EXTRACCION POR SOLVENTE

INTRODUCCION
Se empezó a emplear durante la segunda guerra mundial. El motor de este cambio de procesos fue la obtención de metales nucleares de mayor pureza extraídos de minerales muy pobres. Este fue el inicio del empleo de disolventes y productos orgánicos en hidrometalurgia. Hoy en día la extracción con disolventes orgánicos es uno de los procesos más efectivos y económicos para purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las disoluciones enriquecidas provenientes de procesos de lixiviación..

El esquema general de un proceso de extracción con disolventes es el siguiente: EXTRACCIÓN Disolución estéril licor lixiviado ACONDICIONAMIENTO DE FASE ORGÁNICA Solución de reextracción REEXTRACCIÓN LAVADO Extracto acuoso concentrado o purificado

PROCEDIMIENTO

Por esta razón. y el disolvente orgánico se regenera para ser reutilizado. traspasándolo a un disolvente orgánico. ahora de naturaleza orgánica. la principal aplicación de la extracción por disolvente se encuentra en la separación selectiva de metales.¿EN QUE CONSISTE? La extracción por disolvente es posible debido a que ciertos reactivos químicos orgánicos tienen un alto grado de afinidad selectiva con determinados iones metálicos. a la vez que concentramos el metal deseado en un volumen menor de diluyente. La purificación mediante extracción se basa generalmente en extraer del lixiviado un metal que nos interesa. Esta disolución orgánica es después sometida a otro proceso de reextracción. . De esta manera hacemos permanecer los demás metales en el lixiviado. con los que forman compuestos organometálicos. generalmente con ácidos muy fuertes.

. . La separación consiste ya sea en extraer él o los metales deseados desde las soluciones. .La separación y purificación de uno o más metales de interés.EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES ORGÁNICOS Se busca cumplir al menos uno. desde las soluciones que los contienen. extraer las impurezas de la solución. o a la inversa. dejando él o los metales deseados en ella. desde una solución acuosa compleja a otra solución acuosa diferente. muchas veces dos y ocasionalmente tres objetivos: . que suelen tener impurezas.Concentración de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los volúmenes a procesar y así reducir los costos para el proceso siguiente.Transferencia de los metales disueltos. que simplifique el proceso siguiente.

cloroformo o cualquier otro que sea inmiscible en el agua .El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr un buen contacto entre ambas fases. uno de los cuales es usualmente agua y el otro un disolvente orgánico como benceno.FUNDAMENTO TEORICO DE LA EXTRACCION POR DISOLVENTE . . keroseno.La extracción con disolventes es una operación de transferencia de masas en un sistema de dos fases líquidas.La cinética de la extracción con disolventes es generalmente MUY RÁPIDA. .Se basa en el principio por el cual un soluto (ión metálico) puede distribuirse en cierta proporción entre dos disolventes inmiscibles. Para ello es necesario realizar la mezcla con una agitación intensa. Pero debe tenerse cuidado. De hecho esta es una de las causas habituales de bajo rendimiento de este tipo de procesos . ya que si nos pasamos el tamaño de gota puede ser muy pequeño y podríamos llegar a perder mucho disolvente mezclado con la fase acuosa.

El coeficiente de reparto es la relación entre la concentración del metal en ambas fases. denominada coeficiente de reparto. el soluto se reparte entre ellas de acuerdo a una cte. además de la naturaleza de las fases y del soluto depende también de la temperatura. Este coeficiente. Coeficiente de reparto E = [M]o / [M]a Los coeficientes de reparto de muchos metales en muchos disolventes y en fase acuosa se conocen y están tabulados .EL COEFICIENTE DE REPARTO Para que la extracción del metal tenga lugar mediante el disolvente es necesario que el coeficiente de reparto del metal entre ambas fases sea favorable para el disolvente: Cuando tenemos dos fases con un soluto común en ambas.

es decir. que por muy rápida que sea la cinética. si el volumen de fase orgánica necesario para extraer el metal es muy grande. α. A pesar de la rápida cinética. la eficiencia de la extracción en la purificación. y del volumen necesario de disolvente orgánico en comparación con el volumen de lixiviado.EL FACTOR DE SEPARACIÓN Como en el lixiviado tenemos mas de un metal. Factor de separación α = EM1 / EM2 Si el factor de separación es inferior a 2. e incluso si el factor de separación es muy bueno. el proceso va a ser poco eficiente. La relación entre los coeficientes de reparto de ambos metales con el disolvente orgánico seleccionado se conoce como Factor de Separación. en la separación de dos metales presentes en el lixiviado. Dicho de otro modo. ambos metales no pueden ser eficazmente separados mediante el disolvente elegido. depende del factor de separación. Vamos a ver de manera somera los parámetros en que se basa la extracción .

PLANTA SX PARA EXTRACCIÓN DE COBRE Pila Disolución de Extracto reextracción ELECTRÓLISIS Refinado Electrolito reextractado Mezclador Estanque de recogida del lixiviado Sedimentador de la extracción Extractante regenerado Sedimentación de la Reextracción .

que es reciclada a la etapa de lixiviación en pilas. junto con impurezas como el Fe. mediante intercambio iónico entre la fase acuosa (solución rica) y el reactivo orgánico. . Extracción La solución rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgánica (orgánico descargado).PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE COBRE La planta SX recibe la solución rica generada en la etapa de lixiviación en pilas de minerales de cobre. Al. formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW. Mn. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior del proceso a una solución de alta pureza y concentración de cobre y ácido. El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta solución rica impura. Esta solución se caracteriza por tener una baja concentración de cobre disuelto. Cl. para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solución pobre en cobre. Se obtiene en esta etapa una fase orgánica cargada. llamada refino. Na y otros disueltos durante el proceso. que es avanzada a la siguiente etapa. Mg.

con la cual se produce la extracción del cobre desde la fase acuosa a la orgánica.54 kg de ácido / kg de cobre.PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE COBRE El proceso SX se basa en la siguiente reacción de intercambio iónico que es reversible: El reactivo orgánico se contacta con la solución acuosa impura de lixiviación y extrae selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre. de este modo.. . cada ión de cobre se intercambia con dos iones de hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde. El ión cúprico reacciona con el extractante formando un compuesto organometálico insoluble en agua.). Mediante este mecanismo. . incorporándolos en la fase orgánica. totalmente soluble en el disolvente orgánico (queroseno.. se regenera el ácido sulfúrico en una proporción de 1.

El cobre pasa de la fase orgánica a la fase acuosa. de alta acidez (150-200 g/l H2SO4). El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el proceso de la etapa anterior se debe al efecto del cambio de acidez en la fase acuosa. revertiendo la reacción y generando un electrolito de alta pureza y alta concentración en cobre. .PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE COBRE Reextracción El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del proceso de electroobtención. obteniéndose una fase orgánica descargada que se recicla a la etapa de extracción y un electrolito rico que avanza hacia la electroobtención.

Lo que nos interesa es saber cómo realizar la extracción en contínuo y contracorriente: Se calcula mediante el diagrama de McCabe-Thiele. realizando experimentos en embudos de decantación. . que realizar una única extracción. y posterior análisis de las muestras. La isoterma de extracción se determina experimentalmente. es mas eficaz extraer con un mismo volumen en varias etapas.ISOTERMA DE EXTRACCIÓN Por tanto.

mediante un análisis del balance de masas se le une en el mismo gráfico la denominada Recta de operación.DIAGRAMA McCABE-THIELE A la isoterma de extracción. Concentración posible de soluto en fase orgánica Concentración del metal en la fase orgánica Composición del extracto Línea de equilibrio o isoterma de extracción Esta une los puntos verdes que hemos definido en el diagrama. Max. referidos a las composiciones de partida y finales en ambas fases (acuosa y disolvente). Pendiente = Va/Vo Composición final del Refinado [Mini] [Ma]n Concentración del metal en la fase acuosa . Composición inicial del lixiviado Composición de la alimentación de disolvente Recta de operación.

Se realiza en escalera hasta llegar al punto verde claro.DIAGRAMA McCABE-THIELE Ahora. Debemos pasar por 4 etapas sucesivas. hasta llegar a la composición del refinado en la fase acuosa. tenemos una disolución de concentración [Mini] y queremos conocer el número de etapas necesarias para la extracción eficaz en contracorriente. tal como se muestra en la figura... Pendiente = Va/Vo 4 Alimentación del disolvente [Ma]n Refinado Concentración del metal en la fase acuosa [Mini] . Concentración del metal en la fase orgánica Extracto 1 Línea de equilibrio de extracción 2 3 Recta de operación. denominadas pisos.. definido por el refinado y la alimentación inicial.

El porcentaje de extracción viene definido por las concentraciones inicial y final en la disolución acuosa. . En la práctica no suele alcanzarse el equilibrio y la extracción que se alcanza llega al 75-90%.DIAGRAMA McCABE-THIELE Cuanto menor sea la pendiente de la recta de operación menos etapas se necesitarán para una extracción eficaz.

que sirve para transportar al extractante -el extractante: El extractante es el compuesto que reaccionará con el metal a extraer. -los modificadores: Los modificadores sirven para evitar la reacción de otros metales con el extractante. El disolvente suele estar formado por tres compuestos: -el diluyente: El diluyente es un compuesto apolar e inmiscible en agua.DISOLVENTES ORGÁNICOS En el lixiviado el metal se encuentra en forma de catión. Los iones metálicos se encuentran generalmente solvatados: están rodeados de moléculas de agua que se unen por puentes de hidrógeno. es decir un ión positivo. Los disolventes para extracción son generalmente orgánicos y de un peso molecular suficientemente grande como para ser inmiscibles con el medio iónico del lixiviado. Son muy importantes . disuelto en una “sopa” iónica. o para incrementar la extracción. barato.

. salinas.. Frac. ácidas.DISOLVENTES ORGÁNICOS Consideraciones para la elección de los componentes de un disolvente: Diluyente • Disolver al extractante en todas sus formas (iónicas. etc • Estabilidad química frente a condiciones de proceso • BARATO Habitualmente: Diluyente Queroseno.) • Inmiscible con la fase acuosa • Conseguir una viscosidad baja de la disolución orgánica para permitir buena mezcla. rápida reacción y evitar la formación de emulsiones con la fase acuosa que permanezcan estables • Baja toxicidad. diluyente: 70-95% . inflamabilidad..

reuso. limpieza.DISOLVENTES ORGÁNICOS Consideraciones para la elección de los componentes de un disolvente: Extractante: • Capacidad de extraer el metal con un buen coeficiente de reparto • Selectivo frente a impurezas • Facilidad para la reextracción • Baja solubilidad en la fase acuosa • Soluble en el diluyente • Estable frente a condiciones de proceso (extracción.. regeneración.) • Baja toxicidad • Coste ..

DISOLVENTES ORGÁNICOS Consideraciones para la elección de los componentes de un disolvente: Modificadores: Son compuestos que • o bien aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente. • con algunos modificadores se puede conseguir la selectividad de extracción entre dos cationes. para que se separen mejor y no haya pérdidas por arrastre de la fase orgánica con la fase acuosa. • o bien modifican la tensión superficial y con ello disminuyen las pérdidas de adsorción entre las fases. La elección de un modificador depende de cada extracción concreta. El resultado final es un incremento de la extracción. aumentando de este modo la extracción. Los mas conocidos y empleados son: • alcoholes de cadena larga cuando el extractante son aminas • TBP (fosfato de tributilo) y/o TOPO (óxido de trioctilfosfina) cuando el extractante es un ácido alkilfosfórico .

Podemos conseguirlo de las siguientes maneras 1) Formación de compuestos de coordinación sin carga 2) Intercambio iónico a) Catiónico b) Aniónico 3) Solvatación con asociación iónica .DISOLVENTES ORGÁNICOS El extractante El ión metálico debe ser capaz de formar un compuesto con el disolvente.

DISOLVENTES ORGÁNICOS Formación de compuestos de coordinación sin carga Los denominados compuestos de coordinación. la cual es soluble en cloroformo. los cuales tienen muchos orbitales electrónicos libres (los orbitales d) y déficit de electrones (puesto que se encuentran ionizados) y compuestos orgánicos que tienen un gran número de pares electrónicos. se forman entre iones de los metales. Agentes Quelantes: Tienen dos átomos en la molécula con buena polaridad y situación estérica. Un agente típico quelante es la 8-hidroxiquinoleina. especialmente los conocidos como QUELATOS. . También es posible que otro tipo de metales formen compuestos de coordinación. también llamados COMPLEJOS.

. pero algunos son neutros y fácilmente extraíbles en medios apolares. como se ve en los ejemplos. con Vanadio y Al respectivamente O N C H Muchos complejos son iónicos y no son extraíbles en fase apolar.DISOLVENTES ORGÁNICOS Formación de compuestos de coordinación sin carga Este quelante es capaz de formar enlaces con el ión metálico “encapsulándolo”.

DISOLVENTES ORGÁNICOS Formación de compuestos de coordinación sin carga Reactivos empleados en SX de Cu .

En los procesos de intercambio catiónico el extractante es un ácido orgánico. licos Son ácidos con radicales pesados. O C R1 OH Se produce un intercambio protónico entre el medio acuoso. Se denominan extractantes catiónicos o ácidos. . que toma el protón del ácido orgánico. y el catión. por lo cual no son solubles en agua y en cambio lo son en medios orgánicos. que pasa a formar una sal con el ácido orgánico.DISOLVENTES ORGÁNICOS El extractante Procesos de Intercambio iónico Pueden ser de intercambio catiónico o aniónico. Los mas habituales son los alkilfosfóricos y los carboxílicos.

generalmente en compuestos de coordinación. Debido a los grandes radicales de las aminas.DISOLVENTES ORGÁNICOS El extractante Procesos de Intercambio iónico En el intercambio aniónico se emplea cuando los metales en disolución acuosa se encuentran combinados formando aniones. las cuales son capaces de interactuar con los complejos aniónicos para neutralizarlos y formar complejos neutros. como los complejos clorurados que vimos en la lixiviación con cloruros. Los extractantes aniónicos habituales son aminas R3N. el compuesto formado es soluble en medio orgánico y no lo es en medio acuoso. .

DISOLVENTES ORGÁNICOS El extractante Procesos de solvatación con asociación iónica Supone la sustitución de las moléculas de agua de solvatación de un catión por moléculas del disolvente orgánico. cetonas Se suelen denominar extractantes neutros. ésteres y cetonas. La extracción de hierro con dietiléter a partir de una disolución de cloruros puede ser un ejemplo válido de este tipo de disolventes. Los extractantes de este tipo incluyen éteres. El hierro se estabiliza primero en forma catiónica mediante la formación de complejos clorurados: .

el cual estabiliza en disolución orgánica al complejo anterior . se estabiliza en el eter.DISOLVENTES ORGÁNICOS El extractante Procesos de solvatación con asociación iónica CH3-O-CH3 Ahora se mezcla con dietil éter (C2H5O): El éter es capaz de sustituir al agua en el compuesto de coordinación anterior. ya que éste es capaz de reaccionar con protones formando el compuesto iónico: C2H5OH+. y acabamos con el siguiente compuesto formado en la fase orgánica: Fe(C2H5O)2Cl 4 - Y aunque es iónico.

al piso inferior.COLUMNAS DE EXTRACCIÓN Las columnas constan de “pisos” estratificados mediante discos o platos y agitadores. con movimiento pulsante... con discos rotativos. con turbinas. que a continuación se separa en las zonas periféricas. En la zona central de cada “piso” se realiza la mezcla. y el componente ligero va hacia arriba. Columna Karr Columna Scheidel .. mientras que el componente pesado va hacia abajo. Hay muchos tipos de columnas. al piso superior.

COLUMNAS DE EXTRACCIÓN .

ESQUEMA DE EXTRACCIÓN Extracto Lixiviado Re-extracción y regeneración del disolvente Disolvente Purificación del refinado Refinado .

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