Cristaloqumica

Propriedades dos minerais esto relacionadas composio qumica e estrutura interna.

Estrutura cristalina dos minerais

Fora de Ligao natureza da ligao Neutralidade eletrosttica Tipo de empacotamento distribuio dos tomos constituintes da estrutura
Estrutura cristalina alta estabilidade nos minerais
Estabilidade geomtrica tamanho dos tomos/ons envolvidos Estabilidade eltrica cargas positivas anulando cargas negativas

Estrutura cristalina dos minerais

Nmero de coordenao nmero de nions coordenados a um ction central e vice-versa. N.C. relao com a razo entre os raios inicos de ction e nion R.I. = R+/R-

N.C.= 8

N.C.= 6

N.C.= 4

Tipos de ligaes qumicas nos minerais

Inicas Covalentes Metlicas Van der Waals

Mais comum Slidos inicos Ex.: Halita, fluorita

Menos comum. Ex.: S8, Diamante

Metais nativos Ex.: Au, Cu, Ag

Fora de atrao entre lamelas de mica e grafite

Fraca fora intermolecular

Ligaes mais fortes

Estrutura do Grafite ligaes covalentes unem os carbonos dos anis e foras de van der Waals unem as lamelas

Fora de ligao
Minerais normalmente possuem diferentes foras de ligao em sua estrutura Ligaes fortes definem a estrutura Ligaes fracas definem as propriedades fsicas

Classificao dos minerais

Relacionada composio Qumica Classes dependendo do nion ou grupo aninico dominante
Minerais contendo o mesmo nion propriedades bastante semelhantes entre si se comparados com minerais contendo ctions em comum. Minerais relacionados pelo mesmo nion tendem a ocorrer juntos ou em um ambiente geolgico similar. O esquema adotado para classificao dos minerais consistente com a nomenclatura e classificao adotada para compostos inorgnicos.

Estrutura interna desenvolvimento de tcnicas de raios X

Classificao dos minerais

Elementos nativos Sulfetos Sulfossais xidos
Simples e mltiplos Hidrxidos Famlias Tipos dos elementos

Grupos Similaridade da estrutura Classes Espcies

Haletos Carbonatos Nitratos Boratos Fosfatos Sulfatos Tungstatos Silicatos

Sries - espcies com mesma estrutura e diferente composio qumica

Elementos Nativos
Com exceo dos gases na atmosfera ~20 elementos so encontrados na forma nativa Metais, semi-metais e no-metais Metais nativos
Grupo do ouro ouro, prata, cobre e chumbo Grupo da platina platina, paldio, irdio e smio Grupo do ferro ferro e nquel

Semi-metais nativos
Grupo Grupo Grupo Grupo Grupo do do do do do Arsnio Antimnio Bismuto Selnio Telrio

No metais nativos
Enxofre Carbono grafite e diamante

Metais Nativos
Grupo do Ouro - Mesmo grupo da tabela peridica - Ligaes metlicas fracas - Empacotamento cbico - Relativamente moles, maleveis, dcteis e scteis, muito densos Grupo da Platina - Estruturas de empacotamento denso - Mais duros e tem pontos de fuso mais elevados que metais do grupo do Au - So mais raros

Empacotamento cbico denso (ABCABC...) cada tomo com 12 vizinhos

Empacotamento hexagonal denso (ABAB...) cada tomo com 12 vizinhos

Metais Nativos
Grupo do Ferro - Ferro puro ocorre raramente na forma pura - Ni e Fe muito comuns na composio de meteoritos - Liga Ni-Fe corresponde a maior parte da composio do ncleo da Terra

Empacotamento cbico de corpo centrado, cada tomo circundado por 8 outros tomos

Semi metais Nativos

Arsnio, antimnio e bismuto Estrutura no to simples cada tomo est mais prximo de trs vizinhos Membros do grupo propriedades similares Condutores de calor e eletricidade menor que os metais

Tipo de ligao intermediria entre inica e covalente

No metais Nativos
Estrutura dos no metais enxofre, grafite e diamante muito diferentes dos metais e semi metais Enxofre estrutura ortorrmbica (mais comum) e monoclnica Anis ligados entre si por foras de van der Waals Ortorrmbico estvel em T<95,5oC

Monoclnico estvel entre 95,5oC e 119oC

Anis de S8 no enxofre ortorrmbico

No metais Nativos
Estrutura dos dois polimorfos de carbono diamante e grafite Diamante cada tomo de carbono est ligado por ligaes covalentes muito fortes a quatro carbonos vizinhos em tetraedros regulares Grafite anis com seis membros cada tomo de carbono tem trs vizinhos
O quarto carbono proveniente da lmina abaixo no forma ligao, carga dispersa entre lamelas
Grafite timo condutor eltrico Diamante isolante Estrutura do Grafite Estrutura do Diamante

Sulfetos
Sulfetos formam uma classe importante de materiais que incluem a maioria dos minrios Minrio um material de ocorrncia natural do qual um mineral de valor econmico pode ser extrado Sulfetos so opacos, coloraes variadas e trao caracterstico

Frmula geral dos sulfetos - XmZn

X elementos metlicos e Z elementos no metlicos

Sulfetos
Acantita Calcocita Bornita Galena Esfarelita Ag2S Cu2S Cu5FeS4 PbS ZnS Calcopirita Covelita Millerita Pirita Molibdenita CuFeS2 CuS NiS FeS2 MoS2

Sulfetos

Esfarelita, ZnS

Calcopirita, CuFeS2

Tetraedrita, Cu12Sb4S13

Sulfetos

Covelita, CuS

Pirita, FeS2

Marcasita, FeS2

Sulfetos
Pirita FeS2 tem estrutura cbica Pares de S2 covalentemente ligados que ocupa o lugar do Cl em uma estrutura tipo NaCl e o Fe est no lugar dos tomos de Na. Marcassita FeS2 polimorfo da pirita
Pirita forma-se em alta temperatura rochas magmticas Marcassita baixa temperatura rochas sedimentares

Sulfossais
Sulfossal sal de uma srie de cidos na qual o enxofre substituiu o oxignio de um cido comum Indica um tipo de mineral de enxofre no oxidado estruturalmente distinto dos sulfetos ~100 espcies de sulfossais Ocorrem usualmente em minerais em veios hidrotermais com os sulfetos mais comuns Compostos contendo prata, cobre ou chumbo Enargita Cu3AsS4 Pirrargirita Ag3SbS3 Tetraedrita Cu12Sb4S13

Cristais de tetraedrita

xidos
Compostos naturais nos quais o oxignio combinado com um ou mais metais xidos simples um metal e o oxignio com diferentes relaes X:O como X2O, XO e XO2
SiO2 xido mais comum no est neste grupo grupo dos Silicatos Ex. XY2O4

xidos mltiplos tem stios de tomos de metais no equivalentes Alguns xidos so minrios de elevada importncia econmica
Ferro hematita, magnetita, goethita Cromo cromita Mangans pirolusita Urnio - uraninita

Ligaes predominantemente inicas

xidos
Grupos X2O e XO Cu2O primeira estrutura determinada por Bragg Lei de Bragg utilizada para determinar distncias entre planos de estrutura determinadas por Difrao de Raios X

Estrutura da Cuprita Cu2O

Grupos X2O
H2O xido mais comum Cu2O primeira estrutura determinada por Bragg Lei de Bragg utilizada para determinar distncias entre planos de estrutura determinadas por Difrao de Raios X Oxignios arranjados nos vrtices e centro de grupos tetradricos

Estrutura da Cuprita Cu2O

Grupos XO
MgO estrutura idntica ao do NaCl (clorita)

Grupo X2O3 Grupo da Hematita

Empacotamento hexagonal denso dos oxignios e tomos metlicos tm coordenao octadrica Coordenao tetradrica 4 ligaes formando um tetraedro Ex.: Corndon Al2O3 Hematita Fe2O3

Grupo X2O3 Grupo da Hematita

Fe3+

Estrutura do corndon e da hematita

Apresenta vacncias de ctions

Seo vertical da estrutura do corndon

Grupo XO2 Estrutura do Rutilo

Ctions coordenados 6 vezes por oxignios Razo entre os raios nesta estrutura RX:RO = entre 0,732 e 0,414 Ocorre para: TiO2 (rutilo), pirolusita, cassiterita

Grupo XO2 Estrutura da fluorita

Cada oxignio tem quatro vizinhos ctions arranjados nos vrtices de um tetraedro Cada ction circundado por oito oxignios nos vrtices de um cubo RX:RO = entre 1 e 0,732 Ocorre para cerianita (CeO2), uraninita (UO2)

Grupo XY2O4 Estrutura de espinlio

Ctions ocupam stios octadricos ou tetradricos XY2O4 para frmula unitria ou X8Y16O32 X e Y ctions com valncia variada Magnetita X = Fe2+ e Y = Fe3+ Ulvoespinlio ou ulvita X = Ti4+ e Y = Fe2+ Espinlio normal 8 ctions X ocupam oito stios tetradricos e 16 ctions Y ocupam stios octadricos Espinlio inverso 8 dos ctions Y ocupam os oito stios tetradricos resultando na frmula Y(YX)O4 Magnetita Fe3+(Fe2+Fe3+)O4 Jacobsita Fe3+(Mn2+Fe3+)O4

Grupo XY2O4 Estrutura de espinlio

octaedro

tetraedro

Hidrxidos
Presena de hidroxila OH- ou molculas de H2O Grupos OH menor fora de ligao do que existe entre os xidos Brucita Mg(OH)2 Mg2+ em coordenao octadrica com hidrxidos.
Octaedros compartilhando-se nos vrtices formao de uma camada ligaes entre camadas so fracas

Gipsita Al(OH)3 estrutura semelhante brucita

Balano de cargas Al trivalente 1/3 dos stios octadricos dos ctions est vazio

Estrutura da brucita

Hidrxidos
Grupo da Goethita Disporo - AlO(OH) grupos O2- e OHarranjados hexagonalmente
Ctions em coordenao octadrica

Goethita isoestrutural - FeO(OH)

Haletos
Domnio dos ons halognios
F-, Cl-, Br- e I-

ons grandes com carga -1 facilmente polarizados Combinam facilmente ctions de baixa valncia e fracamente polarizados Caractersticas:
Dureza relativamente baixa Ponto de fuso altos Maus condutores de calor e eletricidade no estado slido Fundidos bons condutores

XZ - Estrutura da halita

Cada ction e cada nion cercado por seis vizinhos prximos arranjo octadrico Exemplos:
Halita (NaCl) Silvita (KCl) Clorargita (AgCl)

XZ2 - Estrutura da fluorita

Ctions nos vrtices e no centro das faces de um cubo octacoordenados nions coordenados tetraedricamente ao ction

Carbonatos: Estrutura da calcita

Carbonatos
nion Carbonato unidade fortemente ligada no compartilha oxignios na estrutura Ligao C O forte no carbonato mas em CO2 mais forte Em H+ - grupo carbonato instvel e se quebra para formar CO2 e H2O Grupo da Calcita
Ctions com raios atmico menor que 1 Estrutura da calcita deriva da halita
CO32- - no lugar do Cl Ca2+ - no lugar do Na+

Carbonatos
Grupo da Aragonita
Ctions com raios atmico maior que 1 No permite coordenao
CO32- - no lugar do Cl Ca2+ - no lugar do Na+

Aragonita mesma composio da calcita mas com outra estrutura BaCO3, SrCO3 e PbCO3

Grupo da Dolomita
Similar estrutura da calcita mas com Ca e Mg em camadas alternadas Dolomita CaMg(CO3)2 Outros exemplos:
Kutnaorita CaMn(CO3)2 Ankerita CaFe(CO3)2

Carbonatos: Estrutura aragonita

Estrutura aragonita da Calcita Aragonita pode se transformar em calcita com aumento da presso e temperatura

Nitratos
nion nitrato N pentavalente coordenado a trs tomos de oxignio Ligao N O mais forte que C O nitratos menos reativos que carbonatos em cidos Poucos minerais de nitrato ~15
muito solveis

Exemplos:
Nitratita - salitre (NaNO3) Nitre salitre potssico (KNO3)

Boratos
nion borato capazes de formar cadeias, camadas e grupos mltiplos Um O pode ser dividido entre dois tomos de boro formao de cadeias BO33- - forma redes destes tringulos usado na produo de vidro baixo peso e alta transparncia Boro muda propriedades trmicas e eltricas do vidro Pyrex - vidro de borossilicato
4% B, 54% O, 3% Na, 1% Al, 38% SiO2 e <1% K

Boratos

mltiplos Cadeias

Boratos

Cristais de Brax

Estrutura do Brax Na2B4O5(OH)4.8H2O

Sulfatos
Sulfatos anidros

Estrutura da anidrita

Clula unitria da Barita

Sulfatos
Sulfatos hidratados

Estrutura da Gipsita, CaSO4.2H2O

Fosfatos

Estrutura da fluoroapatita, Ca5(PO4)3F

Fosfatos

Grupo PO43 90% do fosfato produzido utilizado como fertilizante Apatita fosfato mais abundante e importante
Ca5(PO4)3(OH, F, Cl)
Hidroxiapatita (principal componente do esmalte dentrio) Fluoroapatita Cloroapatita