Universidad del Valle Laboratorio de Qumica Inorgnica I

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SINTESIS Y ANALISIS DE UN COMPUESTO DE OXALATO DE ALUMINIO

Karent Stephanie Echeverri Ocampo
karentstephanie@hotmail.com

Fabin Rodrguez
esteban44781@hotmail.com

Julin Arango
j_arango9108@hotmail.com
RESUMEN: en esta prctica se enfatizo en la obtencin y el anlisis del compuesto de oxalato de aluminio, se parti con los reactivos de papel aluminio e hidrxido de potasio para formar el aluminato de potasio, luego con cido oxlico se formo el complejo de oxalato de aluminio. Se realizo el proceso de secado para luego analizar el oxalato por permanganometra, determinar el porcentaje de rendimiento del compuesto y determinar la cantidad de oxalato que contiene el compuesto con relacin al aluminio. El anlisis del complejo se realiz por medio de una titulacin con una solucin de manganato VII, y se utilizaron tcnicas como el calentamiento y la recristalizacin. PALABRAS CLAVES: complejo, permanganometra, recristalizacin. oxalato, posiciones cis de un octaedro porque no son lo suficientemente largos para ocupar posiciones trans, si tres ligandos bidentados rodean el metal, se obtiene complejos con forma de elipse. El tipo de interacciones del metal y el ligando son electroestticas, ms especficamente considera el efecto electroesttico de un campo de ligandos en la energa de los orbitales de la capa de valencia del metal. El anlisis del complejo se llevo acabo por permanganometra.

(1) Es un perfecto agente oxidante que es usado como valorante en volumtrica redox acta como oxidante en medio cido, neutro y alcalino y para cada caso el equivalente qumico es diferente.

1 INTRODUCCION:
El oxalato de sodio es un patrn primario muy utilizado para la valoracin del permanganato. En soluciones cidas, el ion oxalato se convierte en el cido sin disociar. La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es complicada y se lleva a cabo lentamente y a temperatura elevada, a menos que estuviera presente el manganeso (II) que acta como catalizador. Aunque los complejos metlicos se asocian ms que todo con los metales de transicin existe algunos complejos que son del grupo principal. [Al (C2O4)3 3 H2O] K3, en este complejo podemos -2 ver que el complejo ligando es C 2O4 un derivado del cido oxlico; el cual es utilizado en la qumica de coordinacin y es caracterizado por ser un ligando bidentado. En la prctica se realiz la reaccin de aluminio con una base fuerte, para formar la sal aluminato de potasio, esta sal se encuentra en solucin y se realiza la formacin del complejo con cido oxlico, el ligando quelante el cual coordina con el aluminio es el ion oxalato, el cual es bidentado, este en la coordinacin solo puede ocupar 1

2 TEORIA:
El aluminio es un elemento qumico de smbolo Al y numero atmico 13. Se trata de un metal no ferromagntico, es el tercer elemento ms comn encontrado en la corteza terrestre. Los compuestos de aluminio forman el 8% de la corteza de la tierra y se encuentran presentes en la mayora de las rocas, la ms importante es la bauxita, de la cual se puede extraer en su estado natural. Tiene baja densidad y alta resistencia a la corrosin. Es un buen conductor de electricidad y calor. El principal inconveniente para su obtencin es la gran cantidad de energa elctrica necesaria para su produccin. La capa de valencia del aluminio est poblada por tres electrones, por lo que su estado normal de oxidacin es III. Esto hace que reaccione con el oxgeno de la atmsfera formando con rapidez una fina capa gris mate de almina Al2O3. El aluminio se disuelve en cidos y bases. Reacciona

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con facilidad con el cido clorhdrico y el hidrxido sdico, a pesar de ello es tan estable que se usa con frecuencia para extraer otros metales de sus i xidos. El aluminio puro es blando y tiene poca resistencia mecnica, pero puede formar aleaciones con otros elementos para aumentar su resistencia y adquirir varias propiedades tiles. Las aleaciones de aluminio son ligeras, fuertes, y de fcil formacin para muchos procesos de metalistera. El aluminio es anftero y puede reaccionar con cidos minerales para formar sales solubles con desprendimiento de hidrgeno. El aluminio fundido puede tener reacciones explosivas con agua y no debe entrar en contacto con herramientas ni con contenedores hmedos. A temperaturas altas, reduce muchos compuestos que contienen ii oxgeno, sobre todo los xidos metlicos. Los oxalatos son sales o steres del cido oxlico. 2 Las sales tienen en comn el anin C 2O4 , 2 tambin escrito como (COO) 2 , los steres tienen en comn el esquema estructural R-O2CCO2R'. Se trata de sustancias habitualmente incoloras, reductoras y txicas; son txicas debido a que en presencia de iones de calcio forman el oxalato de calcio, CaC2O4, una sal muy poco soluble. De esta manera, por una parte se elimina el calcio como elemento esencial del organismo, y por otra parte si cristaliza formando un clculo puede obstaculizar los conductos renales. Los oxalatos se forman por neutralizacin del cido oxlico con la base correspondiente o por intercambio del catin. As se puede obtener el oxalato potsico a partir del cido oxlico y del iii hidrxido potsico: (2) El cido oxlico o cido etanodioico, de estructura HOOC-COOH, es el ms simple de los cidos dicarboxlicos alifticos. La forma comercial ms comn es la dihidratada, de frmula molecular: C2H2O42H2O. Tambin puede expresarse la frmula como: HOOC-COOH2H2O. Se trata de un cido orgnico saturado, de cadena normal, y muy fuerte (10000 veces ms fuerte que el cido iv actico). caliente y se cristalizacin. realiza el

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de

procedimiento

En la segunda parte de este procedimiento se pesa el complejo. Se realiza la estandarizacin del manganato VII y se utiliza el oxalato de sodio como patrn primario, todo se realiza por duplicado. Despus se realiza la sntesis y anlisis del complejo tomando 0.1 g del compuesto ya sintetizado y se titula con la solucin ya v estandarizada tambin por duplicado.

4 DATOS, RESULTADOS:

CALCULOS

Tabla 1. Peso papel Al (g) 0.4999 Peso del acido oxlico (g) 7.0029

Tabla 2. Peso oxalato de sodio a titular (g) 0.1506 0.1503 Volumen de permanganato (mL) 3.9 3.9

Tabla 3. Peso de oxalato de aluminio a titular (g) 0.2007 0.2050 Volumen de permanganato (mL) 5.7 5.7

La reaccin que se llevo a cabo para la formacin del complejo es: (3) (4) Calculo del porcentaje de rendimiento

3 METODO EXPERIMENTAL:
En la primera parte de este anlisis se realiza el compuesto de oxalato de aluminio de la siguiente manera: se toma 0.5 g de papel aluminio y se adiciona KOH al 12% y la solucin es llevada a ebullicin, se filtra en caliente. Esta solucin ya filtrada se calienta y se agrega el cido oxlico (7 g) en 6 porciones iguales y se vuelve a filtrar en 2

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oxidacin del aluminio es +3 como es de esperar por sus tres electrones en la capa de valencia. Anlisis de la estandarizacin Para los moles del manganato se tiene que: Al adicionar cido oxlico se forma el complejo . En este complejo podemos ver que el ligando es un derivado del cido oxlico; el cual es utilizado en la qumica de coordinacin y es caracterizado por ser un ligando bidentado. Este ligando en la coordinacin solo puede ocupar posiciones cis de un octaedro porque no son lo suficientemente largos para ocupar posiciones trans, si tres ligandos bidentados rodean el metal, vi se obtiene complejos con forma de elipse.

5 ANALISIS DE RESULTADOS
Los complejos metlicos usualmente estn asociados con los elementos de transicin, pero tambin existen muchos complejos con los elementos del grupo principal.

Tiene una hibridizacin: sp d y una geometra molecular octadrica:

-2 -2

3 2

C2O4
24O2C

En el laboratorio se realiz la sntesis de un complejo oxalato de aluminio a partir de una solucin de aluminato de potasio. El anlisis subsiguiente del complejo se realiza por titulacin, con la oxidacin del grupo oxalato a dixido de carbono usando una solucin de manganato (VII) y por espectroscopia del infrarrojo. Durante la primera parte de la practica se adiciona KOH al aluminio para la formacin del aluminato de potasio esta reaccin libera H 2 en forma gaseosa y es la primera parte para la formacin del complejo. Ec. (3) Cabe subrayar que esta reaccin se lleva a cabo y despus se hace llegar al punto de ebullicin para que el aluminato de potasio se separe en la solucin, para que el oxalato interaccione con el aluminio, adems el ligando y el aluminio para que reaccionen necesitan energa en forma de calor y la reaccin se llevara a cabo. La accin consolidante del aluminato de potasio es debida a la formacin del xido de aluminio como producto de la reaccin de hidrlisis: (5) El aluminio precipita en el espacio poroso y se adhiere a la superficie polar de los minerales mediante enlaces secundarios de tipo electrosttico. Es importante destacar que el aluminio tiene caractersticas anfteras. Esto significa que se disuelve tanto en cidos (formando sales de aluminio) como en bases fuertes (formando aluminatos con el anin liberando hidrgeno. Y el principal y casi nico estado de 3

C2O4 Al

2-

4O2C

C2O4 C2O4
-2

-2

El tipo de interacciones del metal y el ligando son electroestticas, ms especficamente considera el efecto electroesttico de un campo de ligandos en la energa de los orbitales de la capa de valencia del metal. El anlisis del complejo se llevo a cabo por permanganometra. Ec. (1) Ya que el es un perfecto agente oxidante que es usado como valorante en volumtrica Redox. Acta como oxidante en medio cido, neutro y alcalino y para cada caso el equivalente vii qumico es diferente. En la parte de la coordinacin el metal coordina con el ligando bidentado formando un octaedro de acuerdo a la hibridacin, se dice que los ligandos polidentados cuando forman complejos con metales son muy estables ya que su entropa aumenta y su energa libre se hace ms negativa lo cual la hace ms estable, la coordinacin en forma octadrica se lleva a cabo en cuatro etapas. En la primera el metal y los 12 electrones estn situados a una distancia infinita, los 5 orbitales del metal no estarn afectados de ninguna manera por los electrones de los ligandos y permanecen degenerados, se considera la energa de la primera etapa como cero y ser el punto de referencia para las otras tres, en la segunda etapa

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los 12 electrones de los ligandos estn situados alrededor del metal, formando una capa esfrica a una distancia determinada del M-L, en la tercera etapa los electrones estn situados en un campo octadrico a la misma distancia M-L que en la segunda etapa y en la cuarta etapa se presenta las atracciones electroestticas de los metales y los ligandos, lo cual obedece la teora del campo vi cristalino. Los oxalatos son las sales derivadas del cido etanodioico, ms conocido como cido oxlico. Para obtener los oxalatos hay que hacer reaccionar al cido oxlico con una base que contenga al metal, hidrxidos por ejemplo, que son bases fuertes, con los estados de oxidacin indicados, en nuestro caso el aluminato de potasio de esta forma los hidrgenos del cido oxlico vii sern desplazados por el metal. Las moles del oxalato preparado en el laboratorio fueron:

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es que la temperatura a la que se filtr no era la adecuada y se necesit ms energa. Anlisis para el infrarrojo Esta espectroscopia se fundamenta en la absorcin de la radiacin IR por las molculas en vibracin. Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarroja cuando dicha energa incidente sea igual a la necesaria para que se d una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la molcula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energa que se le suministra ix mediante luz infrarroja. En la representacin grafica de los espectros, la ordenada corresponde a una escala lineal de transmitancia y abscisa mide linealmente los -1 nmeros de onda en unidades de cm . La preferencia por la escala lineal de nmeros de onda en espectroscopia de infrarrojo se debe a la proporcionalidad directa que hay entre esta magnitud y la energa o la frecuencia. La frecuencia de la radiacin absorbida es a su vez la frecuencia de la vibracin molecular que es en realidad la responsable del proceso de absorcin. Para absorber radiacin infrarroja, una molcula debe experimentar un cambio neto en el momento bipolar como consecuencia de su movimiento de vibracin o de rotacin, solo en estas circunstancias, el campo elctrico alternante de la radiacin puede interaccionar con la molcula, y causar as cambios en la amplitud de alguno de x sus movimientos. Las bandas de absorcin de un espectro IR, pueden clasificarse, de acuerdo con su intensidad, en fuertes (f), medias (m) y dbiles (d). Una banda dbil superpuesta parcialmente con otra ms intensa se designa como un hombro (h) de esta ltima. Estos trminos son relativos en la clasificacin de una banda de absorcin como fuerte, media, dbil u hombro, es puramente cualitativa. La regin situada entre 1400 y 4000 cm en la parte izquierda del espectro, es de especial utilidad para la identificacin de los grupos funcionales. Las absorciones que aparecen en esta zona, proceden fundamentalmente de las vibraciones de alargamiento. La zona situada a la -1 derecha de 1400cm es, por lo general, notablemente compleja, debido a que en ella aparecen bandas de vibraciones tanto de alargamiento como de flexin. Durante el anlisis del espectro IR del oxalato de -1 aluminio se logro observar que en 34448.50 cm se dio la vibracin de tensin del OH, despus se -1 puede ver 1638.23 cm que es la vibracin de
-1

Las volumetras redox son aquellas en las que la reaccin que tiene lugar entre las sustancias empleadas es una reaccin de oxidacinreduccin. Segn cul sea el oxidante empleado reciben diversos nombres: permanganimetras (empleando permanganato), cerimetras (empleando cerio IV), etc. Los anlisis ms generalizados son las permanganimetras ya que el permanganato es un oxidante fuerte y adems sirve de auto indicador por su color, pues el , es de color violeta, mientras que el es incoloro. Hay que tener en cuenta que las disoluciones que ese emplean en estas reacciones, deben normalizarse antes para determinar su concentracin exacta ya que el reactivo (permanganato de potasio en este caso) puede no estar puro, emplendose patrones primarios adecuados (oxalato de sodio en este caso) en medio cido, bsico o neutro segn el tipo de viii reaccin elegida. En la formacin de oxalato de aluminio se obtuvo un porcentaje muy bajo del , este se puede deber a que el ligando no reacciona completamente a todo el aluminio, pues hay que aplicarle energa en forma de calor para que la reaccin se lleve a cabo y ocurra una disociacin del potasio y el aluminio para que el ligando haga interacciones con el aluminio, otra razn que puede explicar el bajo rendimiento de la reaccin

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tensin de los enlaces de tipo C=O en esta vibracin cabe aclarar que debido a que el oxalato est bien sintetizado pues normalmente da otro tipo de curva y no la observada en el espectro; finalmente se enfoca el pico dado en 1320.54 que referencia la vibracin de formacin de C-C y se observa una flexin del grupo carbonilo (776.92).

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Guas de laboratorio Universidad del Valle

vi

de qumica inorgnica I.

Purcell, F. K and Kotz, C. J. Qumica Inorgnica, Ed. Reverte, S.A. 1979.

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6 CONCLUSIONES
P agilizar la reaccin del aluminato con el oxalato se debe calentar hasta un punto o de ebullicin de 65 C para que se disocien los iones del oxalato con el metal. El porcentaje de rendimiento es muy bajo, porque en la filtracin se pierde compuesto importante para el rendimiento de la reaccin, el mtodo no es bueno porque no se establece una temperatura constante con los elementos del laboratorio para realizar la filtracin en caliente. Por medio de los clculos obtenidos hay una relacin del oxalato y el 3:1 respectivamente, lo cual nos indica que el complejo obtenido es el trioxalato de aluminio (III). La coordinacin del ligando bidentado con el metal es octadrica, se llega a esta conclusin por medio de la configuracin electrnica del metal que tiene orbitales libres y puede recibir 12 electrones para formar una hibridacin 3 2 sp d la cual obedece a una geometra octadrica. El metal al reaccionar con el KOH y formar la sal aluminato, el Al toma un estado de oxidacin mayor, y puede hacer interacciones electroestticas cuando se le aplica energa en forma de calor.

Skoog, D. A; West, D. M Qumica Analtica 7 ed, Mc Graw Hill, Mxico.

viii

Garca, M. (2012, Junio 15) [en lnea]. Disponible en: http://www.scribd.com/ensayos/Normalizacion-DePermanganato/4113979.html

ix

Pretsch E., Clerc T., Seibl J., Simon W., Tablas para la Elucidacin Estructural de Compuestos Orgnicos por Mtodos Espectroscpicos, Ed. Alambra, 1988.
x

Rubinson K.A., Rubinson J.F., Anlisis Instrumental, Ed. Pearson Educacin, 2000.

7 REFERENCIAS
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Anlisis Qumico Cuantitativo. I.M. Kolthoff, E.B. Sandell, E.J. Meshan, Stanley Bruckenstein. Librera y Editorial Nigar S.R.L. 4 Edicin. Buenos Aires.
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