(Tesis) Refineria

2.
INTRODUCCIN
2.1 DESCRIPCIN DEL REA DE TRABAJO
Para el establecimiento de una estrategia y metodologa de muestreo de los principales contaminantes qumicos generados de las actividades propias de la industria Petroqumica, se tom como referencia una Refinera del rea Andina: la Refinera Esmeraldas en Ecuador, en la cual se investig las principales unidades de proceso en el rea operativa, las mismas que se detallan a continuacin:
CUADRO N 1 PRINCIPALES UNIDADES DE PROCESO EN REFINERA

UNIDAD UNIDADES NO CATALITICAS 1 Destilacin Atmosfrica 1 Destilacin al Vaco 1 Reductora de Viscosidad 1 UNIDADES NO CATALITICAS 2 Destilacin Atmosfrica 2 Destilacin al Vaco 2 Reductora de Viscosidad 2 UNIDAD CATALITICA 1 Cracking Cataltico Fluido (FCC) Concentracin de Gases (GASCON) Merox LPG Merox Gasolina UNIDAD CATALITICA 2 Merox Jet-Fuel Reformadora 1 (UOP) Hidrodesulfuradora de Naftas (HDT) Reformadora Reg. Continua de Catalizador (CCR) UNIDAD CATALITICA 3 Hidrodesulfurizadora de Diesel (HDS) Tratamiento de Gas Combustible 1 y 2 Tratamiento de Aguas Amargas 1 y 2 Recuperacin de Azufre 1 y 2 UNIDAD TERMINALES Almacenamiento de Transferencias CAPACIDAD (Bls/da) 55.000 29.400 15.750 55.000 15.900 15.750 18.000 5.522 12.080 15.000 2.780 13.000 10.000 24.500 10.3 y 18.3 ton/hora 23,7 y 8 ton/hora 11.9 y 50 ton/da
SETRA-Llenaderas UNIDAD DE UTILIDADES Generacin de vapor Generacin Elctrica Sistema de Aire Distribucin de Combustible UNIDAD DE TRATAMIENTO DE AGUAS Tratamiento de aguas amargas Tratamiento de aguas industriales - efluentes CONTROL DE CALIDAD
Fuente: Auditoria Ambiental a la Refinera Esmeraldas. Centros de Estudios de Medio Ambiente, ESPOL, 2008 Elaborado por: Katherine Castro
La Refinera opera todos los das del ao. Los turnos del personal que sustenta este trabajo son de 8.00 a 12.00 y 13.30 a 17.00 para el rea administrativa, tres turnos de 8 horas para el personal tcnico y operativo en planta y un cronograma laboral de 6 das en Refinera y 4 de descanso. Actualmente dicha Refinera se encuentra procesando un petrleo de entre 24 y 25 grados API, calidad que puede ir variando de acuerdo a la produccin y mezcla de crudos, desde los campos petroleros de la Regin.
La produccin en la refinera est orientada a satisfacer la demanda de combustibles del pas y la exportacin de ciertos productos. Los principales productos de la refinera son: gas licuado de Petrleo, gasolinas, diesel, jet fuel, fuel oil, asfaltos y azufre peletizado.
A continuacin se plantea un diagrama general del refinado de petrleo
GRFICO N 1
2.1.1 Unidad No Cataltica 1
Tratamiento del Crudo, Decantacin y Desalado
El crudo recibido en la Refinera es previamente tratado antes del proceso de refinacin, a fin de eliminar la mayor cantidad de contaminantes que ste contiene. En los tanques de almacenamiento reposa el tiempo suficiente para permitir la separacin del agua arrastrada consigo desde los campos de produccin. Una vez que sta agua, denominada salmuera por su altsima
concentracin de sales, es eliminada, el crudo es alimentado a las Unidades de Destilacin Atmosfrica para su refinacin.
Unidad de Destilacin Atmosfrica 1 y Unidad Estabilizadora de Naftas
La destilacin es un proceso de separacin fsico, que se fundamenta en los diferentes puntos de ebullicin de los componentes del crudo, por lo tanto no existen cambios en la estructura molecular de estos. El proceso de destilacin atmosfrica cuenta con dos unidades de destilacin inicial o topping que tienen por objeto separar el petrleo crudo oriente en un cierto nmero de cortes o fracciones clasificadas en funcin de las temperaturas de ebullicin de los hidrocarburos. En este proceso se originan los siguientes subproductos: gas combustible, gas licuado de petrleo o LPG, kerosene o diesel, jet fuel, diesel 2 y naftas desestabilizadas.
Las naftas desestabilizadas de la unidad de crudo, sirven de carga para la unidad de estabilizacin de naftas. Esta unidad tiene como funcin eliminar butanos y hexanos presentes en las gasolinas y estabilizarlas ante la presencia de compuestos livianos.
Unidad de Destilacin al Vacio 1
La destilacin al vaco se utiliza con la finalidad de recuperar destilados de residuo de la destilacin atmosfrica para ser alimentados a otros procesos, tales como descomposicin cataltica, desulfurizacin, plantas lubricantes, etc. El
residuo de vaco tiene tres usos: reductoras de viscosidad, preparacin de fuel oil o bunker y asfaltos. Esta unidad cuenta con una fuente fija de combustin en el horno V-H1.
Unidad Viscorreductora 1
Este proceso se basa en la desintegracin trmica que consiste en la ruptura de molculas largas de hidrocarburos en molculas menores, las cuales tienen propiedades diferentes del material original. La viscorreduccin no es un proceso cataltico, es una descomposicin trmica de un solo paso, cuyos objetivos son: reducir la viscosidad o el punto de escurrimiento del residuo de vaco. Cuando las molculas largas de hidrocarburos presentes en el residuo de vaco se craquean (rompimiento de la estructura) en componentes ms pequeos, se obtendr el rendimiento predecible de destilados y de productos residuales remanentes.
La materia prima consumida en estos procesos constituyen los fondos de vaco, que luego de procesado permite obtener un producto cuatro veces ms liviano, con lo que se reduce la cantidad de diesel necesario para preparar el fuel oil.
Adems, de esta unidad se obtiene como subproductos de este proceso, pequeas cantidades de gases, gasolina y destilados.
2.1.2 Unidad No Cataltica 2
Los procesos que conforman la Unidad No-Catalticas 2, son los mismos que en la Unidad No-Catalticas 1, con la nica diferencia que la capacidad de la Unidad 2, es menor. Los principios fsicos, la operacin y los productos obtenidos son similares, sin embargo, pueden operar en forma independiente para el procesamiento del crudo.
2.1.3 Unidad Cataltica 1
Craqueo Cataltico Fluido y Concentracin de Gases Gascon
La Unidad de Craqueo Cataltico Fluido (FCC) es una de las ms importantes de la Refinera Estatal Esmeraldas, pues en sta, el gasleo obtenido en las Unidades de Destilacin al Vaco, por efecto de la temperatura y en presencia de un catalizador, es convertido en productos valiosos como el LPG y gasolina de alto octano. La unidad de Fraccionamiento Fludico Cataltico utiliza un proceso de desintegracin a alta temperatura, para convertir los hidrocarburos pesados en productos ms livianos de mayor valor. Esto puede conseguirse ya sea por medio de un catalizador o por calor.
La unidad Concentradora de Gases, GASCON, se alimenta con los gasleos obtenidos en los procesos precedentes, a partir de los cuales se obtienen los siguientes productos: lodo clarificado, gas oil pesado, gas oil liviano, gasolina no estabilizada y gas hmedo. El proceso de concentracin de gases realiza este tratamiento operando en tres etapas sucesivas: a) Recoleccin de gases para condensarlos, selectivamente al mximo. b) Recoleccin del lquido para eliminar incondensables que van a constituir el gas combustible. c) Fraccionamiento de lquido obtenido para producir LPG, Butano y Gasolina estabilizada.
Merox LPG
En esta Unidad el LPG obtenido en la Unidad de Concentracin de Gases, es tratado a fin de que cumpla las especificaciones de corrosividad vigentes en el pas. Primero entra a una torre de absorcin en donde el H2S es capturado por la dietanol amina, DEA, que tiene la caracterstica de absorber a este gas. El LPG saliente es sometido a un lavado custico, en donde se captura el cido sulfhdrico. El LPG tratado de esta forma tiene una especificacin de corrosin a la lmina de cobre de 1, que indica que no es corrosivo, entonces es enviado a las esferas de almacenamiento para su posterior despacho y comercializacin.
Merox Gasolina
En esta Unidad se trata la gasolina de alto octanaje obtenida en la Unidad de FCC y de las Unidades Reductoras de Viscosidad, a fin de tratar el efecto corrosivo de los mercaptanos de mayor peso molecular. Este proceso en un lavado custico de la gasolina y posterior ingreso a un reactor, en el cual se producen las reacciones de transformacin de mercaptanos a disulfuros, los que no son corrosivos.
Merox Jet-Fuel
Es la Unidad en donde se trata al Jet-Fuel, obtenido en las Unidades de Destilacin atmosfrica. Este combustible es utilizado en los aviones, y por lo tanto debe cumplir especificaciones muy rigurosas. Este proceso consiste en un lavado custico, principalmente para la neutralizacin de los cidos naftnicos, en el lavado con agua para remocin de la sosa custica, luego de lo cual pasa por filtros de sal y arcilla para eliminacin de trazas de agua e impurezas. El producto que sale, es enviado a los tanques de almacenamiento para su comercializacin.
Reformadora UOP
En esta Planta, en presencia de hidrgeno, un catalizador en base de platino y por accin de la temperatura y presin, la nafta pesada, formada por compuesto 8
entre C6 y C11 de la destilacin atmosfrica, es transformada en nafta reformada que tiene alto octanaje. Los compuestos naftnicos y parafnicos son convertidos en aromticos, con el benceno, tolueno y xileno.
Unidad Hidrotratadora de Naftas Pesadas, HDT
Este proceso est destinado a eliminar el azufre (que es una impureza contaminante) que se encuentra en el combustible al finalizar todos los tratamientos anteriores, tales como destilacin fraccionada, destilacin al vaco.
Para eliminar estas impurezas, el combustible es sometido a un proceso conocido como Hidrodesulfuracin, que trata el combustible en forma combinada con hidrgeno, alta temperatura y catalizadores. De esta manera se obtiene el combustible limpio de impurezas (sin azufre) y un gas llamado cido sulfhdrico (SH2). Esta unidad se encarga de eliminar los contaminantes de la nafta pesada, tales como olefinas, azufre, agua compuestos halogenados, nitritos, etc.
La nafta pesada que se procesa aqu proviene de la estabilizadora de naftas, y luego de este tratamiento se obtiene como producto una nafta pesada hidrotratada libre de contaminantes que representa la carga a la unidad de Reformado Cataltico. Este proceso genera efluentes ricos en contenido de
azufre que son enviados al tratamiento de gases amargos.
Unidad de Reformado Cataltico, CCR
Este proceso consta de 3 reactores donde se produce el cracking trmico. Esencialmente, el cracking trmico acciona la ruptura de las molculas de hidrocarburos, bajo la nica influencia de la temperatura, seguida de otras rupturas o recombinaciones parciales de los grupos formados inicialmente. Este cracking es modificado por la presencia de un catalizador que vara profundamente el mecanismo de ruptura de los enlaces entre tomos de carbono y aumenta la velocidad de transformacin, adems permite reducir la severidad de la reaccin y en consecuencia eliminar la mayor parte de las reacciones secundarias productoras de gas, coke y residuos pesados, con detrimento de gasolina. Se obtiene como producto la nafta reformada de alto octano, fuel gas, LPG y emisiones de livianos que son quemados en la tea.
Unidad Hidrodesulfurizadora de Diesel, HDS
Este proceso elimina el azufre presente en el diesel al finalizar todos los tratamientos anteriores. Para esto, el diesel es sometido al proceso de Hidrodesulfuracin, que consiste en tratar el combustible en forma combinada con hidrgeno, alta temperatura y catalizadores. De esta manera se obtiene el
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combustible limpio de impurezas (sin azufre), cido sulfhdrico gaseoso (H2S) y agua contaminada. El cido sulfhdrico gaseoso (H2S) es enviado a la Unidad de Tratamiento de Gases Amargos y el agua a la Unidad de Tratamiento de aguas Amargas.
Unidad de Gases Amargos, U / U1
La Refinera Esmeraldas cuenta con esta unidad donde los gases utilizados en los procesos son tratados para eliminar compuestos de nitrgeno y azufre que contaminan estas corrientes. Los caudales de ingreso a esta unidad corresponden a: la viscorreductora, la unidad HDT de nafta y gas de reciclo que ha sido usado en el diseo. Se trata de un desulfurador tipo amina, con un proceso continuo para eliminar materiales cidos tal como sulfuro de hidrgeno de los hidrocarburos.
Unidad de Aguas Amargas, Z1 / Z2
Las aguas de desecho que se producen en la refinera son tratadas antes de ser eliminadas al ambiente, esta agua proviene esencialmente de la unidad de crudo, hidrotratadores, viscorreducturas, FCC y otras. Esta agua contiene amoniaco
(NH3) y cido sulfhdrico (H2S) como sus mayores contaminantes, algunos fenoles, cloruros, CO2 e hidrocarburos en mucha menor concentracin. El
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tratamiento del agua de desecho es muy importante pues los contaminantes que contienen son extremadamente txicos y dainos para la vida de organismos.
La unidad de tratamiento de aguas de la Refinera Esmeraldas trata aguas provenientes de: FCC, unidad de crudo, viscorreductoras e hidrotratamiento de naftas. El tratamiento bsico que se da en esta unidad al agua de desecho es: (1) una desgasificacin en el tanque de almacenamiento de gases de hidrocarburos presentes en el agua; y, (2) la eliminacin tanto del H 2S y NH3 en la columna despojadora en presencia de calor y vapor de agua. Los gases ricos en H 2S y NH3 son enviados a la unidad de recuperacin de azufre. La mayor parte de esta agua tratada, ser retornada a los desaladores de la unidad de crudo donde los fenoles en el agua sern removidos por el crudo.
Unidad de Recuperacin de Azufre
La recuperacin de azufre se basa en el proceso tipo Clauss. Un tercio del total de suministro de sulfuro de hidrgeno (H2S) se quema transformndose en bixido de azufre (SO2) y el H2S restante reacciona con SO2 produciendo el azufre elemental, cuya reaccin tiene lugar tanto en zonas trmicas como catalticas.
El gas cido amoniacal (NH3) procedente de la unidad de extraccin de aguas residuales contiene NH3 as como N2S. La seccin de recuperacin de azufre est diseada para elaborar este gas cido que contiene NH3, obtenindose la
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descomposicin completa del NH3 y la recuperacin del azufre elemental a partir de H2S. El NH3 se descompone en la zona de alta temperatura del horno de
reaccin en condiciones ptimas.
2.1.6 Unidad De Terminales
Sistema de Almacenamiento y Transferencias
Est conformado por todos los tanques utilizados para el almacenamiento del crudo, productos intermedios, slop y productos terminados y esferas en las cuales se almacena el LPG. Debido a que se hallan productos con diferente volatilidad, existen tanques de almacenamiento apropiados para cada producto. As por ejemplo, el crudo y las gasolinas son almacenadas en tanques con techo flotantes, que minimizan la evaporacin de los productos livianos. Para los productos ms pesados como el diesel y fuel oil, asfaltos, se utilizan tanques con techo fijo.
Llenaderas
Los productos terminados y cumpliendo las especificaciones de calidad para la comercializacin, son despachados desde estas instalaciones, que consisten en sistemas de medicin y brazos de llenado para autotanques. Por esta va se despachan los combustibles para consumo interno en el rea de influencia de la 13
Refinera Estatal Esmeraldas, tal como LPG en cilindros, gasolinas extra y sper, fuel oil y asfaltos.
2.1.7 Unidad De Utilidades
Unidad de Generacin de Vapor
El proceso de generacin de vapor consiste en alimentar a los calderos, agua desmineralizada, la misma que es calentada en el interior de tubos que conforman la zona de transferencia de la caldera, hasta la obtencin del vapor. El agua utilizada para este propsito es rigurosamente tratada para eliminar impurezas como la slice, sales de calcio y magnesio y oxgeno, que provocan corrosin e incrustaciones.
El calor necesario para el calentamiento del agua es suministrado por la combustin de gas y/o fuel oil, en quemadores instalados en el interior de los calderos.
Generacin Elctrica 14
El sistema de generacin elctrica, est conformado por cuatro turbogeneradores; que tienen en total una capacidad instalada de generacin de 30,6 MW/hora. Estos turbogeneradores son accionados por vapor de 600 PSI.
Adems, la Refinera dispone de una conexin desde el Sistema Nacional Interconectado, SNI., que es utilizada como seguridad en caso de deficiencia de generacin o para el caso de arranques iniciales.
Sistema de Aire
Para el accionamiento de mecanismos de control, como vlvulas, para uso en procesos, la Refinera Estatal Esmeraldas utiliza aire de instrumentos y planta, el mismo que es obtenido mediante cuatro compresores centrfugos, que captan del medio ambiente. El aire de instrumentos, previa a la distribucin, es secado en lechos de almina activada que retiene la humedad.
Distribucin de Combustibles
Los combustibles utilizados por los hornos y calderas de la Refinera son el fuel oil y el gas combustible. El Fuel Oil es calentado y mantenido a una temperatura alrededor de los 120 C, a la cual es bombeado y distribuido mediante cabezales que llegan a todas las Plantas de Proceso.
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El gas combustible recibido de las Unidades de Tratamiento de Gases es mantenido a una presin de alrededor de 3,5 kg/cm.
2.1.8 Unidad De Tratamiento De Agua
Agua de Enfriamiento
Todos los procesos de refinacin utilizan agua de enfriamiento para el control de las condiciones de operacin, siendo los principales usos en intercambiadores de calor para enfriamiento de productos y refrigeracin de cojinetes de bombas. Este sistema es un circuito, que se inicia con el envo mediante bombas de alta capacidad, desde la piscina de succin en las torres de enfriamiento hacia las unidades de procesos en donde intercambia calor, y vuelve a una temperatura mayor. El enfriamiento de esta agua, para mantener una temperatura constante en los procesos, es conseguido provocando la evaporacin de una cierta cantidad de la misma agua, proceso para el cual absorbe calor de la masa de agua contigua.
Tratamiento de Efluentes
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Las corrientes hdricas que se generan en la Refinera son: las aguas lluvias, las aguas aceitosas o reciclables, las denominadas aguas saladas o no reciclables y las aguas sanitarias.
Lazo de Agua Reciclada Tratamiento Primario.Separacin mecnica del agua y aceite
(hidrocarburos) con la entrada de los efluentes a los separadores por gravedad API, que pasan al separador de placas corrugadas CPS y luego a las unidades de flotacin por aire UFA. Con excepcin del separador de placas corrugadas, el resto del equipamiento es parte de la Antigua Unidad de Efluentes. Con este tratamiento primario se busca disminuir la cantidad de hidrocarburos a menos de 20 ppm y la de slidos en suspensin a menos de 50 ppm.
Tratamiento Secundario.- Luego de las unidades de flotacin por aire, el efluente resultante del tratamiento primario sera bombeado a la Piscina de Homogenizacin, para pasar a las Piscinas de Fangos Activados, que contienen un relleno para la proliferacin bacteriana, a fin de degradar los hidrocarburos remanentes.
Tratamiento Terciario.- El efluente resultante del tratamiento secundario pasara a los clarificadores circulares y luego a un bioreactor o filtro biolgico de flujo invertido (2 grupos de filtros), para la degradacin de las trazas de hidrocarburos remantes, por ltimo pasara por una batera de filtros de arena.
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Parte del agua obtenida mediante este sistema de tratamiento sera reciclada a la planta como reposicin del agua de enfriamiento y agua a las desaladoras, en tanto que la diferencia se destinara a la Piscina de Estabilizacin antes de su descarga final al cuerpo receptor.
2.2 PROBLEMTICA A ABORDAR
El presente estudio pretende establecer una estrategia y metodologa de muestreo para los principales contaminantes qumicos generados de las actividades propias de la industria Petroqumica; para ello se partir de una identificacin de unidades de proceso de una refinera del rea Andina (Refinera Esmeraldas de Ecuador), seguido de un screening, utilizando equipos tcnicos de medicin que estarn debidamente certificados y calibrados por una Entidad Acreditada para el efecto, con el fin de identificar las principales fuentes de contaminantes qumicos generados en los diferentes procesos de la industria petroqumica, los mismos que se abordarn en este estudio y son enlistados a continuacin:
CUADRO N 2 CONTAMINANTES QUMICOS A ESTUDIAR
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ESTUDIO DE LOS CONTAMINANTES QUMICOS EN UNA REFINERA DEL REA ANDINA 1.- Dixido de azufre (SO2) 2.- Sulfuro de Hidrgeno (SH2) 3.- Monxido de Carbono (CO) 4.- Compuestos aromticos BTX (Benceno, Tolueno, Xileno) 5.- Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAPS)
Elaborado por: Katherine Castro
El estudio se regir a la metodologa establecida en la Norma UNE-EN 689. Atmsferas en el lugar de trabajo. Directrices para la Evaluacin de la Exposicin por Inhalacin de Agentes Qumicos para la Comparacin con los Valores Lmites y Estrategia de Medicin, a partir del cual, se definirn Grupos homogneos de exposicin, a los mismos que se les aplicar una metodologa analtica especfica para cada contaminante qumico seleccionado en este estudio (SO2, SH2, CO, BTX, HAPs), para el muestreo higinico en la zona de respiracin del trabajador. Finalmente, el presente estudio especificar los criterios a adoptarse, cuando se obtenga datos de la aplicacin de la propuesta metodolgica analtica para un contaminante, tales como: aceptable, tolerable o inaceptable, teniendo en cuenta a su vez, los Valores lmites ambientales (VLA).
2.3 JUSTIFICACIN
El planteamiento de una estrategia y metodologa de muestreo analtica para representar la evaluacin de la exposicin del trabajador a los distintos contaminantes identificados, a partir de un screening ambiental inicial en una refinera del rea Andina, es fundamental para la gestin y evaluacin en la
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industria petroqumica de los riesgos higinicos por exposicin a los principales contaminantes qumicos propios de esta industria, como son los compuestos aromticos policclicos (HAPs), beceno, tolueno, xileno, etc., teniendo en cuenta los adelantos tcnicos existentes, los diferentes principios metodolgicos planteados por organizaciones especializadas en Higiene Industrial en los diferentes pases y la factibilidad econmica de implantarlos; aplicando criterios de muestreo que garanticen la representatividad y fiabilidad de las mediciones.
3. ANTECEDENTES
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Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) son un grupo de ms de 100 sustancias qumicas diferentes que se forman durante la combustin incompleta del carbn, petrleo y gasolina, basuras y otras sustancias orgnicas como tabaco y carne preparada en la parrilla. Los HAPs se encuentran generalmente como una mezcla de dos o ms de estos compuestos, tal como el holln1. Los HAPs se forman por pirlisis o combustin incompleta de materia orgnica que contiene carbono e hidrgeno. A elevadas temperaturas, la pirlisis de compuestos orgnicos produce fragmentos de molculas y radicales que se combinan para dar lugar a los HAPs. La composicin de los productos de la pirosntesis depende del combustible, la temperatura y el tiempo de permanencia a altas temperaturas. Los combustibles que forman HAPs son metano, otros hidrocarburos, hidratos de carbono, ligninas, pptidos, etc. Sin embargo, los compuestos insaturados y las estructuras cclicas suelen favorecer la formacin de las HAPs. Evidentemente, los HAPs se liberan de la zona de combustin en forma de vapores. Debido a sus bajas presiones de vapor, la mayora de los HAP s se condensan en el acto sobre partculas de holln o forman ellos mismos partculas muy pequeas2. Los HAPs liberados a la atmsfera en forma de vapor son adsorbidos por las partculas presentes en ella, por ello, se producir una diseminacin de aerosoles que contiene HAPs, que pueden ser transportados a grandes distancias por los vientos. 3.1 ORIGEN Y EVOLUCIN DE LOS CONTAMINANTES QUMICOS
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Stellman JM, McCan M. Hidrocarburos poliaromticos. Enciclopedia de Salud y Seguridad en el Trabajo. 3 edicin. Madrid: Organizacin Internacional del Trabajo. Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales Subdireccin General de Publicaciones. 1998. 2 Ellenhorn MJ. Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Ellenhorn's Medical Toxicology: Diagnosis and Treatment of Human Poisoning. Second edition. Baltimore: Williams & Williams. 1997.
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Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los aos 40 del siglo XX, la industria carboqumica, asociada siempre a la siderrgica, de donde obtena fundamentalmente sus materias primas, experiment en Europa y EE.UU. un desarrollo espectacular. Hacia finales de los aos 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtencin de hidrocarburos aromticos procedentes del petrleo al inventarse el reformado cataltico de naftas; con esta tecnologa se buscaba elevar el nmero de octano que exigan las gasolinas de aviacin. Haba nacido la moderna petroqumica basada en naftas del petrleo y procesos catalticos3.
La progresin de la petroqumica es tan rpida que ya en los aos 60 se asiste a la prctica desaparicin, por conversin de materias primas, de la antes poderosa industria carboqumica. Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de la produccin mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en constante crecimiento industria petroqumica. Por lo general, los HAP son utilizados como monmero o las materias primas para la produccin de monmero. Olefinas como alfa-olefina y diene se utilizan con frecuencia como monmeros, aunque tambin pueden ser utilizados como precursores de los monmeros. Los monmeros son entonces polimerizados de diversas maneras para formar polmero. Materiales de polmero puede utilizarse como plstico, elastmero, o fibra, o bien algn tipo de estos tipos de materiales intermedios. Algunos polmeros son tambin utilizados como geles o lubricantes. Los Petroqumicos se puede utilizar tambin como disolventes, o como materia
3
Stellman JM, McCan M. Hidrocarburos poliaromticos. Enciclopedia de Salud y Seguridad en el Trabajo. 3 edicin. Madrid: Organizacin Internacional del Trabajo. Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales Subdireccin General de Publicaciones. 1998.
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prima para la produccin de disolventes, tambin se pueden utilizar como precursores de una gran variedad de sustancias qumicas tales como los lquidos limpiadores de los vehculos, surfactante de la limpieza, etc. Los principales usos de los hidrocarburos aromticos como productos puros son: la sntesis qumica de plsticos, caucho sinttico, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas, detergentes, perfumes y frmacos. Tambin se utilizan, principalmente en forma de mezclas, como disolventes y como constituyentes, en proporcin variable, de la gasolina4. El benceno debido a su efecto cancergeno fue prohibido para uso como disolvente industrial en varios pases, entre ellos Colombia, por recomendacin de la Organizacin Internacional del Trabajo (OIT). Tambin en otros pases, se ha prohibido su uso como componente de productos destinados al uso domstico y de los lquidos de limpieza en seco. El benceno se ha utilizado ampliamente en la fabricacin de estireno, fenoles, anhdrido malico, detergentes, explosivos, productos farmacuticos y colorantes. Se ha empleado adems como combustible, reactivo qumico y agente de extraccin para semillas y frutos secos. Aunque la utilizacin del benceno como disolvente ha disminuido
considerablemente, en la actualidad an se usa en pequeas cantidades como disolvente y reactivo en los laboratorios de control de calidad. El benceno se encuentra como impureza en combustibles como la gasolina, disolventes, pegantes y otros productos qumicos. La gasolina para automviles puede contener de 0-7% de benceno, comnmente de 2 a 3 %. En derivados del petrleo el contenido de benceno generalmente es menor a 1% en solventes no
4
OIT, 2001 23
hidrogenados con rangos de ebullicin especiales; en otros solventes es menor al 0.1 %5. Internacionalmente, desde la dcada de los aos 80 existen regulaciones relativas al uso del benceno. Como parte de las regulaciones para el transporte de materiales peligrosos del Departamento de Transporte de Estados Unidos (1980), los embarques de benceno estn sujetos a restricciones consistentes con la categora de material peligros (rotulado, empaque, cantidad). La Comisin de la comunidad europea (1980) prohibi el uso del benceno en productos para uso como juguetes (balones de uso infantiles) (IARC, 1986). El tolueno es un disolvente de aceites, resinas, caucho natural (mezclado con ciclohexano) y sinttico, alquitrn de hulla, asfalto, brea y acetilcelulosas (en caliente, mezclado con etanol). Se utiliza como disolvente y diluyente de pinturas y barnices de celulosa y como diluyente de tintas de fotograbado. El tolueno est presente en mezclas utilizadas como productos de limpieza en distintas industrias y en artesana. Tambin se emplea en la fabricacin de detergentes y cuero artificial y es una importante materia prima para sntesis orgnicas, como las de cloruro de benzoilo y bencilideno, sacarina, cloramina T, trinitrotolueno y un gran nmero de colorantes. El tolueno en mezcla con benceno y xileno (BTX) es un componente del combustible para aviones y de la gasolina para automviles. El Reglamento 594/91/CE del Consejo de la Unin Europea ha prohibido el uso de esta sustancia en la Unin Europea. El xileno se utiliza como diluyente de pinturas y barnices, en productos farmacuticos, como aditivo de alto octanaje en combustibles de aviones; en la sntesis de colorantes y en la produccin de cidos
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IARC 1989, Vol 47
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tlicos. El xileno se utiliza en tcnicas histolgicas de laboratorio por ser un buen disolvente de la parafina, el blsamo de Canad y el poliestireno6. En los umbrales del siglo XXI, las principales fuentes de produccin de hidorcarburosw BTX en la industria petroqumica son: Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petrleonafta piroltica. El reformado cataltico de naftas en refineras. La desproporcin y desalquilacin del tolueno.
3.2 FUENTES DE EXPOSICIN
Los HAPs pueden hallarse casi en todas partes, en el aire, la tierra y el agua, procedentes de fuentes naturales o antropognicas. La contribucin de las fuentes naturales, como los incendios forestales y los volcanes, es mnima comparada con las emisiones causadas por el ser humano. La combustin de combustibles fsiles es la principal fuente de emisin de HAPs. Otras emisiones proceden de la combustin de residuos y madera, as como de los vertidos de petrleo crudo o refinado que en s mismo contiene HAPs. Estos compuestos tambin estn presentes en el humo del tabaco y en los alimentos a la parrilla, ahumados y fritos7.
OIT, 2001 Mastandrea C., Chichizola C., Luduea B., Snchez H., lvarez H., Gutirrez A. Hidrocarburos Aromticos Policclicos. Riesgos para la Salud y Marcadores Biolgicos. Acta Bioqum Cln Latinoam. 2005.
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Como principal fuente de HAPs es el aire de las atmsferas de trabajo de alquitrn de hulla, que se forman por pirlisis de la hulla en fbricas de gas y coque, donde se producen emisiones de humos de la brea calentada. Generalmente, el contenido de BaP (Benzo-alfa-Pireno) es mximo en el aire situado en la parte superior de los hornos. El aire situado en la parte superior de los canales de humos y del precipitador de alquitrn es extremadamente rico en este compuesto, habindose medido concentraciones de hasta 500 mg/m3 de BaP8.
El benceno interviene en la composicin de los supercarburantes se aade benceno a la gasolina para automviles. Existe el riesgo de benzolismo en los garajes y en quienes cuidan del llenado de los camiones y vagones cisterna (Sherwood). La gasolina contiene en general de 1 a 5 % de benceno. Los empleados de las estaciones de servicio estaran moderadamente expuestos 4 ppm de benceno en el aire ambiental segn Parkinson). En las refineras y en los puestos de llenado de los camiones y vagones cisterna, la concentracin atmosfrica en benceno est, en general, por debajo de 10 ppm (Buchet y cols., 1984 Irving y Grumbles).
El asfalto de petrleo contiene pocos HAPs superiores. No obstante, en algunos casos este asfalto se mezcla con alquitrn de hulla, lo que aumenta el riesgo de exposicin cuando se trabaja con el asfalto caliente. En otros trabajos donde se utiliza el alquitrn derretido como recubrimientos de grandes superficies (aislamiento de paredes, oleoductos, etc.), los trabajadores pueden sufrir una
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Kaserouni N, Sinha R, Hsu CH, Greemberg, Rothman N. Analysis of 200 food items for benzo[a]pyrene and estimation of its intake in an epidemiologic study. Food Chem Toxicol 2001
26
intensa exposicin. Las fuentes de HAPs en el trabajo, adems del alquitrn de hulla y el asfalto, son el negro de humo, la creosota, los aceites minerales (aceites lubricantes y aceites de corte), los humos y hollines procedentes de diferentes combustiones y los gases de escape de los vehculos9
3.3 EFECTOS SOBRE LA SALUD
En 1775, un mdico ingls, Sir Percival Pott, describi por primera vez un cncer de origen profesional. Asoci el cncer de escroto de los deshollinadores con su prolongada exposicin a alquitrn y holln, en condiciones deficientes de higiene personal10. En el decenio de 1930 se describi el cncer de pulmn en los trabajadores de la industria del acero y del coque y en 1933 se demostr que el Benzo-alfapireno, presente en el alquitrn de hulla era cancergeno. Los estudios epidemiolgicos indican una mayor frecuencia de cncer de pulmn en los trabajadores de las industrias de coque, aluminio y acero. 11
Sin embargo, no todos los HAPs han mostrado poseer efectos carcinognicos, genotxicos o mutgenos y muchas veces el efecto se atribuye a la presencia conjunta de ms de un compuesto de la familia y de algunos de sus derivados, principalmente los nitroderivados.
CUADRO N 3
9
World Health Organization. International Programme on Chemical Safety (IPCS): Environmental Criteria 202. Selected non-heterocyclic PAHs. Geneva. WHO. 1998 10 Ruiz-Frutos C, Garca A, Delcls J, Benavides FG. Salud Laboral. 3 edicin. Barcelona: Masson. 2006 11 Lawerys RR. Cnceres de Origen Profesional. En: Toxicologa Industrial e Intoxicaciones Profesionales. Barcelona, Madrid: Masson S.A.; 1994
27
DATOS RELATIVOS A LOS EFECTOS CARCINOGNICOS, GENOTXICOS MUTAGNICOS DE ALGUNOS HAPs
Fuente: Manstandrea y Col. Hidrocarburos Aromticos Policclicos. Riesgos para la Salud y Marcadores Biolgicos. Acta Bioqum Cln Latinoam. 2005. Elaborado por: Katherine Castro
3.3.1 Efectos Agudos En cuanto a los efectos agudos los hidrocarburos aromticos son generalmente grandes irritantes y anestsicos, pero la sustitucin del benceno por tolueno y xileno hacen esos efectos ms ligeros, encontrando dentro de los ms frecuentes euforia, mareo, vrtigo, cefalea, somnolencia, debilidad, temblor, incoordinacin, delirio, prdida de la conciencia. Si la cantidad absorbida ha sido elevada, en un ambiente demasiado saturado se puede presentar confusin mental, alteracin psicomotora, coma, edema pulmonar, paro respiratorio, muerte. Adems de los mencionados previamente, los efectos agudos pueden causar un sndrome de encefalopata txica12. Clnicamente se distinguen dos fases de este sndrome que aparecen a las pocas horas de exposicin. La primera fase se caracteriza por
12
Orbaeck, P. Effects of Long-Term Exposure To Organic Solvents On The Nervous System. Chronic toxic encephalopathy and the prognosis following cessation to exposure thesis, Lund 1987.
28
una reaccin de sobreestimulacin que provoca un cuadro neuropsiquitrico de euforia, reduccin del nivel de inhibicin del comportamiento motor y emocional, impulsividad, inestabilidad motora y alteraciones del lenguaje en asociacin con cefalea, y mareo. La segunda fase se distingue por un perodo donde se impone la somnolencia generalizada, la alteracin de las funciones motoras e intelectuales, particularmente de la memoria. La descripcin de este sndrome que se basa fundamentalmente en la evaluacin clnica (neurolgica y psiquitrica) ha mostrado sustanciales correlaciones con medidas electrofisiolgicas del Sistema Nervioso Central13.
3.3.2 Efectos neurotxicos por exposicin crnica En los expuestos crnicamente se ha descrito tambin una constelacin de signos clnicos conocidos como sndrome orgnico cerebral que afecta bsicamente las funciones de la memoria operativa y reciente, la capacidad general de atencin (vigilia), la capacidad intelectual y la coordinacin motora14. Algunas de estas manifestaciones y el cuadro general concomitante de fatiga, disforia, depresin, trastornos del sueo, cefaleas y mareos. Muestran correlaciones sensibles con los datos electrofisiolgicos descritos para el EEG. En estos pacientes se observan, con frecuencia, neuropatas perifricas (desmielinizacin axonal y segmentaria) y
13 14
White RF, Proctor SP. Solvents and neurotoxicity. Lancet 1997 Deschamps D, Geraud C, Dally S. Cognitive funtions in workers exposed to toluene- Int. Arch. Occup Environ Health. 2001; 74:285-288. Deschamps D, Geraud C, Dally S. Cognitive funtions in workers exposed to toluene- Int. Arch. Occup Environ Health. 2001
29
neuritis de los nervios craneales, trastornos de la sensibilidad y de las funciones motoras15. Estudios recientes, bien diseados, sugieren que en trabajadores altamente expuestos los disolventes pueden tener efectos ms sutiles en la funcin cognoscitiva. Los dominios cognoscitivos afectados por exposicin a disolventes incluyen atencin, memoria verbal y habilidades visoespaciales. Trabajadores expuestos a benceno en combinacin con otros qumicos presentaron polineuritis, algunas veces asociada con progresin neuronal16. En la Intoxicacin crnica por xileno se han sealado como sntomas, la cefalea, irritabilidad, fatiga, laxitud, somnolencia diurna e insomnio nocturno, trastornos disppticos. Los efectos por inhalacin pueden causar depresin del SNC, caracterizado por parestesias, prdida de memoria, debilidad, vrtigo, jaqueca, anorexia, nausea. (LaDou J, 2006, NIOSH, 1987, ATSDR, 1995) Para el tolueno, los trastornos crnicos ms importantes estn ligados a su accin narctica en los que figuran, cefalea, prdida de apetito, falta de coordinacin y de memoria, somnolencia y nauseas (LaDou J, 2006). En abusadores de solventes, se ha observado alteraciones renales y neuronales pero especialmente distrofia cerebelosa. Se ha observado disfuncin de los test psicomtricos y de funcin muscular. Tambin se ha demostrado que el tolueno puede producir cambios sutiles en el sistema auditivo (LaDou J, 2006, ATSDR, 2000).
15
Montoya, M.A. Neurotoxicology in Mxico and its relations to the general and work. Environment Ins Advances in Neurobehav. Toxicol. 1990. 16 ATSDR. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Toxicological profile for Benzene U.S. Department of Health and Human Services. Public Health Service. USA 1999.
30
3.3.3 Efectos de los disolventes orgnicos sobre el sistema nervioso Es posible que la exposicin repetida a vapores de hidrocarburos alifticos, as como a algunos disolventes voltiles favorezca el desarrollo de alteraciones del comportamiento que pueden evolucionar en tres fases:
Primera fase. Sndrome neurastnico (organic effective syndrome), caracterizado por astenia fsica, fatiga psquica, tendencia depresiva, reacciones afectivas exageradas y retardo del tiempo de reaccin. Segunda fase. Sndrome disfrico (mild chronic toxic encephalopathy), caracterizado por depresin e irritabilidad alternantes, manifestaciones psicosomticas, activacin de los rasgos neurticos o psicticos de la personalidad de base y alteracin del rendimiento psicomotor (memoria a corto plazo, atencin, destreza). Los exmenes electrofisiolgicos del sistema nervioso central (EEG, potenciales evocados) pueden revelar diversas anomalas. Tercera fase. Instauracin de un sndrome demencial o psicoorgnico (severe chronic toxic encephalopathy) que afecta la personalidad, la afectividad, la funcin amnsica o las funciones intelectuales. Los exmenes neumoencefalogrficos y la tomografa axial computadorizada muestran una atrofia cortical difusa17. La gran mayora de los disolventes orgnicos tienen la caracterstica de causar trastornos no especficos del sistema nervioso, debido a: su liposolubilidad que los hace afn a todos los tejidos con alta cantidad de grasa como son cerebro o
17
Orbaeck, P. Effects of long - term exposure to organic solvents on the nervous system. Chronic toxic encephalopathy and the prognosis following cessation to exposure thesis, Lund 1987
31
mdula espinal, es posible deprimir al tejido nervioso en cualquier nivel. Lo descrito anteriormente es posible porque el sistema nervioso presenta una gran complejidad de reacciones de control que ha de llevar a cabo sobre la mayora de las funciones del organismo correspondientes a los diferentes rganos sensoriales de los cuales recibe estmulos innumerables, que integra y devuelve una respuesta, y entre los que se cuenta la contraccin muscular esqueltica, la contraccin de las fibras lisas de los rganos internos y la secrecin de las glndulasendocrinas y exocrinas18. En la intoxicacin aguda aparece un cuadro clnico patolgico, dramtico, tras la absorcin de la sustancia y que usualmente se presenta antes de las 24 horas. Con la exposicin a los disolventes, la aparicin de los sntomas es precoz, debido a la rapidez con que la mayora de estos elementos atraviesan las barreras orgnicas19. Segn variados estudios incluidos los de la NIOSH se ha concluido que la exposicin prolongada a mezcla de disolventes induce cambios demenciales moderados no progresivos, con o sin disfuncin del sistema nervioso perifrico.
3.4 PROPIEDADES FSICO-QUMICA DE LOS CONTAMINANTES QUMICOS
3.4.1 Dixido de Azfre El dixido de azufre, conocido ya por los primitivos griegos y romanos, se ha venido usando durante siglos como desinfectantes y decolorante. PRIESTLEY, en
18 19
Bello J, Lpez A, Fundamentos de Ciencia Toxicolgica, Editorial Daz de Santos, Madrid Espaa 2001 Repetto M, Toxicologia fundamental, Tercera Edicin, Editorial Daz de Santos, Madrid Espaa 1997
32
1775, fue el primero en reconocerlo como un compuesto definitivo. El gas se encuentra en los vapores volcnicos, y tambin en el aire de las cercanas de centros industriales, donde se forma en la combustin de la hulla que contiene compuestos de azufre.
El dixido de azufre puede prepararse principalmente por combustin del azufre o del sulfuro. Cuando se quema al aire azufre o pirita de hierro, S2Fe, se forma dixido de azufre: S + O2 = SO2 4 S2Fe + 11 O2 = 2 Fe2O3 + 8 SO2
Algunos sulfuros requieren el empleo de aire precalentado para mantener la combustin. El primer paso de la metalurgia del cinc, del cobre y de otros metales es la combustin de los sulfuros respectivos, esfalerita o blenda (SZn); calcosina (SCu2); etc... , con aire precalentado. En esta operacin que se conoce como tostacin (calentar la substancia finamente dividida en una corriente de aire o de gases de horno enriquecidos con aire), se forma el xido superior del metal y se desprende dixido de azufre:
2 SZn + 3 O2 = 2 ZnO + 2 SO2 SCu2 + 2 O2 = 2 CuO + SO2
Tambin se produce durante el proceso una pequea cantidad de trixido de azufre, SO3, debido a la oxidacin del SO2:
33
2 SO2 + O2 = 2 SO3
El dixido de azufre obtenido como subproducto en estos procesos metalrgicos, se recupera lavando los gases con disoluciones alcalinas.20
CUADRO N 4 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL DIXIDO DE AZFRE
xido de azufre
Nombre (IUPAC) sistemtico xido de azufre General Otros nombres Dixido de azufre Anhdrido sulfuroso
Frmula semidesarrollada SO2 Identificadores Nmero CAS Propiedades fsicas Estado de agregacin Apariencia Densidad Masa molar Punto de fusin Punto de ebullicin Propiedades qumicas Solubilidad en agua 9,4 g en 100 g de agua
Fuente: MORCILLO RUBIO, JESS y otros, Qumica, Editorial Anaya, 1995
20
n/d Gas Incoloro 1400 kg/m3; 1,4 g/cm3 64,1 g/mol 198 K (75 C) 263 K (10 C)
MORCILLO RUBIO, JESS y otros, Qumica, Editorial Anaya, 1995
34
El Dixido de azufre no figura en el IARC, NTP o por OSHA como carcingeno o potencial carcingeno.
3.4.2 SULFURO DE HIDRGENO Es soluble en agua, sin embargo estas disoluciones no son estables pues absorben oxgeno, con lo que se forma azufre elemental y las disoluciones se enturbian. Esto puede prevenirse con el uso de disoluciones 50/50 (V/V) de glicerol y agua, retardndose, de esta manera, la formacin de azufre.
Es muy txico por lo que una exposicin prolongada a este gas puede generar efectos adversos a la salud. Es considerado tan txico como el HCN, sin embargo su olor tan desagradable permite que sea percibido a muy bajas concentraciones. El sulfuro de hidrgeno anhidro es poco corrosivo de acero al carbn, aluminio y aceros inoxidables, sin embargo, los aceros duros si estn altamente tensionados, se vuelven frgiles por la accin de este producto, lo cual puede evitarse con cubiertas, por ejemplo de tefln. El sulfuro de hidrgeno se obtiene por su separacin de gas amargo, que es el gas natural con alto contenido de H
2
S. Puede ser producido por reaccin de Puede sustituir a los
hidrgeno con el azufre elemental fundido a 450 C. hidrocarburos de hidrgeno en este proceso21.
21
Pradyot Patnaik. Manual de productos qumicos inorgnicos. McGraw-Hill. 2002
35
CUADRO N5 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL SULFURO DE HIDRGENO
De hidrgeno Sulfuretted; sulfane, sulfuro de hidrgeno, hidruro de azufre, Otros nombres hidrgeno sulfurado, cido sulfhdrico, gas alcantarillado; olor hmedo; gases de huevo podrido, azufre, Identificadores Nmero CAS Nmero CE 7783-06-4 231-977-3 Propiedades Frmula molecular Masa molar Apariencia Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin Solubilidad en el agua Solubilidad Acidez (p K a) ndice de refraccin (n D) H2S 34,082 g / mol Gas incoloro. 1,363 g / L, gas. -82.30 C (190.85 K) -60.28 C (212.87 K) 0,4 g/100 ml (20 C) 0,25 g/100 ml (40 C) soluble en CS 2, metanol, acetona; muy soluble en alcanolamina 6,89 1.000644
Fuente: Pradyot Patnaik. Manual de productos qumicos inorgnicos. McGraw-Hill. 2002
36
3.4.3 Monxido de Carbono
El monxido de carbono es un gas que resulta de la combinacin de un tomo de carbono con otro de oxgeno. Es un gas inflamable y muy peligroso, a la vez que muy txico e inodoro. No es esencial y se desprende en toda combustin defectuosa realizada en condiciones de falta de oxgeno. En el plano industrial, se produce a gran escala y asociado al hidrgeno en el refino de hidrocarburos, normalmente del gas natural. Se utiliza en grandes cantidades para la fabricacin de ciertos intermediarios orgnicos como los cidos acticos, isocianatos, cido frmico, y ciertos polmeros (policarbonatos, policetonas).
La longitud del enlace de CO es consistente con un triple enlace parcial, y la molcula puede ser representada por tres estructuras de resonancia:
37
CUADRO N 6 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL MONXIDO DE CARBONO
Otros nombres
xido de carbono Identificadores
Nmero CAS Nmero CE Propiedades fsicas de identificacin
630-08-0 211-128-3
275
Propiedades Frmula molecular Masa molar Apariencia CO 28,010 g mol -1 Incoloro, inodoro y de gas 0,789 g mL -1, lquido 1,250 g L -1 a 0 C, 1 atm 1,145 g L -1 a 25 C, 1 atm -205 C, 68 K, -337 F -191,5 C, 82 K, -313 F 0,0026 g/100 ml (20 C) Soluble en cloroformo, cido actico, hidrxido de, acetato de etilo, etanol, y de amonio
Densidad
Punto de fusin Punto de ebullicin Solubilidad en el agua Solubilidad
38
Momento dipolar 0,112 D

Fuente: Pradyot Patnaik. Manual de productos qumicos inorgnicos. McGraw-Hill. 2002 Elaborado por: Katherine Castro
3.4.4 Benceno Aunque el benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades fsicas y qumicas son mejor conocidas que la de cualquier otro compuesto orgnico, su estructura no pudo ser determinada de forma satisfactoria hasta 1931. El principal problema era debido no a la complejidad de la molcula en s, sino que era consecuencia del limitado desarrollo de la teora estructural alcanzado en aquella poca. Se conoca su frmula molecular (C6H6), pero el problema estaba en conocer como se disponan los tomos en la estructura. Todos estos intentos de representar la estructura del benceno representaban las distintas formas en que se trataba de reflejar la inercia qumica del benceno. Recientemente Van Temelen sintetiz el benceno de Dewar "biciclo (2,2,0) hexadieno", sustancia que sufre una rpida isomerizacin de enlace de valencia para dar benceno. Un anlisis de las caractersticas qumicas del benceno permite ir descartando estas posibles estructuras. As, el benceno slo da un producto monobromado:
39
Asimismo el benceno reacciona nuevamente con el halgeno para dar tres derivados disustituidos ismeros de frmula molecular C6H4X2 C6H4XZ. Este comportamiento est de acuerdo con la estructura III.
Esta estructura III a su vez permitira dos ismeros 1,2-dihalogenado, que seran:
El benceno est clasificado como carcingeno de primera categora por la Unin Europea; es decir, es una sustancia que, por datos epidemiolgicos, es capaz de causar cncer en el hombre. Debido a la reduccin en el uso de benceno es muy rara la intoxicacin aguda por inhalacin de gran cantidad de vapores pero, en tal caso, se produce una afectacin del sistema nervioso central con depresin, cefaleas y vrtigos. La intoxicacin crnica produce una alteracin de la hematopoyesis, admitindose la existencia de una relacin causal entre altas exposiciones al agente qumico y el desarrollo de pancitopenia, anemia aplsica y leucemia.
40
CUADRO N7 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL BENCENO
Nombre (IUPAC) sistemtico 1,3,5-Ciclohexatrieno General Otros nombres Benzol, Bencina Frmula semidesarrollada C6H6 Identificadores Nmero CAS [71-43-2 [71-43-2]] Propiedades fsicas Lquido Incoloro 878,6 kg/m3; 0.8786 g/cm3 78.1121 u 278.6 K (5,45 C) 353.2 K (80,05 C) K (-273,15 C) K (-273,15 C) 0.652
Estado de agregacin Apariencia Densidad Masa Punto de fusin Punto de ebullicin Punto de descomposicin Temperatura crtica Viscosidad
Propiedades qumicas Solubilidad en agua 1.79 KPS n/d Momento dipolar 0D Compuestos relacionados Hidrocarburos Ciclohexano Naftaleno
Fuente: Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades. (ATSDR). Benceno. Atlanta 2007. Versin electrnica: http://www.atsdr.cdc.gov/es/ Elaborado por: Katherine Castro
41
3.4.5 Tolueno El tolueno o metilbenceno, (C6H5CH3) es la materia prima a partir de la cual se obtienen derivados del benceno, el cido benzoico, el fenol, la caprolactama, la sacarina, el TDI (diisocianato de tolueno) materia prima para la elaboracin de poliuretano, medicamentos, colorantes, perfumes, TNT y detergentes. Su nombre deriva del blsamo del rbol Myroxylon balsamum (Blsamo Tolu o blsamo de Colombia) del cual Henri Etienne Sainte-Claire Deville lo obtuvo por primera vez en 1844 mediante destilacin seca. Existe en forma natural en el petrleo crudo. Tambin se produce durante la manufactura de gasolina y de otros combustibles a partir de petrleo crudo y en la manufactura de coque a partir de carbn, tambin est presente en el humo de los cigarrillos. El tolueno es una sustancia nociva aunque su toxicidad es muy inferior a la del benceno. La razn radica en que la adems, el tolueno puede producir cncer a las personas que estn expuestas por un largo tiempo a sus efectos citocromo P450, responsable de la metabolizacin del benceno y del tolueno, oxida preferentemente el grupo metilo. Los epxidos generados en la oxidacin del anillo aromtico (y al que se atribuye el poder cancergeno del benceno) slo se forman en una proporcin inferior al 5 %.
42
Los vapores de tolueno presentan un ligero efecto narctico e irritan los ojos. Inhalar niveles altos de tolueno durante un perodo breve puede hacer que uno se sienta mareado o sooliento. Puede causar, adems, prdida del conocimiento y en casos extremos, la muerte. La reaccin de alquilacin del benceno permite aadir cadenas carbonadas al anillo aromtico. Los reactivos son haloalcanos en presencia de un cido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente catalizando la reaccin.
Benceno
(metilbenceno)
CUADRO N 8 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL TOLUENO
43
GeneralFrmula semidesarrolladaC6H5CH3Frmula molecularC7H8IdentificadoresNmero CAS108-88-3Propiedades fsicasDensidad866,9(a 20C) kg/m3; 0,8669(a 20C) g/cm3Masa92,14 uPunto de fusin178 K (-95C C)Punto de ebullicin383.8 K (110.8 C)Punto de descomposicin K (-273,15 C)Temperatura crtica591.64 K (318.46 C)Propiedades qumicasSolubilidad en agua0,05 g/mLCompuestos relacionadosAlcanosBencenoOtroscido benzoico, Fenol PeligrosidadPunto de inflamabilidad277 K (4 C)Temperatura de autoignicin873 K (600 C) Metilbenceno Nombre (IUPAC) sistemtico
Fuente: Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades. (ATSDR). Tolueno. Atlanta 2007. Versin electrnica: http://www.atsdr.cdc.gov/es/ Elaborado por: Katherine Castro
3.4.6 Xileno
El
xileno es el nombre de los dimetilbencenos. Segn la posicin relativa de los grupos metilo en el anillo de benceno. Se diferencia entre orto-, meta-, y para- xileno (o con sus nombres sistemticos
44
1,2-; 1,3-; y 1,4-dimetilbenceno). Se trata de lquidos incoloros e inflamables con un caracterstico olor parecido al tolueno.
p-xileno
m-xileno
o-xileno
Los xilenos se encuentran en los gases de coque, en los gases obtenidos en la destilacin seca de la madera (de all su nombre: xilon significa madera en griego) y en algunos petrleos. Tienen muy buen comportamiento a la hora de su combustin en un motor de gasolina y por esto se intenta aumentar su contenido en procesos de reforming. Los xilenos son buenos disolventes y se usan como tales. Adems forman parte de muchas formulaciones de combustibles de gasolina donde destacan por su elevado ndice octano. Un inconveniente es la dificultad de separacin de los ismeros que tienen puntos de ebullicin casi idnticos (o-xileno: 144 C; mxileno: 139 C; p-xileno: 138 C). Los xilenos son nocivos. Sus vapores pueden provocar dolor de cabeza, nuseas y malestar general.
45
CUADRO N9 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL XILENO
Nombre (IUPAC) sistemtico Xilol, Dimetilbenceno General Frmula semidesarrollada Frmula molecular Nmero CAS Apariencia Densidad Masa molar Punto de fusin Punto de ebullicin Viscosidad Solubilidad en agua C6H4(CH3)2 C8H10 1330-20-7 Propiedades fsicas Incoloro 3,65-3,70(a 20C) kg/m3; 0,365-0,370(a 20C) g/cm3 106,16 g/mol 248,15 K (-25C C) 411,15-417,15 K (138144 C) 0.620-0.810 (20C) Propiedades qumicas Insoluble en agua, soluble en alcohol, ter, etc. Peligrosidad Punto de inflamabilidad Temperatura de autoignicin 300 K (27 C) 736,9 K (463,9 C)
Identificadores
Fuente: Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades. (ATSDR). Xileno. Atlanta 2007. Versin electrnica: http://www.atsdr.cdc.gov/es/ Elaborado por: Katherine Castro
3.5 EVALUACIN DEL RIESGO QUMICO
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No existe una metodologa nica para abordar el tema de prevencin y evaluacin del riesgo qumico. En el nivel preventivo se conocen estrategias como la de SOBANE propuesta por el profesor Malchaire de la Universidad Catlica de Lovaina, Blgica; el mtodo descrito por James C. Rock del Instituto de Seguridad y Salud Ocupacional de la Universidad de Texas, basado en la aplicacin de matrices de calificacin cualitativa22; el mtodo de la AIHA (American Industrial Hygiene Association) , que desarrolla la metodologa de evaluacin y manejo de la exposicin ocupacional, bajo un enfoque de gestin con la identificacin de grupos de exposicin similar (GES), y el mtodo International Chemical Control Toolkit o Caja de herramientas de control qumico de la Organizacin Internacional del Trabajo (OIT) tambin conocida como Control Banding23. Por otra parte, el empresario deber determinar, en primer lugar, si existen agentes qumicos peligrosos en el lugar de trabajo. Si as fuera, se debern evaluar los riesgos para la salud y seguridad de los trabajadores, originados por dichos agentes, de conformidad con:
1) Normativa Ecuatoriana
Artculo. 64. SUSTANCIAS CORROSIVAS, IRRITANTES Y TXICAS.EXPOSICIONES PERMITIDAS.- En aquellos lugares de trabajo donde se manipulen estas sustancias no debern sobrepasar los valores mximos permisibles, que se fijaren por el Comit Interinstitucional, y
22
Beverly S. Cohen and Susanne V. Hering (Editors). Air Sampling Instruments. Chapter 2: Occupational Air Sampling Strategies by Rock James C., 8th Edition, ACGIH, USA. 1995.
23
International labor office (ILO). International Chemical Control Tool Kit. Ginebra. Suiza, 2004. Versin electrnica: http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/ctrl_banding/toolkit/main_guide.pdf.
47
Artculo. 65. SUSTANCIAS CORROSIVAS, IRRITANTES Y TXICAS.NORMAS DE CONTROL. 36: Normas Generales. Cuando las concentraciones de uno o varios contaminantes en la atmsfera laboral superen los lmites establecidos por el Comit Interinstitucional, se aplicarn los mtodos generales de control que se especifican, actuando preferentemente sobre la fuente de emisin. Si ello no fuere posible o eficaz se modificarn las condiciones ambientales; y cuando los anteriores mtodos no sean viables se proceder a la proteccin personal del trabajador. Cambio de sustancias En aquellos procesos industriales en que se empleen sustancias con una reconocida peligrosidad o toxicidad, se procurar sustituirlas por otras de menor riesgo, siempre que el proceso industrial lo permita).24
2) Normativa Internacional
Artculo 16 de la Ley de Prevencin de Riesgos Laborales (Espaa) y la Seccin 1 del Captulo II del Reglamento de los Servicios de Prevencin, considerando y analizando conjuntamente:
a) Sus propiedades peligrosas y cualquier otra informacin necesaria para la evaluacin de los riesgos, que deba facilitar el proveedor, o que pueda recabarse de ste o de cualquier otra fuente de informacin de fcil
24
DECRETO EJECUTIVO 2393. Reglamento de Seguridad y Salud de los trabajadores y Mejoramiento del Ambiente de trabajo. Ecuador, 1986.
48
acceso. Esta informacin debe incluir la ficha de datos de seguridad y, cuando proceda, la evaluacin de los riesgos para los usuarios, contempladas en la normativa sobre comercializacin de agentes qumicos peligrosos. b) Los Valores Lmite Ambientales y Biolgicos. c) Las cantidades utilizadas o almacenadas de los agentes qumicos. d) El tipo, nivel y duracin de la exposicin de los trabajadores a los agentes y cualquier otro factor que condicione la magnitud de los riesgos derivados de dicha exposicin, as como las exposiciones accidentales. e) Cualquier otra condicin de trabajo que influya sobre otros riesgos relacionados con la presencia de los agentes en el lugar de trabajo y, especficamente, con los peligros de incendio o explosin. f) El efecto de las medidas preventivas adoptadas o que deban adoptarse. g) Las conclusiones de los resultados de la vigilancia de la salud de los trabajadores que, en su caso, se haya realizado y los accidentes o incidentes causados o potenciados por la presencia de los agentes en el lugar de trabajo.
Es importante tener en cuenta que cuando los resultados de la evaluacin revelen un riesgo para la salud y la seguridad de los trabajadores, sern de aplicacin las medidas especficas de prevencin, proteccin y vigilancia de la salud. El criterio se presenta en funcin del tipo de agente qumico peligroso:
1) Agentes sensibilizantes, cancergenos, mutgenos o txicos para la reproduccin: Deben tomarse siempre todas las medidas
49
preventivas especficas razonablemente factibles con objeto de reducir el riesgo al mnimo posible, ya que para estos agentes no existen exposiciones "seguras" (aunque exista un Valor Lmite Ambiental orientativo). Debe efectuarse tambin una vigilancia de la salud de los trabajadores, especfica en relacin con los posibles efectos del agente en cuestin25.
2) Agentes cuyo Valor Lmite Ambiental ha sido establecido para evitar irritaciones leves, molestias o cualquier otro efecto de carcter leve que, de ocurrir, es directamente percibido por el trabajador: No es necesario tomar medidas preventivas especficas si no se producen los citados efectos. En caso contrario debe revisarse la evaluacin y deben adoptarse las medidas preventivas necesarias para evitar la repeticin de los mismos.
3) Resto de agentes: Salvo que la exposicin representativa (obtenida con las mediciones realizadas en una jornada cualquiera) y teniendo en cuenta los posibles efectos aditivos, sea inferior o igual al 10% del Valor Lmite Ambiental aplicable, se deberan adoptar las siguientes medidas:
- Las medidas o soluciones preventivas "reconocidas" de uso extendido y habitual en el tipo de operaciones o situaciones de que se trate (caso de que existan y no se hayan adoptado).
25
Ley de Prevencin de Riesgos Laborales, Real Decreto, 374/2001, de 6 de abril BOE n 104. Artculo 6.
50
- Cualquier otra medida preventiva que sea razonable, a criterio del "profesional responsable"
La evaluacin de los riesgos derivados de la exposicin por inhalacin a un agente qumico peligroso deber incluir la medicin de las concentraciones del agente en el aire, en la zona de respiracin del trabajador, y su posterior comparacin con el Valor Lmite Ambiental que corresponda segn lo dispuesto en el apartado anterior. El procedimiento de medicin utilizado deber adaptarse, por tanto, a la naturaleza de dicho Valor Lmite.
La medicin de la concentracin ambiental del agente qumico deber ser representativa de la exposicin por inhalacin y para ello tendr que cumplir los requisitos siguientes:
Las condiciones de trabajo al efectuar la medicin debern ser las habituales. El resultado debe corresponder a muestras de tipo personal, obtenidas en la zona de respiracin del trabajador. El resultado debe corresponder al periodo de tiempo de referencia para el que est definido el valor lmite con el que se vaya a comparar. La forma de expresin del resultado debe ser la misma que la utilizada por el valor lmite con el que se vaya a comparar. Se utilizar una estrategia de medicin (nmero de muestras, duracin de cada muestra, momento de muestreo, etc.) que ofrezca una fiabilidad de las conclusiones. 51
Si existe normativa especfica para el agente en cuestin, la estrategia de medicin y el procedimiento de medida debern cumplir los requisitos establecidos en ella. Los mtodos de medicin utilizados debern garantizar la fiabilidad de los resultados. El laboratorio que realice las determinaciones debera tener establecido un sistema de gestin de la calidad cubriendo todas sus actividades.
3.5.1 Vas de exposicin y valores lmite
Histricamente, en la evaluacin de la exposicin a los agentes qumicos se ha dado mayor atencin a la va area que a la va drmica. Especficamente en la valoracin por exposicin a vapores orgnicos, la inhalacin se ha considerado como la principal ruta de ingreso de dichos contaminantes al organismo. Sin embargo, es reconocido que los riesgos por exposicin a los agentes del grupo Hidrocarburos Aromticos Policclicos en el ambiente de trabajo pueden darse por inhalacin del agente y por absorcin a travs de la piel. Puede darse tambin ingreso de contaminante en el organismo, por ingestin, bien accidental o falta de higiene a la hora de comer con las manos, pero esta va de exposicin debemos considerarla accidental, o bien fcilmente controlable con medidas de higiene apropiadas. La importancia de la va drmica es reconocida por OSHA, NIOSH y ACGIH y otras organizaciones responsables del establecimiento de los valores limites de 52
exposicin. Las publicaciones de dichos organismos incluyen lo que se conoce como notacin piel, identificando la va drmica como ruta importante de exposicin para los agentes a los cuales se les ha asignado esta notacin. La notacin piel permite identificar los compuestos especficos que despus de ser absorbidos a travs de la piel pueden causar toxicidad sistmica. Cuando no se dispone de esta notacin, para valorar la posible absorcin drmica de la sustancia involucrada se deben evaluar sus caractersticas fisicoqumicas para saber si se trata de una sustancia corrosiva (pH alto o bajo), sensibilizante (reactividad) o que realmente puede absorberse a travs de la piel (buena solubilidad en lpidos y en agua). De acuerdo con la AIHA (2006) para la evaluacin de la exposicin drmica se puede aplicar la estrategia utilizada en la evaluacin de la exposicin ambiental (va area), haciendo uso de herramientas tales como: categorizacin cualitativa, monitoreo (cualitativo, semi-cuantitativo y cuantitativo) y empleo de modelos.
De acuerdo con la ACGIH 2007, los TLV se refieren a las concentraciones de agentes qumicos en el aire y representan las condiciones bajo las cuales se cree que la mayora de los trabajadores pueden estar expuestos diariamente sin efecto adverso y se determinan con base en la informacin obtenida de la experiencia en la industria, estudios experimentales con seres humanos y animales o de una combinacin de estas tres fuentes de datos, cuando es posible.
En Espaa los L.E.P. son valores de referencia para la evaluacin y control de los riesgos inherentes a la exposicin, principalmente por inhalacin, a los
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agentes qumicos presentes en los puestos de trabajo y, por lo tanto, para proteger la salud de los trabajadores y a su descendencia.
Estos valores se han desarrollado como lmites que no se deben sobrepasar, para ayudar en el control de riesgos para la salud, no se deben tomar como estndares con fines legales sino como valores recomendados para los programas de higiene y seguridad en el trabajo. Esta informacin debe ser utilizada, interpretada y aplicada nicamente por profesionales especialistas en higiene
El valor lmite para los gases y vapores se establece originalmente en ml/m3 (ppm), valor independiente de las variables de temperatura y presin atmosfrica, pudiendo tambin expresarse en mg/m3 para una temperatura de 20C y una presin de 101,3 kPa, valor que depende de las citadas variables. La conversin de ppm a mg/m3 se efecta utilizando la siguiente ecuacin:
Debido a que existe amplia variacin en la susceptibilidad individual, un pequeo porcentaje de trabajadores puede experimentar molestias por algunas sustancias qumicas an a concentraciones menores al VLAs o TLVs; un porcentaje ms pequeo puede ser afectado ms seriamente porque se agrava una condicin pre-existente o porque desarrolla una enfermedad ocupacional. Pueden existir individuos hiper-susceptibles que presentan reacciones no usuales ante algunas
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sustancias qumicas, debido a factores genticos, edad, hbitos personales (tabaquismo, alcohol, o uso de drogas), medicacin o exposiciones previas.
Para los limites de exposicin profesional (L.P.E.), existe dos categoras el Valor Lmite Ambiental-Exposicin Diaria (VLA-ED) y Valor Lmite Ambiental-Exposicin de Corta Duracin (VLA-EC), tambin una tercera categora complementaria el Lmites de Desviacin (LD) (las definiciones estn dadas en el glosario del presente documento).
3.5.2 Mtodos Cuantitativos para la Evaluacin Ambiental a Contaminantes Qumicos Para la evaluacin de la exposicin a productos qumicos, existen diferentes metodologas y criterios normalizados por autoridades internacionales del campo de la higiene ocupacional, especializados en la vigilancia y el control de los riesgos de enfermedades profesionales. Entre las publicaciones ms prestigiosas estn el Manual de Mtodos de Anlisis, el cual incluye especficamente el mtodo 1501 que aplica para hidrocarburos aromticos del grupo BTX de NIOSH 2003, los Mtodos de Anlisis de la OSHA, la Serie de Guas Analticas de la AIHA, los Mtodos de Toma de Muestra y Anlisis del Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT 2003). Los mtodos utilizados en Espaa, Alemania y Francia son similares a los referidos por la NIOSH y se pueden consultar a travs de la base de datos GESTIS 2007.
Existen dos tipos de mtodos para la evaluacin de contaminantes qumicos: los mtodos de lectura directa en donde el resultado de la concentracin en el aire 55
puede ser conocido de manera inmediata y los mtodos de lectura indirecta, en cuyo caso la muestra se recolecta en el sitio de trabajo y debe ser enviada al laboratorio para su anlisis posterior.
Existen equipos porttiles que permiten realizar el anlisis durante el trabajo de campo conocidos como instrumentos de lectura directa. Estos equipos se utilizan para conocer el grado de contaminacin de un rea de trabajo en particular. El uso de cromatgrafos de lectura directa tiene algunas ventajas en comparacin con los sistemas de etapas separadas de toma de muestra y anlisis, ya que permite obtener resultados puntuales y realizar estudios de su variacin con el tiempo. Adems son rpidos y econmicos. Los mtodos de lectura directa tienen la desventaja de ser menos precisos y con frecuencia presentan interferencias impredecibles, por lo cual no son confiables para la evaluacin de la exposicin ocupacional de los trabajadores.
Los mtodos de lectura indirecta, por el contrario, permiten conocer la composicin qumica de la muestra y son el mejor descriptor de la exposicin ocupacional ya que el muestreo puede ser personal. Estos mtodos aplican tcnicas instrumentales de anlisis de alta sensibilidad y especificidad. Para determinar las concentraciones de hidrocarburos aromticos en muestras ambientales por monitoreo personal, es necesario en primer lugar realizar la toma de la muestra de aire en el ambiente de trabajo, asegurar su conservacin durante el transporte y el almacenamiento y posteriormente efectuar el anlisis en el laboratorio.
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La muestra se recoge, utilizando una bomba de muestreo personal calibrada (muestreo activo), haciendo pasar una cantidad conocida de aire a travs de un elemento captador, que es un tubo relleno con material adsorbente generalmente de carbn activado. Posteriormente los vapores se desorben utilizando disolventes, solos o en mezclas de sulfuro de carbono, metanol o diclorometano. La disolucin resultante se analiza en un cromatgrafo de gases (GC por sus siglas en ingls) equipado con detector de ionizacin de llama (FID por sus siglas en ingls). Del cromatograma resultante se obtienen las reas de los picos de los analitos de inters y del patrn interno, determinando la cantidad de hidrocarburo presente en la muestra y a partir de la masa de los analitos presentes en la muestra se obtienen las concentraciones ambientales.
La calidad y confiabilidad de los resultados finales depende de la adecuada ejecucin de los procedimientos mencionados previamente.
El uso de los tubos colorimtricos est indicado para estimar la concentracin puntual del contaminante en el aire, detectar fugas, estimar la concentracin del contaminante en reas cercanas a la fuente, espacios cerrados o para realizar un tamizaje de las condiciones ambientales. Los procedimientos de tamizaje no se deben utilizar para determinar conformidad con los valores lmite. Los tubos de lectura directa presentan limitaciones por falta de especificidad y sensibilidad. La interpretacin de los resultados puede ser afectada por el tiempo la temperatura y presin. Tales limitaciones fueron evaluadas en la revisin de D.K. Verma26
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Verma D. K; Karen des Tombe Measurement of benzene in the workplace and its evolution process, part 1 American Industrial Hygiene Association Journal; Jan/Feb 1999
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3.5.3 Medida y valoracin del riesgo
Como es sabido, la evaluacin de la exposicin a un agente qumico slo nos proporciona una estimacin de la probabilidad (o, ms exactamente, un juicio sobre ella) de que ese agente qumico llegue a producir su efecto caracterstico, pero nada nos dice acerca de la gravedad de ese efecto. Puesto que sta ha de ser tenida en cuenta para medir el riesgo, y es en esta medida en la que ha de basarse la priorizacin preventiva, objetivo irrenunciable de la evaluacin de riesgos, es evidente que no puede darse por terminada sta en la fase anterior. Para la valoracin del riesgo por exposicin a agentes qumicos, se seguir el criterio de la Norma UNE-EN 689, que dependiendo de los valores obtenidos en el monitoreo personalizado, clasifica al riesgo como: Tolerable, Aceptable Intolerable.
La operacin que acabamos de describir no tendra la menor dificultad si no fuera por el hecho de que el marco de referencia de la evaluacin de la exposicin es conceptualmente distinto del de la evaluacin del riesgo: el primero es el grupo de exposicin homognea (GEH), definido como la asociacin entre un puesto de trabajo y un agente qumico (o varios que producen el mismo efecto), y el segundo, la tarea, normalmente constituida en situacin de riesgo.
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Esta diferencia conceptual acarrea algunas complicaciones cuando ambos marcos no coinciden en la prctica. Los casos de disparidad pueden agruparse en dos clases:
a) Cuando una tarea comprende varios grupos de exposicin homognea. En tal caso se valorar el riesgo de cada GEH y se tomar como riesgo de la tarea el mayor de ellos. b) Cuando un GEH comprende varias tareas sucesivas. En este caso, la propuesta es proceder como sigue: a la tarea de mxima exposicin se le asigna el valor de riesgo que resulte para el GEH y los valores de las restantes tareas se irn determinando, por riguroso orden de magnitud, tras descontar la contribucin a la exposicin global de las tareas ya valoradas.
3.5.4 Medidas especficas de prevencin y proteccin La necesidad de adopcin de medidas preventivas especficas vendr determinada por la evaluacin de los riesgos, de la que se deducirn as mismo las medidas concretas a implantar.
En el cuadro 10 se presenta una enumeracin no exhaustiva de las medidas preventivas posibles, clasificadas de acuerdo con el elemento sobre el que acta y segn el objetivo que se puede conseguir con su implantacin. El objetivo (filas de la tabla) determina el nivel de prioridad y atendiendo a la eficacia del control de
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riesgos, son preferentes las medidas preventivas citadas en las columnas situadas ms a la izquierda en la tabla.
CUADRO N10 PRIORIDAD EN LA ELECCIN DE MEDIDAS PREVENTIVAS PARA AGENTES QUMICOS

Nivel de prioridad Objetivo de la medida preventiva Agente qumico Sustitucin total del agente qumico por otro menos peligroso La medida preventiva se aplica al Proceso o Local de Instalacin trabajo Sustitucin del proceso Utilizacin de equipos intrnsecamente seguros Proceso cerrado Cabinas de guantes Aumento de la distancia Mantenimiento preventivo Extraccin localizada Equipos con extraccin local incorporada Cubetos de retencin Orden y limpieza Segregacin de departamentos sucios Ventilacin por dilucin Duchas de aire Cortinas de aire Cabinas para los trabajadores Drenajes Control de focos de ignicin Mtodo de trabajo
Eliminacin del riesgo
Automatizacin Robotizacin Control remoto
ReduccinControl del riesgo
Sustitucin parcial del agente Cambio de forma o estado fsico
Buenas prcticas de trabajo Supervisin Horarios reducidos
Proteccin del trabajador
EPI de proteccin respiratoria, drmica u ocular. Ropa de trabajo
Fuente: INSTITUTO NACIONAL DE SEGUIRDAD E HIGIENE DEL TRABAJO. Gua Tcnica para la Evaluacin y Prevencin de los Riesgos presentes en los Lugares de Trabajo relacionados con Agentes Qumicos. REAL DECRETO 374/2001, Madrid, Espaa, 2001. Elaborado por: Katherine Castro
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4. OBJETIVOS
4.1 OBJETIVO GENERAL
El objetivo general del presente estudio es establecer una estrategia y metodologa de muestreo personalizado a fin de representar lo ms fielmente posible la exposicin laboral de los distintos puestos de trabajo a los Agentes Qumicos identificados, tales como: Monxido de Carbono (CO), Dixido de Azufre (SO2), Sulfuro de Hidrgeno (H2S), Compuestos aromticos BTX (Benceno, Tolueno, Xileno) y Hidrocarburos Aromticos Policcliclos (HAPs), en una Refinera del rea Andina, a partir de un screening ambiental inicial, para que identificar fuentes de emisin puntuales y/o emisiones de sobreexposicin.
4.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
Los objetivos especficos a cubrir en el presente estudio son:
Identificar en una Refinera del rea Andina, los puntos de muestreo para agentes qumicos, a travs de las concentraciones de los contaminantes
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qumicos emitidos al ambiente en cada unidad de proceso operativo en base a la materia prima, productos intermedios y productos finales del proceso de refino de petrleo.
Identificar la presencia de agentes qumicos en las atmsferas de los lugares de trabajo de una Refinera del rea Andina, mediante mediciones puntuales de screening ambiental de agentes qumicos.
Levantar en una Refinera del rea Andina, los diferentes puestos de trabajo por: Unidades de proceso, rea de Influencia, actividad, tiempo de exposicin y nmero de trabajadores, para definir Grupos Homogneos de Exposicin (GHE).
Establecer, en una en una Refinera del rea Andina, una metodologa de muestreo para cada agente qumico en estudio (CO, SO2, H2S, BTX, HAP s), a partir de una comparacin inicial de metodologas y criterios normalizados por autoridades internacionales del campo de la higiene ocupacional, especializados en la vigilancia y el control de los riesgos de enfermedades profesionales.
Proponer un cronograma de monitoreo continuo, en funcin de los resultados que se pudiesen obtener y de su mayor o menor proximidad al valor lmite establecido.
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4.3 OBJETIVOS COLATERALES
Establecer un plan de monitoreo para agentes qumicos en la Refinera en estudio.
A partir de los datos obtenidos en el presente estudio, se podr establecer un plan de Higiene Industrial en refineras del rea andina, la misma que contemple la evaluacin, medicin y control de la exposicin a los principales contaminantes qumicos de refinera, con el fin de aplicar medidas correctivas y preventivas segn cada caso, preservando as la salud de los trabajadores.
Equiparar laboratorios de Higiene Industrial Analtica a mediano plazo en nuestro pas, con el fin de concatenar al Plan de Higiene Industrial en refineras, para el estudio de los principales contaminantes qumicos.
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5. MATERIALES Y METODOS
Para el establecimiento de una estrategia y metodologa de muestreo ambiental, de los contaminantes qumicos en Refinera que se abordarn en este estudio, son: CUADRO N11 PRINCIPALES CONTAMINANTES QUMICOS EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA
Listado de Contaminantes 1.- Dixido de azufre (SO2) 2.- Sulfuro de Hidrgeno (SH2) 3.- Monxido de Carbono (CO) 4.- Compuestos aromticos BTX (Benceno, Tolueno, Xileno) 5.- Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAPS)
La metodologa utilizada es la norma UNE EN 689: Atmsferas en el lugar de trabajo. Directrices para la evaluacin de la exposicin por inhalacin de agentes qumicos para la comparacin con los valores lmites y estrategia de muestreo
Normalmente el proceso de evaluacin de la exposicin a agente qumicos en la zona de respiracin del trabajador, se iniciar con la recopilacin de los datos necesarios sobre los principales procesos productivos de una Refinera del rea
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Andina (Refinera Esmeraldas en Ecuador), para definir tiempos de exposicin, nmero de trabajadores y actividades para poder realizar el screening ambiental de los principales contaminantes qumicos en refinera, como tambin, hacer la seleccin de grupos homogneos de exposicin (GHE). A partir de una comparacin inicial de metodologas analticas para el monitoreo higinico personalizado, se definir una metodologa de muestreo en la Refinera objeto de estudio, para cada uno de los agentes qumicos (CO, SO2, H2S, BTX, HAPs).
As mismo, se indicar los Valores lmites emitidos por las diferentes organizaciones responsables del establecimiento de los valores limites de exposicin, para que se tenga como referencia el momento de emitir la conclusin sobre la exposicin (dependiendo de la legislacin aplicable para cada pas), despus de aplicar el mtodo de muestreo analtico personalizado para cada trabajador, el mismo que siguiendo los criterios de la UNE-EN 689, lo conducir al Higienista a tomar decisiones sobre la actividad preventiva a desarrollar en el futuro inmediato.
5.1 SCREENING DE AGENTES QUMICOS
El screening inical tiene por objeto identificar situaciones de sobreexposicin y fuentes de emisin. Para establecer una estrategia de muestreo, se debe partir con un screening ambiental inicial de los contaminantes qumicos existentes en cada proceso productivo, previo al conocimiento de la operacin de las unidades
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de proceso, la materia prima, productos intermedios y productos de desecho, puestos de trabajo, actividad, tiempos de exposicin y nmero de trabajadores.
Para el screening, se utiliz un monitor Multigas IBRID MX6, instrumento 08111ME-001, con los sensores de:
Detector de Fotoionizacin (PID), el mismo que permite un monitoreo sensible de amplio espectro de los contaminantes orgnicos voltiles, que incluye sustancias como: solventes, benceno, butadieno, hexano, tolueno, as como vapores asociados con combustibles de gasolina, diesel, querosene, entre otros. Dixido de Azufre (SO2), Sulfuro de Hidrgeno (H2S), Monxido de Carbono (CO),
Los valores referenciales del equipo, son tomados de acuerdo a la NIOSH (The National Institute for Occupational Safety and Health). En la medicin, se realiz un monitoreo ambiental en los puestos de trabajo de mayor exposicin a contaminantes qumicos, de acuerdo a la tarea que realiza el trabajador y tiempo de exposicin, con el fin de identificar las fuentes y los contaminantes qumicos a muestrear, luego de que se establezca la metodologa especfica para cada agente qumico, el mismo que se plantear en este estudio. El screening se lo realiz en las siguientes unidades de proceso:
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CUADRO N12 SCREENIG DE AGENTES QUMICO EN UNIDADES DE PROCESO

UNIDADES DE PROCESO UNIDADES NO CATALITICAS 1 Destilacin Atmosfrica 1 Destilacin al Vaco 1 Reductora de Viscosidad 1 UNIDADES NO CATALITICAS 2 Destilacin Atmosfrica 2 Destilacin al Vaco 2 Reductora de Viscosidad 2 UNIDAD CATALITICA 1 Cracking Cataltico Fluido (FCC) Concentracin de Gases (GASCON) Merox LPG y Gasolina UNIDAD CATALITICA 2 Merox Jet-Fuel Reformadora 1 (UOP) Hidrodesulfuradora de Naftas (HDT) Reformadora Reg. Continua de Catalizador (CCR) UNIDAD CATALITICA 3 HIDRODESULFURIZADORA DE DIESEL (HDS) TRATAMIENTO DE GAS COMBUSTIBLE 1Y2 TRATAMIENTO DE AGUAS AMARGAS 1 Y2 RECUPERACIN DE AZUFRE 1 Y 2 UNIDAD TERMINALES Almacenamiento de Transferencias SETRA-Llenaderas UNIDAD DE UTILIDADES Generacin de vapor Generacin Elctrica Sistema de Aire Distribucin de Combustible Unidad De Tratamiento De Aguas Tratamiento de aguas amargas Tratamiento de aguas industriales efluentes CONTROL DE CALIDAD SENSORES UTILIZADOS PID SO2 H2S CO PID SO2 H2S CO PID SO2 H2S CO PID SO2 H2S CO
PID SO2 H2S CO
PID SO2 H2S CO PID SO2 H2S CO PID SO2 H2S CO PID
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SO2 H2S CO
5.2 NMERO MNIMO DE MUESTRAS POR JORNADA
Vendr fijado por el tiempo de duracin de las muestras y el tipo de muestreo segn los modelos que se recogen ms adelante. Como criterio orientativo, se puede utilizar el que propone la norma UNE-EN 689, vlido cuando el periodo de exposicin es uniforme (no se esperan fluctuaciones importantes de
concentracin). Se basa en obtener un nmero de muestras que representen como mnimo el 25% del tiempo de la exposicin. Aplicando criterios estadsticos, se puede reducir el nmero de muestras de forma que los resultados ofrezcan fiabilidad suficiente. El nmero mnimo de ellas es funcin del tipo de muestra (medicin). El cuadro N13 recoge la recomendacin UNE-EN 689.
CUADRO N13 NMERO MNIMO DE MUESTRAS POR JORNADA

T duracin de la muestra 10 segundos 1 minuto 5 minutos 15 minutos 30 minutos 1 hora Ejemplo de tipo de medicin Sistemas de lectura directa Medicin puntual Tubos colorimtricos de deteccin Tubos colorimtricos de deteccin Tubos Carbn activo, silicagel, Impingrers, etc. Tubos Carbn activo, silicagel, Impingrers, etc. Filtros para muestreo de aerosoles N de muestras necesario para abarcar el 25% o de la exposicin (supuestas 8 horas) 720 120 24 8 4 2 N mnimo de muestras recomendado por la UNE 689 30 20 12 4 3 2
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2 horas
Filtros para muestreo de aerosoles
Fuente: UNE-EN 689, ANEXO A Elaborado por: Katherine Castro
5.3 NMERO DE TRABAJADORES A MUESTREAR POR PUESTO DE TRABAJO. GRUPOS HOMOGNEOS DE EXPOSICIN (GHE) La existencia de varias personas que realizan tareas similares en condiciones ambientales parecidas, plantea la posibilidad de realizar mediciones de la exposicin a una parte de ellos y ahorrar medios, considerando que la exposicin es comn a todos.
Los resultados son considerados entonces como correspondientes a una nica exposicin y se tratan como tales. El grupo de trabajadores se denomina entonces Grupo Homogneo de Exposicin (GHE). La experiencia muestra que es frecuente que la variacin entre las exposiciones de varios individuos que aparentemente forman un GHE es grande y, por tanto, deberan evaluarse de forma individual. La hiptesis de que un grupo de trabajadores constituye un GHE debe confirmarse experimentalmente.
La norma UNE-EN 689 recomienda descartar del GHE aquellos individuos cuya concentracin hallada no est comprendida entre la mitad y el doble de la media aritmtica del grupo (se entiende que se refiere a datos individuales dentro del grupo).
Considerando una distribucin logartmico-normal de los resultados, esta regla supone aceptar una dispersin mxima de los valores expresada como GSD 69
(desviacin estndar geomtrica) 2 aproximadamente. Dicha norma recomienda elegir un mnimo de 1 trabajador por cada 10 que constituyan un GHE.
Leidel y col (1977) razonan la eleccin del nmero de trabajadores a muestrear, entre un GHE, bajo la hiptesis de que, en el grupo muestreado al azar, se encuentre al menos uno de los trabajadores de exposicin ms alta. Para ello utiliza los principios de la distribucin hipergeomtrica
y n es el nmero de trabajadores que se muestrean, N0 el nmero de trabajadores de mayor exposicin dentro del GHE, N es el total del GHE y p es la probabilidad de que, entre los n muestreados, se incluyan x de los N0 de mayor exposicin. En el cuadro 14 se indican los trabajadores a muestrear (n) en un grupo de N trabajadores, para que al menos incluya a uno de los N0 de mxima exposicin.
CUADRO N14 Nmero de trabajadores a muestrear pertenecientes a un GHE
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Fuente: Leidel, Busch y Lynch. UNE-EN 689 Elaborado: Katherine Castro
5.4 CLASIFICACIN DE LAS EXPOSICIONES
La conclusin del proceso de evaluacin detallada ser la clasificacin de la exposicin de cualquier GEH en una de las tres categoras siguientes: Exposicin aceptable: No requiere seguimiento mediante mediciones peridicas. Exposicin tolerable: Presenta riesgos de deriva y, por tanto, es tributaria de seguimiento mediante mediciones peridicas. Exposicin inaceptable: Necesita correccin para reducir la exposicin y, posteriormente, una nueva evaluacin.
5.4.1 Evaluacin de la Exposicin Diaria (ED)
La ED es la concentracin media del agente qumico en la zona de respiracin del trabajador, medida, o calculada de forma ponderada con respecto al tiempo, para la jornada laboral real, y referida a una jornada estndar de 8 horas. Referir la
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concentracin media a dicha jornada estndar implica considerar el conjunto de las distintas exposiciones del trabajador a lo largo de la jornada real de trabajo, cada una con su correspondiente duracin, como equivalente a una nica exposicin uniforme de 8 horas.
Es evidente que slo proceder la evaluacin de la ED a un agente qumico cuando ste tenga establecido un valor lmite para ella. En tal caso, el procedimiento habr de comenzar por la determinacin de uno o ms valores de ED en el GEH, por lo que, lo primero que se ha de establecer es cmo se determina la ED de una jornada.
5.4.2 Determinacin de la ED de una jornada
Esta determinacin se lleva a cabo mediante un proceso de tres etapas sucesivas.
1. Divisin de la jornada en periodos de exposicin uniforme. Consiste, como se indica, en dividir la jornada de trabajo del GEH en tareas bien definidas en las que la intensidad de la exposicin pueda considerarse uniforme18. De este modo, la concentracin estara sujeta a variaciones sistemticas entre periodos y a variaciones nicamente aleatorias dentro de cada uno.
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2. Muestreo y clculo de la concentracin media de cada periodo de exposicin uniforme. El siguiente paso es decidir el tipo de muestreo que va a utilizarse para medir la concentracin en cada periodo de exposicin uniforme. Las estrategias posibles, que aparecen representadas grficamente en el grfico 2, son: a. Periodo completo muestra nica b. Periodo completo muestras consecutivas c. Periodo parcial muestra nica d. Periodo parcial varias muestras e. Muestreo puntual aleatorio f. Muestreo de ciclos
GRFICO N 2 ESTRATEGIAS DE MUESTREO EN UN PERIODO DE EXPOSICIN UNIFORME
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5.4.3 Valoracin de la ED a largo plazo
Como es sabido, la ED de un GEH no es una constante a lo largo del tiempo, sino que vara de una jornada a otra aun cuando no puedan apreciarse diferencias sistemticas entre ellas en lo que se refiere a las condiciones de trabajo. Con carcter general, en base a consideraciones tericas y a la evidencia emprica, se
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acepta que la ED se comporta como una variable aleatoria de distribucin logartmica normal.
As pues, la valoracin de la ED de una jornada slo tiene inters desde la perspectiva de una Administracin inspectora que se planteara la comprobacin puntual del cumplimiento de una disposicin reglamentaria. Para el empresario, que ha de deducir de la evaluacin del riesgo la planificacin de su actividad preventiva, nicamente la valoracin a largo plazo puede fundamentar una prediccin fiable y, por tanto, tiene inters y sentido.
A continuacin se exponen los dos procedimientos de valoracin de la ED a largo plazo que recogen los anexos de UNE-EN 689. Ambos establecen como requisito para su aplicacin que no haya diferencias sistemticas en las condiciones de trabajo entre jornadas. No obstante, si las hubiera, an sera posible aplicarlas al conjunto de jornadas ms desfavorables, en una estrategia de evaluacin de la exposicin por exceso.
Basada, inicialmente, en un solo valor de ED
La principal ventaja de este mtodo es que minimiza el nmero de mediciones de partida y va amplindolo, a la medida de las necesidades, en funcin de los resultados anteriores. Su mayor inconveniente es que no permite caracterizar
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la distribucin de ED estimando sus parmetros y, por tanto, tampoco garantiza que se alcance una conclusin.
Si, de acuerdo con la composicin del GEH, fuera preciso medir la exposicin de ms de un trabajador, el procedimiento debera aplicarse a cada uno por separado, y decidir para el conjunto en base al caso ms desfavorable.
La sistemtica es como sigue:
1) Obtener un valor de ED 2) Calcular la ED relativa (EDr) dividiendo ED por el valor lmite aplicable (VLAED) EDr = ED / VLA-ED 3) Si EDr < 0.1, exposicin aceptable Si EDr > 1, exposicin inaceptable Si 0.1< EDr < 1, determinar, al menos, dos nuevos valores de EDr 4) Si EDr1 y EDr2 y EDrn < 0.25, exposicin aceptable 5) Si EDr1 o EDr2 oEDrn > 1, exposicin inaceptable 6) Si alguna EDr > 0.25 pero todas < 1 y MG23 < 0.5, exposicin tolerable 7) Si MG > 0.5, caben las siguientes opciones: - Mejorar el control de la exposicin y repetir el procedimiento de evaluacin - Obtener nuevos valores de EDr y seguir el procedimiento a partir del punto 4, hasta alcanzar una conclusin.
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Basada en 6 o ms valores de ED
El anexo G de UNE-EN 689 recoge el procedimiento grfico de esta valoracin. Aqu slo se reflejar la versin analtica, que no est desarrollada en la norma, utilizando algunas aproximaciones del Manual NIOSH de estrategia de muestreo. El proceso es el siguiente:
1. Obtener al menos 6 ED, aleatoriamente, en el GEH. 2. Comprobar la homogeneidad de la exposicin en el GEH. 3. Transformar las ED en EDr, dividindolas por el valor lmite correspondiente (VLA-ED). EDr = ED / VLA-ED 4 Calcular los logaritmos neperianos de las EDr yi = ln EDri. 5. Calcular la media muestral (Y) y la cuasidesviacin tpica muestral (Sn-1, y), segn las siguientes frmulas: Y = yi / n Sn-1, y = (yi Y)2 / n - 1 6. Tipificar la transformada del valor lmite, ln (VLA-ED / VLA-ED) = 0, calculando el estadstico: Z27 = (O Y) / Sn-1, y 7. Buscar en la tabla de la distribucin normal tipificada, la probabilidad (p) de superar el valor de Z calculado. Esa ser la probabilidad de que la ED de una jornada cualquiera supere el valor lmite. 8. Si p < 0,1%, exposicin aceptable. Situacin verde 77
Si p > 5%, exposicin inaceptable. Situacin roja. Si 0,1% < p < 5%, exposicin tolerable. Situacin naranja.
5.4.4 Evaluacin de la Exposicin de Corta Duracin (EC)
Por EC ha de entenderse la concentracin media de cualquier perodo de 15 minutos de la jornada de trabajo. As, a diferencia de la ED, de la que no puede haber ms que un valor por jornada y trabajador, de EC puede haber tantos como perodos de 15 minutos quepan en ella, que, si admitimos solapes, sern prcticamente infinitos.
Si el agente qumico en cuestin tiene asignado un valor lmite para la EC (VLAEC), que ser cuando haya que hacer esta evaluacin, el objetivo ser asegurarse de que ninguna exposicin de corta duracin lo supera; por tanto, el primer paso consistir en determinar la mxima EC de la jornada.
5.4.5 Determinacin de la mxima EC
La seleccin del periodo o periodos de 15 minutos sospechosos de la mxima exposicin ha de hacerse de modo sistemtico, es decir, mediante un anlisis de las tareas y sus circunstancias, que ponga de manifiesto las ms desfavorables.
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Si el nmero de periodos seleccionado de esta forma fuera razonable, se medira la EC de cada uno y el valor ms alto obtenido sera la mxima EC buscada.
Si, por el contrario, el nmero fuera muy elevado, habra que proceder a extraer aleatoriamente de entre ellos una muestra de periodos a medir. Sera, tambin ahora, la EC ms alta obtenida la que utilizaramos para la valoracin en primera instancia, pero, a diferencia del caso anterior, sin la seguridad de que hubiramos determinado la mxima EC.
5.4.6 Valoracin de la EC
El procedimiento se resume en los siguientes pasos: 1. Se compara el mximo valor de EC medido con el VLA-EC. Si lo supera, acaba la valoracin con la conclusin de que la exposicin es inaceptable. Si no lo supera y la seleccin de los perodos de medida ha sido puramente sistemtica, tambin hay que dar por terminado el proceso con la conclusin de que la exposicin es tolerable (mx EC > 0,5 VLA-EC) aceptable (mx EC < 0,5 VLA-EC). Si no lo supera, pero la seleccin de los perodos ha comportado una fase
79
aleatoria, hay que continuar el procedimiento de valoracin hasta estimar la probabilidad de superacin del valor lmite en el conjunto de los perodos sospechosos no medidos. Para ello se parte, al igual que se hizo en la valoracin a largo plazo de la ED, de la suposicin, ampliamente admitida, de que la EC, cuando no hay Diferencias sistemticas entre perodos, se comporta como una variable aleatoria de distribucin logaritmo-normal. As, si se dispone de una muestra al azar de valores de EC, como es el caso, es posible estimar los parmetros de la distribucin y, en base a ellos, llegar a conocer la probabilidad buscada. El procedimiento, en buena parte anlogo al del punto 3.1.2.2., contina como sigue: 2. Transformar las EC medidas en ECr, dividindolas por VLA-EC. 3. Calcular los logaritmos neperianos de las ECr yi = ln ECri 4. Calcular la media muestral (Y) y la cuasidesviacin tpica muestral (Sn-1, y), que son los mejores estimadores de la media y la desviacin tpica poblacionales, mediante las siguientes frmulas: Y = yi / n Sn 1, y = (yi Y)2 / n - 1 5. Tipificar la transformada del valor lmite, ln (VLA-EC / VLA-EC) = 0, calculando el estadstico Z = (0 Y) / Sn 1, y
80
6. Buscar, en la tabla de la distribucin normal tipificada, la probabilidad (p) de superacin del valor Z obtenido. Como p es la probabilidad de que uno cualquiera de los periodos no medidos supere el valor lmite, 1 p ser la probabilidad de que no lo supere y p = (1 p) k i, siendo k el total de periodos sospechosos e i el de medidos, ser la probabilidad de que no se supere en ninguno de los periodos no medidos. 7. Si p > 0.9 (90%), la exposicin ser aceptable. Si p < 0.1 (10%), la exposicin ser inaceptable. Si 0.1 < p < 0.9, la exposicin se considerar slo tolerable.
5.5 MATERIALES
Un monitor Multigas IBRID MX6, Instrumento 08111ME-001, con Detector de Fotoionizacin (PID), que permite un monitoreo sensible de amplio espectro de los contaminantes orgnicos voltiles; as como los detectores de Dixido de Azufre, Sulfuro de Hidrgeno y Monxido de Carbono. Un ordenador con conexin de banda ancha a internet. Material de oficina: papel, borrador, esferogrficos. Material bibliogrfico de los diferentes procesos, que intervienen en el refinamiento de petrleo, as como de la materia prima, productos intermedios y productos de desecho en el rea de produccin. Material bibliogrfico de libros y publicaciones de Higiene Industrial, sobre contaminantes qumicos en la Industria Petroqumica. 81
5.6 FASES DEL ESTUDIO Etapa I Revisin de la literatura cientfica publicada sobre estrategias y
metodologas la determinacin de la exposicin laboral a contaminantes qumicos de la Industria Petroqumica. Recopilacin de informacin de los diferentes procesos de una Refinera del rea Andina. Recopilacin de los contaminantes qumicos emitidos al ambiente, a travs de la materia prima usada en cada proceso operativo (carga), as como productos intermedios, finales y residuales. Recopilacin de registros de personal y turnos de trabajo en el rea operativa de refinera. Entrevista y reuniones de trabajo con los responsables tcnicos de cada unidad de proceso para el levantamiento de puestos de trabajo por proceso, actividad, tiempo de exposicin y nmero de trabajadores expuestos.
Etapa II Screening ambiental de los principales agentes qumicos en cada una de las unidades de proceso, generados en refinera: H2S, SO2, CO y Compuestos Orgnicos Voltiles: BTX Seleccin de Grupos Homogneos en cada unidad de proceso de la refinera objeto de estudio.
82
Investigacin y comparacin de metodologas analticas para el monitoreo de agentes qumicos en la zona de respiracin del trabajador, emitidos por los diferentes organismos internacionales acreditados para el caso, como: NIOSH, DFG (Agencia Federal Alemana), OSHA, etc. A partir de la cual, se definir una metodologa de muestreo para una Refinera del rea Andina, considerando los contaminantes qumicos en estudio (CO, SO2, H2S, BTX, HAPs). Elaboracin de un cuadro comparativo de los Valores lmites
Internacionales, emitidos por las diferentes organizaciones responsables del establecimiento de los mismos, para que se tenga como referencia al momento de emitir la conclusin sobre los datos higinicos obtenidos en la aplicacin de la metodologa especfica para cada contaminante qumico, as como tambin, el establecimiento de las mediciones peridicas que deben contemplarse para el monitoreo de agentes qumicos, segn criterio de la UNE 689.
Etapa III Anlisis de resultados. Elaboracin de conclusiones Elaboracin de recomendaciones
83
6. RESULTADOS
De los resultados obtenidos, se levant por cada unidad de proceso los puestos de trabajo, actividades, tiempo de exposicin al mes y nmero de trabajadores. Con esta informacin, se monitore en los puestos de mayor exposicin a agentes qumicos, obteniendo los datos ms relevantes del monitoreo ambiental, los que se indica en la Cuadro N15. Se determin elevada concentracin de compuestos orgnicos voltiles, con el equipo MX6 a travs del sensor PID, que mide ms de 15 compuestos, incluyendo los BTX. En el screening ambiental realizado para determinar fuentes de exposicin, se constat que existe elevada concentracin de Compuestos Orgnicos voltiles en la Unidad de Vaco 1, Cracking Cataltico Fluido (FCC), Reformadora Continua de Catalizador (CCR), Recuperadora de Azufre, Tratamiento de Aguas Amargas, Efluentes y Llenaderas, obteniendo los mayores valores en el momento de muestreo de productos de refinamiento en campo.
Las mayores concentraciones de los Compuestos Orgnicos Voltiles, Monxido de Carbono (CO), Dixido de Azufre (SO2), Sulfuro de Hidrgeno (H2S), se obtienen en la unidad de Cracking Cataltico Fluido (CCF), ya que se produce la desgasificacin de Hidrocarburos de las aguas de proceso eliminadas al exterior, as como la eliminacin de H2S y NH3, como productos de desecho. En la unidad Recuperadora de Azufre es elevada tambin la concentracin de todos los agentes qumicos en
84
estudio, debido a la presencia de corrientes de H2S que se mezclan con SO2 para la produccin de Azufre elemental. Finalmente en la unidad de Reformadora Continua Catalizada (CCR) se obtienen elevadas
concentraciones de CO, SO2, H2S y Compuestos Orgnicos Voltiles, debido a que en esta unidad se produce la ruptura de molculas de hidrocarburos a travs de elevadas temperaturas, produciendo como productos intermedios, Gas, coke y como productos finales GLP y gasolinas de alto octano.
85
CUADRO N15 SCREENING AMBIENTAL DE AGENTES QUMICOS EN REFINERA ESMERALDAS

UNIDAD DE PROCESO REA DE INFLUENCIA PUESTO DE TRABAJO ACTIVIDADES REVISIN DE AEROENFRIADORES TOMA DE MUESTRAS Y REVISIN DE SISTEMAS REVISIN DE BOMBAS DESTILACIN ATMOSFRICA NO CATALTICAS 1 OPERADOR TOMA DE MUESTRAS Y REVISIN DE SISTEMAS EYECTORES CONTROL Y MANEJO OPERACIONAL DE HORNO CONTROL DE UNIDADES DESDE EL BUNKER SUPERVISIN DE UNIDADES CONTROL DE UNIDAD DRENAJE DE TAMBOR A TEA CONTROL DE UNIDADES DE PROCESO INSPECCIN DE REAS LIMPIEZA DE BAYONETAS OPERACIN HORNOS TOMA DE MUESTRAS TOMA DE DATOS REVISIN DE EQUIPOS E INSPECCIN TIEMPO EXP. (H/ MES) 108 5 18 108 18 126 126 72 108 5 18 144 144 36 108 9 72 63 1 5 5 5 2.1 0 3.9 1 36 5 223.1 0.1 17.9 11 NMERO DE TRABAJADORES TOTAL DE TRABAJADORES SCREENING DE QUMICOS (PPM) PID SO2 H2S CO
VACO
OPERADOR
CRUDO BUNKER CRUDO, VISCORREDUCTORA Y VACO VISCOREDUCTORA
OPERADOR DE HORNO TABLERISTA SUPERVISOR
5 10 5
35
1.5
0.1
12
OPERADOR DE VISCOREDUCTORA JEFATURA CATALICA I Y II SUPERVISOR OPERADOR DE HORNO OPERADOR
21.2
0.2
0.5
NO CATALTICAS 2
BUNKER CRUDO, VACO Y VISCOREDUCTORA HORNOS DESTILACIN ATMOSFRICA
86
TOMA DE MUESTRAS DESTILACIN AL VACO OPERADOR TOMA DE DATOS REVISIN DE EQUPOS TOMA DE DATOS VISCOREDUCTORA OPERADOR DE VISCOREDUCCIN REVISIN E INSEPECCIN DE EQUIPOS TOMA DE MUESTRA BUNKER UNIDAD CATALTICA 1 FCC TABLERISTA JEFATURA DE TURNO CONTROL DE UNIDADES DESDE EL BUNKER EVALUACIN DE LA PLANTA VERIFICACIN DE PARMETROS DE OPERACIN MEDICIN DE LAS TOLVAS FCC OPERADOR DE CRAKING VALORIZADO DE BAYONETAS TOMA DE MUESTRAS DE CATALIZADOR DEL REACTOR OPERACIN DE EQUIPOS ROTATIVOS BUNKER TABLERISTA AJUSTE DE VARIABLE DE OPERACIN EN TABLERO DE COTROL MANEJO DE EQUIPOS FCC OPERADOR GAS COM TOMA DE MUESTRA VERIFICACIN DE PARMETROS DE OPERACIN OPERACIN DE EQUIPO FCC OPERADOR MEROX 200/300 OPERADOR DE FRACCIONAMIENTO CAMBIO DE TANQUE DE INHIBIDORES PREPARACIN DE SOSA FCC DRENADO DE EQUIPO LIMPIEZA Y LAVADO DE EQUIPO
9 72 63 72 63 9 144 126 54 36 18 18 18 144 72 72 54 18 18 108 18 18 5 5 5 10 5 10 5 37 5 5
179.9
0.3
0.2
80.26
0.14
4.56
3.22
7.5
0.3
1.7
23
1023
98.7 445.1
676
845
4.1
0.9
263
87
BUNKER BUNKER
SUPERVISOR JEFE DE REA OPERADOR EQUIPOS ROTATIVOS OPERADOR EQUIPOS ROTATIVOS
CONTROL DE EQUIPOS Y PARMETROS OPERACIONALES SUPERVICIN Y CONTROL DE UNIDADES COORDINACIN Y PLANIFICACIN DE LAS UNIDADES TOMA Y REVISIN DE DATOS CONTR. Y SUPERVISIN DE EQUIPOS ROTATIVOS CONTR. Y SUPERVISIN DE EQUIPOS ROTATIVOS TOMA Y REVISIN DE DATOS PREPARACIN DE QUMICOS
108 126 126 72 54 54 72 45 27 3 36 18 18 18 36 54 90 5 36 10 32 1020 8.3 114.7 650 4 1 1 653.6 4.5 0.3 609
UNIDAD (CCR)
UNIDAD ISOMERIZACIN
425
12
150
UNIDAD (CCR)
OPERADOR DE EQUIPOS ESPECIALES
TOMA MUESTRA DE PRODUCTOS CONTROL DE EQUIPOS ESPECIALES DRENADO DE RECIPIENTES
UNIDAD CATALTICA 2 UNIDAD (CCR)
CONTROL DE NIVEL DE RECIPIENTES OPERADOR DE EQUIPOS ESTTICOS OPERACIN DE HORNOS DESHOLLINADO DE HORNOS TOMA Y REVISIN DE DATOS SUPERVICIN DE OPERACIN EN PLANTA SUPERVISOR COORDINACIN DE ACTIVIDADES DE MANTENIMIENTO SUPERVISIN, PLANIFICACIN Y COORDINACIN DE UNIDADES CONTROL DEL SISTEMA DISTRIBUIDO EN BUNKER LIMPIEZA DE BAYONETA
UNIDAD (CCR) E ISOMERIZACIN
BUNKER BUNKER UNIDAD HIDRODESULFURADORA
JEFE DE REA TABLERISTA OPERADOR DE
126 126 2
1 5 5 36
88
CATALTICA 3
DESOLLINADO DEL HORNO REVISIN DEL HORNO Y EQUIPOS ESTTICOS DE LA UNIDAD TOMA DE DATOS EN HORNOS Y EQUIPOS ESTTICOS PREPARACIN DE QUMICOS TOMA DE MUESTRAS. CONTROL Y REVISIN DE OPERACIN EN COMPRESORES REVISIN DE EQUIPOS ROTATIVOS TOMA DE DATOS TOMA DE DATOS PELETIZADO RECUPERADORA DE AZUFRE OPERADOR DE UNIDAD DE AZUFRE LAVADO DE BANDA TRANSPORTADORA DE AZUFRE EN OPERACIN REVISIN Y COTROL DE EQUIPOS Y RECIPIENTES BUNKER HIDRODESULFURADORA DE DIESEL, RECUPERADORA AZUFR, TRATAMIENTO AGUAS AMARGAS Y GASES HIDRODESULFURADORA DE DIESEL, RECUPERADORA AZUFR, TRATAMIENTO AGUAS AMARGAS Y GASES BUNKER TABLERISTA CONTROL DE LAS UNIDADES DESDE BUNKER
6 72 36 2 9 54 36 36 36 9 9 72 126 5 5 5 87.5 0.2 0.7 5
DE DIESEL
EQUIPOS ESTTICOS
HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
OPERADOR DE EQUIPOS ROTATIVOS
567
150
407.3
664
SUPERVISOR
CONTROL DE LAS UNIDADES EN CAMPO
126
CONTROL DE LAS UNIDADES EN CAMPO JEFE DE TURNO CONTROL DE LAS VARIABLES DEL PROCESO EN EL SISTEMA DE CONTROL. BUNKER SUPERVISIN Y PLANIFICACIN DE LAS UNIDADES
63 5 63 126 1
JEFE DE REA
89
LAVADO DE BANDEJA DE BOMBAS TOMA DE DATOS DE LAS UNIDADES TRATAMIENTO DE AGUAS AMARGAS Y GASES OPERADOR DE UNIDAD REVISIN DE EQUIPOS Y RECIPIENTES RETROLAVADO DE FILTROS DRENADO DE AMINA GASTADA CONTROL DE TAMBORES DE TEA Y TOMA DE MUESTRA DE LOS NIVELES UTILIDADES TRATAMIENTO DE AGUAS SERVIDAS OPERADOR DE DESPACHO PREPARACIN DE QUMICOS REVI. NIV, POZO DE CAPT. Y COLOCACIN DE BACTERIAS REGENERACIN DE LA RESINA ANINICA Y CATINICA DESMINERALIZACIN DEL AGUA OPERADOR INDUSTRIAL 4 ANLISIS QUMICO DEL AGUA CONTROL DE BOMBAS Y TANQUES EFLUENTES AUXILIAR OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE RECICLADO CONTROL OPERACIONAL CONTROL DE PISCINAS Y MANTENIMIENTO DE EXCLUSAS OPER.Y CONTR. EQ DE LAZOS RECICLADOS DOSIFICACIN DE QUMICOS INYECCIN DE QUMICOS AL RECICLADO OPERACIN Y CONTROL DE EQUIPOS LAZOS RECICLADOS INYECCIN DE QUMICOS AL AGUA OPERACIN Y CONTROL DE EQUIPOS ROTATIVOS Y ESTTICOS
3 36 58 5 2 1 27 18 108 72 36 36 63 63 63 63 63 5 63 63 63 5 10 5 5 72 214.4 11.2 166.4 316
EFLUENTES
289.6
0.5
EFLUENTES
OPERACIN DE LAZOS RECICLADOS Y AGUAS LLUVIA OPERADOR DE LAZOS SALADOS
EFLUENTES
90
TRATAMIENTO DE AGUA
JEFATURA DE TURNO
CONTR. OPERACIONAL DE VAR. PROCESO DE CALDERO CONTROL Y PLANIFICACIN DE TRATAMIENTO DE AGUA CONTROL OPERACIONAL DE TRATAMIENTO DE AGUA Y GENEREACIN DE VAPOR CONTROLAR NIVELES DE FLUJO Y PRESIN DE BOMBA CONTROL OPERACIONAL DE TORRES DE ENFRIAMIENTO CONTROL Y ENVO DE AGUA TRATADA Y LAVADO DE FILTROS SUPERVISIN Y PLANIFICACIN DE LAS UNIDADES TOMA DE DATOS DE CAMPO
63 5 63 126 126 63 5 63 5 5 1 0 7.8 0
TRATAMIENTO DE AGUA TRATAMIENTO DE AGUA
SUPERVISOR DE TURNO OPERADOR DE TOMA DE AGUA
TRATAMIENTO DE AGUA
OPERADOR TORRE DE ENFRIAMIENTO
BUNKER
JEFATURA TRATAMIENTO DE AGUA
126 63 6
GENERACIN DE VAPOR Y ELCTRICA
OPERADOR DE AIRE Y COMBUSTIBLE
DRENAJE Y LIMPIEZA DE FILTRO Y FUEL OIL OPERACIN Y CONTROL DE EQUIPOS ROTATIVOS Y ESTTICOS CONTROL OPERACIONAL DE EQUIPOS EN PLANTA CONTROL DE SISTEMA DE GENERACIN EN TABLERO DE CONTROL PREPARACIN DE QUMICO
5 57 63 5 63 18 63 18 126 1 5 0.8 67.2 6 5
BUNKER
TABLERISTA TURBO GENERADOR
OPERADOR DE CALDERO JEFE GENERACIN DE VAPOR Y ELCTRICA
CONTROL OPERACIONAL DE CALDERA CAMBIO DE BAYONETA SUPERVISIN Y PLANIFICACIN DE LAS UNIDADES
BUNKER
91
SETRIALLENADERA
CONTR. TQ. ACEITE DE BOMBA, CONTR. NIVEL DE ESFERAS DE GLP TOMA MUESTRA ASFALTO TRANSFERENCIA Y DESPACHO OPERADOR DE CAMPO ALINEACIN DE SISTEMA PARA DESPACHO Y TRANSFERENCIA CONTROL DE ACEITE Y NIVEL EN REA DE BOMBAS PARA BOMBEO DE ASFALTO TOMA DE MUESTRA DE GLP UBICAC. TQ. SOBRE BALANZA/ ACTIVACIN DE SISTEMA EDUCTOR ALINEACIN DEL SISTEMA BLENDING FISCALIZACIN DE TANQUES CONTROL EN BOMBAS Y DESPACHO TRANSFERENCIA Y DESPACHO PRODUCTO TERMINADO OPERADOR DE CAMPO FISCALIZACIN DE TANQUES COMUNICACIN/APERTURA DE VLVULAS/RECEPCIN Y DESPACHO CONTROL DE TRANSFERENCIAS DEL REA DIRIGIR Y ADMINISTRAR EL REA ALINEACIN Y ALMACENAMIENTO DEL PRODUCTO TRATAMIENTO DE CRUDO FISCALIZACIN DE TANQUES LLENADERAS LLENADERAS OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE DESPACHO DESPACHO DE NAFTA ARTESANAL DESPACHO DE GASOLINA
49 18 36 18 18 36 36 5 54 36 54 36 36 126 144 36 5 54 36 180 180 1 1 5 1 5 139 0.2 0.7 0 10 273 0.2 28.9 2
INYECCIN DE COLORANTES PARA GASOLINA EXTRA
OPERADOR DE CAMPO
SETRIA BUNKER
SUPERVISOR JEFE DE REA
SETRIA
OPERADOR DE CAMPO
92
LLENADERAS LLENADERAS LLENADERAS LLENADERAS LLENADERAS
OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE DESPACHO DE NAFTA SUPERVISOR
PESAJE DE VEHCULOS DESPACHO DE FUEL - OIL DESPACHO JET - FUEL DESPACHO DE ASFALTO DESPACHO DE DIESEL COLOCACION Y LLENADO DEL AUTOTANQUE COLOCACION Y LLENADO DEL AUTOTANQUE ELABORACIN DE BALANCES DE PRODUCTO TERMINADO ANLISIS FSICOS, FSICOQUMICO Y QUMICO DE PRODUCTOS DE REFINACIN DE PETRLEO PARA CONTROL DEL PROCESO INGRESO DE DATOS OBTENIDOS AL SISTEMA
180 180 40 180 180 36
1 1 1 1 1 106.89 0.2 0.9 0
LLENADERAS
10 126 144 1 48 108 15 18 108 5 18 108 10 18 108 18 126 126 5 9 0 0.2 0 28 0.2 0 0
LLENADERAS CONTROL DE CALIDAD LABORATORIO
TCNICO LABORATORISTA
LABORATORIO
ANL. CORROS. DERIV. PETR, AGUA DE PROC.Y SOSA GAST. INGRESO DE DATOS OBTENIDOS AL SISTEMA MUESTREO Y ANLISIS DE AGUAS DE PROCESO INGRESO DE DATOS OBTENIDOS AL SISTEMA ANLISIS DE GASES INGRESO DE DATOS OBTENIDOS AL SISTEMA MUESTREO DE PRODUCTO, ASFALTO MUESTREO DE EFLUENTES
LABORATORIO
LABORATORIO
TCNICO LABORATORISTA TCNICO LABORATORISTA TCNICO LABORATORISTA
LABORATORIO CONTROL AMBIENTAL
2 2
17
0.2
0.1
93
LABORATORIO
AUXILIAR DE LABORATORIO
RECOLECCIN DE MUESTRAS Y LAVADO DE ENVASES COORDINACIN Y PLANIFICACIN DE LAS ACTIVIDADES INHERENTES AL CONTROL DE CALIDAD EJECUCIN DE ANLISIS ESPECIALES DE LABORATORIO
126
LABORATORIO
ANALISTA DE LABORATORIO
50 3 76 18 108
LABORATORIO
BACTERILOGO
INGRESO DE DATOS AL SISTEMA Y ESTERILIZACIONES ANLISIS MICROBIOLGICOS
Elaborado: Katherine Castro
94
Para el estudio de contaminantes qumicos en una Refinera del rea Andina, aplicando el criterio de la UNE 689 para la seleccin de Grupos Homogneos de Exposicin (GHE) y entendindose como tal, a personas que realizan tareas similares en condiciones ambientales parecidas, permitindonos plantear la posibilidad de realizar mediciones de la exposicin a parte de ellos y ahorrar medios, ya que se considera una sola exposicin comn a todos. En el Cuadro N16 se indica la seleccin de los grupos homogneos de exposicin de las unidades de proceso de la Refinera Esmeraldas en Ecuador, obteniendo 13 grupos homogneos (GHE-A hasta GHE-N) y como se puede apreciar, mientras mayor es el nmero de trabajadores, menor ser el nmero de trabadores a muestrear; no as cuando menor es el nmero de trabajadores, mayor ser el nmero de trabajadores a muestrear, siendo los resultados considerados entonces como correspondientes a una nica exposicin y se trataran como tales.
95
CUADRO N16 GRUPOS HOMOGNEOS DE EXPOSICIN LABORAL

UNIDAD DE PROCESO REA DE INFLUENCIA PUESTO DE TRABAJO NMERO DE TOTAL DE TRABAJADORES TRABAJADORES 5 5 GRUPOS HOMOGNEOS DE EXPOSICIN (GHE) N DE TRABAJADORES A MUESTREAR
VACO DESTILACIN ATMOSFRICA NO CATALTICAS 1
OPERADOR OPERADOR
VISCOREDUCTORA
OPERADOR DE VISCOREDUCTORA SEVIA OPERADOR DE HORNO SUPERVISOR TABLERISTA TABLERISTA TABLERISTA TABLERISTA TABLERISTA TABLERISTA SUPERVISOR OPERADOR DE HORNO OPERADOR
25
GHE-A
15
CRUDO CRUDO, VISCORREDUCTORA Y VACO NO CATALTICA 1 NO CATALTICA 2 CATALTICA 1 CATALTICA 2 CATALTICA 3 UTILIDADES NO CATALTICAS 2
5 5 10 10 10 5 5 5 5 5 5
BUNKER
45
GHE-B
17
CRUDO, VACO Y VISCOREDUCTORA HORNOS DESTILACIN ATMOSFRICA
25
GHE-C
15
96
DESTILACIN AL VACO
OPERADOR
VISCOREDUCTORA
OPERADOR DE VISCOREDUCCIN JEFATURA DE TURNO
OPERADOR DE CRAKING
UNIDAD CATALTICA 1
FCC
OPERADOR GAS - COM
25
GHE-D
15
OPERADOR MEROX 200/300
OPERADOR DE FRACCIONAMIENTO
UNIDAD (CCR)
OPERADOR EQUIPOS ROTATIVOS OPERADOR EQUIPOS ROTATIVOS OPERADOR DE EQUIPOS ESPECIALES
UNIDAD CATALTICA 2
UNIDAD ISOMERIZACIN
26
GHE-E
15
UNIDAD (CCR)
97
UNIDAD (CCR)
OPERADOR DE EQUIPOS ESTTICOS
10
UNIDAD (CCR) E ISOMERIZACIN
SUPERVISOR
HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
OPERADOR DE EQUIPOS ESTTICOS
HIDRODESULFURADORA DE DIESEL RECUPERADORA DE AZUFRE HIDRODESULFURADORA DE DIESEL, RECUPERADORA AZUFR, TRATAMIENTO AGUAS AMARGAS Y GASES HIDRODESULFURADORA DE DIESEL, RECUPERADORA AZUFR, TRATAMIENTO AGUAS AMARGAS Y GASES
OPERADOR DE EQUIPOS ROTATIVOS OPERADOR DE UNIDAD DE AZUFRE
UNIDAD CATALTICA 3
SUPERVISOR
30
GHE-F
16
JEFE DE TURNO
TRATAMIENTO DE AGUAS AMARGAS Y GASES
OPERADOR DE UNIDAD
98
TRATAMIENTO DE AGUAS SERVIDAS
OPERADOR DE DESPACHO AUXILIAR OPERADOR DE DESPACHO OPERADOR DE RECICLADO OPERACIN DE LAZOS RECICLADOS Y AGUAS LLUVIA
EFLUENTES
10
EFLUENTES
5 30 GHE-G 16
EFLUENTES
EFLUENTES
OPERADOR DE LAZOS SALADOS
UTILIDADES DESMINERALIZACIN DEL AGUA OPERADOR INDUSTRIAL 4 5
TRATAMIENTO DE AGUA
JEFATURA DE TURNO
5 35 GHE-H 16
TRATAMIENTO DE AGUA TRATAMIENTO DE AGUA
SUPERVISOR DE TURNO OPERADOR DE TOMA DE AGUA
5 5
TRATAMIENTO DE AGUA
OPERADOR TORRE DE ENFRIAMIENTO
99
OPERADOR DE AIRE Y COMBUSTIBLE
GENERACIN DE VAPOR Y ELCTRICA SETRIA-LLENADERA TRANSFERENCIA Y DESPACHO
OPERADOR DE CALDERO
OPERADOR DE CAMPO
10
INYECCIN DE COLORANTES PARA GASOLINA EXTRA TRANSFERENCIA Y DESPACHO PRODUCTO TERMINADO SETRIA
OPERADOR DE CAMPO
5 30 GHE-I 16
OPERADOR DE CAMPO SUPERVISOR
5 5
SETRIA LLENADERAS
OPERADOR DE CAMPO
5 18 1 1 1 1 GHE-J 13
OPERADOR DE DESPACHO. NAFTA ARTESANAL OPERADOR DE DESPACHO. GASOLINA OPERADOR DE DESPACHO. BSCULA OPERADOR DE DESPACHO. FUEL OIL
100
OPERADOR DE DESPACHO. JET FUEL OPERADOR DE DESPACHO. ASFALTO OPERADOR DE DESPACHO. DIESEL OPERADOR DE DESPACHO DE NAFTA SUPERVISOR CONTROL DE CALIDAD TCNICO LABORATORISTA (ANL. FSICOQUIMICOS, PRODUCTOS DE REFINACIN) LABORATORIO TCNICO LABORATORISTA (ANL. CORROS. DERIV. PETRLEO) TCNICO LABORATORISTA (ANALSIS DE GASES) CONTROL AMBIENTAL TCNICO LABORATORISTA (MUESTREO EFLUENTES) TCNICO LABORATORISTA (MUESTREO ASFALTO) AUXILIAR DE LABORATORIO (RECOLECCIN MUESTRAS) TCNICO LABORATORISTA (ANLISIS DE AGUAS)
1 1 1 10 1
15
25 5
GHE-K
15
LABORATORIO
GHE-L
LABORATORIO LABORATORIO
5 10 14 GHE-M 11
101
ANALISTA DE LABORATORIO (COORDINACIN Y ANLISIS ESPECIALES)
BACTERILOGO
UNIDAD CATALITICA 1Y2 UNIDAD CATALTICA 1 UNIDAD CATALTICA 2 UNIDAD CATALTICA 3 UTILIDADES UTILIDADES SETRIALLENADERAS
JEFATURA CATALICA I Y II SUPERVISOR JEFE DE REA JEFE DE REA BUNKER JEFE DE REA JEFATURA TRATAMIETO DE AGUA JEFE GENERACIN VAPOR Y ELCTRICA JEFE DE REA
1 1 1 1 1 1 1 1 8 GHE-N 7
102
De las metodologas investigadas para el monitoreo de Dixido de Azufre, las mismas que han sido publicadas por distintos organismos
internacionales de reconocido prestigio y estn detalladas en el cuadro N 17, se puede apreciar que el principio metodolgico es similar en todos los mtodos enunciados, con algunas variacin en el volumen de aire recomendado, sin embargo, existe una relevante diferencia en el rango de trabajo. De acuerdo a los datos tomados en el screening ambiental en la Refinera del rea Andina, el nivel de Dixido de Azufre es elevado en las Unidades Catalticas 1 y 2, por ende, la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado, es la enunciada por la NIOSH 6004, porque su rango de trabajo tambin es el ms amplio (0.5 a 20 mg/ m3) en comparacin con las otras metodologas, y a su vez, los valores obtenidos de esta metodologa, nos permitir comparar con los Valores lmites de las diferentes agencias internacionales. Finalmente la
metodologa de NIOSH 6004, nos especifica el tiempo de muestreo, lo que es muy importante, para decidir el nmero de muestras que se van a muestrear en los diferentes turnos de trabajo.
103
CUADRO N17 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE DIXIDO DE AZUFRE

SUSTANCIA: Dixido de Azufre CAS N: 7446-09-5 EINECS- N: 231-195-2 N Fuente y Nombre del Mtodo DFG (Agencia Federal Alemana) Schwefeldioxid (Dixido de Azufre) 1 DFG (E), Vol. 8 Dixido de Azufre Alemn 2002 Ingles Idioma Ao de publicacin Principio del Mtodo Se utiliza un filtro QF (fibra de cuarzo) e KOH impregnado en un tubo de carbn. Las partculas son atrapadas en el filtro QF. El dixido de azufre es colectado en la seccin frontal del tubo absorbente. Descartar el filtro. Disolver en una solucin de NaOH (0.015M), para oxidar SO42- con una solucin H2O2 (30%). Anlisis con Cromatografa Inica con detector de conductividad Se utiliza un filtro QF (fibra de cuarzo) e KOH impregnado en un tubo de carbn. Las partculas son atrapadas en el filtro QF. El dixido de azufre es colectado en la seccin frontal del tubo absorbente. Descartar el filtro. Disolver en una solucin de NaOH (0.015M), para oxidar SO42- con una solucin H2O2 (30%). Analizar con Cromatografa Inica con detector de conductividad Prefiltrar e impregnar en poca cantidad con 15 ml de solucin acuosa que contiene H2O2. Velocidad de Flujo/Volumen Aire Recomendado Rango de Trabajo (WR) Validado 0.07 mg/m3 24 l 0.2 l/min 24 l WR: 0.162.6 mg/m3 24 l Mtodo similar al descrito en BIA 8570 y OSHA ID-200 Incluye la toma de muestra Observaciones
BIA 8570 Schwefeldioxid (Dixido de Azufre)
0.07 mg/m3 24 l 0.2 l/min 24 l WR: 0.162.6 mg/m3 24 l 0.04 ppm 15 l
Alemn
2001
Breve descripcin del mtodo Mtodo similar al descrito en el mtodo DFG y OSHA ID-200 Incluye la toma de muestra
OSHA ID-108 Dixido de Azufre en atmsferas de lugares
Ingles
1988
1 l/min 15-60 l
Mtodo antiguo
104
de trabajo
OSHA ID-200 Dixido de Azufre en atmsferas de lugares de trabajo (impregnado en carbn activado)
Ingles
1992
El SO2 es oxidado a SO42Descartar el filtro y analizar la fase acuosa. Analizar con Cromatografa Inica con detector de conductividad Se utiliza un filtro QF (Fibra de cuarzo) e KOH impregnado en un tubo de carbn. Las partculas son atrapadas en el filtro QF. El dixido de azufre es colectado en la seccin frontal del tubo absorbente. Descartar el filtro. Disolver 15mM de NaOH en contenido 0.3M H2O2 y analizar como SO42Analizar con Cromatografa Inica con detector de conductividad Combinacin de doble filtro con MCE prefiltrado y papel filtro impregnado Na2CO3. Extraer el prefiltro para H2SO4 y partculas SO42- , si desea. Analizar con Cromatografa Inica con detector de conductividad
0.1 ppm 60 l
0.1 l/min 1.5-12 l
0.104 ppm 1.5 l 0.013 ppm 12 l
De masa dependiente de la eficiencia de la desorcin. Mtodo similar al descrito en BIA 8570 y el mtodo DFG
NIOSH 6004 Dixido de Azufre
Ingles
1994
0.5-1.5 l/min 15-400 min
0.44 mg/m3 22.5 l 0.5 mg/m3 200 l WR: 0.520 mg/ m3 100 l
Algunos datos interpretados buscan y agregan incertidumbre en datos de SO2 debido a la suma de los resultados HSO3- y SO42-
105
De las metodologas investigadas para el monitoreo de Monxido de Carbono, las mismas que han sido publicadas por distintos organismos internacionales de reconocido prestigio y estn detalladas en el cuadro N 18, se puede apreciar que el principio metodolgico es similar en todos los mtodos enunciados donde se utiliza un sensor electrquimico de lectura directa, a excepcin del mtodo OSHA ID-210, en donde se realiza el anlisis por cromatografa de gases. Existe tambin algunas variaciones en el volumen de aire recomendado, sin embargo, existe una relevante diferencia en el rango de trabajo. De acuerdo a los datos tomados en el screening ambiental en la Refinera del rea Andina, el nivel de Monxido de Carbono, hay fuentes elevadas de este contaminante en las Unidades Catalticas 1, 2 y 3; por ende, la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado, es la enunciada por la OSHA OSA 5, porque su rango de trabajo tambin es el ms amplio (28.5 a 288.2 ppm), y a su vez, los valores obtenidos de esta metodologa, nos permitir comparar con los Valores lmites de las diferentes agencias
internacionales, valores que fluctan para este contaminante en un periodo de 8 horas de 25 a 50 ppm. Finalmente la metodologa de OSHA OSA 5, nos especifica tambin el tiempo de muestreo, que es muy importante, para decidir el nmero de muestras que se van a muestrear en los diferentes turnos de trabajo.
106
CUADRO N18 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE MONXIDO DE CARBONO

SUSTANCIA: Monxido de Carbono CAS N: 630-08-0 EINECS- N: 211-128-3 N Fuente y Nombre del Mtodo NIOSH 6604 Monxido de Carbono 1 Ingles 1996 Idioma Ao de publicacin Principio del Mtodo Sensor Electroqumico. La muestra de aire es desplegada dentro de un instrumento de sensor electroqumico por difusin o/y una nica muestra, los datos son directamente expuestos y transferidos a una base de datos Sensor Electroqumico. La muestra de aire es desplegada dentro de un instrumento de sensor electroqumico por difusin o/y una nica muestra, los datos son directamente expuestos y transferidos a una base de datos Velocidad de Flujo/ Volumen Aire Recomendado Monitor porttil de CO de lectura directa Sobre 8 h Rango de Trabajo Validado 3.3 ppm WR: 0200 ppm Observaciones Instrumento especfico, pero no de sensor especfico Mtodo similar al descrito en OSHA ID209, OSA 4,5 y 6
4.1 ppm Monitor porttil de CO de lectura directa Sobre 8 h 1 l/min por 5 min (5l) 0.001-0.05 l/min (24 l) WR: 16.170.2 ppm 0.1 ppm WR 17.2-63.6 ppm 24 l
OSHA ID-209 Monxido de carbono en atmsferas de lugares de trabajo (Monitor de lectura directa)
Ingles
1993
Instrumento especfico, pero no de sensor especfico Mtodo similar al descrito en NIOSH 6604, OSA 4,5 y 6
OSHA ID-210 Monxido de carbono en atmsferas de lugares de trabajo
El aire es desplegado dentro cinco capas de gas aluminizado muestreado en bolsas. Ingles 1991 Anlisis con Cromatografa de gases con detector de ionizacin
Mtodo no practicable
107
OSHA OSA 4 Monxido de carbono en aire de lugares de trabajo por monitor de gas simple Drager Pc III
Ingles
2002
Sensor Electroqumico. La muestra de aire es desplegada dentro de un instrumento de sensor electroqumico por difusin en una nica muestra, los datos son directamente expuestos y transferidos a una base de datos Sensor Electroqumico. Muestra de aire es desplegada dentro de un instrumento de sensor electroqumico por difusin en una nica muestra, los datos son directamente expuestos y transferidos a una base de datos Sensor Electroqumico. La muestra de aire es desplegada dentro de un instrumento de sensor electroqumico por difusin o/y una nica muestra, los datos son directamente expuestos y transferidos a una base de datos
Monitor porttil de CO de lectura directa Sobre 8 h
5 ppm WR 28.5-288.2 ppm
OSHA OSA 5 Monxido de carbono en aire de lugares de trabajo por monitor Quest Safe Log 100 OSHA OSA 6 Monxido de carbono en aire de lugares de trabajo por detectores de gas con sensores simples (Biosistema Toxi Ultra)
4.2 ppm Monitor de lectura directa con sensor CO Sobre 8 h WR 28.5-288.2 ppm
Ingles
2002
Instrumento especfico, pero no de sensor especfico Mtodo similar al descrito en OSHA OSA-5 y OSHA OSA-6 No aceptable para tubos de escape a diesel Instrumento especfico, pero no de sensor especfico Mtodo similar al descrito en OSHA OSA-4 y OSHA OSA-6 Instrumento especfico, pero no de sensor especfico Mtodo similar al descrito en OSHA OSA-4 y OSA-5
Ingles
2002
Monitor porttil de CO de lectura directa Sobre 8 h
2.3 ppm
108
De las metodologas investigadas para el monitoreo de Benceno, las mismas que han sido publicadas por distintos organismos internacionales de reconocido prestigio y estn detalladas en el cuadro N 19, se puede apreciar que el principio metodolgico es similar en todos los mtodos enunciados ya stos utilizan para su determinacin la Cromatografa de Gases con detector de ionizacin por llama, con variacin en el volumen de aire recomendado y rango de trabajo. De acuerdo a los datos tomados en el screening ambiental en la Refinera del rea Andina, mediante el detector PID del equipo MX6 utilizado, que incluye a los BTX (Benceno, Tolueno y Xileno), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado, es la enunciada por la INSHT MTA/MA-030/92, porque su rango de trabajo vara (3.5 a 66 mg/m 3) y si comparamos con los Valores lmites de las diferentes agencias internacionales, especficamente de la ACGIH, es de 0.5 ppm para una exposicin de 8 horas de trabajo, si se toma como referencia los Valores Lmites Ambientales de la INSHT es cero, por lo que el rango de trabajo es el adecuado. Adems, como dato adicional de esta metodologa, es que presenta una estabilidad de la muestra a 4C hasta veintin das despus de la captacin, lo que nos hace posible el envo de muestra a otros pases que tengan implementados laboratorios de Higiene Analtica para el estudio de la muestra, ya que en nuestro pas, no contamos con ello.
109
CUADRO N19 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE BENCENO

SUSTANCIA: BENCENO CAS N: 71-43-2 EINECS- N: 200-753-7 N Fuente y Nombre del Mtodo INSHT MTA/MA-030/A92 Determinacin de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno, etilbenceno, p-xileno, 1,2,4trimetilbenceno) en aire mtodo del tubo con carbn activado/ Cromatografa de Gases Idioma Ao de publicacin Principio del Mtodo Tubo Absorbente con carbn activado (100/50 mg) Espaol 1992 Ingles Desorcin con 1 ml de CS2, aadido en cada seccin del tubo. Analizar con Cromatografa de Gases / FID Tubo Absorbente con carbn activado (900/300 mg 100/50 mg) Desorcin con CS2. Francs 2004 Analizar con Cromatografa de gases/ con detector de ionizacin por llama (FID) Tubo Absorbente con carbn activado (900/300 mg 100/50 mg) Desorcin con CS2. Anlizar con 0.010.2 l/min 3-30 l 0.2 l/min 5l WR: 3.566 mg/ m3 Velocidad de Flujo/ Volumen Aire Recomendado Rango de Trabajo Validado Observaciones
Validado de acuerdo al protocolo de la INSHT La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo
MtroPol Fiche 012 Hidrocarburos Aromticos
1 l/min 45.90
WR: 11000 mg/ m3 1-1000 mg/ m3
Breve descripcin del mtodo La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo Mtodo similar al descrito en MTA/MA-030 y DFG Breve descripcin del mtodo El mtodo ha sido desarrollado para el benceno presente en mezcla de hidrocarburos
MtroPol Fiche 055 Mezcla de vapores de hidrocarburos C6 a C12
0.2 - 1 l/min 100 l 0.05 0.2 l/min 12 l
Francs
2004
WR: 52000 mg/ m3
110
MtroPol Fiche 012 y Mtodo del archivo C Hidrocarburos Aromticos Muestreo pasivo en placa GABBIE
Francs
2000
DFG (Agencia Federal Alemana) Benzol DFG (E) Benceno
Alemn Ingles
1996 2002
Cromatografa de gases/FID Muestreador difuso en carbn activado (muestreador GABBIE) Desorcin con 2 a 5 ml de CS2. Anlisis por Cromatografa de gases/FID Tubo Absorbente con carbn activo (300/700 mg) Desorcin con 10 ml de CS2 Analizar con Cromatografa de Gases /FID Muestreador difuso tipo tubo con Tenax Desorcin trmica
(C6 a C12) Breve descripcin del mtodo Ver el archivo del mtodo C para tcnicas y validacin de datos para la marca GABBIE
Velocidad admitida: 43.9 ml/min Tiempo de muestreo: 120-480 min
WR: 1.6-16.2 mg/m3
La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo 0.4 l/min 192 l 0.03 mg/m3 Mtodo similar al descrito en MTA/MA-030 y MtroPol 055
Velocidad admitida: 1.78 ppm/min (7h de exposicin); 1.23 ppm/min (15 min de exposicin) Tiempo de muestreo: 10 min-8h WR: 3300 mg/ m3 La Velocidad admitida vara con la exposicin al tiempo
MDHS50 Benceno en aire Mtodo de laboratorio usando muestreadores de difusin de polmero poroso, desorcin trmica y cromatografa de gases
Ingles
1985
Analizar con Cromatografa de Gases /FID
111
De las metodologas investigadas para el monitoreo de Tolueno, las mismas que han sido publicadas por distintos organismos internacionales de reconocido prestigio y estn detalladas en el cuadro N20, se puede apreciar que el principio metodolgico es similar en todos los mtodos enunciados ya stos utilizan para su determinacin la Cromatografa de Gases con detector de ionizacin por llama, con variacin en el volumen de aire recomendado y rango de trabajo. De acuerdo a los datos tomados en el screening ambiental en la Refinera objeto de estudio, mediante el detector PID del equipo MX6 utilizado, que incluye a los BTX (Benceno, Tolueno y Xileno), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado, es la enunciada por la INSHT MTA/MA-030/92, porque su rango de trabajo que vara 3.5 a 66 mg/m3, es suficiente para la comparacin con los Valores lmites de las diferentes agencias internacionales, adems que como lo especificamos para el benceno, la estabilidad de la es mucho mayor que otros mtodos, lo cual, nos hace posible el envo de la muestra a laboratorios especializados para el caso.
112
CUADRO N20 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE TOLUENO
SUSTANCIA: TOLUENO CAS N: 108-88-3 EINECS- N: 203-625-9 N Fuente y Nombre del Mtodo INSHT MTA/MA-030/A92 Determinacin de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno, etilbenceno, p-xileno, 1,2,4trimetilbenceno) en aire mtodo del tubo con carbn activado/ Cromatografa de Gases Idioma Ao de publicacin Principio del Mtodo Velocidad de Flujo/Volumen Aire Recomendado Rango de Trabajo Validado Observaciones
Espaol 1992 Ingles
Tubo Absorbente con carbn activado (100/50 mg) Desorcin con 1 ml de CS2, aadido en cada seccin del tubo. Anlisis por Cromatografa de Gases / FID
0.2 l/min 5l
WR: 3.566 mg/ m3
MTA/MA-015/R88 Determinacin de nhexano y tolueno en aire mtodo de muestreo difuso / Cromatografa de Gases
Espaol
1988
Muestreador de placa difusa con carbn activado (3M -3500) Desorcin con 1.5 ml de CS2. Anlisis por Cromatografa de Gases / FID Tubo Absorbente con carbn activado (900/300 mg 100/50 mg) Desorcin con CS2. Anlisis por Cromatografa de gases/FID
Velocidad admitida: 30.59 ml/min Tiempo de muestreo: 30-360 min 1 l/min 45-90 l 0.1 0.2 l/min 3-30 l
WR: 29660 mg/m3 3 mg/m3 30 l de muestra de aire WR: 96963 mg/m3
Validado de acuerdo al protocolo de la INSHT La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo Breve descripcin del mtodo La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo Mtodo similar al descrito en MTA/MA-030
Francs
2004
113
1-1000 mg/ m3 Tubo Absorbente con carbn activado (900/300 mg 100/50 mg) Desorcin con CS2. Anlisis por Cromatografa de gases/FID Muestreador difuso en carbn activado (muestreador GABBIE) Desorcin con 2 a 5 ml de CS2. Anlisis por Cromatografa de gases/FID Tubo Absorbente con carbn activado (300/700 mg) Desorcin con 10ml de una mezcla ternaria que contiene: CH3OH/CS2/CH2Cl (5/35/60) Anlisis por Cromatografa de gases/FID 0.2 - 1 l/min 100 l 0.05 0.2 l/min 12 l Velocidad admitida:: 36.6 ml/min Tiempo de muestreo: 120-480 min Validado parcialmente Mtodo ha sido desarrollado para el tolueno presente en mezcla de hidrocarburos (C6 a C12) Breve descripcin del mtodo Ver el archivo del mtodo C para tcnicas y validacin de datos para la marca GABBIE Mtodo similar al descrito en MTA/MA 15 La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo
Francs
2004
WR: 52000 mg/m3
MtroPol Fiche 012 y Mtodo del archivo C Hidrocarburos Aromticos. Muestreo pasivo en placa GABBIE
Francs
2000
WR: 38-1149 mg/m3
1mg/m3 40 l 0.33 l/min 40 l WR: 1380 mg/ m3
BIA 7732 Hidrocarburos Aromticos
Alemn
2005
114
De las metodologas investigadas para el monitoreo de Xileno, las mismas que han sido publicadas por distintos organismos internacionales de reconocido prestigio y estn detalladas en el cuadro N21, se puede apreciar que el principio metodolgico tambin es similar en todos los mtodos enunciados ya que stos utilizan para su determinacin la Cromatografa de Gases con detector de ionizacin por llama, con variacin en el volumen de aire recomendado y rango de trabajo. De acuerdo a los datos tomados en el screening ambiental en la Refinera del rea Andina, mediante el detector PID del equipo MX6 utilizado, que incluye a los BTX (Benceno, Tolueno y Xileno), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado, es la enunciada por la INSHT MTA/MA-030/92, porque su rango de trabajo ya vara de 50 a 950 mg/m3, el mismo que es suficiente para la comparacin con los Valores lmites de las diferentes agencias internacionales, como por ejemplo la ACGIH que presenta valores lmites por debajo de otros organismos y para el caso del Xileno es 100 ppm. Adems como lo especificamos para el benceno y tolueno, la estabilidad de la muestra es mucho mayor que otros mtodos, lo cual, nos hace posible su envo a laboratorios especializados para el caso.
115
CUADRO N21 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE XILENO

SUSTANCIA: XILENO, o-,m-, p- mezcla de ismeros CAS N: 1330-20-7 EINECS- N: 215-535-7 N Fuente y Nombre del Mtodo INSHT MTA/MA-030/A92 Determinacin de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno, etilbenceno, p-xileno, 1,2,4trimetilbenceno) en aire mtodo del tubo con carbn activado/ Cromatografa de Gases Idioma Ao de publicacin Principio del Mtodo Velocidad de Flujo/Volumen Aire Recomendado Rango de Trabajo Validado Observaciones
Tubo Absorbente con carbn activado (100/50 mg) Espaol 1992 Ingles Desorcin con 1 ml de CS2, aadido en cada seccin del tubo. Anlisis por Cromatografa de Gases / FID 5mg/m3 (30 l de muestra de aire) WR: 97971 mg/ m3 1-1000 mg/ m3 WR: 52000 mg/ m3 0.2 l/min 5l WR: 50950 mg/ m3
Francs
2004
Tubo Absorbente con carbn activado (900/300 mg 100/50 mg) Desorcin con CS2. Anlisis por Cromatografa de gases/FID Tubo Absorbente con carbn activado (900/300 mg 100/50 mg) Desorcin con CS2. Anlisis por Cromatografa
1 l/min 45-90 l 0.010.2 l/min 3-30 l
Breve descripcin del mtodo La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo Mtodo similar al descrito en MTA/MA-030 Breve descripcin del mtodo Mtodo ha sido desarrollado para xilenos
0.2-1 l/min 100 l 0.05 0.2 l/min 12 l
Francs
2004
116
de gases/FID Muestreador difuso en carbn activado (muestreador GABBIE) Desorcin con 2 a 5 ml de CS2. Anlisis por Cromatografa de gases/FID Tubo Absorbente con carbn activado (300/700 mg) Desorcin con 10ml de una mezcla ternaria que contiene: CH3OH/CS2/CH2Cl (5/35/60) Anlisis por Cromatografa de gases/FID Elaborado: Katherine Castro Velocidad admitida:: 33.9 ml/min Tiempo de muestreo: 120-480 min
presentes en mezcla de hidrocarburos (C6 a C12) Breve descripcin del mtodo Ver el archivo del mtodo C para tcnicas y validacin de datos para la marca GABBIE
MtroPol Fiche 012 y Mtodo del archivo C Hidrocarburos Aromticos Muestreo pasivo en placa GABBIE
Francs
2000
WR: 44-883 mg/ m3
1mg/m3 40 l 0.33 l/min 40 l WR: 1880 mg/ m3
BIA 7732 Hidrocarburos Aromticos
Alemn
2005
La toma de muestras est incluida en la validacin del mtodo Mtodo validado para todos los xilenos
117
De las metodologas investigadas para los Hidrocarburos Aromticos Policclicos, las mismas que han sido publicadas por distintos organismos internacionales de reconocido prestigio y estn detalladas en el cuadro N 22, el principio metodolgico es similar en algunas metodologas como MTA/MA-039/A00 y NIOSH 5506 ya que utilizan para el anlisis de HAPs, la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) para su anlisis, sin embargo, de la mayora de los mtodos enunciados, no existen datos de rendimiento que validen la utilizacin stos mtodos, es por ello que la metodologa enunciada de la Agencia Federal Alemana (DFG) D Mtodo N 3, es el ms recomendado para este caso, ya que esta validado para 16 HAPs, uno de ellos los mercaptanos, que son precisos medir por ser productos residuales en las Refineras del rea Andina, el mismo que lo conocemos por bibliografa constatada, ya que no se pudo medir en el screening ambiental, por falta de equipos.
118
CUADRO N22 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE HAPs

SUSTANCIA: HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS (HAPs) CAS N: EINECS- N: N Fuente y Nombre del Mtodo Idioma Ao de publicacin Principio del Mtodo Filtro de Politetrafluoretileno (PTFE) y tubo absorbente de gel de slice (ORBO) 43. Las partculas son atrapadas sobre el filtro PTFE. Agrega una disolucin ultrasnica con CS2, seguida por la filtracin y evaporacin del solvente, redisolver en acetonitrilo. Anlisis por Cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) provisto de detector de fluorescencia Filtro de Politetrafluoretileno (PTFE) y tubo absorbente que contiene Absorvente Polimrico no Inico (XAD) lavado (100/50 mg) Agregar una disolucin ultrasnica con 5 ml de acetonitrilo Anlisis por Cromatografa lquida de alta resolucin provisto de detector de fluorescencia y detector UV-Visible Filtro Politetrafluoretileno (PTFE) y tubo absorbente que contiene XAD lavado (100/50 mg) Disolucin con 5 ml de solvente Velocidad de Flujo/ Volumen Aire Recomendado Rango de Trabajo Validado Observaciones
MTA/MA-039/A00 Determinacin de hidrocarburos aromticos polinucleares en aire Mtodo del tubo absorvente y filtro / Cromatografa lquida de alta resonancia (HPLC)
Espaol Ingles
2000
2 l/min 200-1000 l
No existen datos de rendimiento publicados en el mtodo
NIOSH 5506 Hidrocarburos aromticos policclicos por HPLC
Ingles
1998
2 l/min 200-1000 l
NIOSH 5515 Hidrocarburos aromticos policclicos por Cromatograda de Gases
Ingles
1994
2 l/min 200-1000 l
119
orgnico apropiado para el muestreo matriz Anlisis por Cromatografa de Gases con detector de ionizacin de llama (FID) Bombear la muestra sobre un filtro GF. Disolucin con benceno. Determinacin gravimtrica de la fraccin soluble-benceno (BSF) Anlisis por Cromatografa lquida de alta resolucin provisto de detector de fluorescencia detector UV-visible Tubo absorbente que contiene XAD2 (100/50 mg) Desorcin del solvente con 25 ml de tolueno, evaporar a 1 ml Anlisis por Cromatografa de gases con detector de masas 1 l/min 240-480 l WR: 0.02-300 g/m3
OSHA 58 Voltiles emitidos del alquitrn del carbn (CTPV) Emisiones superiores de los hornos (COE) Seleccin de Hidrocarburos aromticos polinucleares (HAPs) DFG (Agencia Federal Alemana) Mtodo N 3 (D) Hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs).
Ingles
1986
2 l/min 960 l/min
WR: 0.00074100 mg/m3
Alemn Ingles
2003
Mtodo validado para 16 HAPs
DFG (E) Hidrocarburos aromticos policclicos Elaborado: Katherine Castro
120
De las dos metodologas investigadas para la evaluacin de Sulfuro de Hidrgeno, las mismas que han sido publicadas ambas por la OSHA y estn detalladas en el cuadro N 23, el principio metodolgico, as como el volumen de aire recomendado varan, pero para el monitoreo
personalizado de este agente qumico se optar por el mtodo ms actual que es el OSHA N1008, ya que se utiliza equipos modernos para el anlisis como es el de cromatografa inica, adems que nos especifica el tiempo de muestreo a tomar, lo cual es muy importante tener en cuenta para determinar la cantidad de muestras que se deben realizar, adems que es un mtodo validado y muy utilizado actualmente en el anlisis para el Sulfuro de Hidrgeno.
121
CUADRO N23 METODOLOGAS ANALTICAS PARA MONITOREO HIGINICO DE SULFURO DE HIDRGENO

SUSTANCIA: SULFURO DE HIDRGENO CAS N: 7783-06-4 Fuente y Nombre del Mtodo OSHA ID141 1 Espaol Ingles 1989 Ao de publicacin Velocidad de Flujo/Volumen Aire Recomendado Rango de Trabajo Validado 0,40 ppm (2-volumen de aire L) 2a6l 0,90 ppm (2volumen de aire L) Mtodo validado
Idioma
Principio del Mtodo El calibrado de la bomba de muestreo personal se utiliza para extraer el aire a travs de un filtro impregnado con nitrato de plata, que convierte el sulfuro de hidrgeno en sulfuro de plata. La muestra se analiza como el sulfuro de polarografa pulso diferencial. Las muestras son colectadas por aire en el lugar de trabajo a travs de una construccin especial de muestreadores de sulfuro de hidrgeno que contiene nitrato de plata con una cubierta de slica gel, usando una bomba de muestreador personal. El sulfito de Hidrgeno es extrado de los muestreadores usando NaCN/NaOH y luego convertido a sulfato, usando perxido de hidrgeno y analizado cromatografa inica, usando un detector de conductividad
Observaciones
OSHA N 1008
Ingles
2006
0.05 L/min 240 min 12 L
Mtodo validado
122
Para determinar el nmero mnimo de muestras a tomar para el anlisis de los contaminantes qumicos en estudio (SO2, H2S, CO, Benceno, Tolueno, Xileno, HAPs(mercaptanos)) se sigui el criterio orientativo que propone la norma UNE-EN 689, el mismo que se basa en obtener un nmero de muestras que representen como mnimo el 25% del tiempo de la exposicin y siendo nicamente vlido cuando el periodo de exposicin es uniforme, para nuestro caso en estudio y de los datos tomados en refinera, no se esperan fluctuaciones importantes de concentracin, as como el tiempo de exposicin de los trabajadores es uniforme en cada jornada de trabajo. En el cuadro N 24 se resume para cada unidad de proceso, los contaminantes qumicos a evaluar con su respectiva metodologa y el nmero de muestras por jornadas de trabajo, en las mismas que se observa que para sistemas de medicin directa es mayor el nmero de muestras a obtener que para los tubos de Carbn Activo, silica gel etc, debindose a que stos ltimos son mtodos de medicin ms precisos y no presentan interferencias impredecibles, tal como lo son los mtodos de lectura directa.
123
CUADRO N24 NMERO DE MUESTRAS MNIMO A TOMAR POR JORNADADE TRABAJO

UNIDAD DE PROCESO REA DE INFLUENCIA AGENTES QUMICOS A MUESTREAR SO2 H2S CO NO CATALTICAS 1 VACO DESTILACIN ATMOSFRICA VISCOREDUCTORA BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS) SO2 H2S CO NO CATALTICAS 2 VACO DESTILACIN ATMOSFRICA VISCOREDUCTORA BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS) SO2 H2S CO BENCENO TOLUENO XILENO METODOLOGA A EMPLEAR NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 TIEMPO DE DURACIN DE LA MUESTRA 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN NMERO MNIMO DE MUESTRAS POR JORNADA TRABAJO (UNE 689) 4 3 30 4 4 4 3 4 3 30 4 4 4 3 4 3 30 4 4 4 JORNADAS DE TRABAJO
MAANA (07am A 15 pm) TARDE (15pm A 23pm) NOCHE (23 pm A 07am)
CATALTICAS 1
CRACKING CATALTICO FLUIDO (FCC) CONCENTRACIN DE GASES (GASCON) MMEROX LPG y GASOLINA
124
HAPS (MERCAPTANOS) SO2 H2S CO CATALTICAS 2 MEROX JET-FUEL HIDRODESULFURADORA DE NAFTAS (HDT) REFORMADORA REG. CONTINUA DE CATALIZADOR (CCR) BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS) SO2 H2S HIDRODESULFURIZADORA DE DIESEL (HDS) TRATAMIENTO DE GAS COMBUSTIBLE 1 Y 2 TRATAMIENTO DE AGUAS AMARGAS 1 Y 2 RECUPERACIN DE AZUFRE 1 Y 2 CO BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS) SO2 H2S CO UTILIDADES EFLUENTES GENERACIN DE VAPAOR Y ELCTRICA TRATAMIENTO DE AGUA BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS) SO2 SETRA SETRIA / LLENADERAS H2S CO
(DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5
4h 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h 15 MIN. 4H 8H
3 4 3 30 4 4 4 3 4 3 30 4 4 4 3 4 3 30 4 4 4 3 4 3 30
CATALTICAS 3
125
BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS) SO2 H2S CO CONTROL DE CALIDAD LABORATORIO BENCENO TOLUENO XILENO HAPS (MERCAPTANOS)
INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3 NIOSH 6004 OSHA N1008 OSHA OSA 5 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 INSHT MTA/MA030/92 (DFG) D Mtodo N 3
25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h 15 MIN. 4H 8H 25 MIN 25 MIN 25 MIN 4h
4 4 4 3 4 3 30 4 4 4 3
126
De los resultados obtenidos al aplicar una metodologa analtica para el monitoreo higinico de contaminantes qumicos en la zona de respiracin del trabajador, dichos datos se deben comparar con los diferentes valores de referencia para los compuestos en estudio (SO2, H2S, CO, BTX, HAPs), los mismos que son reportados por las organizaciones internacionales, tales como: ACGIH; INSHT, DFG, etc,. Estos valores se pueden consultar en el cuadro N25 y, debido a que en Ecuador no existen valores de referencias para contaminantes qumicos, se tomar en cuenta los de organismos internacionales que presenten valores ms restrictivos, como los de USA, (ACGIH).
Es importante tambin considerar el criterio de la Norma UNE 689, al momento de decidir si el riesgo es aceptable o no luego de aplicar una metodologa especfica de muestreo higinico, y para el caso concreto de la Refinera en estudio, es preciso tomar un sistema de decisin a partir de un gran nmero de muestras, para ello se debe buscar la distribucin normal tipificada (Ver Anexo 1), la probabilidad (p) de superar el valor de Z calculado. Esa ser la probabilidad de que la ED de una jornada cualquiera supere el valor lmite:
Si p < 0,1%, exposicin aceptable. Situacin verde Si p > 5%, exposicin inaceptable. Situacin roja. Si 0,1% < p < 5%, exposicin tolerable. Situacin naranja.
127
Es importante tener en cuenta la periodicidad en la que se realizar el monitoreo de los agentes qumicos, de acuerdo al criterio de la UNE 689, el monitoreo inicial la inicial se fija en 16 semanas, con los siguientes criterios de variacin:
1. Si el resultado de una medicin es tal que la exposicin es igual o inferior al 25% del valor lmite, la siguiente medicin se realizar al cabo de 64 semanas. 2. Si el resultado de la medicin es tal que la exposicin est comprendida entre el 25 y el 50% del valor limite, la siguiente medicin se realizar a las 32 semanas. 3. Si el resultado de la medicin es que la exposicin est comprendida entre el 50 y el 100% del valor lmite, la siguiente medicin se efectuar a las 16 semanas. 4. Si varias mediciones sucesivas dan valores de exposicin inferiores al 10% del valor lmite, se puede reconsiderar la necesidad del propio programa de mediciones peridicas. 5. Si de alguna medicin se deduce una exposicin superior al valor lmite, se han de aplicar las medidas preventivas necesarias y, con posterioridad, repetir la evaluacin inicial siguiendo alguno de los procedimientos establecidos para ella
128
CUADRO N25 VALORES LMITES INTERNACIONALES PARA PRINCIPALES AGENTES QUMICOS EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA
SUSTANCIA CAS N PAS Austria Blgica Canad Dinamarca Francia Alemania Hungra Italia Japn Polonia Espaa Suecia Suiza Pases Bajos Sulfuro de Hidrgeno Benceno Tolueno Xileno Fenol Monxido de Carbono Monxido de Nitrgeno 10102-43-9 V.L. V.L. 8 15 h min. ppm ppm 25 25 25 25 50 25 0,5 1,0 25 Dixido de Dixido de Nitrgeno Azufre 10102-44-0 V.L. V.L. 8 15 h min. ppm ppm 3 6 3 5 3 2 2 3 0,5 0,5 Hidrocarburo Aromtico Policcliclo 7446-09-5 V.L. V.L. V.L. V.L. 8 15 8 15 h min. h min. ppm ppm mg/m3 mg/m3 2 4 2 5 2 5 0,5 1 0.2 0.4 2 5 0,5 0,5
7783-06-4 71-43-2 108-88-3 1330-20-7 108-95-2 630-08-0 V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. V.L. 8 15 8 15 8 15 8 15 8 15 8 15 h min. h min. h min. h min. h min. h min. ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm 10 10 1 4 50 100 50 100 2 30 60 10 15 1 50 100 50 100 2 25 10 15 1 5 50 100 150 5 35 200 10 20 0,5 1,0 25 50 25 50 1 2 25 50 5 10 1 50 100 50 100 2 4 50 5 10 50 200 100 200 30 30 1 10 15 (15) 10 20 10 50 20 50 50 50 20 50 100 100 100 200 50 100 50 50 100 100 50 100 2
10 10 10 5 4 5
0,5 0,5 0.5 1
100 100 200 150 100
2 5 5 2 5
25 35 30 50 30
100 30
25 1 25 25
3 2 3
5 (5) 3 5
2 2 0,5 5 (2)
5 (5) 0,5
USA
Reino Unido
2.5
200
(25)
(35)
(3)
(5)
129
Fuente: Institute For Occupational Safety And Statutory Accident Insurance. GESTIS. Germany 2009 Elaborado por: Katherine Castro
130
7. CONCLUSIONES
Del screening ambiental realizado en las diferentes unidades de proceso de una refinera del rea Andina, las mayores concentraciones de los Compuestos Orgnicos Voltiles (BTX), Monxido de Carbono (CO), Dixido de Azufre (SO2), Sulfuro de Hidrgeno (H2S), se obtuvieron en la unidades de Cracking Cataltico Fluido (FCC), en la Reformadora Continua Catalizada (CCR) y Recuperadora de Azufre, de las cuales, la mayor
concentracin de Compuestos Orgnicos Voltiles (que incluyen el grupo de los BTX) fue en el rea FCC, obteniendo 1023 ppm.
Las
mayores
concentraciones
de
compuestos
orgnicos
voltiles
monitoreados en una refinera del rea Andina, se obtuvieron en los puestos de trabajo que incluan actividades de muestreo de productos del refinamiento de petrleo.
De la seleccin de Grupos Homogneos de Exposicin en una Refinera del rea Andina para el rea de procesos, aplicando el criterio de la UNE 689, se obtuvieron un total de 13 grupos homogneos (GHE-A hasta GHEN), teniendo que monitorear mayor nmero de trabajadores en las reas de: Control de Calidad (De 9 trabajadores, se monitorearan 8), del Bunker (De 8 trabajadores, se monitorean 7)
Para la evaluacin detallada del riesgo higinico del Dixido de Azufre (SO2), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico
131
personalizado de una Refinera del rea Andina, es la enunciada por la NIOSH 6004, es un mtodo validado y que tiene un amplio rango de trabajo (0.5 a 20 mg/m3) en comparacin con las otras metodologas analizadas, as como por su especificacin en el tiempo de muestreo, lo que es muy importante, para decidir el nmero de muestras que se van a muestrear en los diferentes turnos de trabajo.
Para la evaluacin detallada del riesgo higinico del Monxido de Carbono (CO), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado de la Refinera objeto de estudio, es la enunciada por la OSHA OSA 5, debido a su amplio rango de trabajo (28.5 a 288.2 ppm) que otros mtodos, adems que nos permitir comparar con los Valores de referencia de las diferentes agencias internacionales, los mismos que fluctan para este contaminante, en un periodo de 8 horas, de 25 a 50 ppm. Adems porque nos especifica tambin el tiempo de muestreo, que es muy importante, para decidir el nmero de muestras que se deben tomar en los diferentes turnos de trabajo.
Para la evaluacin detallada del riesgo higinico del Benceno, Tolueno y Xileno, la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado de una Refinera del rea Andina, es la enunciada por la INSHT MTA/MA-030/92, debido a que su rango de trabajo vara (3.5 a 66 mg/m3), lo que nos permite comparar con los Valores lmites de las diferentes agencias internacionales, como la ACGIH, INSHT. Adems, como dato adicional de esta metodologa, es que presenta una estabilidad 132
de la muestra a 4C hasta veintin das despus de la captacin, lo que nos hace posible el envo de muestra a otros pases que tengan implementados laboratorios de Higiene Analtica para el estudio de la muestra, ya que en nuestro pas, no contamos con ello.
Para la evaluacin detallada del riesgo higinico de los Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAPs), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado de una Refinera del rea Andina estudiada, es la enunciada por la Agencia Federal Alemana (DFG) D Mtodo N 3, ya que este mtodo esta validado para 16 HAPs, uno de ellos los mercaptanos, que son precisos medir por ser productos residuales en las Refineras del rea Andina, mientras que las otras metodologas no existen datos de rendimiento que validen su utilizacin. Para la evaluacin detallada del riesgo higinico del Sulfuro de Hidrgeno (H2S), la metodologa que mejor se ajusta para el muestreo higinico personalizado de una Refinera del rea Andina estudiada, es la enunciada por OSHA N1008, ya que es un mtodo moderno que utiliza equipos de alta precisin como es la cromatografa inica, adems que especifica el tiempo de muestreo a tomar y es un mtodo validado y muy utilizado actualmente en el anlisis para el Sulfuro de Hidrgeno.
El nmero mnimo de muestras a tomar para el anlisis de los contaminantes qumicos en estudio, en sistemas de medicin directa es mayor el nmero de muestras a obtener que para los tubos de Carbn 133
Activo como silica gel etc., debindose a que stos ltimos son mtodos de medicin ms precisos y no presentan interferencias impredecibles, tal como son los mtodos de lectura directa.
El criterio de la norma UNE 689, utilizado para el establecimiento de la estrategia y metodologa de muestreo en la zona de respiracin del trabajador, para la determinacin de los principales contaminantes qumicos en el trabajador, como son: los compuestos aromticos policclicos (HAPs), los BTX, Sulfuro de Hidrgeno (H2S), entre otros, es muy apropiada para el nuestro estudio, adems que nos permite llevar un control peridico de exposicin en el tiempo. La metodologa propuesta debe finalizar con el establecimiento de un programa de monitoreo continuo, a fin de establecer el verdadero patrn de la exposicin diaria que se pretende determinar con la aplicacin de esta metodologa.
134
8. RECOMENDACIONES.
Al tener definida una estrategia de muestreo para agentes qumicos y
conocida la exposicin laboral en cada una de las unidades de proceso, se recomienda elaborar un programa higinico de evaluacin continua, mediante controles ambientales peridicos, creando as, un sistema de registro de exposicin laboral a agentes qumicos.
Se recomienda utilizar los valores lmites permisibles (TLV) establecidos por la Conferencia Americana Gubernamental de Higienistas Industriales (ACGIH), debido a que sus valores lmites se encuentran por debajo de otros organismos internacionales.
Al aplicar las metodologas de muestreo para evaluacin de contaminantes qumicos, en la zona de respiracin del trabajador y siguiendo el criterio de la UNE 689 para determinar si la exposicin es aceptable, inaceptable tolerable, de las cuales si se obtiene una exposicin tolerable inaceptable, la exposicin debe ser controlada cuidadosamente para mantener los niveles del agente tan bajos como sea posible por debajo de los valores de referencia, se recomienda utilizar preferiblemente las medidas de control en la fuente, por eliminacin o sustitucin del agente peligroso, si no es posible en segunda instancia se lo debe realizar en el medio, y en tercera instancia, el receptor.
135
Para mantener vigilada la exposicin de los trabajadores a los principales contaminantes qumicos de la industria petroqumica, en especial del Benceno que est catalogado como un agente cancergeno y para validar los resultados de la evaluacin de exposicin, se recomienda utilizar la estrategia de Grupos Homogneos de Exposicin (GHE).
136
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142
10. ANEXOS
143
ANEXO 1 DISTRIBUCIN NORMAL ESTNDAR
144
11. GLOSARIO
Agente qumico: todo elemento o compuesto qumico, por s solo o mezclado, tal como se presenta en estado natural o es producido, utilizado o vertido, incluido el vertido como residuo, en una actividad laboral, se haya elaborado o no de modo intencional y se haya comercializado o no.
Exposicin a un agente qumico: presencia de un agente qumico en el lugar de trabajo que implica el contacto de ste con el trabajador, normalmente, por inhalacin o por va drmica.
Peligro: la capacidad intrnseca de un agente qumico para causar dao. Riesgo: la posibilidad de que un trabajador sufra un determinado dao derivado de la exposicin a agentes qumicos. Para calificar un riesgo desde el punto de vista de su gravedad, se valorarn conjuntamente la probabilidad de que se produzca el dao y la severidad del mismo.
Agente qumico peligroso: agente qumico que puede representar un riesgo para la seguridad y salud de los trabajadores debido a sus propiedades fisicoqumicas, qumicas o toxicolgicas y a la forma en que se utiliza o se halla presente en el lugar de trabajo.
Actividad con agentes qumicos: todo trabajo en el que se utilicen agentes qumicos, o est previsto utilizarlos, en cualquier proceso, incluidos la produccin,
145
la manipulacin, el almacenamiento, el transporte o la evacuacin y el tratamiento, o en que se produzcan como resultado de dicho trabajo.
Subproductos: las sustancias que se forman durante las reacciones qumicas y que permanecen al final de la reaccin o del proceso.
Valores
Lmite
Ambientales:
valores
lmite
de
referencia
para
las
concentraciones de los agentes qumicos en la zona de respiracin de un trabajador. Se distinguen dos tipos de Valores Lmite Ambientales:
a) Valor Lmite Ambiental para la Exposicin Diaria: valor lmite de la concentracin media, medida o calculada de forma ponderada con respecto al tiempo para la jornada laboral real y referida a una jornada estndar de 8 horas diarias.
b) Valor Lmite Ambiental para Exposiciones de Corta Duracin: valor lmite de la concentracin media, medida o calculada para cualquier periodo de 15 minutos a lo largo de la jornada laboral, excepto para aquellos agentes qumicos para los que se especifique un periodo de referencia inferior.
Valor Lmite Biolgico: el lmite de la concentracin, en el medio biolgico adecuado, del agente qumico o de uno de sus metabolitos o de otro indicador biolgico directa o indirectamente relacionado con los efectos de la exposicin del trabajador al agente en cuestin.
146
Vigilancia de la salud: el examen de cada trabajador para determinar su estado de salud, en relacin con la exposicin a agentes qumicos especficos en el trabajo.
Zona de respiracin: El espacio alrededor de la cara del trabajador del que ste toma el aire que respira. Con fines tcnicos, una definicin ms precisa es la siguiente: semiesfera de 0,3 m de radio que se extiende por delante de la cara del trabajador, cuyo centro se localiza en el punto medio del segmento imaginario que une ambos odos y cuya base est constituida por el plano que contiene dicho segmento, la parte ms alta de la cabeza y la laringe.
Perodo de referencia: perodo especificado de tiempo, establecido para el valor lmite de un determinado agente qumico. El perodo de referencia para el lmite de larga duracin es habitualmente de 8 horas, y para el lmite de corta duracin, de 15 minutos.
Exposicin diaria (ED): Es la concentracin media del agente qumico en la zona de respiracin del trabajador medida, o calculada de forma ponderada con respecto al tiempo, para la jornada laboral real y referida a una jornada estndar de 8 horas diarias. Referir la concentracin media a dicha jornada estndar implica considerar el conjunto de las distintas exposiciones del trabajador a lo largo de la jornada real de trabajo, cada una con su correspondiente duracin, como equivalente a una nica exposicin uniforme de 8 horas. As pues, la ED puede calcularse matemticamente por la siguiente frmula:
147
ED = ci ti 8 siendo: ci la concentracin i-sima ti el tiempo de exposicin, en horas, asociado a cada valor ci
Exposicin de corta duracin (EC): Es la concentracin media del agente qumico en la zona de respiracin del trabajador, medida o calculada para cualquier perodo de 15 minutos a lo largo de la jornada laboral, excepto para aquellos agentes qumicos para los que se especifique un perodo de referencia inferior, en la lista de Valores Lmite. Lo habitual es determinar las EC de inters, es decir, las del perodo o perodos de mxima exposicin, tomando muestras de 15 minutos de duracin en cada uno de ellos. De esta forma, las concentraciones muestrales obtenidas coincidirn con las EC buscadas. No obstante, si el mtodo de medicin empleado, por ejemplo basado en un instrumento de lectura directa, proporciona varias concentraciones dentro de cada perodo de 15 minutos, la EC correspondiente se calcular aplicando la siguiente frmula: EC = ci ti 15 siendo: ci la concentracin i-sima dentro de cada perodo de 15 min. ti el tiempo de exposicin, en minutos, asociado a cada valor ci
Indicador Biolgico (IB): parmetro apropiado en un medio biolgico del trabajador, que se mide en un momento determinado, y est asociado, directa o indirectamente, con la exposicin global, es decir, por todas las vas de entrada, a un agente qumico. Como medios biolgicos se utilizan el aire exhalado, la orina,
148
la sangre y otros; segn cul sea el parmetro, el medio en que se mida y el momento de la toma de muestra, la medida puede indicar la intensidad de una exposicin reciente, la exposicin promedio diaria o la cantidad total del agente acumulada en el organismo, es decir, la carga corporal total.
Indicador Biolgico de dosis: es un parmetro que mide la concentracin del agente qumico o de alguno de sus metabolitos en un medio biolgico del trabajador expuesto.
Indicar Biolgico de efecto: es un parmetro que puede identificar alteraciones bioqumicas reversibles, inducidas de modo caracterstico por el agente qumico al que est expuesto el trabajador.
149

(Tesis) Refineria

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2.

2.1 DESCRIPCIN DEL REA DE TRABAJO

CUADRO N 1 PRINCIPALES UNIDADES DE PROCESO EN REFINERA

A continuacin se plantea un diagrama general del refinado de petrleo

2.1.1 Unidad No Cataltica 1

Tratamiento del Crudo, Decantacin y Desalado

Unidad de Destilacin Atmosfrica 1 y Unidad Estabilizadora de Naftas

Unidad de Destilacin al Vacio 1

2.1.2 Unidad No Cataltica 2

2.1.3 Unidad Cataltica 1

Craqueo Cataltico Fluido y Concentracin de Gases Gascon

2.1.4 Unidad Cataltica 2

Unidad Hidrotratadora de Naftas Pesadas, HDT

azufre que son enviados al tratamiento de gases amargos.

Unidad de Reformado Cataltico, CCR

2.1.5 Unidad Cataltica 3

Unidad Hidrodesulfurizadora de Diesel, HDS

Unidad de Gases Amargos, U / U1

Unidad de Aguas Amargas, Z1 / Z2

Unidad de Recuperacin de Azufre

reaccin en condiciones ptimas.

2.1.6 Unidad De Terminales

Sistema de Almacenamiento y Transferencias

2.1.7 Unidad De Utilidades

Unidad de Generacin de Vapor

2.1.8 Unidad De Tratamiento De Agua

Lazo de Agua Reciclada Tratamiento Primario.Separacin mecnica del agua y aceite

2.2 PROBLEMTICA A ABORDAR

CUADRO N 2 CONTAMINANTES QUMICOS A ESTUDIAR

IARC 1989, Vol 47

3.2 FUENTES DE EXPOSICIN

3.3 EFECTOS SOBRE LA SALUD

DATOS RELATIVOS A LOS EFECTOS CARCINOGNICOS, GENOTXICOS MUTAGNICOS DE ALGUNOS HAPs

3.4 PROPIEDADES FSICO-QUMICA DE LOS CONTAMINANTES QUMICOS

2 SZn + 3 O2 = 2 ZnO + 2 SO2 SCu2 + 2 O2 = 2 CuO + SO2

CUADRO N 4 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL DIXIDO DE AZFRE

MORCILLO RUBIO, JESS y otros, Qumica, Editorial Anaya, 1995

Elaborado por: Katherine Castro

S. Puede ser producido por reaccin de Puede sustituir a los

Pradyot Patnaik. Manual de productos qumicos inorgnicos. McGraw-Hill. 2002

CUADRO N5 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL SULFURO DE HIDRGENO

Fuente: Pradyot Patnaik. Manual de productos qumicos inorgnicos. McGraw-Hill. 2002

Elaborado por: Katherine Castro

3.4.3 Monxido de Carbono

CUADRO N 6 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL MONXIDO DE CARBONO

xido de carbono Identificadores

Nmero CAS Nmero CE Propiedades fsicas de identificacin

Punto de fusin Punto de ebullicin Solubilidad en el agua Solubilidad

Momento dipolar 0,112 D

CUADRO N7 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL BENCENO

CUADRO N 8 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL TOLUENO

CUADRO N9 PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL XILENO

3.5 EVALUACIN DEL RIESGO QUMICO

3.5.1 Vas de exposicin y valores lmite

3.5.3 Medida y valoracin del riesgo

CUADRO N10 PRIORIDAD EN LA ELECCIN DE MEDIDAS PREVENTIVAS PARA AGENTES QUMICOS

Eliminacin del riesgo

Automatizacin Robotizacin Control remoto

ReduccinControl del riesgo

Sustitucin parcial del agente Cambio de forma o estado fsico

Buenas prcticas de trabajo Supervisin Horarios reducidos

Proteccin del trabajador

EPI de proteccin respiratoria, drmica u ocular. Ropa de trabajo