les brûlures la corrosion de la matière (par exemple la rouille) la photosynthèse chlorophylienne qui permet aux plantes de régénérer le dioxygène de l'air en récupérant le dioxyde de carbone la dissolution des métaux par l'acide la révélation des photographies la fabrication d'électricité par les piles. Combinaison directe ou synthèse.. la fermentation lactique et la fermentation alcoolique qui permettent aux organismes de produire de l'énergie la sécrétion de produits par les organes (larmes. pesticides.). des huiles et des plastiques à partir du pétrole la fabrication des produits d'entretien : savon (réaction de saponification). la transformation alcool → acide éthanoïque (vinaigre) le « virage au vert » de l'alcootest la pollution à l'ozone à partir des polluants atmosphériques la destruction de l'ozone par les composés chlorofluorocarbonés (CFC. acide chlorhydrique. Voici des exemples de termes très utilisés pour décrire les types communs de réactions:       Isomérisation. sucs gastriques. Elles peuvent avoir différentes définitions selon le concept d'acide-base utilisé. ammoniaque la fabrication d'engrais. dans laquelle un composé chimique subit une remise en ordre structurale sans aucun changement de sa composition atomique nette . hormones.. dans laquelle deux composés échangent des ions ou des liaisons pour former différents composés : NaCl(aq) + AgNO3(aq) → NaNO3(aq) + AgCl(s) Réactions acide-base largement caractérisées comme réactions entre un acide et une base. dans laquelle deux ou plus éléments chimiques ou des composés s'unissent pour former un produit plus complexe : N2 + 3 H2 → 2 NH3 Décomposition chimique dans laquelle un composé est scindé en plus petits composés ou éléments : 2 H2O → 2 H2 + O2 Simple déplacement ou substitution où un élément est déplacé d'un composé par un élément plus réactif : 2 Na(s) + 2 HCl(aq) → 2 NaCl(aq) + H2 (g) Métathèse ou double substitution. fréons) Types de réaction [] La grande diversité des réactions chimiques et les manières d'en interpréter les résultats qui souvent se chevaucher fait qu'il y a diverses manières de les classifier.

par exemple combustion à hautes températures Distillation 9 . Une oxydation contrôlée d'un seul groupe fonctionnel n'est pas une combustion. par exemple dismutation de l'hypochlorite de sodium Réactions avec un ion réactif intermédiaire par exemple réactions d'énolates Réactions radicalaires. les bases sont des receveurs de proton. Les réactions peuvent également être classifiées en fonction de leur mécanisme. (inclus dans la définition de Brønsted-Lowry) Réactions d'oxydo-réduction. habituellement l'oxygène. au cours desquelles on observe le transfert d'un ou plusieurs électrons.(anion thiosulfate) est oxydé en S4O62. C10H8+ 12 O2 → 10 CO2 + 4 H2O CH2S + 6 F2 → CF4 + 2HF + SF6  Réactions organiques comprennent un grand éventail de réactions impliquant les composés qui ont le carbone comme élément principal en leur structure moléculaire.(anion tétrathionate). Un exemple typique de réaction redox est 2 S2O32-(aq) + I2(aq) → S4O62-(aq) + 2 I-(aq) dans laquelle I2 est réduit en I.et S2O32. Définition d'Arrhenius : Les acides se dissocient dans l'eau libérant des ions H3O+ . Les réactions auxquelles un composé organique peut participer sont en grande partie définies par ses groupes fonctionnels. Le terme combustion est habituellement employé seulement pour l'oxydation à grande échelle des molécules entières. + o Définition de Brønsted-Lowry : Les acides sont des donneurs de proton (H ) . o  La combustion est un genre de réactions redox dans laquelle n'importe quelle substance combustible combine avec un élément oxydant. pour produire de la chaleur et pour former les produits oxydés. les bases se dissocient dans l'eau libérant des ions OH-.(inclus dans la définition d'Arrhenius) o Définition de Lewis : Les acides sont des receveurs de paires d'électrons . quelques exemples typiques :    Réactions d'ions. les bases sont des donneurs de paires d'électrons. On peut aussi les caractériser par des changements du nombre d'oxydation des atomes impliquées.

Une colonne à distiller au musée Stella Matutina de Saint-Leu. les substances se vaporisent successivement. les alchimistes grecs l'utilisent couramment[2]. Histoire [] Les alchimistes chaldéens et les autres peuples de la Mésopotamie connaissaient déjà au IIe millénaire av. à la Réunion. qu'ils utilisaient pour préparer les parfums[1]. tandis que la première description précise d'une distillerie est due à Zosime de Panopolis au IVe siècle[4]. Puis au Ier siècle de notre ère. On attribue à Hypatie l'invention d'une méthode de distillation[5].[4] mais c'est surtout la demande croissante en liqueurs au Bas-Empire qui entraîne le développement des distilleries[2].-C.[3].[6]. une forme primitive de distillation. Distillation à la cornue dans un alambic. J. La distillation est un procédé de séparation de mélange de substances liquides dont les températures d'ébullition sont différentes. Elle permet de séparer les constituants d'un mélange homogène. les alchimistes du Moyen-Orient usèrent de la distillation afin de purifier certains produits chimiques utilisés dans l'artisanat : des huiles ou esters (pour les parfums) et de 10 . et la vapeur obtenue est condensée pour donner le distillat. Sous l'effet de la chaleur. Au VIIIe siècle.

l'alchimiste allemand Hieronymus Braunschweig publie le premier livre consacré à cette technique. Alambics et cornues sont des récipients munis d'un bec latéral allongé pointant vers le bas faisant condenseur à air : ils servent à condenser le distillat que l'on récupère goutte à goutte à la sortie du tube. Les alambics. le Scotch whisky et certaines vodkas. les chimistes français jetèrent les bases de l'analyse chimique moderne. précurseur des raffineries modernes. En particulier. pour l'extraction d'huile essentielle[10]. augmentait le rendement de la distillation : c'est cet appareil que les Anglais appellent pot stills. son alambic. Rhazès.l'alcool[7]. la distillation la plus 11 . les alambics en cuivre firent leur apparition . comme de la mie de pain obtenue à partir de farine de seigle[12]. puis en 1830 un brevet anglais fut délivré à Aeneas Coffey pour une colonne de distillation de whiskey[15]. dont la seconde édition de 1512 sera fortement augmentée. C'est également un autre alchimiste perse. On vend encore de petits alambics pour la production familiale[13] d'eau de fleur d'oranger ou d'huile essentielle. mit au point de nombreux instruments et des méthodes chimiques toujours en usage aujourd'hui. Ernest Solvay obtint un brevet américain (U. Les diagrammes illustrant le livre insistent davantage sur le travail des ouvriers que sur le fonctionnement de l'installation. qui au IXe siècle. notamment en montrant l'importance du pré-chauffage et la rétroaction[14]. le Liber de arte destillandi (Livre sur l'Art de Distillation). À mesure que l'alchimie se constituait en science avec la chimie. qui tournait en continu et que l'on peut considérer comme l'archétype des raffineries de pétrole modernes. En 1500. dont il appliqua le principe les années suivantes aux huiles et aux spiritueux. les récipients appelés cornues équipèrent de plus en plus les appareils à distiller. leurs joints rivetés étaient maintenus étanches par différents expédients. faits de différentes matières (bois. poterie. La promotion du génie chimique en tant que discipline académique à la fin du XIXe siècle amena une étude proprement scientifique des procédés de distillation : ainsi. bien qu'on ait pu remarquer[11] qu'il empruntait beaucoup à l'ouvrage de Braunschweig. Au début du XIXe siècle. le premier traité anglais sur la pratique de la distillation. Ces alambics comportaient souvent un serpentin traversé d'eau froide ajusté à l'extrémité du bec de la cornue qui. Toutefois. acier inox) sont également utilisés de par le monde par les petits producteurs. distilla le premier le pétrole ou « bitume de Judée ». l'alambic est toujours apprécié pour l'élaboration de fines et de liqueurs comme le cognac. les cornues et les alambics ont été largement supplantés dans l'industrie par des méthodes de distillation beaucoup plus efficaces. De nos jours. et son principe inspirera les micro-distilleries modernes comme la colonne Hickman[8]. En 1877. accélérant la condensation. est le premier appareil utilisant une cornue pour purifier les substances. le médecin John French (1616-1657) publie The Art of Distillation. Le premier d'entre eux est assurément le perse Geber qui.S. Plus tard. tandis que l'entraînement à la vapeur est une invention due à Avicenne au XIe siècle. Patent) pour une tour de distillation d'ammoniaque[16]. En 1651. d'où il tira du kérosène[9]. vers l'an 800.

ballon de réception des gouttes de distillat 9. Attention cependant. différente de celles de ses deux constituants. Il peut être un mélange défini de deux constituants (même non miscibles) : on parle d'azéotrope. à l'exemple d'un corps pur. à l'application la plus connue (alambic). Puis au début du XXe siècle. et la substance restante est appelée résidu.simple. réfrigérant à eau 6. Procédé industriel [] 12 . un brûleur Bunsen) 2. en chauffant le liquide. a été étudiée par le physicien John Rayleigh. etc. ballon à distiller 3. le distillat n'est pas toujours un produit pur. vers une pompe à vide éventuelle 10. l'industrie pétrolière donna l'élan nécessaire pour développer des procédés détaillés comme la méthode McCabe-Thiele et l'équation de Fenske. Ainsi. Détails techniques [] Distillation simple sans la colonne à fractionner. chaque constituant va être séparé successivement (on parle de coupe de distillation). tête de distillation 4. entrée d'eau de refroidissement 7. adaptateur pour la pompe à vide Le procédé utilise la différence de volatilité (capacité à s'évaporer selon la température) entre les constituants afin de les séparer : le plus volatil a une température d'ébullition plus basse que le moins volatil. ou de mélange azéotropique. thermomètre 5. 1. Ce dernier. souvent utilisée par les chimistes. sortie d'eau de refroidissement 8. est défini par sa température d'ébullition. La vapeur ainsi produite peut être condensée (distillat). source de chaleur (ici.

Lorsque les températures d'ébullition sont très voisines. les premières vapeurs qui passent en tête de colonne sont appelées « têtes de distillation ». puis en fin de distillation apparaissent « les queues de distillation ». et donc permettent ainsi d'éviter (ou de réduire) les risques de dégradation thermique. Il existe aussi des techniques de distillation sous vide qui visent à abaisser les températures d'ébullition des différents constituants du mélange à distiller. De même des distillations peuvent être effectuées sous pression afin de permettre la séparation de composés très volatils (comme les gaz).Colonnes de distillation industrielles En procédé industriel et dans le cas d'une distillation discontinue. ensuite vient le cœur (souvent le cœur est la substance qui est recherchée dans le mélange introduit dans le distillateur). on peut avoir intérêt à utiliser un processus de distillation fractionnée. qui consiste en plusieurs étapes de raffinements successifs. Azéotrope 13 . Il est également possible d'introduire une partie du distillat en tête de colonne (dans le cas d'une distillation continue) afin d'améliorer la pureté de la phase vapeur.

Diagramme de phase d'un azéotropisme positif Diagramme de phase d'un azéotropisme négatif Pétrochimie 14 .

dans le dernier cas. dans des unités spécifiques de pétrochimie on obtient des matières premières susceptibles d'être transformés en des produits qui n'existent pas dans la nature. Ce naphta peut être craqué dans un vapocraqueur. La pétrochimie est la science qui s'intéresse à l'utilisation des composés chimiques de base issus du pétrole pour fabriquer d'autres composés synthétiques qui peuvent exister ou non dans la nature . des médicaments. des élastomères. la coupe naphta issue de la distillation atmosphérique. Par exemple. deux matières plastiques bien connues. des cosmétiques. en général. fragiles et susceptibles d'être transformés en matières plastiques et d'autres produits cosmétiques et pharmaceutiques. électronique. de l'éthane pour la pétrochimie. au-delà de son utilisation comme vecteur énergétique et 15 . et donne des produits insaturés. le textile. du Nylon. des résines. Nous allons voir les différents schémas de transformations de ces produits en d'autres composés organiques dont les termes ultimes de transformations sont :              des matières plastiques. elle débouche sur la production d'hydrogène qui sert. du polyester. des adhésifs. du méthane. en faisant passer les produits intermédiaires obtenus soit par distillation. Ces fabrications sont. l'aéronautique et autres. des plastifiants. La pétrochimie est basée principalement sur deux types de procédés : craquage à la vapeur et procédés d'extraction. Un vapocraqueur est une unité de pétrochimie servant à fabriquer principalement de l'éthylène et du propylène deux produits indispensables dans la fabrication du polyéthylène et du polypropylène. des engrais. ces composés sont dits artificiels. Le gaz naturel peut également fournir des matières premières. peut servir de charge à une unité de vapocraquage (ou craquage à la vapeur). basées sur des réactions chimiques appropriées en présence ou non d'un catalyseur. soit par des unités secondaires.Complexe pétrochimique à Gela en Italie. des fibres synthétiques. des détergents. lors du raffinage du pétrole. Par réformage à la vapeur du gaz naturel ou des naphthas. des solvants. En effet.C'est ainsi qu'à partir du pétrole on peut fabriquer des matières plastiques de toutes sortes employées ensuite comme matières premières dans les secteurs de la construction et dans l'industrie électrique.

alors qu'une température plus basse fournit plus de propylène. Ils sont donc périodiquement décokés par passage d'un mélange air-vapeur à une température proche de 1 000 °C. La composition exacte de celui-ci dépend des produits de départ. pendant un temps très bref. on obtient des oléfines tandis qu'avec le deuxième type. à la fabrication de l'ammoniac puis des engrais. Vapocraquage [] Article principal : Vapocraquage. ce qui dégrade peu à peu la performance du procédé.vecteur pétrochimique dans les hydrotraitements. de la température des fours et du temps de passage dans ceux-ci[1]. alors que du naphta fournira également des composés aromatiques. l'encyclopédie libre. Avec le premier type de procédés. Une température de craquage plus élevée ("sévérité") favorise la formation d'éthylène et de benzène. Le procédé conduit généralement à un dépôt de coke progressif à l'intérieur des tuyaux de craquage. mais peuvent également être de l'éthane ou du GPL. GPL) fourniront une plus grande quantité d'alcènes légers. Vapocraquage Un article de Wikipédia. Les produits de la réaction sont refroidis brutalement afin d'interrompre celle-ci. propylène. ou d'alcanes légers. ils sont amenés à environ 800 °C par passage dans des tuyaux chauffés par des fours. inférieur à la seconde. et de produits liquides. des alcènes (éthylène. on extrait des aromatiques. etc. d'hydrocarbures en C4. pharmaceutique. Aller à : Navigation. rechercher Le vapocraquage est un procédé pétrochimique qui consiste à obtenir. cosmétique.). Procédé [] Les produits de départ sont généralement du naphta. électronique. à partir d'une coupe pétrolière telle que le naphta. monomères à l'origine de nombreuses matières plastiques. aéronautique et du textile. du méthanol et des alcools oxo. et souvent insaturées. entre autres. Les oléfines et les aromatiques sont des matières premières qu'on appelle des grands intermédiaires servant dans l'industrie des plastiques. Mélangés avec de la vapeur d'eau. Le vapocraquage est un procédé pétrochimique par lequel des hydrocarbures saturés sont cassés en molécules plus petites. propylène) mieux 16 . et d'obtenir le mélange d'alcènes recherché. C'est donc la source principale de production d'alcènes (éthylène. Des produits de départ légers (éthane.

l'objectif de ce procédé est de produire principalement de l'éthylène (C2H4) et du propylène (C3H6) qui sont des bases dans la fabrication du polyéthylène et du polypropylène par polymérisation. elle débouche sur la production d'hydrogène qui sert. Avec le premier type de procédés. des élastomères. La charge utilisée est soit du naphta venant de la raffinerie ou acheté à l'extérieur. Ces alcènes sont principalement à la base de l'industrie des matières plastiques (polyéthylène. des plastifiants. La pétrochimie est basée principalement sur deux types de procédés : craquage à la vapeur et procédés d'extraction. électronique. des résines. électronique. l'aéronautique etc. 17 . Les familles de produits finis sont :              des matières plastiques. mais le raffineur en profite pour récupérer les sous produits tels que les C3. C4. l'industrie électrique. Vapocraquage [] Ce procédé est un procédé utilisé en pétrochimie. des solvants. aéronautique et du textile. au-delà de son utilisation comme vecteur énergétique et vecteur pétrochimique dans les hydrotraitements. pharmaceutique. du méthanol et des alcools oxo. du polyester. Par réformage à la vapeur du gaz naturel ou des naphthas. la construction. on obtient des oléfines tandis qu'avec le deuxième type. etc. des fibres synthétiques. ils servent également à la production de bien d'autres produits dans les domaines cosmétique. En effet. des adhésifs. C5 et le raffinat pour être utilisés dans la composition des carburants. Les oléfines et les aromatiques sont des matières premières qu'on appelle des grands intermédiaires servant dans l'industrie des plastiques. des engrais. soit de l'ethane et/ou du propane . à la fabrication de l'ammoniac puis des engrais. polypropylène.valorisés. des cosmétiques. Ces deux produits font parties des grands intermédiaires. pharmaceutique.) Très réactifs. des détergents. entre autres. on extrait des aromatiques. le textile. des médicaments. cosmétique. surtout au Moyen-Orient. du Nylon.

En effet. et en présence de la vapeur d'eau (de l'ordre de 50/50 30 à 100 % en poids). En effet. pour avoir de bons rendements en éthylène et en propylène. Pour avoir une idée. l'habillement etc. Ils ont donc tendance à se saturer en captant soit d'autres atomes d'hydrogène ou encore des atomes d'oxygène. C'est ainsi qu'on peut utiliser également des gasoils et des distillats ainsi que certains Hydrocarbure aromatique comme charges.) de l'éthylène. de l'oxyde d'éthylène et de l'éthanol. laquelle réduit le «temps de résidence» et évite la formation de coke. dite de dilution. chaînes linéaires sans cycle). les molécules d'hydrocarbures du naphta ou du gaz se scindent en plusieurs morceaux donnant naissance à des gaz liquéfiés. le reste est constitué par du méthane. du butadiène. L'unité fonctionne à très haute température et à basse pression. Selon la qualité du naphta ou du gaz. Il faut signaler que l'éthylène et le propylène n'existent que rarement en grandes quantités dans la nature car la nature n'aime pas les états instables. on obtient des rendements d'éthylène et de propylène plus ou moins élevés. Un pétrole peut être paraffinique (contient beaucoup de paraffines. Toute molécule relativement longue et susceptible d'être scindée en plusieurs fragments peut être «craquée». Dans ces conditions. il est recommandé d'avoir des charges bien «paraffiniques» (voir l'article Pétrole) car la structure de ces deux produits sont des chaînes paraffiniques. L'opération pétrochimique consiste à prendre une coupe naphta plus ou moins lourd ..Dans l'industrie du pétrole on cherche toujours à maximiser la production des matières à haute valeur marchande et le fait de briser les chaînes longues pour obtenir des chaînes plus courtes est un objectif utile et profitable. les bouteilles plastiques. Ces composés insaturés sont moins stables que les les composés saturés qui ne possèdent que des liaisons simples.des composés en C4. de l'isobutène et d'autres produits insaturés ainsi qu'une coupe appelée raffinat utilisée comme constituant des carburants. du propylène. le bâtiment. en termes de chimie on dit que ces produits sont insaturés c’est-à-dire que certaines des liaisons servant à relier les atomes de carbone entre eux sont doubles. Le naphta n'est pas la seule charge alimentant un vapocraqueur. de 15% de propylène. matière plastique aux multiples usages : tuyauterie plastique. À l'intérieur de cette unité règne une température très élevée. ou une coupe gaz ethane/propane. naphténique (cycles à liaisons simples) .avec une charge de naphtha. on a un rendement de l'ordre de 25% à 30% d'éthylène.(hydrogéne. du polyvinyl chlorure (PVC). de l'essence riche en aromatiques et des molécules à 4 carbones envoyées vers l'unité d'extraction des aromatiques. 18 . On introduit cetteces coupes naphta ou gaz dans le vapocraqueur qui possède une série de réacteurs fours. L'éthylène issu du vapocraquage est utilisé dans la fabrication de chlorure de vinyle (VC). ou aromatique (cycles avec double liaison conjuguées).contenant des hydrocarbures saturés ayant de longues chaînes hydrocarbonées d'une dizaine d'atomes de carbone. methane. l'ameublement. de l'ordre de 500 °C à 600 °C 700 deg.C. À partir du chlorure de vinyl on fabrique.ethane.. de l'éthylbenzène. à la sortie de l'unité. par polymérisation.

les dérivés de l'éthylène : Le schéma suivant donne les transformations du propylène : 19 . le normal-butène et l'isoprène et enfin la Statoniachypétrochridémie. chloration. Les schémas ciaprès montrent toutes les possibilités de fabrications à partir de ces grands intermédiaires : Ci-dessous. donnent naissance à toute une gamme de produits nouveaux. l'iso-butène.Par vapocraquage. par des traitements appropriés. le propylène. oxydation. Ce sont des produits intermédiaires qui. Dérivés des oléfines [] A la sortie du vapocraqueur. polymérisation. le butadiène. on obtient surtout des oléfines tels que l'éthylène. on obtient essentiellement des produits oléfiniques dont nous allons voir ciaprès l'utilisation.

Le schéma ci-après montre les transformations du butadiène : 20 .

Enfin. les transformations de l'isobutène. du normal butène et de l'isoprène sont indiquées dans le schéma ci-après : : 21 .

mais qui. munies d'un arbre rotatif portant des turbines d'agitation. du toluène et des xylènes ortho et para. produits au cours des réactions de vapocraquage sont. Dérivés des aromatiques [] Tous les aromatiques. Extraction et réextraction des aromatiques sont conduites dans des colonnes pleines de liquide. contrairement à ces derniers.Procédés d'extraction [] -Les aromatiques. On peut voir ci-après les différents schémas de transformations du benzène. qui est non aromatique comme les autres constituants de la charge du vapocraqueur. C'est ainsi qu'on isole le benzène. des insecticides et bien d'autres produits. le diméthylsulfoxyde (DMSO) additionné d'un certain pourcentage d'eau. se sépare aisément des aromatiques par distillation. 22 . servent de matières premières pour d'autres réactions d'hydrogénation ou d'oxydation afin de conduire à des plastifiants. appelées extracteurs. le toluène et les xylènes (ortho et para). après hydrotraitement. une fois extraits et purifiés. des solvants. des fibres. du cumène. En général. La réextraction des aromatiques de leur association avec ce solvant est ensuite obtenue par le butane. à un solvant. on fait appel pour l'extraction. extraits de l'essence qui les contient.

Les transformations du benzène peuvent conduire à des produits selon le schéma ci-dessous : Quant au cumène. celui-ci peut conduire à des produits suivants : 23 .

l'ortho-xylène et le para-xylène peuvent générer les produits ci-après : 24 . le toluène.Pour terminer.

Fermentation fermentation industrielle La fermentation est une réaction biochimique de conversion de l'énergie chimique contenue dans une source de carbone (souvent du glucose) en une autre forme d'énergie directement utilisable par la cellule en l'absence de dioxygène (milieu anaérobie). » C'est une simple réaction d'oxydoréduction où l'accepteur 25 . Louis Pasteur dira « La fermentation c'est la vie sans l'air.

final d'électron est souvent le produit final. Elle se caractérise par une oxydation partielle du produit fermentescible. Dans le cas de la fermentation. tels que le pyruvate (dans le cas de la fermentation lactique) entraînant la formation d'acide lactique ou de l'éthanol suivant les organismes et les conditions de cultures. Cette réaction se déroule dans le muscle au cours d'un effort intense pendant lequel l'apport en dioxygène est 26 . Cette respiration aérobie met en jeu des complexes membranaires. les électrons sont transférés à des composés des voies métaboliques. en effet les fruits fermentent sans aucune intervention humaine. On définit aujourd'hui la fermentation comme un système de transfert d'électrons (à visée énergétique) ne mettant pas en jeu des complexes membranaires mais uniquement des partenaires solubles (en général des acides organiques ou leurs dérivés). La fermentation se distingue de la respiration cellulaire par son faible rendement énergétique. l'accepteur final des électrons arrachés à la molécule (réduction) et transférés aux cofacteurs NADH + H+ (ou plus rarement aux cofacteurs NADPH + H+) sont en fin de compte transférés par ces cofacteurs au dioxygène. la réaction dégage de l'éthanol : Le glucose. du dioxyde de carbone et de l'adénosine triphosphate (ATP).   Lors de la respiration aérobie. Fermentation lactique [] La fermentation lactique ou fermentation homolactique produit de l'acide lactique. Réactions chimiques [] On distingue plusieurs types de réactions de fermentation par la nature des produits de la réaction : Fermentation éthylique [] Dans le cas de la fermentation éthylique (ou alcoolique). La définition de Louis Pasteur "La fermentation c'est la vie sans l'air" a été nuancée ces dernières décennies. Histoire [] La fermentation précède la maîtrise par l'homme des procédés de celle-ci. et donne lieu à une faible production d'énergie car la différence de potentiel redox entre le donneur et l'accepteur d'électron est assez faible. l'adénosine diphosphate (ADP) et le phosphore produisent de l'éthanol.

la respiration produit jusqu'à 36-38 moles d'ATP à partir d'une mole de glucose. La propriété de certaines levures à transformer le sucre en éthanol est utilisée par l'homme dans la production de boissons alcooliques (et non boissons alcoolisées. comme on peut le lire improprement dans la presse ou l'entendre. Dès que le sucre se raréfie et/ou que l'oxygène devient abondant. lieu de la respiration cellulaire. Elle mobilise un appareil enzymatique plus complexe (voir le Cycle de Krebs et chaîne respiratoire). Ce type de fermentation concerne aussi la transformation du lait en yaourt Le glucose. et pour la fabrication du pain. l'adénosine diphosphate (ADP) et le phosphore produisent de l'acide lactique et de l'adénosine triphosphate (ATP).trop lent par rapport à la demande en énergie. La fermentation acide mixte est un autre type de fermentation qui concerne essentiellement les entérobactéries. en présence de dioxygène. À titre de comparaison. Elle est réalisée par des bactéries. intervient la respiration ainsi que les organismes spécialisés capables de la mettre en œuvre. Notons que les mitochondries. comme cela a commencé il y a environ deux milliards d'années et s'est achevé il y environ 250 millions d'années. 27 . c'est-à-dire les bactéries du tube digestif. Fermentation malolactique [] Article détaillé : Fermentation malolactique. ce qui correspond aux conditions de vie avant l'apparition de l'atmosphère. Il existe d'autres types de fermentation (fermentation butyrique. sulfitique…). En termes évolutifs. La température idéale de fermentation est de 35 °C à 40 °C. sont des organelles qui descendent des cyanobactéries. acétique. levures) de manière permanente ou occasionnelle dans des milieux dépourvus d'oxygène. car l'alcoolisation se fait de manière spontanée et non par adjonction d'éthanol/alcool). la fermentation est privilégiée tant qu'il existe de grandes quantités de sucre et peu d'oxygène. soit environ 18-19 fois plus que la fermentation. L'équation chimique correspondante est la suivante (transformation de l'acide malique en acide lactique) : COOH-CHOH-CH2-COOH ⇒ COOH-CHOH-CH3 + CO2 Rôles physiologiques [] Fermentation éthylique [] La fermentation alcoolique est réalisée par de nombreux organismes vivants (bactéries. Elle permet de stabiliser les vins de garde.

Le processus est arrêté lorsque la teneur en acide lactique atteint environ 1. au cours des processus anaérobies présidant à la contraction musculaire. il suffit de laisser le fruit au contact de l'air en prenant soin de broyer les membranes de protection biologiques (peau…). lequel est ultérieurement oxydé au cours des processus aérobiques. bulgaricus). On peut aussi ajouter des levures afin d'accélérer ce processus naturel. moisissures. Les levures sont présentes naturellement à la surface des fruits ou ajoutées aux moûts (jus de fruit) que l’on fait fermenter. Il s’agit d’une réaction chimique naturelle (biochimique) obtenue grâce aux micro-organismes (bactéries. consomment une grande quantité de sucre et surtout. le glucose rejoint ensuite la glycolyse et forme 2 équivalents de pyruvate. Les muscles ayant besoin d'une grande quantité d'énergie en cas d'activité physique. La présence de ferments lactiques dans la flore intestinale est très favorable à un bon fonctionnement de l’intestin. en maintenant la température aux alentours de 37 °C. Les yaourts sont obtenus à partir de lait bouilli puis refroidi et ensemencé avec une souche définie de bactérie. la fermentation se produit en une heure environ. Ce phénomène est scientifiquement connu depuis les travaux des chimistes Jean-Antoine Chaptal (suite aux travaux de François Rozier et d'Antoine Lavoisier). et incubé selon le procédé de fermentation et le produit a fermenter. de l'enzymologie et de la microbiologie. de Pasteur (1866) et de Buchner (1897) qui mettra en évidence le caractère enzymatique de la transformation du sucre en éthanol. alors que du sucre reste disponible . La fermentation lactique est favorisée lors de l’ensilage des produits agricoles. décomposent les jus de fruits naturels en éthanol et en bulles de dioxyde de carbone. les cellules musculaires réalisent alors la fermentation lactique pour produire de l'énergie. Enfin. Ceux-ci sont alors transformés en acide lactique par une lactase déshydrogénase. la glycogène phosphorylase.5%. ce qui se fait en écrasant ou en broyant le fruit. comme la levure de bière (ou celle du pain) aussi. Le glucose et l'oxygène nécessaires à la réaction de respiration cellulaire sont stockés dans la cellule et renouvelés par la circulation sanguine. 28 . pour provoquer le processus de fermentation. Fermentation lactique [] La fermentation lactique est très utilisée en fromagerie. la zymase. de Gay-Lussac (1817). champignons) et aux levures qui grâce à leur enzyme. Concrètement. La fermentation lactique est une réaction chimique pouvant se dérouler en cas de privation d'oxygène dans les cellules musculaires. La fabrication de la choucroute est réalisée par fermentation lactique en présence de 2 à 3% de chlorure de sodium. La quantité d'oxygène apportée peut ne pas être suffisante. d'oxygène. le glycogène qui est un polymère glycosylé libère du glucose grâce à une enzyme. ou bien encore alors que le débit maximum d'oxygène est déjà atteint (pendant le sprint final). Sa connaissance relève de la chimie. Les levures en suspension dans l'air sont amplement suffisantes pour produire la fermentation de la bouillie en quelques jours. Bulgaricus (Lactobacillus delbrueckii ssp. par exemple L.Les boissons alcooliques sont obtenues par fermentation naturelles des solutions sucrées (moûts). soit en cas d'effort bref et intense (compte tenu du délai entre le débit de repos et le débit en plein effort). car l’acidité produite empêche le développement d’autres micro-organismes pouvant provoquer la putréfaction des produits ensilés.

il existe la méthanisation. Explication [] 29 . Éviter la production de composés soufrés à odeurs désagréables pendant toute la fermentation. Acidogènese qui permet la transformation de ces monomères en acides gras volatils. Aboutir à l'objectif aromatique et gustatif. ce sont les levures qui se trouvent sur la pruine qui. Procédés industriels de fermentation []  Pour le viticulteur. déchets ménagers fermentescibles) en biogaz. Évaporation L'évaporation est un passage progressif de l'état liquide à l'état gazeux. après pressurage (vin blancs et rosés) ou pendant la cuvaison (vins rouges) vont transformer le sucre présent dans les baies de raisin en alcool. 3. protéines ou lipides en monomères. 4. 3. La conduite de la fermentation alcoolique d'un moût de raisin nécessite de maîtriser les facteurs influant directement sur la vie et la survie d'une population de levures. Ils peuvent être rassemblés autour de 13 points-clés dont la maîtrise constitue les bonnes pratiques de fermentation. Assurer la fermentation complète et rapide des sucres. Méthanogènese pour la production de méthane et de CO2. 2. La méthanisation permet de transformer toute matière organique (pollution organique. fumier. 4. notamment par le choix de la levure sélectionnée. les quatre principaux objectifs de la fermentation alcoolique d'un jus de raisin sont les suivants : 1. 1. Éviter la production d'acidité volatile pendant le premier tiers de la fermentation.   Voir aussi fermentation de la bière. Dans le domaine du traitement des déchets organiques et de la production d'énergie renouvelable. 2. Acétogènese qui produit de l'acétate. Pour le vin.L'augmentation de la concentration en ions lactates dans les cellules musculaires est une des raisons de la fatigue après une activité intense. En effet. Elle consiste principalement en 4 phases : Hydrolyse des polymères de sucres. ces ions lactates changent le pH intracellulaire et modifient de fait les conditions de fonctionnement enzymatiques de la cellule qui ne peut plus travailler correctement.

et qui dépend de la température. Lorsque la pression partielle de la vapeur dans le gaz est inférieure à la pression de vapeur saturante et que celle-ci est elle-même inférieure à la pression totale ambiante. Facteurs favorisant l'évaporation [] Les facteurs favorisant l'évaporation sont:    la surface (étendre le linge favorise l'évaporation) la convection du gaz (le vent favorise le séchage par évaporation) la chaleur (le soleil aussi favorise le séchage par évaporation). les liaisons entre solvant et soluté diminuent la pression de vapeur en équilibre avec la phase condensée ou adsorbée. et des températures d'autre part (à l'équilibre. car l'évaporation. les flux de chaleur et de matière sont nuls. qui demande de fournir la chaleur latente correspondante. L'évaporation ne peut avoir lieu que lorsque l'on est en présence d'un mélange de gaz.Lorsqu'il existe un volume libre au-dessus d'un liquide. Caractéristiques [] Différences entre évaporation et ébullition [] L'évaporation est différente de l'ébullition qui est une transition rapide. l'équilibre étant toujours défini par un flux nul (chaleur et matière) : dit autrement. On parle de déplacement vers l'équilibre. est endothermique. On parle alors d'une diminution d'activité du solvant. C'est un changement d'état appelé vaporisation. une partie des molécules passent de la phase liquide à la phase gazeuse : c'est l'évaporation. ce qui refroidit le liquide. et non pas une haute température. [1]). Contrairement à l'ébullition qui est un phénomène volumique (les bulles naissent dans le liquide). À l'équilibre. l'équilibre étant caractérisé par l'égalité simultanée de la pression partielle et de la pression de vapeur saturante du liquide d'une part. Lorsque le solvant n'est pas pur. 30 . Cette pression peut être partielle ou totale. on n'a pas d'évaporation mais une ébullition (on peut également avoir une ébullition en présence d'un mélange de gaz). comme l'ébullition. à une température donnée. la quantité de matière sous forme gazeuse définit la pression de vapeur saturante dans le cas d'un liquide (solvant) pur. c'est-à-dire qu'elle demande de la chaleur à l'environnement (cf. une fraction des molécules composant le liquide est sous forme gazeuse. l'évaporation est un phénomène surfacique (les molécules à la surface passent d'un état à l'autre). les masses et les températures sont constantes). Lorsque la vapeur du liquide est le seul gaz. la pression de vapeur en équilibre n'est plus forcément saturante dans ce cas.

ou de l'air par nébulisation (aérosol d'eau). ce qui permet par exemple la régulation de température chez les homéothermes par transpiration et évaporation de la sueur. Condensation « Condensation liquide » (de brume sur un rameau). ou encore le rafraîchissement d'une cruche en terre.Importance de l'évaporation [] L'évaporation est un phénomène important indispensable dans le cycle de la vie. Le cycle bien connu de l'eau (eau liquide devient nuage. L’évaporation d'un litre de sueur retire 600 kcalories [1]. puis retombe en pluie ou neige) nécessite cette étape. Cette eau est dite « météoritique » Buée sur une vitre 31 . L'évaporation demande une quantité d'énergie en général non négligeable (la chaleur latente de vaporisation).

Les conduits en pierre.La condensation est le nom donné au phénomène physique de changement d'état de la matière qui passe d'un état dilué (gaz) à un état condensé (solide ou liquide). de la neige. Pour une chaudière de 20 kW. Celle-ci est fonction du combustible ainsi que de l'excès d'air donné à cette combustion (excès d'air indispensable afin d'assurer une bonne homogénéité combustible-air). qui est une forme de condensation solide). Les gaz en sortie d'échangeur de chaleur principal (chaudière (T°=180 °C) chutent en température (T°=60 °C)et rétribue leur énergie à l'eau traversant le condenseur (souvent des tubes). Technique [] Un dispositif de condensation est présent dans les systèmes de pompe à chaleur. Cette énergie est alors récupérée dans un condenseur (échangeur avec grande surface dont un côté est alimenté par les gaz de combustion et l'autre par l'eau du circuit chauffage). Le tubage en PVDF (<120 °C) ou inox est impératif pour éviter les problèmes d'humidité internes à la cheminée (taches dans les chambres. Cela permet évidemment d'accroître le rendement global (plus(+) de chaleur récupérée). l'humidité de l'air se transforme en gouttelettes.1 litre d'eau par m³ de gaz naturel brûlé. si rien n'est prévu. la sublimation désignant le changement d'état du solide au gaz. il vaut mieux employer les expressions :   condensation liquide (liquéfaction : passage de l'état gazeux à l'état liquide). On peut retrouver pareil système de condenseur dans les chaudières à condensation. Il est cependant nécessaire de contrôler si le conduit d'évacuation des gaz est prévu pour cette basse température et cette possibilité de produire de l'eau. utilisés notamment dans les dispositifs de climatisation et de froid industriel. Dans la nature la condensation de la vapeur d'eau est naturellement présente dans l'air est une étape importante du cycle de l'eau. Mais pour plus de précision. Le terme sublimation inverse est encore parfois utilisé pour désigner le changement d'état du gaz vers le solide. Le principe est simplement de descendre la température des gaz de combustion en dessous du point de rosée afin de récupérer la chaleur perdue via la vapeur d'eau.. On peut expérimenter ce changement d'état lors d'une douche où. cela représente 32 . du givre ou de certaines formes de verglas (brouillard givrant.. à l'origine notamment de la rosée et des nuages et de la pluie. en brique et matériaux d'il y a 10 ans sont à proscrire. il faut compter environ 0. sans passer par l'état liquide. la vapeur d'eau contenue dans les gaz de combustion a la possibilité de transmettre une énergie non négligeable. au contact du miroir froid. condensation solide ou cristallisation (condensation : passage de l'état gazeux à l'état solide).7 litre d'eau par litre de fuel et 1.)pour la quantité d'eau produite . de ne l'employer que pour le passage de l'état gazeux à l'état liquide [1]. On peut compter qu'à partir de 50 °C environ (fuel et gaz). Formulation [] Il est d'usage lorsque l'état final (liquide ou solide) n'est pas indiqué.

C'est le cas. A chaque baisse de température dans le logement. bouchées ou inexistantes et parfois de chauffage d'appoint sans évacuation (poêles à gaz ou à pétrole sans odeur. des protéines qui résultent de l'assemblage d'acides aminés par la formation du lien peptidique qui consiste en l'élimination d'une molécule d'eau entre deux acides aminés dans un milieu aqueux (condensation). Précipité En chimie et en métallurgie. l'excès d'eau dans l'air se dépose toujours aux endroits les plus froids. Dans le bâtiment [] Souvent des signes d'humidité apparaissent sur certains murs causés par des condensations.environ 1. La formation d'un précipité est la précipitation. un précipité est la formation d'une phase dispersée hétérogène dans une phase majoritaire. isoler et ventiler l'habitation. 33 . les monomères. La seule solution restant : une chaudière de plus de 10 ans demande un tubage bien spécifique pour une cheminée maçonnée. notamment) qui sont de gros producteurs de vapeur d'eau. Tuber est la meilleure solution lors du placement d'une chaudière haut rendement (>93 %) ou à condensation (obligatoire au vu des températures). ce qui est évidemment non négligeable pour les maçonneries anciennes (phénomène de buvard sur briques. Pour régler ce problème il faut chauffer. La chaîne ainsi formée adopte des conformations rigides (hélices α et feuillets β). par exemple. elles-mêmes asymétriques. qui jouent un rôle essentiel dans les fonctions de catalyse.. ammoniac). Chimie [] On parle de réaction de condensation chimique. lorsque deux molécules se lient pour n'en former qu'une avec généralement élimination d'une petite molécule (eau.). de ventilations inappropriées. Le phénomène s'est amplifié avec l'élévation du coût du chauffage qui conduit d'une part à l'installation de vitrages isolants. Les rendements de tous les fabricants de chaudière ayant montés. créant ainsi une zone favorable aux développement des moisissures.. cela implique une diminution en température de sortie des gaz brulés et donc une diminution de température en sortie des corps de cheminées. pierre.4 l/h d'eau et en gaz environ 2 l/h. constitués par l'assemblage d'une succession de molécules plus petites. lorsque deux molécules se lient pour n'en former qu'une. Elle permet de constituer de très grandes molécules ou polymères. (<50 °C : condensation de la vapeur d'eau). L'investissement n'est pas négligeable et les devis de mise en œuvre sont indispensables. On parle de polycondensation chimique.

ce sel se dissout. on peut définir une constante d'équilibre Ks. on peut avoir une dissolution d'un précipité par chauffage qui se reformera au refroidissement de la solution. voir Précipitation. Si l'on met une faible quantité de sel dans l'eau. C > Cs(T) : le sel précipite (saturation). par exemple une solution aqueuse de chlorure de sodium NaCl (sel de cuisine). En général. appelée produit de solubilité : Ks(T) = [Na+]·[Cl-] (lorsqu'il y a précipitation) et le potentiel de cette constante pKs : pKs = . cela peut en outre désigner la formation d'un cristal de composition donnée au sein d'un alliage. et on place une flèche sous l'espèce cristallisée : Comme pour toute réaction d'équilibre. En métallurgie. qui dépend de la température.↔ (NaCl)cr où « Na+ » et « Cl. Considérons une solution. Approche en chimie [] Produit de solubilité [] La présence d'un précipité stable résulte d'un équilibre thermodynamique entre la phase liquide (solution) et la phase solide (sel). le sel ne se dissout plus : la solution est dite « saturée ». À partir d'une quantité Cs donnée. Si C est la concentration de sel. cela désigne en général la formation d'un cristal solide d'un sel dans un liquide. La précipitation est notée comme une équation chimique : Na+ + Cl. En météorologie. on note l'espèce dissoute sans indice. Dans le cas où Cs croît avec la température. cela désigne la formation de gouttes d'eau ou de cristaux de glace dans l'atmosphère.» désignent les espèces dissociées (le sel dissous) et « (NaCl)cr » désigne le sel cristallisé.En chimie. alors : C < Cs(T) : le sel est dissous .log (Ks) 34 .

En phase solide.peuvent provenir de plusieurs sels différents. et en science des matériaux en général. C'est aussi le moyen de séparer une espèce présente dans un mélange. il existe également un mode de précipitation particulier.] m Les mécanismes de précipitation [] Les diverses utilisations de la précipitation en chimie [] La formation d'un précipité peut caractériser la présence d'une espèce en solution en chimie analytique. Si les concentrations sont exprimées en fraction molaire. Enfin. 35 .L'utilisation du Ks est plus générale. croissance. alors dans ce cas précis on a jusqu'à la précipitation C = [Na+] = [Cl-] soit Ks = Cs2 Dans le cas général. la formation de cette phase hétérogène se fait en deux étapes :   germination (parfois désigné par l'anglicisme « nucléation ») .qui peuvent former un sel AnBm . Approche en métallurgie [] En métallurgie. la formation d'une nouvelle phase solide alors que l'on est déjà en phase solide. Solidification [] Article détaillé : Solidification. après la croissance des précipités. le produit de solubilité s'écrit : Ks = [A m + ] n·[B n . on s'intéresse à deux phénomènes :   la formation des premiers cristaux lors de la solidification . Dans les deux cas. la décomposition spinodale. on a deux ions Am+ et Bn. un ion métallique pour préparer le métal ou une espèce synthétisée à partir du mélange réactionnnel. ces derniers peuvent continuer d'évoluer par coalescence. car les ions Na+ et Cl.

il faut que celle-ci soit favorable thermodynamiquement. qui compense la diminution de température). il peut se former des précipités de carbure Fe3C (cémentite)au sein de l'acier ou de la fonte. Pour une pression P donnée. Si A est aussi un métal. on parle aussi d'impuretés (des grains d'une composition différente qui ne fondent pas et qui vont former l'amorce des cristaux)). pour que la germination se fasse. Dans les faits. la germination se fait en général lors du refroidissement. toujours en phase solide. l'alliage s'appauvri en A. 36 . Prenons le cas d'un corps pur. donc en théorie. de M et de A : MmAa (m et a étant les proportions stœchiométriques). seule la phase solide est stable. on a un métal majoritaire M contenant une quantité minoritaire d'alliage A. de germes qui eux donneront naissance aux grains. la création d'un cristal libère de l'énergie mais en nécessite aussi du fait de la création d'une interface solide-liquide (tension superficielle) . Par exemple. Thermodynamiquement. Ces impuretés améliorent les caractéristiques de l'alliage formé car elles provoquent une formation plus élevée. Si l'on augmente la température et que Cs(T) devient supérieur à la concentration de A dans la phase M. la température reste stable à Tf(P) le temps que tout le liquide se solidifie (la solidification libère de la chaleur. en dessous d'une température Tf donnée (le point de fusion. on assiste à de la surfusion : les cristaux créés à Tf sont dissous par l'agitation thermique. on peut amorcer la germination en mettant un inoculant (ce sont des grains ou atomes interstitiels amenés volontairement pour accélérer le processus de germination et rendre l'alliage plus résistant et plus dur. il y a formation de cristaux d'un alliage stœchiométrique. Lorsque la concentration en élément d'alliage A est faible. Croissance [] Précipitation en phase solide [] La précipitation en phase solide a lieu au sein d'un alliage. on a une phase homogène constituée d'une solution solide de A dans M (voir l'article Défaut ponctuel). Il faut que la température baisse suffisamment pour que ces micro-cristaux soient stables . on assiste alors à une dissolution des précipités. En général. Dans certaines conditions de température. dépendant de la pression). c'est-à-dire que l'énergie libérée par la mise en ordre des atomes compense la tension superficielle. MmAa est appelé « intermétallique ». la chaleur latente de fusion.Germination [] Dans le cas de la solidification. un acier ou une fonte est un alliage de fer contenant une faible proportion de carbone. et en plusieurs endroits. le processus s'arrête donc lorsque la concentration globale de A dans le M restant est devenue inférieurs à Cs(T). Ce faisant. en général ordonné. Lorsque la concentration de A dépasse une valeur limite Cs(T).

Comme dans le cas de la solidification. et cet appauvrissement est compensé par une migration des atomes. principalement aquatique.Le phénomène est en fait plus complexe car il y a en général plusieurs éléments d'alliage qui influencent la stabilité des phases. C'est la technique employée par exemple pour les 37 . La filtration est une technique très utilisée que ce soit dans le domaine de l'agro-alimentaire ou de la pharmacie ou par de nombreuses espèces animales. la diffusion. et peut donc se transformer en germe. la tension superficielle fait que la germination a lieu en dessous de la température de dissolution du précipité.Preston forme l'amorce de germe : ce n'est pas encore un cristal ordonné. La zone de Guinier-Preston est donc alimentée en atomes d'élément d'alliage. localement. Le liquide ayant subi la filtration se nomme filtrat. Définition [] La filtration : La filtration est une opération dans laquelle les particules solides restent sur le filtre et on récupère un mélange homogène. Classification des filtrations [] Mode de passage du fluide [] Il existe deux principales techniques de filtration :  La filtration frontale. Filtration La filtration est un procédé de séparation permettant de séparer les constituants d'un mélange qui possède une phase liquide et une phase solide au travers d'un milieu poreux. Cette zone de Guinier . consiste à faire passer le fluide à filtrer perpendiculairement à la surface du filtre. Germination [] La précipitation en phase solide se fait également lors d'un refroidissement lent (une trempe peut empêcher la précipitation). la plus connue. Dans le cas des alliages d'aluminium. la sursaturation en élément d'alliage provoque une mise en ordre des atomes qui viennent former une zone dite de « Guinier-Preston » ou « zone G-P ». et ce que le filtre retient se nomme un résidu (aussi communément appelé "gâteau" ou rétentat). L'utilisation d'un filtre permet de retenir les particules du mélange hétérogène qui sont plus grosses que les trous du filtre (porosité). Le mouvement des atomes de l'élément d'alliage a appauvri le mélange localement.

L'avantage de cette technique est qu'elle ne retient pas les liquides. On parle de filtre écran ou de filtre membrane. Cependant. au contraire. C'est un phénomène physique. qui finissent peu à peu par le boucher (colmatage). cette technique est limitée par l'accumulation des particules à sa surface. coton. cette technique est réservée à la filtration des très petites particules. laine. restent dans le flux de circulation tangentiel. L'adsorption [] Autrement appelée filtration en profondeur. Filtres constitués de cellulose. filtres à café. La filtration tangentielle. d'une taille allant du nanomètre jusqu'au micromètre. Le filtre retient toutes les particules dont le diamètre est supérieur au diamètre des pores.22 micromètres (permet la rétention de Micro-organisme) Mécanismes de filtration [] Le criblage (ou tamisage) [] C'est un phénomène mécanique. Les particules étant retenues par le filtre. consiste à faire passer le fluide tangentiellement à la surface du filtre. on augmente le diamètre du filtre et/ou on utilise un préfiltre de diamètre supérieur. Les inconvénients sont :   Possibilité de colmatage du filtre. Faible capacité de rétention. 38 . Le filtre est une membrane perforée par des pores calibrés et de diamètres voisins. Ce mécanisme consiste à retenir à l'intérieur du réseau poreux du filtre des particules dont la taille peut être inférieure au diamètre des pores. autrement appelé filtration en surface. Les particules. avec 2 facteurs principaux :   Réseau poreux chargé électriquement Constitué par de longs et fins canalicules fortement contournés. et le bouchage s'effectue ainsi beaucoup moins vite. dans ce cas. Pour y pallier. C'est la pression du fluide qui permet à celui-ci de traverser le filtre.1 et 1 nm filtration stérilisante : lorsque le diamètre des pores est inférieur à 0. Dimension des particules [] On peut aussi nommer différemment l'opération de filtration suivant la taille des pores du filtre :      filtration clarifiante : lorsque le diamètre des pores se situe entre 10 et 450 micromètres microfiltration : lorsque le diamètre des pores se situe entre 10 nm et 10 micromètres ultrafiltration : lorsque le diamètre des pores se situe entre 1 et 10 nm osmose inverse : lorsque le diamètre des pores se situe entre 0.

Grâce à la formule.L'avantage principal est la grande capacité de rétention. sa spécificité. Adsorption de liquides. selon la formule suivante : Il y a une arrivée d'air comprimé dans un tube hermétiquement clos qui contient le filtre à étudier. et on obtient le diamètre moyen des pores. des bulles apparaissent sur l'ensemble de la surface. on augmente progressivement la pression de l'air et on note la pression nécessaire pour faire apparaître la première bulle d'air. c'est le point de bulle. Caractéristiques physiques des filtres [] Capacité de rétention [] Elle correspond au diamètre de la plus grande particule solide qui passe à travers le filtre. on parlera de diamètre moyen des pores (pour le criblage) ou de seuil de rétention (pour l'adsorption). le diamètre des plus gros pores 2. La porosité est déterminée par la mesure d'une pression. Après avoir encore augmenté la pression. on calcule deux valeurs de porosité : 1. De l'eau est apportée pour humecter la partie supérieure du filtre. 39 . Les inconvénients sont :    Possibilité de relâcher les particules (relarguage ou désorption). Selon le mécanisme. Diamètre moyen des pores [] La porosité est le diamètre maximum des particules retenues par le filtre. permettant de déterminer la taille des particules les plus grosses pouvant passer à travers le filtre et donc. la porosité proprement dite du filtre Seuil de rétention [] C'est le diamètre de la plus grande particule sphérique solide qui passe au travers du filtre dans des conditions données. Il correspond à 1% des particules d'un diamètre donné retenues par le filtre. Difficulté de définir la porosité. Puis.

Cette variété de définitions rend la comparaison entre filtres très ardue pour les utilisateurs. et il ne doit pas y avoir d'évolution du diamètre avec le temps. Certains définissent l'efficacité sur la base du pourcentage de rétention des particules de taille égale au seuil de filtration. mais aussi par réduction du diamètre des pores. La formule de poiseuille permet théoriquement de le déterminer : 3 Le débit augmente avec la surface. Malheureusement différents fabricants de filtres définissent l'efficacité nominale de manière différente. ce qui donne évidemment une valeur plus élevée. Ce débit n'est pas constant. Caractéristiques des performances des filtres [] Pouvoir de séparation [] Il doit être homogène et stable dans le temps. Efficacité nominale [] C'est la valeur arbitraire relative basée sur le pourcentage de rétention (en million de particules) par rapport à la valeur de référence donnée par le fabricant. Il diminue avec la viscosité du fluide et la longueur du filtre. la pression et le diamètre des pores. alors que d'autres la définissent sur la base du pourcentage de rétention des particules de taille égale ou supérieure au seuil de filtration. Il dépend de la structure du filtre avec répartition homogène du pore.Débit de filtration [] Il correspond à la quantité de filtrat recueillie pendant une unité de temps. car il se produit un phénomène de colmatage. Efficacité absolue [] Elle correspond au diamètre de la plus grande particule sphérique et indéformable qui traverse le filtre dans les conditions de test spécifiées. 40 . Le colmatage ralentit la filtration par augmentation de l'épaisseur du filtre.

les adjuvants organiques de filtration sont particulièrement économiques. jus de fruits. En plus de leur excellente capacité de séparation liquide-solide. en offrant à l’utilisateur de nouveaux avantages techniques et économiques. conditionnement des boues. fiables et performants. écologiques. Métallurgie. Boissons. 41 . Il est possible de traiter pratiquement toutes les filtrations liquide solide dans les secteurs suivants : Industrie chimique et pharmaceutique.Les matériaux de filtration [] Les fibres de cellulose ou de bois [] Les adjuvants organiques de filtration constituent une solution de remplacement de la terre de diatomées et de la perlite.Environnement : traitement des eaux usées. inoffensifs. travail des métaux . spiritueux. Agro industrie.

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