Valoraciones por formacin de complejos(II) Complexometrias

Reaccin de valoracin

M+L

ML

( ML ) K= (M)*( L) `

K = f (pX)

Valor de log K`>= 6+pC la reaccin es entonces completa o cuantitativa. Este valor marca la zona donde sera posible la valoracin de M con L

Clculo del pM en el punto equivalencia

Conocidos los valores de la constante condicional de la reaccin de valoracion. Se puede calcular cual ser el valor del pM en el punto final

.
K =

(M (M

peq

peq

(M )* (L ) ) = (L ) ( ML ) ) = K
peq 2

(ML )

pM peq

1 1 = log K + pC 2 2

Reaccin indicadora Indicadores metalocrmicos

Son colorantes orgnicos que forman con los metales complejos con un color diferente al del indicador libre. Esto permite la deteccin del final de la valoracin. En las proximidades del punto final se produce la reaccin siguiente:

Es necesario calcular el valor de la KInM Establecer las condiciones donde se forma el complejo MIn logK> -3+pC Para que la reaccion de viraje se produzca es condicion necesaria que KML>>KMIn

Intervalo de viraje

Se puede adoptar como situacin de compromiso para clculos tericos la condicin de que el viraje se produce cuando (MIn)=(In) Con esta condicin log K=pMpf en el punto final

Indicadores metalocrmicos ms utilizados

Condiciones ptimas de valoracin

Conocidos el pMpeq y el pMpf La condicin ms favorable ser cuando pMpeq=pMpf o la diferencia sea mnima. Ello nos marca que el error de valoracin es mnimo Errorabsoluto= (Mpeq)-(Mpf) Error relativo=ErrorAbsol/Cinicial < 0.1% Esta zona en la que se cumple el error adecuado de be coincidir con un viraje ntido del indicador.

Valoracion Zn-AEDT
x k1 0 , 0.01.. 14 10
10.6

k2 1 10
x

10

6.2 2 .x

k3

10
3 .x

k4

10
4 .x

2.8

Constantes acido base ligando Coeficiente de reaccion parasita del ligando

AL ( x)

10

k1

k1 .k2

10 k1 .k2 .k3

10 .k2 .k3 .k4 k1

B( x)

log ( AL ( x) )

k5

10

8.3

k6

10

9.6

k7

10

11

k8

10

13

Coeficiente de reaccion parasita del cation con iones OH Cat0 ( x) Kf B1 cNH3 10 10 1

16.6 4.5 6.9 8.9

k5 10
x

k5 .k6 10
2 .x

k5 .k6 .k7 10
3 .x

k5 .k6 .k7 .k8 10

3 .x

2.2

B2

10

B3 10
9.2

10

B4

10

Constantes acumulativas complejo Amoniacales

0.1 NH3( x)

kdam

cNH3 .kdam 10
x

Variacin concentracin NH3 con pH

kdam B2 .( NH3( x) )
2

F( x)

1 F1( x)

B1 .( NH3( x) ) log ( F( x) )

B3 .( NH3( x) )

B4 .( NH3( x) )

Coeficiente reaccin parsita con amoniaco F( x) 1) Coeficiente global de reacc parasita

Cat ( x)

log ( Cat0 ( x)

Kcon ( x)

log( Kf)

B( x)

Cat( x)

Kte condicional

Valoracin Zn-AEDT
Reaccion indicadora (Complejo NeT-Zn)
kin1 10
11.5

kin2 10
x

10

6.25 2 .x

kInMe

10

12.9

alfain( x)

10

kin1

kin1.kin2 Alfain( x) log 1 10

x

10

2 .x

kin1 KconInMe ( x) log( kInMe )

Kcon ( x) 2

kin1.kin2 0.01

Alfain( x)

Cat( x)

ct

pMpe ( x)

log( ct ) 2

pM pf = log K MIn pM pf = log K MIn 1

24

F1 ( x ) log( Cat0( x ) ) Cat( x ) B( x ) Kcon( x ) Alfain( x ) KconInMe( x ) pMpe( x )

24 23 22 21 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5

0 0

1 2 3 4

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 x 14

Condiciones valoracin Zn-AEDT

MeIn

15

Kcon( x ) KconInMe( x ) pMpe( x )

15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5

H2In-

HIn2Cuantitativa M-AEDT

In3-

0 1 2 3 4 0

5 6

7 x

8 9 10 11 12 13 14 14

Calculo de ls condiciones idneas de valoracin

Calculo de la Constante condicional del complejo de Zn con AEDT en presencia de NNH 3 1Molar en funccion del pH x k1 0 .. 14 10
10.6 6.2 2 .x 2.8 2.0

k2 10 k1
x

10 10

k3

10
3 .x

k4

10
4 .x

Ktes del Ligando Alfa Ligando

AL ( x )

k1 . k2 L ( x)

10 k1 . k2 . k3 log ( AL ( x ) )

10 k1 . k2 . k3 . k4

k5

10

7.7

k6

10 k5 10
x

7.5

k7 k5 . k6 10
2 .x

10

14.6

k8

10

15.0

Ktes cation con OH Alfa cation con OH

cat ( x )

log 1

k5 . k6 . k7 10 kd
n 3 .x

k5 . k6 . k7 . k8 10
9.2 4 .x

0.1

Kfc

10 kd . c

11.8

10

Cof ( x )

log Kfc . kd

Datos 2 reaccion cation Estequiometria,concentracin, Kte formacion y Kte acido-base 2 ligando

10

Alfa global Global ( x ) log 1 k5 10

x

k5 . k6 10
2 .x

k5 . k6 . k7 10
3 .x

k5 . k6 . k7 . k8 10
4 .x

Kfc . kd

kd . c 10
x

Kf

10

18.8

c1

0.01

Kte formacion Principal y C de Metal Global ( x ) Kte Condicional Calculo del pMe
10.9 2 .x

Kcon ( x ) pMe ( x ) Kfin 10

15.

log ( Kf ) log ( c1 ) 2 kin1

L ( x) 2 10
9.2

Kcon ( x )

kin2

10

alfaIn ( x ) ain ( x ) KconIn ( x ) log ( alfaIn ( x ) ) log ( Kfin ) ain ( x )

10 kin2

10

kin1 . kin2

Global ( x )

Valoracion Cu-AEDT ,Murexida

24 24 22 20 18 L( x) cat ( x) Cof( x) Global( x) Kcon ( x) pMe ( x) ain( x) KconIn ( x) 8 6 4 2 0 0 12 10 16 14

0 1 0

7 8 x pH

9 10 11 12 13 14 15 14

Kte Condicional Zn-AEDT

20

20

18

16

14

12 Kcon ( x) pMe ( x) KconIn ( x) 8 10

2 0

0 1 0

7 8 x pH

9 10 11 12 13 14 15 14

Kte Condicional Zn-AEDT

Curva Valoracion en excell

Curva de Valoracin

Curva Valoracin
Curva de valoracin por formacin de complejos La constante es condicional de formacion

x Cl

0 , 00.1.. 14 0.02 10
x

14

14

12

Cme

0.01

Vme

10

kf

10

9
10

Me ( x)

1 ( x)

kf. Me ( x) kf. Me ( x)

Me ( x)

kf. ( Me ( x) ) Cme kf. ( Me ( x) ) Cl

2

pMe

pMe( x ) 6

Me ( x)

pMe ( x)

x
0 0 0 0 2 4 6 8 10 10

Vl( x)

( x) . Cme. Vme Cl

Vl( x ) Volumen, valorante

Error de valoracin

Error=(pMpeq-pMpf)/Ci