Universidade Federal do Pampa Campus Bag Curso de Engenharia Qumica

Autora: Camila Porporatti Rosso

ESTUDO DA ABSORO DOS GASES CIDOS DA COMBUSTO DO CARVO MINERAL DE CANDIOTA

Trabalho de Concluso de Curso

BAG 2011

CAMILA PORPORATTI ROSSO

ESTUDO DA ABSORO DOS GASES CIDOS DA COMBUSTO DO CARVO MINERAL DE CANDIOTA

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao curso de graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal do Pampa, como requisito parcial para a obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Qumica. Orientador: Prof. Dr. Pedro Juarez Melo

Bag 2011

CAMILA PORPORATTI ROSSO

ESTUDO DA ABSORO DOS GASES CIDOS DA COMBUSTO DO CARVO MINERAL DE CANDIOTA

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao curso de graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal do Pampa, como requisito parcial para a obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Qumica. rea de concentrao: Minerais

Trabalho de Concluso de Curso defendido e aprovado em: 14 de julho de 2011, com as devidas correes propostas pela banca examinadora. Banca examinadora:

______________________________________________________________ Prof. Dr. Pedro Juarez Melo Orientador Engenharia Qumica Unipampa ______________________________________________________________ Prof. Dr. Edson Chiaramonte Engenharia Qumica Unipampa ______________________________________________________________ Prof. Dr. Felipe Amorim Berutti Engenharia Qumica Unipampa

Dedico este trabalho aos meus pais, Edilberto e Arleti, que sempre me deram apoio e incentivo.

AGRADECIMENTOS

A Deus, pela vida e fora nos momentos difceis. Ao Prof. Dr. Pedro Juarez Melo, pela orientao, apoio e principalmente pela oportunidade de poder realizar este trabalho. Aos meus pais, Edilberto e Arleti, pelo amor, pacincia, carinho e apoio incondicionais. Ao meu irmo, Diego, pelo incentivo. A Universidade Federal do Pampa, por ter proporcionado a obteno dos conhecimentos e a aquisio das competncias necessrias para a realizao e concretizao deste trabalho. A Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica (CGTEE) e a Companhia Riograndense de Minerao (CRM), pelo fornecimento de matria-prima para a viabilizao deste estudo. A todos aqueles que, de alguma forma, contriburam para a realizao deste trabalho.

RESUMO

O presente trabalho teve por objetivo o estudo da absoro dos gases cidos oriundos da combusto do carvo mineral extrado na Mina de Candiota, situada na regio sudeste do estado do Rio Grande do Sul. Com a poltica de ampliao das usinas movidas a carvo no Brasil, principalmente a Usina Termeltrica Presidente Mdici, localizada neste municpio, torna-se importante o controle da emisso de gases cidos para a atmosfera, tal como SO2 e CO2. Este controle se faz necessrio, pois o enxofre emitido para a atmosfera atravs da combusto do carvo, quando em contato com a gua da chuva, gera a chuva cida, causadora de graves impactos ambientais e tambm componentes potencializadores do efeito estufa. Assim sendo, neste trabalho comparou-se o efeito de absoro dos gases cidos da combusto do carvo utilizando solues de NaOH e Ca(OH)2. Com isso, percebeu-se que a soluo de Ca(OH)2 foi mais eficiente que a soluo de NaOH na captura dos gases cidos, visto que a sua concentrao foi entre 30 e 44% inferior soluo inicial, enquanto que para a soluo de NaOH estes valores foram entre 21 e 37% inferiores soluo inicial.

Palavras-chave: Carvo mineral. Absoro. Gases. Combusto.

ABSTRACT

This paper presents the study of acid gases absorption from mineral coal combustion from a city called Candiota, located in the southeastern of Rio Grande do Sul state. Due to the expansion policy of coal plants in Brazil, mainly UTE President Medici, located in this city, it becomes so important to control the emission of acid gases into the atmosphere, such as SO2 and CO2. This control is necessary due to the fact that the sulfur emitted into the atmosphere through the coals burning, when in contact with rainwater, produces acid rain, that causes serious environmental impacts and potentiating compounds of greenhouse. So in this sense, its made a comparision in the effect of acid gases absorption from mineral coal combustion using NaOH and Ca(OH)2 solutions. It was realized that Ca(OH)2 solution was more effective than NaOH solution on arresting acid gases, because its concentration was between 30 and 44% inferior than the initial solution, while these values to NaOH solution was between 21 and 37% inferior than the initial solution.

Keywords: Mineral coal. Absorption. Gases. Combustion.

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1: Reservas mundiais de carvo mineral em 2007, em milhes de toneladas ........... 20 Figura 2.2: Localizao das principais jazidas de carvo mineral no Rio Grande do Sul e em Santa Catarina ...................................................................................................................... 22 Figura 2.3: Esquema da cadeia produtiva do carvo mineral................................................. 24 Figura 2.4: Gerao de energia eltrica por tipo de combustvel ........................................... 25 Figura 2.5: Mina de Candiota (RS): mina a cu aberto da Companhia Riograndense de Minerao ............................................................................................................................ 25 Figura 2.6: Perfil esquemtico do processo de produo de energia eltrica a partir do carvo mineral................................................................................................................................. 27 Figura 2.7: Efeitos do dixido de enxofre associado ao material particulado ........................ 29 Figura 3.1: Diferentes imagens de carvo mineral ................................................................ 35 Figura 3.2: Equipamentos para a anlise granulomtrica ...................................................... 36 Figura 3.3: Esquema das partes integrantes do analisador granulomtrico ............................ 36 Figura 3.4: Materiais utilizados na anlise de umidade do carvo ......................................... 37 Figura 3.5: Materiais utilizados na determinao do tempo de queima do carvo ................. 37 Figura 3.6: Equipamentos utilizados na neutralizao dos gases de combusto..................... 38 Figura 3.7: Materiais utilizados na titulao ......................................................................... 39 Figura 3.8: Distribuio granulomtrica do carvo pulverizado ............................................ 40 Figura 3.9: Inspeo visual da amostra ................................................................................. 41 Figura 3.10: Esquema do equipamento construdo para a neutralizao dos gases de combusto............................................................................................................................ 42 Figura 3.11: Titulao da soluo parcialmente neutralizada ................................................ 43 Figura 4.1: Comparao entre as imagens do carvo pulverizado e das cinzas para os diversos tempos de queima ................................................................................................................ 44 Figura 4.2: Cinzas resultantes da queima do carvo nos ensaios de 1 a 4. ............................. 46 Figura 4.3: Cinzas resultantes da queima do carvo nos ensaios de 5 a 8 .............................. 47

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1: Anlise mdia dos diferentes tipos de carvo ..................................................... 18 Tabela 2.2: Classificao dos carves de acordo com o teor de matria voltil ..................... 18 Tabela 2.3: Tipo de anlise para carves, caractersticas avaliadas e suas finalidades ........... 19 Tabela 2.4: Os dez maiores produtores de carvo mineral, em Mtep..................................... 20 Tabela 2.5: Os dez maiores consumidores de carvo mineral, em Mtep ................................ 21 Tabela 2.6: Reservas nacionais de carvo mineral, em milhes de toneladas 1995 a 2007 . 22 Tabela 2.7: Caractersticas do carvo mineral da jazida de Candiota .................................... 26 Tabela 2.8: Produes da Mina de Candiota ......................................................................... 26 Tabela 4.1: Determinao do tempo de queima para o carvo mineral .................................. 45 Tabela 4.2: Borbulhamento dos gases de combusto em 190 mL de soluo padro de NaOH 0,0963 mol/L ....................................................................................................................... 45 Tabela 4.3: Borbulhamento dos gases de combusto em 190 mL de soluo padro de Ca(OH)2 0,1782 mol/L......................................................................................................... 46

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

ABCM ABNT ANEEL ASTM BNDE BP b.s. CADEM CBCA CCL CCU CEEE CGTEE CIENTEC CRM DNPM Eletrobras IEA Josapar MINTER Mtep n. p. pH PPGEM PR PRONAR ROM RS SC SEMA SP UF UFRGS UNIPAMPA UTPM v. WCI

Associao Brasileira do Carvo Mineral Associao Brasileira de Normas Tcnicas Agncia Nacional de Energia Eltrica American Society for Testing and Materials Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico British Petroleum Global Base seca Consrcio Administrador de Empresas da Minerao Companhia Brasileira Carbonfera Ararangu Clean Coal Technologies Companhia Carbonfera Urussanga Companhia Estadual de Energia Eltrica Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica Fundao de Cincia e Tecnologia Companhia Riograndense de Minerao Departamento Nacional de Produo Mineral Centrais Eltricas Brasileiras S. A. International Energy Agency Joaquim Oliveira S. A. Participaes Ministrio do Interior Milhes de toneladas equivalentes de petrleo Nmero Pgina Potencial Hidrogeninico Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais Paran Programa Nacional do Ar Run of Mine Rio Grande do Sul Santa Catarina Secretaria Especial do Meio Ambiente So Paulo Unidade da Federao Universidade Federal do Rio Grande do Sul Universidade Federal do Pampa Usina Termeltrica Presidente Mdici Volume World Coal Institute

NOMENCLATURA

Teor de cinzas em base seca Teor de cinzas em base mida Massa do pesa-filtro com tampa, vazio Massa da amostra mais massa do pesa-filtro com tampa, antes do aquecimento Massa da amostra mais massa do pesa-filtro com tampa, aps o aquecimento Massa da amostra Massa do resduo aps a queima Concentrao da soluo de HCl Concentrao da soluo parcialmente neutralizada na combusto Volume de HCl gasto na titulao Volume de soluo parcialmente neutralizada utilizada no erlenmeyer Umidade de anlise ou de higroscopia

[%] [%] [g] [g] [g] [g] [g] [mol/L] [mol/L] [mL] [mL] [%]

SUMRIO

1 INTRODUO ................................................................................................................ 12 2 REVISO BILIOGRFICA............................................................................................. 14 2.1 Contextualizao da utilizao do carvo ....................................................................... 14 2.2 Tipos de carvo mineral e anlise ................................................................................... 16 2.3 Panoramas mundial, nacional e regional do carvo ......................................................... 19 2.4 Processos envolvidos no beneficiamento do carvo ........................................................ 23 2.5 O carvo de Candiota (RS) e a gerao de energia eltrica ............................................. 24 2.6 Impactos ambientais causados pelo carvo ..................................................................... 27 2.7 Dessulfurizao dos gases de combusto ........................................................................ 30 3 MATERIAIS E MTODOS.............................................................................................. 35 3.1 Materiais ........................................................................................................................ 35 3.1.1 Amostras do carvo ..................................................................................................... 35 3.1.2 Caracterizao do carvo mineral ................................................................................ 35 3.1.3 Determinao do tempo de queima do carvo mineral ................................................. 37 3.1.4 Neutralizao dos gases de combusto ........................................................................ 38 3.1.5 Titulao da soluo utilizada na neutralizao dos gases de combusto ...................... 39 3.2 Mtodo Experimental ..................................................................................................... 39 3.2.1 Caracterizao do carvo mineral ................................................................................ 39 3.2.2 Determinao do tempo de queima do carvo mineral ................................................. 40 3.2.3 Neutralizao dos gases de combusto ........................................................................ 41 3.2.4 Titulao da soluo parcialmente neutralizada ........................................................... 42 4 RESULTADOS E DISCUSSES ..................................................................................... 44 4.1 Determinao do tempo de queima do carvo mineral .................................................... 44 4.2 Neutralizao dos gases de combusto ........................................................................... 45 5 CONCLUSO .................................................................................................................. 48 6 SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS .............................................................. 49 REFERNCIAS .................................................................................................................. 50 APNDICE ......................................................................................................................... 54

12 1 Introduo

Este trabalho visa um estudo para a reduo das emisses de gases cidos oriundos da combusto do carvo mineral extrado na Mina de Candiota, na regio sudeste do Rio Grande do Sul. Esse carvo muito abundante na regio, sendo utilizado como fonte de energia para usinas termeltricas. No entanto, ao ser realizada a sua queima, este produto gera gases como SO2 e CO2, causadores da chuva cida e potencializadores do efeito estufa, respectivamente. As conseqncias da chuva cida para a populao humana so econmicas, sociais ou ambientais. Tais consequncias so observveis principalmente em grandes reas urbanas, onde ocorrem patologias que afetam os sistemas respiratrio e cardiovascular, e, alm disso, causam destruio de edificaes e monumentos, atravs da corroso. J o efeito estufa gerado pela derrubada de florestas e pela queimada das mesmas, pois so elas que regulam a temperatura, os ventos e o nvel de chuvas em diversas regies. Como as florestas esto diminuindo no mundo, a temperatura terrestre tem aumentado na mesma proporo. A Usina Termeltrica Presidente Mdici (UTPM), situada em Candiota, produz energia eltrica, gerando empregos para a populao desta cidade e de municpios vizinhos. Com a ampliao desta unidade, a demanda por carvo mineral teve um acrscimo significativo e, consequentemente, a emisso de gases poluentes. Assim, torna-se necessria o controle dos gases cidos oriundos da combusto do carvo a fim de evitar grandes impactos ambientais na regio. Deste modo, o objetivo geral deste estudo apresentar a importncia deste recurso mineral na cidade de Candiota e seus efeitos na regio. Como objetivos especficos, tem-se a absoro dos gases cidos oriundos da combusto do carvo, fazendo uma comparao ao se utilizar como agentes absorventes solues de NaOH e Ca(OH)2. O mtodo experimental deste trabalho foi realizado no Laboratrio de Fenmenos de Transporte da Universidade Federal do Pampa (UNIPAMPA), sendo efetuada a queima do carvo em um recipiente fechado, com posterior canalizao e borbulhamento dos gases cidos de combusto em solues alcalinas, determinando a eficincia de cada um dos agentes absorventes, atravs de sua titulao. O presente estudo constitui-se, alm dessa introduo contendo o objetivo do estudo e a justificativa para a escolha deste tema, da reviso bibliogrfica para familiarizao dos termos tcnicos utilizados e entendimento da sistemtica da investigao proposta, expondo,

13 na sequncia, a descrio dos materiais e mtodos utilizados, resultados e discusses, bem como a concluso.

14 2 Reviso Bibliogrfica

2.1

Contextualizao da utilizao do carvo O carvo mineral um recurso energtico no renovvel de origem orgnica, formado

atravs da decomposio parcial de restos vegetais, com enriquecimento em teor de carbono e litificado por um processo lento, que leva dezenas de milhares de anos. Constitui a maior reserva mundial de matria-prima orgnica concentrada, ocorrendo em camadas sobrepostas dentro de bacias sedimentares, servindo no s como fornecedor de substncias, mas tambm como fonte barata de calor e de energia. Pode ser utilizado como combustvel slido ou de forma indireta, pela converso em outros produtos e subprodutos mediante processos termoqumicos. Por meio da pirlise trmica do carvo, so obtidos produtos de grande importncia industrial, como o alcatro, o coque, leos, gases, dentre outros (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). O uso do carvo muito antigo, visto que h mais de 3000 anos os hebreus j usavam o carvo fssil proveniente da Sria. Gregos e romanos utilizavam largamente esse mineral para fuso e preparo de metais. Alm disso, h cerca de 2000 anos atrs, o coque era um artigo de comrcio entre os chineses. Na Idade Mdia, era usado nas artes e para fins domsticos. Somente em 1620 foi registrada, pela primeira vez, a produo de coque em um forno. O coque resultante da destilao do carvo mineral e no recebeu ateno at o ano de 1765, quando se reconheceu sua utilidade no processo de alto forno. Com isso, iniciou-se na Alemanha, em 1789, a fabricao de coque. No sculo XVIII, o carvo mineral comeou a ser utilizado como matria prima para a indstria qumica. Porm, at meados do sculo XIX, o alcatro e seus subprodutos ainda eram considerados rejeitos. Em 1792, foi realizada a primeira experincia, com xito, visando produo de gs do carvo, sendo que, em 1810, foi construda a primeira fbrica para a sua obteno. Com isso, em 1812, foi possvel iluminar com o gs as ruas de Londres (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). Conforme o Memorial da Justia do Trabalho do Rio Grande do Sul, com o desenvolvimento da indstria automobilstica que usa derivados do petrleo como combustveis e tambm na fabricao dos pneus e plsticos diversos , pouco a pouco o carvo foi cedendo lugar ao petrleo como grande fonte de energia mundial. Assim, no final do sculo XIX, em 1880, 97% da energia consumida no mundo provinha do carvo, mas noventa anos depois, em 1970, somente 12% desse total provinha desse recurso natural; aps

15 a chamada crise do petrleo, ocorrida em 1973, a elevao dos preos de leo fizeram com que o carvo fosse novamente valorizado, pelo menos em parte, e ele voltou a subir relativamente, representando cerca de 25% da energia total consumida no mundo nos anos 80 e 90. Segundo informaes da Associao Brasileira do Carvo Mineral (ABCM), no Brasil, a histria do carvo iniciou-se h cerca de 210 milhes de anos, na poca em que a crosta da terra ainda estava convulsionada por terremotos, vulces, furaces, vendavais e maremotos. Estes fenmenos provocaram lentos ou violentos cisalhamentos e fizeram as montanhas e os limites costeiros separarem-se da frica pelo Oceano Atlntico. Naquelas pocas geolgicas, rvores gigantes e todo tipo de vegetao crescia, formando grandes e espessas florestas, favorecidas pela atmosfera muito rica em CO2, permitindo a intensificao da funo clorofiliana e o crescimento dos vegetais em um clima particularmente quente e mido. O carvo , ento, a parte celulsica da vegetao, transformada pelo tempo, presso, bactrias e outros agentes anaerbicos, em uma massa carbonosa. Sucessivas formaes de florestas e afundamentos podem ter ocorrido ao longo de milhares de anos em uma mesma regio, e ento, camadas e camadas de carves diferentes so encontradas. A matria vegetal flutuante pode ainda ter sido transportada pelos rios e acumulada no fundo dos lagos ou pntanos mais ou menos isolados, e, assim, bactrias carbonferas limitadas sero encontradas separadas umas das outras, a profundidades diferentes. Para Gomes et al. (1998), a histria do carvo fssil no Brasil teve incio em 1795 com a descoberta, por tcnicos ingleses, que construam ferrovias na regio do baixo Jacu, Rio Grande do Sul, da ocorrncia deste recurso. Em 1801 houve a primeira notcia sobre a existncia de carvo na regio de Candiota, prximo fronteira com o Uruguai, tambm a partir dos ingleses. A minerao de carvo na regio foi iniciada na segunda metade do sculo XIX, ainda por trabalhadores ingleses, alguns dos quais migraram para a regio do baixo Jacu. O imperador D. Pedro II visitou o Rio Grande do Sul e inaugurou uma mina de carvo em Arroio dos Ratos, que foi denominada de Princesa Isabel. Segundo o Memorial da Justia do Trabalho do Rio Grande do Sul, na Primeira Guerra Mundial, o carvo nacional mostrou-se importante. Como no existia concorrente estrangeiro, terminado o conflito, o produto consolidou sua posio no mercado e a empresa Minas de So Jernymo construiu uma usina termeltrica em Porto Alegre, s margens do Rio Guaba, para a queima de carvo pulverizado. Inaugurada em 1928, a Usina do Gasmetro, como ficou conhecida, foi desativada em 1974 e hoje funciona como centro cultural. Em 1936, as duas empresas responsveis pela minerao de carvo no Rio Grande do Sul a So

16 Jernymo e a Buti estabeleceram um acordo para efetuar a explorao industrial e comercial conjunta. Para isso, formaram um consrcio de comunho de lucros e administrao denominado Consrcio Administrador de Empresas de Minerao (CADEM), que passou a administrar os ativos referentes s jazidas e frota de transporte. Como surgiu novamente a dificuldade para importar carvo durante a Segunda Guerra Mundial, de acordo com o Memorial da Justia do Trabalho do Rio Grande do Sul, o produto nacional ganhou novo impulso e chegou at a ser exportado para a Bacia do Prata, sendo usado em caldeiras, usinas trmicas, navegao e ferrovias. Em 1941, a Companhia Carbonfera Minas de Buti incorporou a Companhia Carbonfera Riograndense, que havia surgido em 1917. Entretanto, com o fim da guerra e a gradativa penetrao do petrleo no mercado, as locomotivas e os navios passaram a usar diesel, o que provocou nova fase de declnio do carvo. As empresas consorciadas So Jernymo e Buti construram a Usina Termeltrica de Charqueadas, com recursos provenientes do Fundo Federal de Eletrificao do Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico (BNDE). De acordo com a ABCM, o incio das atividades carbonferas em Santa Catarina aconteceu no final do sculo XIX, realizadas por uma companhia britnica que construiu uma ferrovia e explorava as minas. Em 1885 foi inaugurado o primeiro trecho da ferrovia Dona Tereza Cristina, ligando Lauro Mller ao Porto de Laguna, e chegando, em 1919, a So Jos de Cresciuma. Como o carvo catarinense era considerado de baixa qualidade, sua explorao no despertou muito o interesse por parte dos ingleses. Diante desse quadro, o Governo Federal repassou a concesso para indstrias cariocas, destacando-se, inicialmente, Henrique Lage e, depois, lvaro Cato e Sebastio Netto Campos.

2.2

Tipos de carvo mineral e anlise Segundo o Memorial da Justia do Trabalho do Rio Grande do Sul, o carvo mineral

aparece em terrenos sedimentares, especialmente nos dos perodos Carbonfero e Permiano, da era Paleozica. Existem diferentes tipos de carvo, cuja qualidade determinada pelo contedo de carbono e varia de acordo com o estgio dos componentes. A turfa, de baixo contedo carbonfero, constitui um dos primeiros estgios do carvo, com teor de carbono na ordem de 45%; o linhito apresenta um ndice que varia de 60% a 75%; o carvo betuminoso (hulha), tipo mais abundante e mais consumido no mundo, contm cerca de 75% a 85% de

17 carbono; e o antracito, o mais puro dos carves e tambm o mais raro, apresenta um contedo carbonfero superior a 90%, representando apenas cerca de 5% do consumo mundial. A turfa resultado da acumulao de matrias vegetais parcialmente decompostas em pntanos e representa o estgio inicial na transformao que a matria vegetal sofreu, quando suficientemente protegida para evitar uma oxidao completa. Usualmente, tem colorao marrom e sua composio qumica muito semelhante da madeira. O poder calorfico da turfa varia de 3500 a 5000 cal/g. Quando extrada, apresenta elevado teor de gua, podendo chegar a 90%. A umidade pode ser reduzida com a secagem do material ao ar. A turfa seca slida, quebradia, porosa, leve e queima com chama fumacenta. O custo de minerao elevado, tornando-a no competitiva com os carves. Sua importncia como combustvel limitada. A turfa possui a propriedade de reter alguns contaminantes encontrados no solo, na gua e mesmo na atmosfera. Diferentes tipos de turfas tm sido utilizados para atenuar os efeitos de vazamentos de hidrocarbonetos e mesmo de petrleo no solo (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). O linhito um carvo relativamente recente, formado h menos de 60 milhes de anos. Representa o estgio seguinte da turfa na transformao da matria vegetal em carvo. Tem cor castanha escura e, muitas vezes, conserva a estrutura lenhosa da madeira de origem, da a sua denominao. mais denso que a turfa e apresenta maior teor de carbono. Pode conter at 35% de gua e o poder calorfico varia de 4000 a 6000 cal/g. Quando exposto ao ar, sofre a ao da intemprie e quebra-se em pedaos. Devido a isso, o linhito tende a entrar em ignio espontnea. Sua importncia como combustvel maior que a da turfa (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). A hulha um combustvel mais evoludo, formado h uns 200 ou 250 milhes de anos passados. Representa uma das mais importantes classes de carves, possuindo caractersticas distintas dos tipos anteriores, em virtude de sua composio qumica diferente. Apresenta cor negro-brilhante e queima com chama fuliginosa de cor amarelada. Apresenta poder calorfico de 7000 a 8500 cal/g (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). O antracito comumente chamado de carvo duro, devido sua dureza e resistncia, e constitui o estgio final na carbonizao da matria vegetal, tendo sido formado h uns 300 milhes de anos. mais denso que os outros tipos e possui cor negro-brilhante, tem fratura concoidal e alta temperatura de combusto, ardendo sem chama, fumo ou cheiro. Apresenta elevado teor em carbono fixo e pouca matria voltil. Na Tabela 2.1, h uma comparao entre os diferentes tipos de carvo (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009).

18 TABELA 2.1 Anlise mdia dos diferentes tipos de carvo (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). Tipos de carves Turfa Linhito Hulha Antracito Umidade (%) 7 15 9 23 18 25 Matria voltil (%) 50 56 30 38 15 35 4 13 Carbono fixo (%) 25 30 30 45 50 82 70 85 Cinzas (%) 6 13 5 20 2 20 8 20 Enxofre (%) 0,5 2 02 Poder calorfico 3500 5000 4000 6000 7000 8500 7000 8000 inferior (cal/g) O teor de matrias volteis contida no carvo mineral varivel, desde 4% at mais de 35%. Dependendo desse teor, os carves podem ser classificados em antracitosos, semibetuminosos e betuminosos, como possvel observar na Tabela 2.2. No entanto, esta classificao no rgida, podendo-se ainda classificar os carves em coqueificveis e nocoqueificveis. Os carves brasileiros so, na maioria, betuminosos e semibetuminosos, havendo referncia de carvo antracitoso na regio amaznica (BORSATO; GALO; MOREIRA, 2009). TABELA 2.2 Classificao dos carves de acordo com o teor de matria voltil (CENCIG et al., 1983). Tipos de carves Antracitoso Semibetuminoso Betuminoso % de matria voltil 4,0 6,0 8,0 10,0 30,0 36,0 % de carbono fixo 92 94 70 80 60 70 De acordo com Feil (2007), a caracterizao fsico-qumica do carvo fundamental para seu futuro aproveitamento econmico, onde se faz necessrio a realizao de anlises com a finalidade de determinar as mais adequadas aplicaes, alm de estabelecer as especificaes dos tipos comerciais de carves, conforme as metodologias da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), Fundao de Cincia e Tecnologia (CIENTEC), American Society for Testing and Materials (ASTM) e outras, resumidas na Tabela 2.3.

19 TABELA 2.3 Tipo de anlise para carves, caractersticas avaliadas e suas finalidades (FEIL, 2007). Tipo de Anlise Caracterstica Avaliada Finalidade Relao entre material Umidade (teor) combustvel/incombustvel Anlise Imediata do Carvo Cinzas (teor) Materiais volteis (teor) Carbono fixo (teor) Carbono Hidrognio Nitrognio Enxofre Oxignio + Halognios Poder calorfico superior e inferior Formas de enxofre sulftico, pirtico e orgnico Carbonatos Cloro Moabilidade Bases para a comercializao Avaliar beneficiamento Resultado das anlises em base seca Composio do carvo Calor gerado na combusto (parmetro de comercializao) Teor de enxofre (controle da poluio) Presena de cloretos (corroso em refratrios dos fornos) Dados para dimensionamento de moinhos

Anlise Elementar do Carvo

2.3

Panoramas mundial, nacional e regional do carvo Segundo informaes do World Coal Institute (WCI), as reservas de carvo esto

disponveis em quase todo o mundo, com reservas recuperveis em cerca de 70 pases. Nos nveis de produo atuais, as reservas de carvo comprovadas so estimadas para durar 119 anos. Contrastando a isso, reservas de leo e gs comprovadas so equivalentes a em torno de 46 e 66 anos, respectivamente, nos nveis de produo atual. Mais de 62% das reservas de leo e 64% de gs esto concentradas no Oriente Mdio e Rssia. Conforme Zanuz e Zancan (2008), as reservas de carvo mineral esto bem distribudas pelos continentes, com nfase maior no hemisfrio norte. As maiores reservas esto situadas nos Estados Unidos, Rssia, China, Austrlia e ndia, detendo, os 5 pases juntos, 76% das reservas mundiais. A Figura 2.1 ilustra a distribuio das reservas pelos continentes.

20

FIGURA 2.1 Reservas mundiais de carvo mineral em 2007, em milhes de toneladas (BP, 2008). De acordo com informaes da Agncia Nacional de Energia Eltrica (ANEEL), atualmente, o maior produtor mundial de carvo a China que, tambm estimulada pelo ciclo de acentuado desenvolvimento econmico, tornou-se a maior consumidora do minrio. Em 2007, a China produziu 1.289,6 milhes de toneladas equivalentes de petrleo (Mtep) enquanto consumiu 1.311,4 Mtep. No ranking dos maiores produtores de carvo, tambm figuram os seguintes pases: Estados Unidos (587,2 Mtep), ndia (181,0 Mtep) e Austrlia, maior exportador do minrio do mundo, com 215,4 Mtep, conforme Tabela 2.4. A Rssia, o segundo maior em termos de reservas, ocupa apenas o 6 lugar no ranking da produo e do consumo, como indica a Tabela 2.5. Este desempenho relaciona-se utilizao majoritria, neste pas, do gs natural. TABELA 2.4 Os dez maiores produtores de carvo mineral, em Mtep (BP, 2008). Posio no ranking Pas Mtep % 1 China 1289,6 41,1 2 Estados Unidos 587,2 18,7 3 Austrlia 215,4 6,9 4 ndia 181,0 5,8 5 frica do Sul 151,8 4,8 6 Rssia 148,2 4,7 7 Indonsia 107,5 3,4 8 Polnia 62,3 2,0 9 Alemanha 51,5 1,6 10 Cazaquisto 48,3 1,5 26 Brasil 2,2 0,1 Total 3135,6 100

21 TABELA 2.5 Os dez maiores consumidores de carvo mineral, em Mtep (BP, 2008). Posio no ranking 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 21 Pas China Estados Unidos ndia Japo frica do Sul Rssia Alemanha Coria do sul Polnia Austrlia Brasil Total Mtep 1311,4 573,7 208,0 125,3 97,7 94,5 86,0 59,7 57,1 53,1 13,6 3177,5 % 41,3 18,1 6,5 3,9 3,1 3,0 2,7 1,9 1,8 1,7 0,4 100

As reservas brasileiras so compostas pelo carvo dos tipos linhito e sub-betuminoso. As maiores jazidas situam-se nos estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina. As menores, no Paran e So Paulo. A Figura 2.2 mostra a localizao das principais jazidas de carvo nos estados do Rio Grande do Sul e de Santa Catarina. As reservas brasileiras ocupam o 10 lugar no ranking mundial, mas totalizam 7 bilhes de toneladas, correspondendo a menos de 1% das reservas totais. A Associao Brasileira do Carvo Mineral (ABCM) calcula que as reservas conhecidas poderiam gerar hoje 17 mil megawatts (MW). Do volume de reservas, o Rio Grande do Sul responde por 89,25%; Santa Catarina, 10,41%; Paran, 0,32% e So Paulo, 0,02%. Somente a Jazida de Candiota (RS) possui 38% de todo o carvo nacional. Mas o minrio pobre do ponto de vista energtico e no admite beneficiamento nem transporte, em funo do elevado teor de impurezas. Isto faz com que sua utilizao seja feita sem beneficiamento e na boca da mina (ANEEL, 2008).

22

FIGURA 2.2 Localizao das principais jazidas de carvo mineral no Rio Grande do Sul e em Santa Catarina (GOMES et al., 1998). Segundo dados do Departamento Nacional de Produo Mineral (DNPM), entre 1995 e 2007 as reservas de carvo mineral lavrvel no Rio Grande do Sul, cresceram em mdia 17%, porque no perodo passaram a ser consideradas as reservas localizadas nos seguintes municpios: Candiota, General Cmara e Porto (1996); Minas do Leo (1997); Baro do Triunfo e Encruzilhada do Sul (1998); Caapava do Sul e Charqueadas (2000). As reservas de Santa Catarina, ao contrrio, reduziram, em mdia, 7% no mesmo perodo. As maiores deplees ocorreram nos seguintes municpios: Siderpolis, Lauro Mller, Forquilhinha e Cocal do Sul. A Tabela 2.6 indica o avano das reservas de carvo mineral brasileiras no perodo compreendido entre 1995 e 2007. TABELA 2.6 Reservas nacionais de carvo mineral, em milhes de toneladas 1995 a 2007 (DNPM, 2007).
UF PR RS SC SP Total 1995 71 4.502 1.899 19 6.491 1996 70 5.177 1551 19 6.817 1997 70 5.065 1.556 19 6.711 1998 64 5.763 1.550 19 7.397 1999 64 5.763 1.525 19 7.371 2000 64 5.717 1.576 19 7.371 2001 2 5.086 1.417 3 6.508 2002 2 5.124 1.379 3 6.508 2003 5 5.121 1.396 3 6.508 2004 5 5.281 1.396 3 6.525 2005 4 5.256 1.418 2 6.680 2006 4 5.252 1.391 2 6.648 2007 4 5.247 1.382 2 6.635

23 Ainda de acordo com o DNPM, em 2008, a produo brasileira de carvo mineral, com relao ao ano anterior, apresentou um crescimento de 9,53%, equivalente aos 6,78106 t, comparado s 6,19106 t produzidas em 2007. O estado do Rio Grande do Sul, atualmente, o maior produtor do pas, com 53,07% da produo, ficando Santa Catarina com 46,93% e o Paran com 1,35% do total da produo nacional. Porm, o faturamento alcanado no perodo foi de R$ 777,01106, garantindo Santa Catarina uma participao de 67,63%, contra 29,71% do Rio Grande do Sul e 2,66% do Paran. O destaque para Santa Catarina deve-se ao fato de que o seu mineral fssil possui um poder calorfico superior sobre os outros dois estados, somado ao fato de que Santa Catarina comercializa somente o carvo lavrado, enquanto, no Rio Grande do Sul, a comercializao efetuada, em sua maior parte, em bruto, portanto, com menor valor.

2.4

Processos envolvidos no beneficiamento do carvo Segundo o DNPM, a indstria do carvo mineral envolve os seguintes processos,

desde o minrio bruto at o seu aproveitamento final: a) Lavra: extrao das substncias minerais teis que a jazida contiver (linhito, hulha e antracito). b) Transporte: atividade fundamental, pois adiciona a importncia do deslocamento aos minrios lavrados, isto porque impossvel operar sem esta movimentao. c) Estoque: agrega valor de momento e, para isto, ele deve ser posicionado prximo s centrais de beneficiamento e transformao, bem como, o quanto possvel, ao cliente. d) Beneficiamento: tratamento do minrio, porm, sua identidade permanece a mesma: carves finos ou carvo energtico. e) Transformao: surge um novo produto, com maior valor agregado. f) Distribuidores: grupo interdependente envolvido no processo de disponibilizar o carvo mineral bruto, beneficiado ou transformado. g) Mercado: permite a troca, na qual o carvo mineral passa a valer em unidades monetrias. h) Como insumo, poder compor as seguintes cadeias de valor: gerao de eletricidade; metalurgia e siderurgia; uso industrial. A Figura 2.3 uma representao esquemtica de todas as etapas envolvidas na indstria do carvo mineral.

24

FIGURA 2.3 Esquema da cadeia produtiva do carvo mineral (DNPM, 2008).

2.5

O carvo de Candiota (RS) e a gerao de energia eltrica Conforme informaes da Agncia Nacional de Energia Eltrica (ANEEL),

atualmente, a principal aplicao do carvo mineral no mundo a gerao de energia eltrica por meio de usinas termeltricas. Em segundo lugar vem a aplicao industrial para a gerao de calor (energia trmica) necessrio aos processos de produo, tais como secagem de produtos, cermicas e fabricao de vidros. Um desdobramento natural dessa atividade e que tambm tem se expandido a cogerao ou utilizao do vapor aplicado no processo industrial tambm para a produo de energia eltrica. De acordo com dados da International Energy Agency (IEA), o carvo a fonte mais utilizada para gerao de energia eltrica no mundo, respondendo por 41% da produo total, como mostra a Figura 2.4. Sua participao na produo global de energia primria, que considera outros usos alm da produo de energia eltrica, de 26%. A IEA tambm projeta que o minrio manter posio semelhante nos prximos 30 anos.

25

FIGURA 2.4 Gerao de energia eltrica por tipo de combustvel (IEA, 2008). Segundo Gomes et al. (1998), Candiota a maior jazida de carvo fssil do pas, com uma rea delimitada atingindo 2 mil km2, com 23 camadas, das quais a Candiota a mais relevante. Sua espessura mdia (camada total) de 4,5 m, localmente ultrapassando os 6 m. a nica camada em lavra e responde por 63% dos recursos da jazida. Junto com as camadas Candiota Inferior 1 e 2, contm 90% dos recursos. A camada Candiota tem lavra de baixo custo e uso industrial difcil e dispendioso nas opes tecnolgicas adotadas. Os recursos totais atingem 12,3109 t, dos quais 7,8109 t na camada Candiota e 2,27109 t nesta mesma camada, at 50 m de cobertura. Est sendo lavrada pela Companhia Riograndense de Minerao (CRM), a cu aberto, e bastante mecanizada, em uma mina com capacidade de 2106 t de carvo Run of Mine (ROM), ou seja, minrio bruto sem beneficiamento, por ano, como mostra a Figura 2.5.

FIGURA 2.5 Mina de Candiota (RS): mina a cu aberto da Companhia Riograndense de Minerao (Fonte: a autora, 2011). De acordo com a CRM, o carvo da jazida de Candiota possui propriedades ideais para o uso em termoeletricidade, cujas caractersticas so apresentadas na Tabela 2.7. J a produo anual desta mina mostrada na Tabela 2.8. Os consumidores do carvo da Mina de

26 Candiota so a Usina Termeltrica Presidente Mdici Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica (CGTEE) e a Empresa Joaquim Oliveira S.A. Participaes (Josapar). TABELA 2.7 Caractersticas do carvo mineral da jazida de Candiota (CRM, 2010). Caractersticas do carvo Teores Mdios do Carvo ROM (%) Umidade total 16,00 Cinzas (b.s.) 52,70 Material voltil (b.s.) 21,20 Carbono Fixo (b.s.) 26,10 Enxofre total (b.s.) 1,30 Poder Calorfico Superior (kcal/kg) 3.262 Valores em b.s. (base seca) Segundo Pacheco (2008), do ponto de vista tcnico, o carvo de Candiota apresenta as seguintes caractersticas: o teor de cinzas do carvo ROM da ordem de 50% para a Camada Superior e 52% para a Camada Inferior; o teor de enxofre total fica em torno de 2,0%, sendo que menos de 0,9% corresponde a enxofre orgnico. TABELA 2.8 Produes da Mina de Candiota (CRM, 2010). Ano Candiota ROM 2000 1.995.413,40 2001 1.592.095.30 2002 1.751.865,69 2003 1.486.334,00 2004 1.606.961,00 2005 2.115.655,20 2006 1.966.490,00 2007 1.655.453,90 2008 (at julho) 883.450,13 Conforme a Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica (CGTEE), a histria do complexo termeltrico de Candiota inicia em 1950 com as primeiras pesquisas sobre o aproveitamento do carvo mineral para gerao de energia eltrica. Segundo Ghisolfi (2010), a histria da expanso da Usina Termeltrica Presidente Mdici uma das mais longas do setor eltrico. Teve incio em 1981, quando a usina ainda fazia parte da Companhia Estadual de Energia Eltrica (CEEE). Posteriormente foi absorvida pela CGTEE, que hoje pertence ao grupo das Centrais Eltricas Brasileiras S. A. (Eletrobras). A Fase C, tambm conhecida como Candiota III, foi certamente a maior obra que a cidade da campanha gacha contemplou em muitos anos. Conforme dados da CGTEE, a Fase C responsvel pela gerao de 350 MW.

27 A Figura 2.6 mostra um perfil esquemtico do funcionamento de uma usina termeltrica, onde a energia eltrica produzida atravs de um gerador que impulsionado pela queima do carvo. Ao queimar, o carvo mineral aquece uma caldeira com gua, produzindo vapor com uma presso to alta que move as ps de uma turbina, que, por sua vez, aciona o gerador. Em sua queima, o carvo libera para a atmosfera compostos sulfurosos que causam graves impactos ambientais.

FIGURA 2.6 Perfil esquemtico do processo de produo de energia eltrica a partir do carvo mineral (ANEEL, 2008).

2.6

Impactos ambientais causados pelo carvo De acordo com a ANEEL (2008), o carvo uma das formas de produo de energia

mais agressivas ao meio ambiente. Ainda que sua extrao e posterior utilizao na produo de energia gerem benefcios econmicos (como empregos diretos e indiretos, aumento da demanda por bens e servios na regio e aumento da arrecadao tributria), o processo de produo, da extrao at a combusto, provoca significativos impactos socioambientais. Segundo Paz e Alves (2007), a implementao de projetos eltricos de certos tipos de fontes energticas, como carvo, hidroeletricidade e gs natural pode causar srios problemas sociais e ambientais como perdas de biodiversidade, deslocamento de populaes, chuva cida, poluio do ar, efeito estufa, etc., tal como ocorre no estado do Rio Grande do Sul. Os impactos ambientais das usinas a carvo so grandes, no s pelas emisses atmosfricas, mas tambm pelo descarte de resduos slidos e poluio trmica, alm dos riscos inerentes minerao. Este tipo de usina ocupa grandes superfcies, ao redor de 4 km2

28 por usina, excluindo-se instalaes de armazenamento e vias de acesso. A prpria infraestrutura dessas usinas, como os corredores para os fios de alta tenso, chamins, torres de resfriamento, trechos de acesso e de eliminao de resduos, apresenta altos riscos potenciais ao meio ambiente e aos operrios da usina (CARVO, 2010). De acordo com Gavronski (2007), nos anos 80 surgiram as grandes polmicas sobre chuvas cidas provocadas pelas emisses das usinas a carvo, que poderiam causar danos ambientais em regies distantes da origem, muitas vezes alm das fronteiras territoriais. Por outro lado, essas questes foram os vetores do desenvolvimento de novas tecnologias de queima do carvo menos prejudicial ao meio ambiente. Surgiram assim, com grande esforo de desenvolvimento, as chamadas Clean Coal Technologies (CCL). Nas usinas termeltricas so gerados, alm de energia eltrica, subprodutos considerados fontes de poluio. Os efluentes de uma usina a carvo so os seguintes: slidos (cinza pesada no fundo da fornalha e cinza leve carregada pelos gases de combusto); lquidos (drenagem do ptio de carvo e gua do arraste hidrulico de cinzas); gasosos (gases da combusto constitudos de partculas slidas em suspenso). Os efluentes gasosos que saem pela chamin, quando no capturados por precipitadores eletrostticos, so o SO2, NO2, CO, hidrocarbonetos e oxidantes fotoqumicos (GAVRONSKI, 2007). Segundo Cardoso e Franco (2002), o dixido de enxofre, alm de ser um formador da chuva cida, pode afetar a sade dos seres vivos. Quando no ar existe dixido de enxofre e material particulado, forma-se uma mistura que tem a propriedade de potencializar o efeito da poluio. Esse fenmeno conhecido como efeito sinrgico. O ar que contm dixido de enxofre e material particulado possui um efeito adverso sade que , muitas vezes, maior que o efeito do ar que contm s dixido de enxofre ou s material particulado. Isto , seus efeitos no se somam, mas sim se multiplicam. A Figura 2.7 mostra essa propriedade com exemplos.

29

FIGURA 2.7 Efeitos do dixido de enxofre associado ao material particulado (CARDOSO e FRANCO, 2002). Em 1973 foi criada, no Brasil, uma autoridade central orientada para a preservao do meio ambiente, a Secretaria Especial do Meio Ambiente (SEMA). J em 1976 foram definidos, atravs da Portaria n. 231 do Ministrio do Interior (MINTER), os padres de qualidade do ar quanto s partculas em suspenso, SO2, CO e oxidantes fotoqumicos (BRASIL, 1976). O primeiro instrumento a abordar a questo ambiental de forma mais ampla no Brasil foi a Lei n. 6938, de 31/08/81, dispondo sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente e criao do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) (BRASIL, 1981). Em junho de 1989 foi institudo o Programa Nacional do Ar (PRONAR), atravs da Resoluo CONAMA n. 005 (BRASIL, 1989). Em junho de 1990, atravs da Resoluo CONAMA n. 003, foram institudos novos padres de qualidade do ar. Esta resoluo definiu novos padres, mais restritivos para partculas em suspenso, SO2, CO e outros oxidantes fotoqumicos (BRASIL, 1990a). Finalmente, em dezembro de 1990, atravs da Resoluo CONAMA n. 008, foi definido Padres de Emisses para poluentes atmosfricos em processos de combusto externa em fontes fixas. Essa resoluo estabeleceu os padres para as emisses de partculas em suspenso, SO2 e densidade calorimtrica para as atividades industriais com fontes de combusto a leo combustvel e carvo mineral (BRASIL, 1990b). De acordo com Gavronski (2007), no estgio atual das tecnologias de dessulfurizao, as emisses de partculas, SO2 e NO3, que eram causadores de poluio das usinas trmicas a carvo at a dcada de 80, foram reduzidas a padres aceitveis. Conforme o andamento de

30 pesquisas tecnolgicas, esperado que em 2020 as novas tecnologias tenham conseguido remover at 99% do SO2, o percentual de remoo atual da ordem de 98%. Combustveis fsseis, como o petrleo e o carvo mineral, contm, alm de hidrocarbonetos, compostos com tomos de enxofre. A percentagem de enxofre pode chegar a 6% no carvo mineral, dependendo de sua origem. A combusto desse combustvel provoca, tambm, a queima do enxofre que ele contm. Assim, durante o processo de combusto, o enxofre do carvo combinado com o oxignio do ar e transformado em dixido de enxofre, um gs, que liberado na atmosfera, espalhado pelos ventos. A queima do carvo em usinas termeltricas o processo provocado pelo ser humano que mais contribui para a produo do poluente gs dixido de enxofre. Isso se deve a percentagem de enxofre que existe no carvo. Em funo dessa caracterstica, recomenda-se que, em processos de produo de energia eltrica, o carvo com mais de 2,5% de enxofre no seja utilizado ou, pelo menos, proceda-se a dessulfurizao prvia do combustvel. Alm disso, os resduos da produo de eletricidade pela queima de carvo mineral com alta concentrao de enxofre gases, cinzas e efluentes lquidos contm elementos metlicos txicos que podem ser absorvidos pela vegetao ou drenados para rios e guas subterrneas, prejudicando o meio ambiente (MODELAGEM, 1997).

2.7

Dessulfurizao dos gases de combusto Conforme Li e Sadakata (1999), a queima de combustveis fsseis, particularmente o

carvo, para a produo de energia reconhecida como a principal fonte de dixido de enxofre (SO2) introduzido na atmosfera. Para Carello (1993), carves provenientes das minas brasileiras possuem teores de enxofre que variam de 1,0 a 6,0%. Consequentemente, no processo de queima do carvo h a liberao de xidos de enxofre (SOx) para a atmosfera, 90% na forma de dixido de enxofre (SO2) e 10% na forma de trixido de enxofre (SO3). Estes compostos qumicos so reconhecidos como altamente poluentes e como indutores da formao da chuva cida. Segundo Campos et al. (2010), o dixido de enxofre o responsvel pelo maior aumento na acidez da chuva. Este produzido diretamente como subproduto da queima de combustveis fsseis como a gasolina, carvo e leo diesel. O leo diesel e o carvo so muito impuros, e contm grandes quantidades de enxofre em sua composio, sendo responsveis por uma grande parcela da emisso de SO2 para a atmosfera. De forma equivalente a outros

31 xidos, o SO2 reage com a gua formando o cido sulfuroso, como mostram as Equaes 2.1 e 2.2:
( )

+
( )

()

(2.1)
)

(2.2)

O dixido de enxofre tambm pode sofrer oxidao na atmosfera e formar o trixido de enxofre, como indica a Equao 2.3, que, por sua vez, em contato com a gua da chuva ir formar o cido sulfrico (H2SO4), que um cido forte, como mostram as Equaes 2.4 e 2.5.
( )

+ +
( )

( )

( )

( )

(2.3)
( )

( )

()

(2.4)
)

(2.5)

A utilizao de calcrio para reduzir as emisses de SOx tem sido estudada nas ltimas dcadas. H uma srie de sistemas para evitar a emisso de gases SOx e eles so econmica e tecnologicamente aceitveis (BRAGANA; JABLONSKI; CASTELLAN, 2003). De acordo com Hory (2008), o calcrio atua como elemento de captao do SO2 liberado do carvo durante sua combusto, evitando que ele seja emitido na forma de gs poluente para a atmosfera. A reao de sulfatao uma reao de duas etapas. Primeiramente, a decomposio do carbonato ocorre, produzindo xido de clcio, como mostra a Equao 2.6. Em seguida, o CaO reage com o dixido de enxofre formando sulfato. Esta reao chamada de sulfatao, sendo de primeira ordem (BRAGANA; JABLONSKI; CASTELLAN, 2003). A reao gsslido produz um produto slido, como mostra a Equao 2.7.
( )

( )

( )

+
( )

( )

(2.6)
( )

( )

(2.7)

Os calcrios so compostos de clcio que atuam como sorventes de SO2, e so atrativos sob o ponto de vista econmico, devido ao seu baixo custo. A estabilidade dos compostos formados com o enxofre diante das condies reinantes durante a queima do carvo outro ponto vantajoso deste sorvente (SNYDER; WILSON; JOHNSON, 1978). A reao de calcinao (endotrmica), representada pela Equao 2.6, transforma o calcrio originalmente mais compacto em um material poroso. A reao de sulfatao ocorre posteriormente na superfcie do substrato CaO. A taxa de reao da sulfatao fortemente influenciada pelo tamanho das partculas sorventes. Sorventes de tamanhos menores so mais reativos. Ao se aumentar o tamanho de

32 partcula do sorvente, a resistncia principal reao troca da difuso dos poros e reao de superfcie para a difuso atravs da camada de produto de CaSO4 formado sobre a superfcie da partcula de sorvente. Consequentemente, a camada de CaSO4 causa obstruo dos poros que impede a sulfatao das partes internas das partculas, diminuindo a converso mxima dos sorventes. Valk (1995) mostrou, por seus testes de laboratrio, que os melhores resultados so obtidos tanto com partculas de calcrio extremamente fino (grande rea superficial) ou partculas de calcrio com um dimetro maior que o tamanho de elutriao (rea superficial inferior, mas maior tempo de residncia). Para Crnkovic e Polito (2004), os calcrios existem basicamente em duas formas distintas: calcrios calcticos (formados majoritariamente por CaCO3) e dolomticos (formados por sal duplo de clcio e magnsio CaMg(CO3)2). Ambas as formas podem ser empregadas com a finalidade de serem sorventes de SO2 durante a combusto de carvo em leito fluidizado (FUERTES, 1994). As camadas calcrias tm origem na acumulao de organismos inferiores, principalmente de ambiente marinho, e na precipitao do carbonato de clcio e magnsio dissolvidos nas guas dos rios, lagos, mares e fontes de gua mineralizadas (MALAVOLTA, 1981). Conforme Martin (1981), calcrio com alto teor de MgCO3 tem uma estrutura de gro especfico para o material calcinado, o que significa uma maior rea superficial dos poros e, consequentemente, um maior potencial para a utilizao do clcio. No entanto, um maior teor de MgCO3, como ocorre em dolomita, exige um maior volume de sorvente para obter a mesma relao molar Ca/S de calcrio calctico e magnesiano. Como consequncia, o uso de dolomita gera mais resduos slidos, resultando em algumas perdas de energia. Segundo Salomon (2003), alguns dos mtodos de controle de SOx so os dessulfurizadores de gases, sendo que os principais so: Dessulfurizadores de gases seco (Dry flue gas desulfurization) Envolve pulverizaes com uma mistura (seca) altamente atomizada de um reagente alcalino (cal fraco CaO e Ca(OH)2) dentro do fluxo de gs quente para absorver SO2. A alta temperatura evapora a gua e um coletor remove os restos de p com SO2 absorvido. Este equipamento posicionado antes do coletor de cinzas. So mais utilizados em caldeiras industriais pequenas. Possui custos de investimentos e manuteno baixos. Alta taxa de reciclagem dos produtos utilizados. Reduz o consumo de energia. No requer pr-coletor. Pode utilizar reagentes com baixa reatividade. Pode alcanar eficincias de 90 a 95%.

33 Dessulfurizadores de gases midos (Wet flue gas desulfurization) A mistura de um lquido alcalino (calcrio CaCO3.2H2O) introduzido no fluxo do gs. Resulta em perdas de gerao. O lavador que utiliza calcrio amplamente usado em caldeiras a carvo, so sistemas regenerados para absorver os produtos e recuperar os reagentes. Antigamente era produzido para a venda de gesso, enxofre e cido sulfrico. Os resduos devem ser tratados e depositados conforme o regulamento dos resduos industriais. Pode alcanar at 98% de eficincia utilizando diversos tipos de combustvel. Dessulfurizadores de gases semi-secos (Semi-Dry flue gas desulfurization) Introduz-se no fluxo do gs uma mistura fraca de reagentes alcalinos (cal). Ideal para unidades de pequeno porte e para grandes centrais operando em perodos curtos. Consome baixas quantidades de gua e energia. No h perdas de gua minimizando o impacto ambiental. Dessulfurizadores de gases Seawater (Seawater flue gas dessulfurization) O fluxo de gs passa por um ventilador auxiliar onde o p ser coletado. A temperatura do fluxo de gs reduzida num trocador de calor antes de entrar no absorvedor. No absorvedor, o SOx transferido do gs para a gua do mar. Aps isto o gs limpo reaquecido antes de retornar ao sistema, e a gua do mar com SOx tratada para eliminar os ons-sulfatos antes de ser descartado. Pode alcanar eficincias de at 99%. Dessulfurizadores de gases que utilizam amnia (Ammonia flue gas desulfurization) O fluxo de gs tratado em torres absorvedoras que diluem o sulfato de amnio e gua. O ar injetado no tanque absorvedor para formar uma soluo de ((NH4)2SO4). A soluo enviada para um processo de secagem e cristalizao produzindo assim um fertilizante. O fluxo de gs levado para um precipitador eletrosttico mido para remover algumas impurezas que so formadas no absorvedor. Pode atingir uma eficincia de 98%. Combustvel com baixo teor de enxofre (Low-sulfur fuel) A emisso reduzida pela utilizao de um combustvel, no caso leo e carvo contendo baixos teores de enxofre em sua composio qumica. Pode se utilizar uma mistura de combustvel com altos e baixos teores de enxofre. Esta prtica efetiva quando se encontra uma combinao especfica dos combustveis, tendo assim uma

34 converso na combusto acima de 95%, e o restante de enxofre no convertido vira cinzas. Spray Dryers Absorbers (SDA) Podem ser secos ou semi-secos. Os SDAs ficam posicionados antes dos coletores de material particulado. Uma mistura atomizada ou aquosa de CaSO3/CaSO4 lanada contra o gs quente dentro da torre de absoro. Em contato com o gs, o CaSO3/CaSO4 absorve o SO2. Depois as cinzas sero coletadas. A diferena entre este e os dessulfurizadores de gases seco (dry flue gas desulfurization) est no reagente usado. Injeo a seco Consiste na adio de reagentes secos [(Ca(OH)2 e Na2(CO3)] no fluxo de gases. Este reagente pode ser injetado dentro da zona de combusto. A reao produz particulados que sero posteriormente coletados.

35 3 Materiais e Mtodos

3.1

Materiais

3.1.1 Amostras do carvo Para as anlises efetuadas neste trabalho utilizou-se carvo mineral CE-3300 (ver Figura 3.1), extrado em Candiota, RS, cujas caractersticas principais, de acordo com a CGTEE, so as seguintes: Poder calorfico superior mdio de 3050 a 3150 kcal/kg; Teor de cinzas mdio de 53,50 a 54,00%; Teor de umidade mdio total de 16,00 a 16,50%; Carbono fixo mdio de 26,5%; Matria voltil mdia de 20%; Enxofre mdio de 1,2% (pirtico, 57%; orgnico, 39%; e sulftico, 4%).

FIGURA 3.1 Diferentes imagens de carvo mineral: (a) Carvo bruto associado pirita (pontos amarelo-dourados); (b) Carvo pulverizado utilizado no trabalho.

3.1.2 Caracterizao do carvo mineral A anlise granulomtrica do carvo mineral foi realizada atravs do analisador granulomtrico Cilas 1190, que analisa partculas com tamanho entre 0,04 e 2500 m,

36 conectado a um computador de mesa, como mostra a Figura 3.2, enquanto que as partes integrantes deste equipamento so mostradas na Figura 3.3.

FIGURA 3.2 Equipamentos para a anlise granulomtrica: (a) Analisador granulomtrico conectado a um computador; (b) Detalhes internos do analisador granulomtrico.

FIGURA 3.3 Esquema das partes integrantes do analisador granulomtrico: (1) Motor; (2) Agitador; (3) Unidade de ultrassom; (4) Transdutor de ultrassom; (5) Cmera de iluminao; (6) Laser principal; (7) Tubulao de circulao de lquido; (8) Bomba de circulao peristltica; (9) Cmera de vdeo; (10) Cmera de entrada; (11) Cmera de medida; (12) Sensor principal; (13) Unidades adicionais (Manual do Usurio do Cilas 1190, 2008). Para a anlise da umidade higroscpica, utilizou-se uma esptula metlica para colocar a amostra de carvo em um pesa-filtro com tampa, medindo estas massas em uma balana semianaltica Marte UX420H Mx. 420 g Mn. 0,02 g e = 0,01 g d = 0,001 g. Tambm utilizou-se uma pina metlica para retirar o pesa-filtro de uma estufa com circulao de ar

37 Nova tica e um dessecador para que a amostra no absorvesse a umidade do ambiente aps a secagem. Estes materiais so mostrados na Figura 3.4.

FIGURA 3.4 Materiais utilizados na anlise de umidade do carvo: (1) Balana semianaltica; (2) Pesa-filtro com tampa; (3) Esptula metlica; (4) Pina metlica; (5) Estufa com circulao de ar; (6) Dessecador.

3.1.3 Determinao do tempo de queima do carvo mineral Nesta etapa utilizou-se uma balana domstica Fagor Vitalia BC-100A Mx. 3 kg d = 0,001 kg para a determinao da massa de carvo a ser queimada em um queimador construdo em ao inox. Para a combusto do carvo, utilizou-se uma resistncia eltrica com base cermica, com potncia de 800 W. Estes materiais so mostrados na Figura 3.5.

FIGURA 3.5 Materiais utilizados na determinao do tempo de queima do carvo: (1) Balana domstica; (2) Queimador construdo em ao; (3) Resistncia eltrica com base cermica.

38 3.1.4 Absoro dos gases cidos de combusto Para a determinao da massa de carvo a ser utilizada no queimador empregou-se uma balana de preciso Marte Classe II AS2000C Mx. 2000 g Mn. 0,5 g e = 0,1 g d = 0,01 g. Este queimador foi construdo em ao, sendo aquecido com resistncia eltrica para a realizao dos experimentos. Os gases oriundos da combusto foram canalizados atravs de um cone em ao inox conectado a uma tubulao tambm em ao inox e a uma mangueira atxica, a qual estava ligada a uma tubulao de vidro que possua em sua extremidade uma mangueira de silicone perfurada, para o borbulhamento. Este borbulhador encontrava-se imerso em um kitassato de 500 mL com rolha em borracha, contendo solues de hidrxido de sdio e hidrxido de clcio com concentrao em torno de 0,1 mol/L, medidas em proveta de 250 mL. Este kitassato estava acoplado atravs de uma mangueira de silicone e de uma tubulao em alumnio a um frasco de vidro, para coleta de possveis gases de arraste, com rolha em borracha e, atravs de outra tubulao em alumnio conectada a uma mangueira de silicone a uma bomba de vcuo Logen Scientific Srie 7565 Modelo PCP 1312VC Tenso 110 / 220 V AMP: 6 / 3 A Hz: 50 / 60 Hz Pot. CV. A montagem dos equipamentos para a neutralizao dos gases de combusto foi efetuada no interior de uma capela, como mostra a Figura 3.6.

FIGURA 3.6 Equipamentos utilizados na absoro dos gases cidos de combusto: (1) Capela onde foram realizados os experimentos; (2) Cone em ao inox; (3) Tubulao em inox acoplada mangueira; (4) Bomba de vcuo acoplada atravs de mangueira de silicone em frasco de vidro conectado ao kitassato; (5) Balana de preciso; (6) Proveta .

39 3.1.5 Titulao da soluo utilizada na absoro dos gases de combusto Para determinar a concentrao da soluo, parcialmente neutralizada nos experimentos, empregou-se uma soluo padro de HCl em uma bureta de 25 mL acoplada a um suporte universal. Tambm foram utilizados 3 erlenmeyers de 125 mL, uma pipeta volumtrica de 5 mL e outra de 10 mL, uma pera de suco, indicador fenolftalena e um frasco lavador para a limpeza dos equipamentos. A Figura 3.7 mostra os materiais utilizados nesta etapa.

FIGURA 3.7 Materiais utilizados na titulao: (1) Bureta com suporte universal; (2) Erlenmeyer; (3) Pera de suco; (4) Frasco lavador; (5) Pipetas volumtricas.

3.2

Mtodo Experimental

3.2.1 Caracterizao do carvo mineral A distribuio granulomtrica obtida ao se inserir uma pequena quantidade de carvo pulverizado no granulmetro mostrada na Figura 3.8. Esta amostra possua dimetro mdio de 44,24 m.

40

FIGURA 3.8 Distribuio granulomtrica do carvo pulverizado (Fonte: Cilas 1190, 2011). A umidade higroscpica foi determinada conforme NBR 8293/1983, atravs da medida de 1 g de carvo mineral em pesa-filtro com tampa tarado. Estes foram levados estufa com circulao de ar a 105 C at se obter massa constante. Assim, com o auxlio de uma pina metlica, levou-se a amostra ao dessecador e, posteriormente, determinou-se a massa da amostra aps secagem. A umidade higroscpica foi determinada atravs da Equao 3.1. 100 onde: = % de umidade de anlise ou de higroscopia = massa do pesa-filtro com tampa, vazio = massa da amostra mais massa do pesa-filtro com tampa, antes do aquecimento = massa da amostra mais massa do pesa-filtro com tampa, aps o aquecimento Para o material utilizado, a umidade higroscpica foi de = 2,93%. (3.1)

3.2.2 Determinao do tempo de queima do carvo mineral O tempo de queima foi determinado experimentalmente atravs da inspeo visual da amostra antes e aps a queima realizada no equipamento construdo para esse fim, como mostra a Figura 3.9.

41

FIGURA 3.9 Inspeo visual da amostra: (a) Antes da queima; (b) Aps a queima. O teor de cinzas em base mida e seca foi determinado de acordo com as Equaes 3.2 e 3.3, respectivamente. onde: = % de cinzas em base mida = % de cinzas em base seca = massa da amostra, em g = massa do resduo aps a queima, em g = % de umidade de anlise ou de higroscopia (conforme NBR 8293) 100 100 (3.2) (3.3)

3.2.3 Absoro dos gases cidos de combusto Pesou-se 20 g de carvo pulverizado no queimador em ao, montando-se o equipamento para absoro de gases conforme a Figura 3.10. Os gases de combusto foram parcialmente neutralizados ao serem borbulhados em 190 mL de soluo de NaOH e Ca(OH)2, de concentrao aproximada de 0,1 mol/L. Esta combusto teve durao de acordo com o resultado obtido na determinao do tempo de queima, sendo que a massa de cinza gerada foi determinada aps o resfriamento do equipamento.

42

FIGURA 3.10 Esquema do equipamento construdo para a neutralizao dos gases de combusto: (1) Tijolos refratrios; (2) Resistncia eltrica; (3) Queimador construdo em ao contendo a amostra; (4) Cone em ao inox; (5) Tubulao em ao inox; (6) Mangueira atxica; (7) Kitassato vedado com rolha em borracha; (8) Tubulao de vidro; (9) Borbulhador perfurado de silicone; (10) Mangueira de silicone; (11) Frasco de vidro vedado com rolha em borracha; (12) Tubulao em alumnio; (13) Tubulao em alumnio; (14) Mangueira de silicone; (15) Bomba de vcuo; (16) Capela para exausto de gases.

3.2.4 Titulao da soluo parcialmente neutralizada As solues aps a realizao dos experimentos foram completamente neutralizadas por titulao (ver Figura 3.11) com HCl at o ponto de viragem, com indicador fenolftalena, sendo realizadas em triplicata. A concentrao da soluo parcialmente neutralizada na combusto foi determinada atravs da equao 3.4. (3.4) onde:

43 = concentrao da soluo de HCl, em mol/L = volume de HCl gasto na titulao, em mL = concentrao da soluo parcialmente neutralizada na combusto, em mol/L = volume de soluo parcialmente neutralizada utilizada no erlenmeyer, em mL

FIGURA 3.11 Titulao da soluo parcialmente neutralizada: (1) Suporte universal; (2) Bureta contendo HCl; (3) Erlenmeyer contendo a soluo parcialmente neutralizada.

44 4 Resultados e Discusses

4.1

Determinao do tempo de queima do carvo mineral

Nesta seo so apresentados e discutidos os resultados obtidos de acordo com o Mtodo

Experimental utilizado no trabalho. A Figura 4.1 apresenta as imagens do carvo pulverizado (A), bem como das cinzas obtidas para os diferentes tempos de combusto testados (B H).

FIGURA 4.1 Comparao entre as imagens do carvo pulverizado e das cinzas para os diversos tempos de queima: A Carvo pulverizado; B Cinza para 1h53min de combusto; C Cinza para 1h32 min de combusto; D Cinza para 1h20min de combusto; E Cinza para 50 min de combusto; F Cinza para 1 h de combusto; G Cinza para 1 h de combusto; H Cinza para 1 h de combusto.
Na cinza obtida na Figura 4.1.B, houve a homogeneizao da amostra durante sua combusto, enquanto que nas demais amostras (ver Figura 4.1.C-H) isto no ocorreu. Por este motivo, a amostra B ficou mais clara que as demais amostras (melhor combusto). A Tabela 4.1 mostra os resultados obtidos em cada um dos ensaios visualizados na Figura 4.1.

45 TABELA 4.1 Determinao do tempo de queima para o carvo mineral. Disposio da amostra Tempo de Anlise (g) (g) (%) (%) no queimador queima (h) B Uniforme 22 12 54,5 56,1 1,88 C Central 22 12 54,5 56,1 1,53 D Central 22 11 50,0 51,5 1,33 E Central 22 12 54,5 56,1 0,83 F Central 22 12 54,5 56,1 1,00 G Central 20 11 55,0 56,7 1,00 H Central 20 10 50,0 51,5 1,00 Ao observar a Tabela 4.1 e a Figura 4.1, concluiu-se que o tempo timo de combusto da amostra de aproximadamente 2 h, como mostra a Figura 4.1.B. Nos ensaios com disposio central no queimador, sem a homogeneizao da amostra, o processo de queima do carvo no foi completo, porm restaram pequenas quantidades de carvo no queimado junto cinza. Para todos os ensaios realizados posteriormente foi adotado o tempo de queima de 1 h, baseando-se na observao visual das cinzas, com pequenas quantidades de carvo aps este tempo de queima. O teor de cinzas em base seca destas amostras foi da ordem de 53%, tendo em vista que a massa das amostras foi determinada em balana que no apresentava boa preciso.

4.2

Absoro dos gases cidos de combusto Os gases cidos oriundos da queima do carvo foram borbulhados em 190 mL de

soluo padro de NaOH 0,0963 mol/L, de pH 13. Posteriormente, titulou-se um volume de = 10 mL da soluo parcialmente neutralizada com soluo padro de HCl, com obtidos em cada ensaio so apresentados na Tabela 4.2. + + = 0,0979 mol/L, at a completa neutralizao, como mostra a reao abaixo e os resultados

Ensaio 1 2 3 4

TABELA 4.2 Borbulhamento dos gases de combusto em 190 mL de soluo padro de NaOH 0,0963 mol/L. (g) (g) (%) (%) (mL) 20,00 10,66 53,30 54,91 7,70 20,03 10,91 54,47 56,11 7,93 20,02 10,81 54,00 55,63 7,00 20,00 10,63 53,15 54,75 7,80

(mol/L) 0,0608 0,0777 0,0685 0,0764

46 Ao observar os dados de concentrao da soluo parcialmente neutralizada com os gases de combusto nos 4 ensaios mostrados na Tabela 4.2, percebeu-se que esta concentrao ficou na faixa entre 0,0608 e 0,0777 mol/L, com pH 13, ou seja, foi inferior a concentrao original de NaOH 0,0963 mol/L entre 21 e 37%. Assim, a soluo de NaOH capturou os gases cidos da queima do carvo. As cinzas resultantes da combusto nos ensaios de 1 a 4 so mostradas na Figura 4.2. possvel perceber, pela Tabela 4.2, que o teor de cinzas em base seca variou entre 54,75 e 56,11%, um pouco superior aos dados fornecidos pela CGTEE, visto que as amostras continham pontos negros em sua superfcie aps a queima, caractersticos da combusto incompleta do carvo.

FIGURA 4.2 Cinzas resultantes da queima do carvo nos ensaios de 1 a 4. Analisou-se as mesmas variveis anteriores borbulhando os gases cidos oriundos da combusto do carvo em 190 mL de soluo padro de Ca(OH)2 0,1782 mol/L, de pH 13, ao invs de NaOH. Posteriormente, titulou-se um volume de neutralizada com soluo padro de HCl, com apresentados na Tabela 4.3. 2 + ( ) +2 = 10 mL da soluo parcialmente = 0,0979 mol/L, at a completa

neutralizao, como mostra a reao abaixo e os resultados obtidos em cada ensaio so

Ensaio 5 6 7 8

TABELA 4.3 Borbulhamento dos gases de combusto em 190 mL de soluo padro de Ca(OH)2 0,1782 mol/L. (g) (g) (%) (%) (mL) 20,00 10,64 53,20 54,80 10,13 20,01 10,68 53,37 54,98 12,27 20,04 10,54 52,59 54,18 10,43 20,01 10,67 53,32 54,93 12,70

(mol/L) 0,0992 0,1201 0,1021 0,1243

Analisando os dados de concentrao da soluo parcialmente neutralizada com os gases de combusto nos 4 ensaios mostrados na Tabela 4.3, observou-se que esta concentrao ficou na faixa entre 0,0992 e 0,1243 mol/L, de pH 13, ou seja, foi inferior a

47 concentrao original de Ca(OH)2 0,1782 mol/L entre 30 e 44%. Comparando os valores obtidos ao utilizar as solues de NaOH e de Ca(OH)2, conclui-se que a soluo de Ca(OH)2 foi mais eficiente na captura dos gases cidos da combusto, provavelmente pela formao de sal pouco solvel (CaSO4) que precipita. As cinzas resultantes da combusto nos ensaios de 5 a 8 so mostradas na Figura 4.3. possvel perceber, pela Tabela 4.3, que o teor de cinzas em base seca variou entre 54,18 e 54,98%, um pouco superior aos dados fornecidos pela CGTEE, visto que as amostras continham pontos negros em sua superfcie aps a queima, caractersticos da combusto incompleta do carvo.

FIGURA 4.3 Cinzas resultantes da queima do carvo nos ensaios de 5 a 8.

48 5 Concluso

A partir da realizao dos experimentos de bancada, caracterizou-se a acidez dos gases de combusto do carvo mineral da Mina de Candiota. Com isso, percebeu-se que a soluo de Ca(OH)2 foi mais eficiente que a soluo de NaOH na captura dos gases cidos, visto que a sua concentrao foi entre 30 e 44% inferior soluo inicial, enquanto que para a soluo de NaOH estes valores foram entre 21 e 37% inferiores soluo inicial. Com os dados obtidos nos ensaios realizados, verificou-se a viabilidade da utilizao de Ca(OH)2 para a absoro dos gases de combusto, principalmente SO2 e CO2, que so gases poluidores e geradores de chuva cida. Quando o SO2 presente na atmosfera combina-se a material particulado, o efeito da poluio potencializado, agravando doenas crnicas do pulmo e aumentando a taxa de corroso em equipamentos industriais.

49 6 Sugestes para futuros trabalhos

Repetir os experimentos e utilizar mais frascos com solues neutralizadoras dos gases, arranjados em srie, para aumentar a eficincia de captura e neutralizao. Repetir os experimentos e utilizar solues neutralizadoras dos gases com concentraes mais baixas, em torno de 0,05 mol/L. Utilizar cal (CaO) ou calcrio (CaCO3) misturados ao carvo, durante a queima, para a reduo dos gases oriundos da combusto. Modificar o processo da queima de leito fixo para leito mvel para melhorar a eficincia da combusto, como ficou evidenciado na Figura 4.1.B.

50 REFERNCIAS

ABCM. Associao Brasileira do Carvo Mineral. Disponvel em: <http://www.carvaomineral.com.br/abcm/>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 10:30. ABNT. Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 8293: Carvo Mineral Determinao de Umidade. Rio de Janeiro, 1983. ANEEL. Agncia Nacional de Energia Eltrica. Atlas de Energia Eltrica do Brasil. Parte III Fontes No-renovveis: Carvo Mineral. Disponvel em: <http://www.aneel.gov.br/arquivos/PDF/atlas_par3_cap9.pdf>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 13:19. BORSATO, D.; GALO, O.F.; MOREIRA, I. Combustveis Fsseis: Carvo e Petrleo. Londrina: Eduel, 2009. BP. British Petroleum Global. Disponvel em: <www.bp.com>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 15:09. BRAGANA, S.R.; CASTELLAN, J. L. FBC Desulfurization Process using Coal with Low Sulfur Content, High Oxidizing Conditions and Metamorphic Limestones. Brazilian Journal of Chemical Engineering, v. 26, n. 02, p. 375 - 383, April - June, 2009. BRASIL. Portaria Ministerial n. 231, de abril de 1976. Estabelece padres de qualidade do ar. Disponvel em: <http://www.mp.sc.gov.br/portal/site/portal/portal_lista.asp?campo=780>. Acesso em: 17 de novembro de 2010, 17:51. BRASIL. Lei n. 6938, de 31 de agosto de 1981. Dispe sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente, seus fins e mecanismos de formulao e aplicao, e d outras providncias. Braslia, DF: [s.n.], 1981. Disponvel: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/Leis/L6938.htm>. Acesso em: 17 de novembro de 2010, 17:58. BRASIL. Resoluo CONAMA n. 005, de 15 de junho de 1989. Institui o Programa Nacional do Ar e d outras providncias. Braslia, DF: CONAMA,1989. Disponvel em: <http://www.mpes.gov.br/anexos/centros_apoio/arquivos/10_21191424382872008_Resolu% C3%A7%C3%A3o%20CONAMA%20N%C2%BA%2005,%20DE%2015%20DE%20JUNH O%20DE%201989%20(Disp%C3%B5e%20sobre%20o%20Programa%20Nacional%20de% 20Controle%20da%20Polui%C3%A7%C3%A3o%20de%20Ar%20-%20PRONAR).pdf>. Acesso em: 17 de novembro de 2010, 18:14. BRASIL. Resoluo CONAMA n. 003, de 28 de junho de 1990. Estabelece padres de qualidade do ar. Braslia, DF: CONAMA, 1990a. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res90/res0390.html>. Acesso em: 17 de novembro de 2010, 18:22.

51 BRASIL. Resoluo CONAMA n. 008, de 06 de dezembro de 1990. Estabelece em nvel nacional, limites mximos de emisso de poluentes do ar (padres de emisso) para processos de combusto externa em fontes novas fixas de poluio com potncias nominais totais at 70 MW e superiores. Braslia, DF: CONAMA, 1990b. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res90/res0890.html>. Acesso em: 17 de novembro de 2010, 18:23. CAMPOS, M. L. A. M.; ABREU, D. G.; FRANCELIN, R.; SANTOS, M. M. Poluio Atmosfrica e Chuva cida. Disponvel em: <http://www.usp.br/qambiental/chuva_acidafront.html>. Acesso em: 17 de novembro de 2010, 20:51. CARDOSO, A. A.; FRANCO, A. Experimentao no Ensino de Qumica: Algumas Reaes do Enxofre de Importncia Ambiental. Qumica Nova na Escola, n. 15, p. 39 - 41, Maio, 2002. CARELLO, S. A.; VILELA, A. C. F.; Ind. Eng. Chem. Res. 1993, 32, 3135. In: CRNKOVIC, P. M.; POLITO,W. L.; SILVA FILHO, C. G.; MILIOLI, F. E.; PAGLIUSO, J. D. O Efeito da Granulometria na Decrepitao durante a Decomposio Trmica de Calcrios e Carvo. Qumica Nova, v. 27, n. 01, p. 58 - 61, 2004. CARVO MINERAL. Disponvel em: <http://www.cepa.if.usp.br/energia/energia1999/Grupo1A/carvao.html>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 23:15. CENCIG, M.O.; CENCIG, E.G.S.; SCHUCHARDT,U.; LUENGO, C.A. Insumos qumicos a partir da hidropirlise do carvo. Energia, v.5, n.24, p.24-42, 1983. In: BORSATO, D.; GALO, O.F.; MOREIRA, I. Combustveis Fsseis: Carvo e Petrleo. Londrina: Eduel, 2009. CGTEE. Companhia de Gerao Trmica de Energia Eltrica. Disponvel em: <http://www.cgtee.gov.br>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 19:16. CRM. Companhia Riograndense de Minerao. Disponvel em: <http://www.crm.rs.gov.br/hypervisual/carvao/carvao_candiota.php?secao=carvao>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 18:25. CRNKOVIC, P. M.; POLITO, W. L.; SILVA FILHO, C. G.; MILIOLI, F. E.; PAGLIUSO, J. D. O Efeito da Granulometria na Decrepitao durante a Decomposio Trmica de Calcrios e Carvo. Quim. Nova, v. 27, n. 1, p. 58-61, 2004. DNPM. Departamento Nacional de Produo Mineral. Disponvel em: <https://sistemas.dnpm.gov.br/publicacao/mostra_imagem.asp?IDBancoArquivoArquivo=397 0>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 16:13. FEIL, N.F. Obteno de carves a partir de rejeitos carbonosos produzidos no beneficiamento das Minas do Faxinal e Buti Leste, RS. (Dissertao de Mestrado) Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais (PPGEM), Porto Alegre, 2007.

52 FUERTES, A. B.; VELASCO, G.; FUENTE, E.; ALVAREZ, T. Fuel Process. Technol.1994, 38, 181. In: CRNKOVIC, P. M.; POLITO, W. L.; SILVA FILHO, C. G.; MILIOLI, F. E.; PAGLIUSO, J. D. O Efeito da Granulometria na Decrepitao durante a Decomposio Trmica de Calcrios e Carvo. Qumica Nova, v. 27, n. 01, p. 58 - 61, 2004. GAVRONSKI, J. D. Carvo Mineral e as Energias Renovveis no Brasil (Tese de Doutorado) Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais (PPGEM), Porto Alegre, 2007. GHISOLFI, E. A Duplicao da Energia em Candiota. Folha do Sul Gacho, 6 de agosto, 2010. GOMES, A. P.; FERREIRA, J.A.F.; FONTES, L.F.; SFFERT, T. Carvo Fssil, 1998. Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/ea/v12n33/v12n33a06.pdf>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 18:06. HORY, R. I. Avaliao das Emisses de SO2 em Leito Fluidizado Circulante na Combusto de Carvo Mineral Brasileiro e Dolomita. (Tese de Doutorado) Comisso de Ps Graduao da Faculdade de Engenharia Mecnica. Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2008. IEA. International Energy Agency. Disponvel em: <http://www.iea.org/stats/graphresults.asp?COUNTRY_CODE=20>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 14:10. LI, Y.; SADAKATA, M. Fuel 1999, 78, 1089. In: CRNKOVIC, P. M.; POLITO,W. L.; SILVA FILHO, C. G.; MILIOLI, F. E.; PAGLIUSO, J. D. O Efeito da Granulometria na Decrepitao durante a Decomposio Trmica de Calcrios e Carvo. Qumica Nova, v. 27, n. 01, p. 58 - 61, 2004. MALAVOLTA, E.; Manual de qumica agrcola - adubos e adubao, So Paulo:Ed. Agronmica Ceres, 1981, p. 596. In: CRNKOVIC, P. M.; POLITO, W. L.; SILVA FILHO, C. G.; MILIOLI, F. E.; PAGLIUSO, J. D. O Efeito da Granulometria na Decrepitao durante a Decomposio Trmica de Calcrios e Carvo. Qumica Nova, v. 27, n. 01, p. 58 - 61, 2004. MARTIN, A. E. Emission Control Technology for Industrial Boilers, New Jersey: Noyes Data Corporation , 1981. In: BRAGANA, S. R.; CASTELLAN, J. L. FBC Desulfurization Process using Coal with Low Sulfur Content, High Oxidizing Conditions and Metamorphic Limestones. Brazilian Journal of Chemical Engineering, v. 26, n. 02, p. 375 - 383, April June, 2009. MEMORIAL DA JUSTIA DO TRABALHO NO RIO GRANDE DO SUL. O Mapa da Mina. Disponvel em: <iframe.trt4.jus.br/portaltrt/htm/memorial/mapa_da_mina_compl.doc>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 13:57. MODELAGEM DO PROBLEMA. 1997. Disponvel: <http://www.iq.ufrgs.br/aeq/modelage.htm>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 23:38. PACHECO, E. T. Estudo do Beneficiamento a Seco do carvo da Mina de Candiota RS (Tese de Doutorado) Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais (PPGEM), Porto Alegre, 2008.

53 PAZ, S. R.; ALVES, R. C. M. Utilizao de Modelagem Numrica para o Estudo da Disperso de Poluentes Emitidos pela Usina Termoeltrica Presidente Mdici. Qumica Nova, v. 30, n. 07, p. 1609 - 1615, 2007. SALOMON, K. R. Avaliao quantitativa do impacto ambiental das emisses gasosas e do uso da gua de resfriamento em instalaes de gerao termeltrica. (Dissertao de Mestrado) Programa de Ps Graduao em Engenharia da Energia pela Universidade Federal de Itajub (UNIFEI), Itajub, 2003. SNYDER, R.; WILSON, W. I.; JOHNSON, I. Thermochim. Acta 1978, 26, 257. In: CRNKOVIC, P. M.; POLITO, W. L.; SILVA FILHO, C. G.; MILIOLI, F. E.; PAGLIUSO, J. D. O Efeito da Granulometria na Decrepitao durante a Decomposio Trmica de Calcrios e Carvo. Qumica Nova, v. 27, n. 01, p. 58 - 61, 2004. VALK, M. Atmospheric Fluidized Bed Coal Combustion: Research, Development and Application. Coal Science Technology, n. 22, p. 347. Amsterdam: Elsevier ,1995. WCI. World Coal Institute. Disponvel em: <http://www.worldcoal.org/resources/coalstatistics/>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 14:34. ZANUZ, M.; ZANCAN, F.L. Associao Brasileira do Carvo mineral. O carvo mineral e sua importncia para o sequestro de carbono no Brasil. II Seminrio Brasileiro sobre Sequestro de Carbono e Mudanas Climticas. Macei-AL. 26 de maro de 2008. Disponvel em: <www.carvaomineral.com.br/abcm/palestras/maceio08.pdf>. Acesso em: 14 de novembro de 2010, 15:02.

54 APNDICE A Dados para o borbulhamento dos gases de combusto em soluo de NaOH.

Os resultados apresentados a seguir, na Tabela A e Figura A, foram obtidos ao borbulhar os gases cidos de combusto em 200 mL de soluo de NaOH 0,1 mol/L no padronizada, de pH 13, e titulando um volume de neutralizada com soluo padro de HCl, com neutralizao. Como a soluo de NaOH no foi padronizada, desconsiderou-se estes resultados. TABELA A Borbulhamento dos gases de combusto em 200 mL de soluo de NaOH 0,1 mol/L no padronizada. (g) (g) (%) (%) (mL) 20,01 10,85 54,22 55,86 5,50 20,04 11,01 54,94 56,60 4,53 20,01 10,79 53,92 55,55 7,73 20,01 10,78 53,87 55,50 6,97 20,01 10,95 54,72 56,37 7,70 = 10 mL da soluo parcialmente = 0,0979 mol/L, at a completa

Ensaio 1A 2A 3A 4A 5A

(mol/L) 0,0538 0,0444 0,0757 0,0682 0,0754

FIGURA A Cinzas resultantes da combusto do carvo nos ensaios de 1A a 5A.