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Las estructuras de transformacin de espinoidal TRANSFORMACIN espinodal es una reaccin de fase de separacin que se produce a partir del comportamiento

cintico descrito por primera vez por Gibbs en su tratamiento de la estabilidad termodinmica de las fases o supe congelados sobresaturada. Es no implica un paso de nucleacin, que es el mecanismo de nucleacin y crecimiento clsica (fig. 1a) de precipitados de una solucin slida meta estable. En cambio, las reacciones espinodal implica desmezcla espontnea o agrupacin por difusin de tomos, donde se forma una estructura de dos fases de crecimiento espontneo de las fluctuaciones de la composicin de los pequeos (fig. 1b). El resultado es la descomposicin homognea de una fase nica sobresaturada en dos fases que tienen esencialmente la misma estructura cristalina (pero diferente composicin) como la fase principal. Estructuras espinodal se caracterizan por lo que ha sido descrito como un tejido o "Tweedy" estructura (Ref. 3). La precipitacin se produce en direcciones cristalogrficas preferenciales, proporcionando un patrn geomtrico evidente en dos o tres direcciones. Fig. 1 Dos secuencias para la formacin de una mezcla de dos fases por procesos de difusin. (a) nucleacin clsica y el crecimiento. (b) espinodal descomposicin. Fuente: Adaptado de Ref. 1, 2 La teora subyacente de la descomposicin espinodal slo se describen brevemente en este artculo. Los lectores deben consultar Ref. 1, que es la clsica revisin de descomposicin espinodal por Cahn. Se proporciona una visin bsica sobre el proceso y cmo se puede entender el uso del concepto de la energa del gradiente. El concepto de energa gradiente (que es la energa asociada con una interfaz difusa) en la descomposicin espinodal desempea una funcin equivalente a la energa interfacial en la nucleacin y crecimiento reacciones para establecer la escala de longitud y engrosamiento de conduccin.

Cuando una fluctuacin composicin tiene una gran longitud caracterstica, el crecimiento (o amplificacin) de la fluctuacin es lento debido a las distancias de difusin son muy largas. Cuando la fluctuacin composicin tiene una longitud de onda muy corta, el crecimiento de la fluctuacin es suprimida por el gradiente de energa llamada o energa superficial de las interfaces difusos o incipiente que se forman durante la separacin de fases. Por lo tanto, la microestructura que se desarrolla durante la descomposicin espinodal tiene una periodicidad caracterstica que es tpicamente de 2,5 a 10 nm (25 a 100 ) en los sistemas metlicos. El mecanismo espinodal proporciona un modo importante de la transformacin, la produccin de uniformes, a escala fina, mezclas de dos fases que pueden mejorar las propiedades fsicas y mecnicas de las aleaciones comerciales. Descomposicin espinodal ha sido especialmente til en la produccin de materiales de imn permanente, ya que las morfologas favorecer coercivities altas. La estructura puede ser optimizada por el procesamiento termo mecnico, el envejecimiento de paso, y el envejecimiento magntico. Separacin de fases continuas o descomposicin espinodal parece ser importante en los Alnicos clsicos y aleaciones de Cu-NiFe, as como en los desarrollados recientemente Fe-Cr-Co materiales. Descomposicin espinodal proporciona un mtodo prctico de producir materiales nano fase que puede tener mejores propiedades mecnicas y fsicas. Teora de la descomposicin espinodal Un diagrama de fase binario simple con una regin de la descomposicin espinodal se muestra en la fig. 2 (a) con una energa libre correspondiente curva (fig. 2b). Si una composicin X0 se calienta por encima de la temperatura crtica (Tc), el sistema binario est en la regin de solubilidad completa slido con un solo campo de fase (0) a temperatura T0. Cuando la temperatura desciende por debajo de la temperatura crtica, un hueco de miscibilidad existe cuando una microestructura homognea de una fase ya no es estable y se forma una estructura de dos fases (1 + 2). El lmite de la fase en el diagrama de fase a la temperatura T 'est dada por el lugar geomtrico de los puntos de tangencia comn para las composiciones de equilibrio de dos

Fig. Regiones 2 de descomposicin espinodal y nucleacin clsica y el crecimiento de precipitados. (a) Fase diagrama con una brecha miscibilidad. (b) La variacin en la energa libre con la composicin para el sistema mostrado en (a) a la temperatura T '. Fuente: Ref. 2

Cuando la composicin de X0 es a temperatura TN en un meta estable (no equilibrio) condicin, el estado es uno de subenfriamiento pequea o baja la sobresaturacin. El estado meta estable se mueve hacia el equilibrio mediante la formacin de una segunda fase, pero debido a esta condicin sobresaturada es baja (o no lejos de la condicin de equilibrio), la aparicin de una segunda fase requiere fluctuaciones relativamente grandes localizados composicin. Este es el proceso de nucleacin clsica, cuando la iniciacin requiere de un "ncleo fundamental" de tamao para un mayor crecimiento de la nueva fase. En contraste, si el 0 solucin slida composicin X0 est a una temperatura inferior (por ejemplo, Ts), entonces la condicin sobresaturada es mayor, y la iniciacin del crecimiento de dos fases puede producirse a partir de las fluctuaciones de la composicin ms pequeas. En particular, el rea de la descomposicin espinodal define una regin de separacin de fases, donde una cintica especial proceso provoca la formacin de fase de las fluctuaciones de composicin muy pequeas. No es una regin nueva fase, sino ms bien una regin con una diferencia en la estabilidad termodinmica definido por los puntos de inflexin ( 2G / X2 = 0) de la energa libre (Fig. 2b). La tasa de la cintica y la reaccin de descomposicin espinodal son controladas por la velocidad de migracin atmica y distancias de difusin, que dependen de la escala de descomposicin (subenfriamiento).

El proceso de cintica de descomposicin espinodal se ilustra en la figura. 1 (b), donde una pequea fluctuacin en la composicin se amplifica por difusin hacia arriba (representada por las flechas). La razn para la difusin hacia arriba se puede entender cuando se considera que la direccin de migracin atmica est gobernada por el gradiente de potencial qumico no, por el gradiente de concentracin como se indica por la primera ley de Fick. Migracin Atmica se producir desde la regin de alto potencial qumico a la regin de bajo potencial qumico. Como se muestra en la fig. 3, el potencial qumico dentro de la espinodal (puntos de inflexin de la curva de energa libre) disminuye a medida que aumenta la composicin, lo que ilustra que las especies atmicas dentro de la qumica espinodal migrarn de baja concentracin a la alta concentracin. Regiones que rodean las fluctuaciones de la composicin amplificados se agotan, como se difunde soluto hasta el gradiente de concentracin. Estas regiones localmente agotados luego dar lugar a regiones amplificadas adicionales adyacentes a la regin localmente empobrecido (Fig. 1b). Fig. 3 libre energa curva que ilustra el cambio en el potencial qumico con la composicin. Fuente: Ref. 2 En la regin de la nucleacin y crecimiento clsica, la descomposicin en una mezcla de dos fases slo puede ocurrir cuando la nucleacin se permite que comienzan en el tamao de los ncleos crtico. En esta regin de dos fases por encima de la "qumica espinodal" lnea, la composicin pequeo decaimiento fluctuaciones por el proceso ms comn de bajada de difusin (fig. 1a). La difusin cuesta abajo puede entenderse considerando la figura. 3 y teniendo en cuenta que fuera de la espinodal, disminuye el potencial qumico a medida que disminuye la composicin. As, la difusin en esta regin implica la migracin atmica de las zonas de alta concentracin a baja concentracin, y cualquier composicin decae pequeas fluctuaciones. Debido a estado slido resultados de la descomposicin espinodal en dos fases con la misma estructura cristalina, la retcula debe permanecer constante. Si los radios atmicos de las especies presentes en una estructura espinodal variar apreciablemente, a continuacin, las cepas de coherencia estar presente. Si la tensin inducida en la red es significativo, el sistema puede ser estabilizado frente a la descomposicin (Ref. 4). Esto da como resultado una estabilizacin de la curva de desplazamiento espinodal y la brecha miscibilidad por debajo de la espinodal qumica, definiendo as la coherente espinodal y la brecha miscibilidad coherente (ver fig. 4). Fig. 4 Miscibilidad brecha. Regin 1: homognea es estable. Regin 2: homognea es meta estable, slo fases incoherentes puede nucleada. Regin 3: meta estable homognea, coherente puede fase nucleada. Regin 4: homognea inestable descomposicin, espinodal se produce. Fuente: Ref. 4

La longitud de onda () de las fluctuaciones de la composicin (C) puede entenderse considerando la expresin de la onda composicin que se deriv considerando la ecuacin de difusin y la energa de gradiente (Ref. 1) (energa asociada con interfaces difusas): El factor de amplificacin, R (), tiende a ser un mximo a longitudes de onda intermedias. A longitudes de onda grandes de fluctuacin composicin, distancias de difusin son los resultados de crecimiento muy largo y lento. En longitudes de onda muy cortas de la fluctuacin de la composicin, una energa o la energa del gradiente de la superficie asociada con interfaces difusas dominar y suprimir la amplificacin de la fase de variacin composicin separada o estructuras espinodal causar efectos de difraccin llamados "satlites" o "bandas laterales" donde las reflexiones fundamentales estn flanqueadas por la intensidad de mximos secundarios (fig. 5). La dispersin difusa que provoca que los satlites es una consecuencia de la variacin peridica en parmetro de red y / o factor de dispersin. En el espacio recproco, la distancia entre la reflexin fundamental y los mximos secundarios estn inversamente relacionados con la longitud de onda de las ondas de la composicin en el slido. La cintica de una reaccin espinodal puede ser cuantitativamente estudi utilizando un pequeo ngulo de rayos X y dispersin de neutrones, mediante la supervisin del cambio en la distribucin de intensidad alrededor de la viga directa. Fig. 5 El rea seleccionada patrn de difraccin de Cu-15Ni-8Sn aleacin de satlites que muestra la estructura de la modulacin. Fuente: Ref. 5