Universidad Tcnica Federico Santa Maria Departamento de Qumica Qumica de Materiales

1.- Se espera que dentro de las prximas 10 [horas] ingrese a la atmsfera para su final destruccin la deteriorada estacin espacial MIR que alcanzo a estar 15 aos en orbita. Gran parte de los daos causados en su estructura se han asociado, al gradual desarrollo de casi 200 colonias de resistentes hongos mutantes que han soportado adversas condiciones de continua exposicin a rayos csmicos de alta energa. Suponga que algunos de estos horribles hongos mutantes logran sobrevivir y como consecuencia de un intercambio de material gentico con especies terrqueas se genere un gradual cambio en nuestro universo, el que finalmente llegara a ser tan irreconocible al actual, que seria mejor descrito con los siguientes valores posibles de los nmeros cunticos: n l ml ms = = = = 1, 2, 3, 4.... 0, 1, 2, 3....( n - 1 ) 0, 1, 2, 3....( l + 2 ) -1/3, 0, +1/3

Considere que las reglas de Pauli y Hund todava son validas y que las capas se llenan secuencialmente segn Aufbau, con las mismas discontinuidades de nuestro actual universo ( 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p...) a. b. Cuntos elementos habra en el primer y segundo periodo de este alterado universo? Considerando las caractersticas de llenado de las capas electrnicas de los dos primeros gases nobles en nuestro actual universo, He (Z =2) y Ne (Z=10) Cul seria en este alterado universo la configuracin anloga del gas noble y del elemento grupo V (considerndolo como un tomo con tendencia a ganar 3 electrones para parecerse a un gas noble) de cada uno de estos periodos? Asigne los nmeros cunticos que en este alterado universo tendra el ultimo electrn del elemento talio, Ta (Z=73) Cul seria la formula de la molcula constituida por tomos X e Y del segundo periodo de este extrao universo, en que X tiene tendencia a perder 3 electrones para adquirir la configuracin de gas noble, e Y tiene tendencia a ganar 2 electrones para adquirir una configuracin ms estable?

c. d.

2.- Actualmente se conocen 115 elementos, de los cuales 89 son naturales y 26 son sintticos. Determinar cuantos elementos mas podran todava fabricarse sin necesidad de utilizar orbitales tipo g en su configuracin basal.

3.- Suponga que en otro universo los valores posibles para los nmeros cunticos estn relacionados de la siguiente forma: n l ml ms = = = = 1, 2, 3, 4... 0,1, 2, 3...n -2l, -2l + 1, -2l + 2..., 0,... + 2l -1/3, 0, +1/3

Considerando que las reglas de Pauli y Hund son validas y que el orden de llenado de las capas es regular, es decir, se llenan secuencialmente segn Aufbau. Determinar: a. b. El numero de elementos que habra en el primer y segundo periodo La configuracin electrnica y los nmeros cunticos del ltimo electrn de un in +3 con 63 protones.

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 4.- Se estudian seis partculas en su estado basal (tomos o iones) de elementos A9 B 12 C+2 27 D 54 E 60

Z i)

Identificar claramente cada elemento como elemento representativo (metal, no metal, gas noble), de transicin, de transicin interna. ii) Determinar (cuando sea posible) el periodo y grupo al que pertenece cada elemento. iii) Establecer los nmeros cunticos del ltimo electrn de cada partcula estudiada. iv) Calcular la carga nuclear efectiva para cada uno de los electrones de las partculas A-, B y C+2.

5.- Suponga que en otro universo los valores posibles para los nmeros cunticos estn relacionados de la siguiente forma: n l ml ms = = = = 1, 3/2, 2, 5/2, 3, 7/2, 4. 0, 1/2, 1, 3/2, 2, 5/2, 3, 7/2, 4,, n + 1/2 -l, -l + 1/2, -l + 1, -l + 3/2, -l + 2, -l + 5/2, -l + 3, -l + 7/2,+l -1/3, 0, +1/3

6.- Considerando las reglas de apantallamiento electrnico propuestas por Slater, i) Ordene las siguientes especies en orden creciente de tamao: Br ii) Sr Kr

Ordene las mismas especies en orden creciente de potencial esperado de ionizacin para remover su ltimo electrn.

7.- Considerando las reglas de apantallamiento electrnico propuestas por Slater, i) Ordene los siguientes tomos en orden creciente de tamao: Ca ii) Hf Ga

Ordene los mismos tomos en orden creciente del valor esperado de electronegatividad (justifique su respuesta)

8.- a. Use el concepto de carga formal para escoger la estructura mas adecuada del esqueleto en las siguientes especies mostrando los pares de electrones solitarios y los enlazantes i) Cl O Cl ii) H N = N = N o o Cl Cl O HNNN

b. En cada caso, indique para la mejor estructura, el numero de enlaces tipo sigma y pi.

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 9.- Para las siguientes partculas no cclicas: monxido de diazufre (SSO) in bromuro de diyodo (IIBr -)

a. Determine el esqueleto mas apropiado. b. Escriba las estructuras de Lewis mostrando los pares de electrones solitarios (n) y enlazantes (sigma, , y pi, ). c. Identificar las cargas formales y el orden de cada enlace. d. Identificar cuales especies no cumplen la regla del octeto y explicar la razn.

10.- Escribir la formula de Lewis mas aceptable para cada una de las siguientes partculas P*F6Xe*F2

11.- Para las siguientes molculas: fluoruro de nitrosilo (FNO) a. b. c. d. e. f. fluoruro de nitrilo (FNO2)

Determine el esqueleto mas apropiado Escriba las estructuras de Lewis, mostrando los pares de electrones solitarios (n) y enlazantes (sigma, , y pi, ). Indicar las cargas formales y el orden de enlace Identificar cuales especies, no cumplen la regla del octeto y explicar la razn Segn la teora de repulsin de pares electrnicos de valencia, determinar las geometras de los pares de electrones y las correspondientes geometras moleculares Usando la teora de enlace de valencia, dibujar la estructura de cada especie, mostrando claramente los orbitales empleados para formar los enlaces sigma, , y pi, , y para alojar los electrones solitarios.

12.- Para las siguientes partculas Cl*O2a. b. c. d. N*O2+

Determine sus geometras segn la teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia Indique claramente segn la teora de enlace de valencia, el numero y tipo de orbitales hbridos y de orbitales atmicos usados por el tomo central, y el numero de electrones contenidos en cada uno de estos orbitales Indique claramente los orbitales del tomo central y de los ligantes que participan en cada uno de los diferentes enlaces (sigma y pi) y que orbitales del tomo central alojan pares de electrones solitarios. Haga un esquema que muestre claramente sus principales rasgos (geometra de la partcula, ubicacin relativa de ligandos, etc).

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 13.- Para el anin pentafluorotelurato (IV), [TeF5]-, en que el tomo Te es el centro del in: a. b. c. d. e. Escriba la mejor estructura posible de Lewis mostrando los pares de electrones solitarios (n), y enlazantes (sigma, , y pi, ). Indique las cargas formales y el orden de cada enlace. Segn la teora de repulsin de pares de electrones de valencia, determine la geometra de los pares de electrones y la correspondiente geometra del anin estudiado. Usando la teora de enlace de valencia, dibuje la estructura del [TeF5]-, mostrando claramente los orbitales atmicos que se combinan para formar los orbitales hbridos. Exprese la configuracin electrnica de valencia del Te central, en funcin de estos orbitales hbridos, y seale claramente en que se usa cada uno de ellos.

14.- a. Identificar las molculas diatmicas homonucleares o ines del segundo periodo, que tienen las siguientes configuraciones electrnicas en sus correspondientes orbitales moleculares i) ii) iii) X2 Y2+2 Z2-2 21s *21s 22s *22s 22py 22pz 22px 21s *21s 22s *22s 22px 22py 22pz *12py *12pz 21s *21s 22s *22s 22py 22pz 22px

b. Ordenar las especies anteriores segn orden creciente de: i) ii) iii) iv) orden de enlace momento magntico ( en [MB] ) estabilidad qumica distancia de enlace

15.- Considere orbitales moleculares para las siguientes especies diatmicas heteronucleares en las que existe una fuerte interaccin de los orbitales 2s-2p BN NO+ CF-

a. Escribir sus correspondientes configuraciones electrnicas b. Identificar sus orbitales HOMO y LUMO c. Ordenar las especies anteriores segn orden creciente de: i) ii) iii) iv) Orden de enlace Momento magntico ( en [MB] ) Estabilidad qumica Distancia de enlace

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 16.- Para el in acetiluro (C2-2) a. b. c. d. e. f. g. Dibuje el diagrama de energas de los OM definiendo y, como eje internuclear Escriba las correspondientes combinaciones de OA para cada OM Escriba la configuracin electrnica del C2-2 Calcule el orden de enlace Identifique los orbitales HOMO y LUMO. Prediga si el in es paramagntico o diamagntico Compare la fortaleza del enlace entre C2-2 y C2

17.- Para el in cianuro (CN-) a. Escriba la estructura de Lewis b. Dibuje el diagrama de OM c. Identifique los OM que en la estructura de Lewis corresponden a los enlaces , , y estime cuales OM contendrn los pares de electrones solitarios

18.- Sin consultar sistema peridico, para los siguientes tomos: Estroncio, Sr a. b. c. d. Arsnico, As Indio, In Teluro, Te

Escriba la configuracin electrnica correspondiente Asigne los nmeros cunticos del penltimo electrn Identifique el periodo y el grupo (si es posible) del elemento Establezca la formula de los siguientes compuestos aSr + bAs => ? cIn + dTe => ?

19.- Sin consultar sistema peridico, para los siguientes tomos: Silicio, Si Bromo, Br Xenn, Xe Iridio, Ir Cesio, Cs

a. Escriba la configuracin electrnica correspondiente b. Asigne los nmeros cunticos del penltimo electrn c. Identifique el numero de capas de electrones y el numero de electrones de valencia (si es posible) del elemento d. Establezca la formula de los siguientes compuestos aAs + bSe => ? cBa + dI=> ?

20.- Sin consultar sistema peridico, para los siguientes tomos o ines: Arsnico, As Ion Estroncio, Sr+2 Radn, Rn Renio, Re Erbio, Er

a. Escriba la configuracin electrnica correspondiente b. Asigne los nmeros cunticos del penltimo electrn c. Identifique el numero de capas de electrones y el numero de electrones de valencia (si es posible) del elemento d. Establezca la formula molecular del producto de las siguientes reacciones atmicas, y calcule sus correspondientes porcentajes de carcter inico y covalente aAs + bSe => ? cSb + dH => ?

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21.- Para cada una de las siguientes molculas o ines donde X representa el tomo central: SO3 SOCl2 SOF4 XeO6-4 NF2-

a. Escriba la estructura de Lewis mas adecuada (incluya posibles estructuras resonantes) b. Clasifique los electrones en pares de electrones solitarios o no enlazantes (n), y enlazantes (tipos sigma y pi) c. Determine las cargas formales de cada tomo y el orden de cada enlace d. Determine sus geometras segn la TRPEV e. Indique claramente segn la TEV el numero y tipo de orbitales hbridos y de orbitales atmicos usados por el tomo central, y el numero de electrones contenidos en cada uno de estos orbitales f. Indique claramente como se han generado los diferentes enlaces en que participa el tomo central g. Haga un esquema que muestre claramente sus principales rasgos (geometra de la partcula, ubicacin relativa de tomos enlazados al tomo central, etc)

22.- Para cada una de las siguientes molculas o ines donde X representa el tomo central: PO4-3 NNNHNNN NO3-

a. Escriba la estructura de Lewis mas adecuada (incluya posibles estructuras resonantes) b. Clasifique los electrones en pares de electrones solitarios o no enlazantes (n), y enlazantes (tipos sigma y pi) c. Determine las cargas formales de cada tomo y el orden de cada enlace d. Determine sus geometras segn la TRPEV e. Indique claramente segn la TEV el numero y tipo de orbitales hbridos y de orbitales atmicos usados por el tomo central, y el numero de electrones contenidos en cada uno de estos orbitales f. Indique claramente como se han generado los diferentes enlaces en que participa el tomo central g. Haga un esquema que muestre claramente sus principales rasgos (geometra de la partcula, ubicacin relativa de tomos enlazados al tomo central, etc)

23.- Para cada una de las siguientes molculas o ines donde X representa el tomo central: RnF4 SeCl4 XeF3XeO3F2 ClO4-

a. Escriba la estructura de Lewis mas adecuada (incluya posibles estructuras resonantes) b. Clasifique los electrones en pares de electrones solitarios o no enlazantes (n), y enlazantes (tipos sigma y pi) c. Determine las cargas formales de cada tomo y el orden de cada enlace d. Determine sus geometras segn la TRPEV e. Indique claramente segn la TEV el numero y tipo de orbitales hbridos y de orbitales atmicos usados por el tomo central, y el numero de electrones contenidos en cada uno de estos orbitales f. Indique claramente como se han generado los diferentes enlaces en que participa el tomo central g. Haga un esquema que muestre claramente sus principales rasgos (geometra de la partcula, ubicacin relativa de tomos enlazados al tomo central, etc)

24.- a. En el estado cristalino, el PCl5, existe como (PCl4+)(PCl6-). Prediga la geometra de estos ines poliatmicos e indique el nmero y tipo de orbitales hbridos usados por el tomo de fsforo b. Al reaccionar yodo con flor, se forman una serie de molculas y de ines interhalgenos. Escriba formulas de Lewis para las siguientes especies, indicando la hibridacin que ha experimentado el yodo en cada sustancia y determine la geometra de cada especie: IF3 IF4IF5 IF6-

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 25.- Haga los desarrollos necesarios para explicar claramente Se conoce el Ion III- (I3-, triyoduro) pero no se conoce el in anlogo trifluoruro (F3-) El momento dipolar del compuesto BeCl2(g) es cero y la molcula SCl2(g) es polar El B, siendo un elemento del grupo 3A, forma 4 enlaces en el in BF4Los diferentes valore obtenidos para asignar las cargas elctricas, segn los criterios de carga formal y de numero de oxidacin a los tomos participantes en las molculas XeF4 ICl3 HXeO4e. En cual de las siguientes molculas puede esperarse que los ngulos de enlace sean menores que 120 BCl3 SnCl2-2 SO2 + f. Las 3 especies NO2 , NO2 y NO2 tienen un tomo central de N, pero el ngulo ONO, es 180, 134 y 115 respectivamente. a. b. c. d.

26.- Ordene y justifique los siguientes elementos por orden creciente de sus valores para la primera energa de ionizacin: Sr, Cs, S, F, As.

27.- Analice cada una de las siguientes partculas donde X representa el tomo central y explique claramente si debera esperarse un momento dipolar neto: NNO OOO-2 PF2Cl3

28.- Explique cual de las siguientes molculas tendrn un momento dipolar nulo: CS2 NO2 SO2 SO3

29.- Para la molcula NeNa a. Dibuje un diagrama de energas de los OM que no considere interaccin entre orbitales s y p de los tomos, y defina z como eje internuclear b. Escriba las correspondientes combinaciones de OA para cada OM c. Escriba la configuracin electrnica de la molcula d. Calcule el orden de enlace e. Prediga su momento magntico en [MB] f. Compare la fortaleza del enlace y la distancia internuclear entre NeNa+, NeNa y NeNa-

30.- Para cada una de las siguientes especies diatmicas heteronucleares del segundo periodo: Par 1: OF OF+ Par 2: NF+ NF+2

a. Dibujar diagramas energticos cualitativos de OM considerando que el OM 2px tiene menor energa que los OM 2py y 2pz b. Escribir sus correspondientes configuraciones electrnicas c. Determinar sus ordenes de enlace d. Predecir para cada par de especies sus i) Estabilidades relativas ii) Distancias internucleares iii) Momento Magntico ( en [MB] ) e. Escribir las correspondientes combinaciones de OA para cada OM

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 31.- Explique claramente si entre los siguientes pares de sustancias se presenta enlace ( o puente ) de hidrgeno: a) b) c) d) e) f) H2O (CH3)3N (CH3)3N CH3-O-CH3 (CH3)3N H2 y y y y y y CH4 C6H5-OH CCl4 CH3-OH CH3-OH H2O

32.- Explique claramente las siguientes observaciones en trminos de las fuerzas intermoleculares existentes en cada uno de los siguientes pares de sustancias: a) El HOOH b) El I2 c) El ICl tiene un p.e. mas alto que el tiene un p.f. mas bajo que el tiene un p.f. mas alto que el CH3-CH3 NaI Br2

33.- Para los siguientes pares de molculas indique claramente el numero de posibles enlaces ( o puentes) de hidrogeno que cada molcula puede establecer con la otra. a) b) c) d) OH2 NH2-NH2 HF CH3CO-OH y y y y CH3-OH CH3-F CO2 CH3CO-OH

34.- Indique claramente, que tipo de interacciones son posibles en la asociacin entre las siguientes sustancias del estado lquido: a) b) c) d) e) f) g) h) i) OH2 PCL3 C6H6 n-C4H10 NaCl OH-OH CH4 CH3CH2-O-CH2CH3 CH3Cl H2SO4 PBr3 CH3C6H5 n-C10H22 CH3OH OH-OH CH4 NH3 C6H5-OH

35.- Experimentos de difraccin de rayos x, muestran que el metal Polonio (Po), cristaliza en una red cuya celda unitaria es cbica sencilla. La longitud de la arista de la celda unitaria es de 3,36[]. Calcule: a) Densidad del Polonio b) Radio atmico del Polonio c) Porcentaje de volumen ocupado por tomos del elemento

36.- Experimentos de difraccin de rayos x, muestran que un elemento del grupo IVA, con una densidad de 11,35[g/cm3] cristaliza en una red cuya celda unitaria es cbica centrada en las caras. La longitud de la arista de la celda unitaria, es de 4,95[]. Determine:

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. a) De que elemento se trata b) Radio atmico del elemento c) Porcentaje de volumen ocupado por los tomos del elemento

37.- Un slido tiene una estructura en que los tomos de W estn colocados en los vrtices de un cubo, los tomos de O, en los centros de las aristas, y los tomos de Na, en los centros de las caras. La arista del cubo es de 3,86[] a) Calcular la formula del material b) Calcular su densidad terica

38.- De la estructura tridimensional del diamante, determine: a) Numero de tomos de carbono, en la celda unitaria b) Numero de coordinacin del carbono, en el diamante c) Calcule la distancia, de centro a centro, de cualquier tomo de carbono a su vecino mas prximo, en funcin de a (arista de la celda unitaria). d) Dado que a = 3,567[], cual es la longitud de enlace sencillo en el diamante e) Calcule la densidad terica del diamante

39.- El fluoruro de cobalto(II), CoF2, slido, tiene estructura tipo rutilo. El volumen de la celda es de 166,6[3]. Calcular para la celda unitaria del material: a) b) c) d) El numero de iones de cada tipo Su densidad terica (en [g/cm3]) El porcentaje ocupado de la celda unitaria Su energa reticular (en [Kcal/mol] )

40.- El carburo clcico es un material que se prepara calentando mrmol con carbn a alta temperatura, en un horno elctrico. CaCO3(S) + 3 C(S) CaC2(S) + CO2(g) + CO(g)

El carburo clcico presenta una estructura cuya celda unitaria es del tipo NaCl, aunque algo distorsionada debido a la naturaleza alargada del anin carburo (C2-2). a) Calcule el numero de unidades formula en la celda unitaria de CaC2 b) Determine el nmero de coordinacin de cada in en el slido cristalino. Son razonables los valores obtenidos? c) Calcule la energa reticular del cristal carburo clcico (CaC2) (en [Kcal/mol])

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 41.- Se tiene un equipo de laboratorio, para estudiar equilibrio liquido-vapor. El recipiente cerrado de 4,0[l] de aire en contacto con 0,50[l] de agua liquida. El aire hmedo ejerce una presin de 1,400[atm] a una cierta temperatura, T. se mantiene la temperatura constante y a travs de una vlvula, sin abrir el recipiente, se ingresan 1,50[l] adicionales de agua liquida midindose una presin final de los gases de 2,239[atm]. a) Determinar la temperatura T, a la cual se realiz el experimento b) Calcular el numero de [moles] de agua evaporados o condensados

42.- Respecto al fluoruro de cobre (I), CuF, que cristaliza en una estructura tipo blenda. a) Calcule el valor para el calor de formacin del fluoruro de cobre (I), con los datos de la tabla. b) Determine el numero de unidades formula, en la celda unitaria del CuF Nota: Use factores de Born para corregir la energa electrosttica calculada. Considerar para Cu+, un factor de Born = 9 PI1 (Cu) 745,3 [KJ/mol] AE (F) -322 [KJ/mol] Hsub (Cu) 338,3 [KJ/mol] Hdis(F2) 569,0 [KJ/mol] Hform (CuF) ?

43.- Respecto al oxido de sodio, Na2O, que cristaliza en una estructura tipo rutilo a) Calcule el valor para la segunda afinidad electrnica del oxigeno con los datos de la tabla. b) Determine el numero de unidades formula, en la celda unitaria del Na2O Nota: Use factores de Born para corregir la energa electrosttica calculada. PI1(Na) 495,9 [KJ/mol] AE1(O) -141 [KJ/mol] AE2(O) ? [KJ/mol] Hsub(Na) 107,3 [KJ/mol] Hdis(O2) 498,2 [KJ/mol] Hform(Na2O) -418 [KJ/mol]

44.- a) En un matraz que contiene aire seco y algo de tetracloruro de silicio liquido (SiCl4) la presin total era de 988[mm Hg] a 225[C]. Disminuyendo el volumen del matraz a la mitad, la presin aumento a 1742[mm Hg] a temperatura constante. Calcule cual es la presin de vapor del SiCl4 a 225[C]. b) Se ingresaron 10 [g] de agua a un recipiente evacuado de 1,15[l] a 27[C]. Determinar el estado del agua almacenada: liquida, vapor o una mezcla liquido-vapor en equilibrio, y calcular, la masa final de cada estado ( Pv(H2O) a 27[C] = 26,74[mm Hg].

45.- Responda explicando claramente en cada caso a las siguientes consultas: a) Qu tipo de slido exhibe cada conjunto de propiedades? i) Funde por debajo de 100[C] y es insoluble en agua. ii) Conduce la electricidad, solo despus de fundirse. iii) Es insoluble en agua y conduce la electricidad iv) No es cristalino y funde dentro de un amplio rango de temperatura. b) Qu fuerzas intermoleculares justifican estas propiedades comparativas? i) H2O2 tiene un > p.e. que C2H6 ii) I2 tiene un < p.f. que NaI iii) PH3 tiene un < p.e. que AsH3 iv) ICl tiene un > p.f. que Br2

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. c) Determine, cual debiera ser, el numero de coordinacin en los siguientes casos i) Del in Fe+3 en Fe2O3 ii) Del in Ba+2 en BaCl2

46.- Considere un slido cristalino con una estructura en que tomos esfricos de radio r[] y peso atmico PA, estn en contacto segn la aproximacin de Land, mediante un equipamiento hexagonal compacto. Calcule en funcin de r y/o PA a) El volumen de la correspondiente celda unitaria b) El porcentaje de volumen de la celda unitaria efectivamente ocupado por los tomos c) La densidad del material (en [g/cm3])

47.- Se Presenta el diagrama de fases, para una sustancia Z. Determine a) b) c) d) e) f) Temperatura y presin crtica Punto normal de ebullicin y de fusin Presin de vapor de equilibrio ([mm Hg]) a temperatura ambiente (app. 300[K]) En que fase(s) existe Z a T1[K] y P2[atm] En que fase(s) existe Z a T2[K] y P1[atm] Temperatura y presin en que pueden coexistir en equilibrio dentro de un recipiente las fases slida, liquida y vapor g) Describa la curva de calentamiento cuando se parte de Z a P2[atm] y T1[K] y se aumenta gradualmente la temperatura hasta T2[K] manteniendo constante la presin (haga un diagrama cualitativo que represente la T en la ordenada en funcin de la energa transferida en la abscisa, indicando cada fase y los eventuales cambios de fase). h) Describa que sucede cuando se parte de Z a P1[atm] y T1[K] y se incrementa la presin hasta 1,50[atm] manteniendo constante la temperatura. i) Describa la curva d enfriamiento, cuando se parte de Z, a P1[atm] y T2[K], y se disminuye gradualmente la temperatura hasta 200[K] manteniendo constante la presin (haga un diagrama cualitativo, que represente la temperatura en la ordenada en funcin de la energa transferida en la abscisa, indicando cada fase y los eventuales cambios de fase). j) Examine los dibujos adjuntos en nanoescala y correlacione cada dibujo con un punto (A-H) del diagrama.

48.- El fluoruro de manganeso(II), MnF2, cristaliza en una estructura tipo rutilo. Determine: a) El nmero de unidades formula en la celda unitaria del MnF2. b) El numero de coordinacin para cada in. Concuerda con lo esperado? c) La energa reticular del compuesto cristalino (en [Kcal/ml])

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 49.- Se ingresan 69,60[g] de acetona (CH3COCH3) a un recipiente evacuado de 0,76[l] mantenido a 25[C]. a) Determine el estado de la acetona almacenada: totalmente liquida, totalmente vapor, o una mezcla liquido-vapor en equilibrio. b) Calcule la masa final de cada estado y la presin dentro del recipiente c) Recalcule b), considerando que el recipiente inicialmente tuviera aire con una presin de 315[mm Hg]. Justifique cualquier suposicin razonable, que efecte. Peso Molecular Acetona Punto Ebullicin Acetona Densidad Acetona Presin Vapor Acetona a 25 [C] 58,0 [g/mol] 56,1 [C] 0,80 [g/ml] 185,0 [mm Hg]

50.- Se presenta en el diagrama de fases para una sustancia X. Determine: a) b) c) d) e) f) Temperatura y presin critica Punto normal de ebullicin y de fusin Presin de vapor de equilibrio ([mm Hg]) a temperatura ambiente (app. 300[K]) En que fase(s) existe X a 375[K] y 1,25[atm] En que fase(s) existe X a 325[K] y 0,50[atm] Temperatura y presin en que pueden coexistir en equilibrio dentro de un recipiente las fases slida, liquida y vapor g) Como cambia el punto de fusin con la presin h) Describa que sucede cuando se parte de X a 1,50[atm] y 350[K] y se aumente gradualmente la temperatura hasta 450[K] manteniendo constante la presin. i) Describa que sucede cuando a parte de X a 0,50[atm] y 350[K] y se incrementa la presin hasta 1,50[atm] manteniendo constante la temperatura. j) Describa que sucede cuando se parte de X a 0,75[atm] y 300[K] y aumenta gradualmente la temperatura hasta 375[K] manteniendo constante la presin.

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 51.- El mineral perovskita CaTiO3, tiene una estructura que es el prototipo de muchos slidos del tipo ABX3. Especficamente, el material fluorozincato de potasio (K+Zn+2F 3) adopta esta estructura que tiene las siguientes caractersticas generales: i) el catin pequeo se inserta en el centro de una celda unitaria cbica. ii) cada vrtice de la celda esta ocupada por un catin grande. iii) los aniones se ubican en el centro de cada arista, entre los cationes grandes. Considere que se cumple la aproximacin de Land, entre los iones situados en cada arista del cubo. Dibuje la celda unitaria estudiada y determine: a) El numero de iones de cada tipo en la celda unitaria b) El numero de coordinacin de cada uno de los tres iones y las correspondientes distancias interinicas (en []) en cada caso. c) La densidad terica del material (en [g/cm3]) d) El porcentaje de volumen ocupado en la celda unitaria.

52.- Haga un esquema del diagrama de fases para el oxigeno que seale claramente las diferentes regiones donde solo existe una, dos, o tres fases en equilibrio. Datos para el oxigeno: Punto fusin normal Punto ebullicin normal Punto triple Punto crtico -218[C] -183[C] -219[C] ; 1,10[mm Hg] -118[C] ; 50,1[atm]

53.- Determine cual de las siguientes sustancias puede licuarse por compresin a 25[C]. En caso de que no sea posible para alguna de ellas, describa claramente las condiciones bajo las cuales si pueden ser licuadas. Sustancia SO2 C2H2 CH4 CO Temperatura Crtica [C] 158 36 -82 -140 Presin Crtica [atm] 78 62 46 35

54.- Ordene los siguientes compuestos segn creciente presin de vapor, justificando claramente i) FCH2CH2F ii) HOCH2CH2OH iii) FCH2CH2OH

55.- Respecto al fluoruro de magnesio, MgF2, que cristaliza en una estructura tipo rutilo. Calcule el valor de su energa reticular mediante: a) La ecuacin deducida por Madelung, incluyendo la correccin de Born. b) Los datos termodinmicos siguientes: PI1(Mg)
737,7 [KJ/mol]

PI2(Mg)
1450,7 [KJ/mol]

AE1(F)
-322,0 [KJ/mol]

Hsub(Mg)
146,3 [KJ/mol]

Hdis(F2)
569,0 [KJ/mol]

Hform(MgF2)
-268,0 [KJ/mol]

c)

Determine el numero de unidades formula en la celda unitaria del MgF2.

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 56.- Se realizan varios experimentos con hexaclorodisilano (Si2Cl6). Experimento I: En un recipiente, que tiene determinado volumen y que inicialmente contiene aire seco, se agrega cierta cantidad de Si2Cl6 y se calienta hasta una temperatura T, registrndose una presin de 976,0[mm Hg]. Al aumentar el volumen del recipiente en un 60% y manteniendo constante la temperatura, se observa que la presin baja hasta 647,5[mm Hg]. En ambos casos se aprecia algo de Si2Cl6 lquido. Determine cual es la temperatura T. Experimento II: A una temperatura de 65,3[C] se ingresan 5,38[g] de Si2Cl6 a un recipiente de 6,30[l] que inicialmente contiene 940,0[mm Hg] de aire seco. i) determine el estado del Si2Cl6 almacenado: lquido, vapor o mezcla liquido-vapor en equilibrio. ii) calcule la masa final de cada estado. iii) establezca claramente las suposiciones efectuadas, y calcule la presin final del sistema. Experimento III: A una temperatura de 65,3[C] se ingresan 5,38[g] de Si2Cl6 a un recipiente de 12,60[l] que inicialmente contiene 940,0[mm Hg] de aire seco. i) determine el estado del Si2Cl6 almacenado: lquido, vapor o mezcla liquido-vapor en equilibrio. ii) calcule la masa final de cada estado. iii) establezca claramente las suposiciones efectuadas, y calcule la presin final del sistema. T [C] Pv [mm Hg] 38,8 10,0 65,3 40,0 -13,2 269 1,58 85,4 100,0 120,6 400,0 139,0 760,0

Punto fusin Si2Cl6 [C] Peso Molecular Si2Cl6 Densidad Si2Cl6 [g/ml]

57.- El material titanio de bario (Ba+2Ti+4O-23) adopta una estructura que tiene las siguientes caractersticas generales. i) el catin pequeo se inserta en el centro de una celda unitaria cbica. ii) cada vrtice de la celda esta ocupada por un catin grande. iii) los aniones se ubican en el centro de cada cara del cubo. Considere que se cumple la aproximacin de Land entre los iones situados en la diagonal de cada cara. Dibuje la celda unitaria estudiada y determine: a) b) c) d) El numero de iones de cada tipo de la celda unitaria El numero de coordinacin de cada uno de los tres iones La densidad terica del material (en [g/cm3] ) El porcentaje de volumen ocupado en la celda unitaria.

58.- Respecto al fluoruro de aluminio, AlF3, que cristaliza en una estructura cuyo valor de constante de Madelung reducida M es 1,6542. Calcule el valor de su energa reticular mediante a) La ecuacin deducida de Madelung incluyendo la correccin de Born. b) Los datos termodinmicos siguientes PI1(Al)
578,0 [KJ/mol]

PI2(Al)
1817,0 [KJ/mol]

PI3(Al)
2750,0 [KJ/mol]

AE1(F)
-322,0 [KJ/mol]

Hsub(Al)
326,0 [KJ/mol]

Hdis(F2)
569,0 [KJ/mol]

Hform(AlF3)
-1504,1 [KJ/mol]

59.- Un recipiente de 3,06[l] esta inicialmente lleno de aire a 35[C] que ejerce una presin total de 740[mm Hg]. Experimento I: Se introducen 1,8[ml] de etanol (C5H5OH). Calcular la composicin final del contenido del recipiente (en porcentajes molares de cada fase que pueda existir). Experimento II: El sistema final del experimento I se enfra a 19[C]. Calcular la presin total final al interior del recipiente (en [mm Hg]) y los [moles] de etanol que cambian de fase.

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. Experimento III: El sistema final del experimento I, se expande hasta 4,00[l]. Calcular la presin total final al interior del recipiente (en [mm Hg]) y los [moles] de etanol que cambian de fase.

60.- Un slido covalente presenta una red cbica centrada en las caras. Denotando por A los tomos de los vrtices y X a los tomos de las caras. Determinar: i) La formula del compuesto. ii) Nuevamente la formula del compuesto, pero ahora considerando que falta un tomo en una de las caras de la red descrita en i).

61.- Clasificar (en caso que sea posible) cada uno de los materiales X, Y y Z mostrados en la figura, justificando claramente su respuesta, como cristal lquido, cermica o polmero.

62.- La reaccin de autoionizacin del agua generalmente se representa como 2H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) Sin embargo, los iones presentes en agua liquida pura a temperatura ambiente se describen mejor segn H11O5+ y H9O5 . Dibuje las estructuras posibles para estas especies, justificando su existencia, y reescriba la reaccin de autoionizacin del agua, involucrando estas especies hidratadas.

63.- El nylon Nomex tiene la estructura mostrada en la figura. Determinar las formulas de los dos compuestos monomricos que reaccionan para formar este material polimrico de condensacin.

64.- El Au y el Cu son miscibles en todas proporciones en el estado slido. Segn los tratamientos trmicos a que se someta una mezcla de este tipo se pueden tener las estructuras P y Q mostradas en la figura. Determinar las formulas empricas de las correspondientes aleaciones.

65.- Respecto al bromuro de magnesio, MgBr2, que cristaliza en una estructura tipo fluorita. Calcule el valor de la energa reticular mediante: a) La ecuacin deducida por Madelung, incluyendo la correccin de Born. b) Los datos termodinmicos siguientes PI1(Mg)
737,7 [KJ/mol]

PI2(Mg)
1450,7 [KJ/mol]

AE1(Br)
-335,0 [KJ/mol]

Hsub(Mg(s))
146,0 [KJ/mol]

Hvap(Br2(l))
31,0 [KJ/mol]

Hdis(Br2)
188,0 [KJ/mol]

Hform(MgBr2)
-368,0 [KJ/mol]

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 66.- Se dispone de las siguientes expresiones para estimar la presin de vapor del benceno lquido y la presin de vapor del benceno slido en funcin de la temperatura (en [K]) log(pv)L (en [mm Hg]) =

17488 , + 7,962 T

log(pv)s (en [mm Hg]) =

23097 , + 9,846 T

La presin crtica del benceno (C6H6) es pc = 48,6[atm] a) Calcular la temperatura y presin del punto triple del benceno. b) Calcular la temperatura crtica y la temperatura normal de ebullicin del benceno. c) Haga un esquema del diagrama de fases para el benceno, que seale claramente las diferentes regiones donde solo existe una, dos o tres fases en equilibrio. d) Indique el cambio de estado fsico que experimenta el benceno: i) al ser calentado a presin constante de 30[mm Hg] desde 270[K] hasta 300[K]. ii) al ser comprimido a una temperatura constante de 600[K] desde 40,0[atm] hasta 60,0[atm].

67.- La figura, muestra la estructura del complejo hexacloroplatinato(IV) de potasio, el cual cristaliza en una red tipo antifluorita (en estructuras tipo fluorita, los cationes ocupan los puntos de red, y los aniones ocupan todos los huecos tetradricos; en redes antifluorita, por consideraciones de tamao, las posiciones de los cationes y de los aniones estn completamente invertidas). Los aniones hexacloroplatinato(IV) estn formados por un in de platino, que coordina a su alrededor, seis aniones Cl como ligandos formando un octaedro regular. Determine: a) El numero de iones de cada tipo en la celda unitaria b) El numero de coordinacin de cada uno de los dos iones c) La densidad terica del material (en [g/cm3]) (Radio inico aproximado [PtCl6]-2 = 3,13[]) 68.- Para cada uno de los siguientes compuestos: i) [Ag(NH3)2]4[Fe(CN)6] ii) pentacloroacuomolibdato(III) de potasio

a) Indicar el numero de coordinacin y el numero de oxidacin de cada uno de los iones metlicos b) Indicar claramente para cada complejo entre que especies qumicas se presentan: enlaces de coordinacin y enlaces inicos c) Escribir de acuerdo a las reglas de nomenclatura: para i) su denominacin; para ii) su correspondiente formula d) Calcular la concentracin total (aproximada) de iones presentes (en [moles/litro]) en soluciones acuosas separadas 0,020 M de cada complejo (Nota: descarte en este calculo aproximado el equilibrio de las partculas complejas con sus correspondientes partculas componentes e) Se dispone de 2,0 [l] de solucin de NH3 1,60 M en la cual se disuelve una pequea muestra de 0,10 [moles] de AgNO3. Calcular cuantos [g] de KI pueden disolverse en la solucin anterior sin que se forme un precipitado de AgI(s) (Datos: Kps(AgI) = 1,5 .10-16; Kf([Ag(NH3)2]+ = 1,6.107 ; PM(KI) = 165,9)

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 69.- Para los siguientes complejos: i) Na3[Fe(CN)6] a) ii) K2[Ni(SCN)4]

Segn la teora de campo cristalino, calcular la EECC en la situaciones posibles de alto y bajo spn b) Calcular el momento magntico de la estructura mas estable

70.- Segn la teora del estado de valencia para cada uno de los siguientes complejos: [Cu(CN)2] a)
-

[Ni(CN)4]

-2

[CuCl5]

-2

[Fe(OH2)6]

+2

Describir el enlace de cada in metlico, indicando claramente los orbitales atmicos puros y los orbitales hbridos empleados en cada complejo, y el nmero y procedencia de su poblacin electrnica b) Determinar: i) La geometra de su esfera de coordinacin ii) El momento magntico esperado c) Determinar para cada complejo si es i) Orbital externo o interno ii) Campo fuerte o dbil iii) Alto o bajo spn

71.- Calcular el pH de una solucin preparada disolviendo 0,045 [moles] de nitrato de hexaminniquel(II) en agua suficiente para dar 0,90 [l] de solucin.

72.- Para los siguientes complejos i) (NH4)2[Ru(CN)4(en)] a)

ii) [Pt(bipy)2](NO3)4 (tetradrico)

Segn la teora de campo cristalino, calcular la EECC en las situaciones posibles de alto y bajo spn b) Escribir la configuracin electrnica mas estable c) Escribir la longitud de onda de radiacin monocromtica necesaria para inducir una transicin electrnica entre orbitales tipo d d) Predecir el color del complejo

73.- Calcular para el Co3(AsO4)2: a) Su solubilidad molar en agua pura b) Su solubilidad molar en una solucin 0,80 M de NH3 c) La concentracin de todas las especies en la solucin saturada b). (No considerar el equilibrio de disociacin del amoniaco).

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 74.- Explicar las siguientes observaciones Los complejos [Cr(H2O)6]+3, [CrCl(H2O)5]+2, [CrCl2(H2O)4]+ y [CrCl3(H2O)3] tienen colores violeta, verde-azulado, verde y azul respectivamente. Cuando se disuelve cromo slido en HCl(ac) se obtiene una solucin azul que rpidamente se vuelve de color verde, y luego, lentamente se torna verde azulada y finalmente violeta b) Cuando una mezcla de Mg(OH)2(s) y Zn(OH)2(s) se trata con NH3(ac) se aprecia que solo se disuelve el Zn(OH)2. c) Cuando se agrega NaOH(ac) a una solucin de CuSO4(ac) se forma un precipitado azul plido. Si se agrega NH3(ac) el precipitado se disuelve, obtenindose una solucin de intenso color azul oscuro. Si esta solucin se acidifica con HNO3(ac, diluido), el color nuevamente vuelve a azul plido. d) El Al(OH)3 es soluble en NaOH(ac) pero insoluble en NH3(ac). a)

75.- Para cada uno de los siguientes complejos i) [Cr(en)3][Ag(CN)2]2 ii) cis-[Pt(NH3)2Cl2] iii) [CoCl(en)2(NO2)]NO2

a) Indicar el nmero de coordinacin y el nmero de oxidacin de cada uno de los iones metlicos b) Indicar claramente para cada complejo entre que especies qumicas se presentan enlaces de coordinacin y enlaces inicos c) Escribir segn reglas de nomenclatura su correspondiente denominacin d) Calcular las concentracin total (aproximada) de partculas presentes (en [moles/litro]) en soluciones acuosas separadas 0,012 M de cada complejo (Nota: descarte en este clculo aproximado el equilibrio de las partculas complejas con sus correspondientes partculas componentes).

76.- Se dispone de 4,0 [l] de solucin 1,8 M en NaCN y se adiciona Fe(OH)3 hasta el punto de saturacin. Calcular: a) El nmero mximo de [moles] de Fe(OH)3 que pueden disolverse b) Las concentraciones de equilibrio de todas las partculas en la solucin final obtenida

77.- Explicar clara y detalladamente las siguientes observaciones: Se disuelve en agua sal cloruro de titanio(III), formndose el complejo octadrico hexacuotitanio(III). Se aprecia que: i) al agregar un exceso de cianuro de sodio, los ligandos CNdesplazan completamente del acuocomplejo a los ligandos H2O; ii) el mximo de absorcin cambia de 500 hasta 450 [nm] y se produce un cambio de coloracin (Cul?) b) Estudios de un complejo, permitieron asignarle la siguiente composicin: . . . . Co Cl Br3 2H2O 2NH3. Mediciones de conductividad elctrica indican que cada molcula del compuesto al disolverse en agua genera 3 iones. Al agregar nitrato de plata a una solucin acuosa del compuesto se aprecia que: i) no precipita AgCl; ii) precipitan 0,22 [moles] de AgBr por cada 0,11 [moles] del compuesto c) Al mezclar en un vaso soluciones tipo 0,1 M de nitrato de mercurio(II) y de yoduro de sodio se aprecia la formacin de un material slido. Sin embargo, al agregar una solucin concentrada de yoduro de sodio al mismo vaso, se observa la disolucin del precipitado. d) El complejo K4[Fe(CN)6] tiene un color amarillo plido y es diamagntico, mientras que el complejo K4[Fe(F)6] es incoloro y tiene un momento magntico de 5,8 [M.B.] a)

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 78.- Se estudia el compuesto de coordinacin con esfera de coordinacin octadrica, que tiene la formula [M(dipy)(py)3Cl]Cl. La longitud de onda del mximo de su absorcin ocurre a 452 [nm]. Utilizando clculos basados en la teora de campo cristalino, analizar: a) b) c) d) El color que debiera tener el complejo La configuracin electrnica mas estable (alto o bajo spn) El momento magntico esperado (en [M.B.]) para la configuracin electrnica mas estable Usando la teora de enlace de valencia, determine el tipo de hbridos empleados por el metal, y especifique si el complejo es de alto o bajo spn, campo fuerte o dbil, de orbital externo o interno

79.- Demostrar claramente usando criterios de reactividad si las siguientes reacciones (que no estn necesariamente completas ni tampoco balanceadas), realmente ocurren en el sentido que estn escritas, y especificar los productos obtenidos. i) ii) iii) iv) v) Li3PO4 Al(OH)3 HgCl2 KClO2 Co(NO3)2 + + + + KMnO4 Ca(NO3)2 HCHO2 KCN(exceso) HCl + HNO3 ? ? ? ? Mn(NO3)2

Co(NO3)3

80.- Disear rutas de sntesis para obtener productos puros a partir de las materias primas especificadas, dando las ecuaciones correspondientes y justificando cada uno de los pasos a) b) c) d) Carbonato de fierro(II) Fosfato de litio(I) Citratomocido de aluminio cido nitroso apd apd apd apd hidrxido de fierro(III) carbonato de litio(I) cido ctrico (H3C6H5O7) nitrito de magnesio(II)

81.- Para los siguientes complejos: i) [Fe(C2O4)3]-3 a) ii) [Cu(NH3)4]+2

Segn la teora de campo cristalino, calcule la energa de estabilizacin de campo cristalino (EECC) en las situaciones posibles de alto y bajo spn, y determine la configuracin electrnica ms estable. b) Calcular el momento magntico de la estructura mas estable c) Estimar la longitud de onda del mximo de absorcin d) Usando la teora de enlace de valencia, determine el tipo de hbridos empleados por cada metal, y especifique si el complejo es de alto o bajo spn, campo fuerte o dbil, de orbital interno o externo.

82.- a) Nombrar las siguientes sustancias: i) Na[Au(CN)2] ii) [Pt(NH3)4]Cl2 iii) Na2[Pt(CN)4] iv) [CoCl2(NH3)4][Cr(C2O4)2] v) [Co(en)3]+3 b) Establecer el nmero de coordinacin y el estado de oxidacin del metal en cada complejo

Qumica de Materiales Preparado por Alejandro Jeria V. 83.- Calcular para el fosfato de plata Ag3PO4. a) Su solubilidad molar en agua b) Su solubilidad molar en solucin acuosa 1,40 M en NaBr

84.- Explicar claramente las siguientes observaciones: Los complejos planar cuadrados de Ni+2 son diamagnticos mientras que los complejos tetradricos de Ni+2 son paramagnticos. b) Los complejos octadricos de Co+3 pueden ser de orbital interno o de orbital externo, y cada una de estas variedades exhibe un comportamiento magntico diferente. c) El in Mn+3 forma complejos octadricos de alto y bajo spn, cosa que no ocurre para el in Mn+4. d) Al agitar Al(OH)3 slido en una solucin concentrada de NaOH(ac) se aprecia la disolucin del slido e) El in complejo hexacianocobaltato(III) absorbe a una longitud de onda menor que el in complejo hexamincobalto(III) a)

85.- Para los siguientes complejos: i) [CoCl2(bipy)2]NO3 (octadrico) a) ii) [Cu(NH3)4](ClO4)2 (tetradrico)

Segn la teora de campo cristalino, calcular la EECC en las situaciones posibles de alto y bajo spn. b) Escribir la configuracin electrnica mas estable c) Estimar la longitud de onda de radiacin monocromtica necesaria para inducir una transicin electrnica entre orbitales tipo d d) Predecir el color del complejo

86.- a) Demostrar si las siguientes reacciones ocurren, establecer los productos y balancear la ecuacin. Para los materiales solubles considere concentraciones app. 0,10 M i) Nitrito de Bario + cido Ntrico (dil) ii) cido Ntrico (conc.) + Cloruro de Sodio(I) iii) Sulfato de Calcio + Fosfato de Potasio b) Disear rutas de sntesis para obtener productos puros a partir de las materias primas especificadas, dando las ecuaciones correspondientes y justificando cada uno de los pasos. i) ii) Sulfato de Cobre(II) apd Tetracianocadmiato(II) de potasio apd Nitrato de Cobre(II) Cadmio