UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTADER

PRIMER TALLER DE ANALISIS INSTRUMENTAL

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Ana C. Rincn Martnez Cd. 2021630
25 De Junio de 2.012

El propsito de este trabajo se conseguir solo cando cada estudiante se concientice de la importancia de adquirir conocimiento de manera ordenada y efectiva; llevando a cabo los diferentes pasos propuestos como lectura, resumen y posterior anlisis de la informacin. Este trabajo est basado en la realizacin de un taller que sirva como prembulo al desarrollo de la materia TECNICAS DE ANALISIS INSTRUMENTAL.

Primer Taller de Tcnicas de Anlisis Instrumental Profesor: Juan Carlos Poveda J. Fecha de Entrega: Lunes 25 de junio de 2012 Estudiante: Ana Carmela Rincn Martnez Cd. 2021630 Grupo: O2 Contenido: Tratamiento Estadstico de Datos Experimentales. Anlisis Gravimtrico. Anlisis Volumtrico. Anlisis Estadstico. 1. Definir que es la precisin y la exactitud en la toma de datos experimentales. Dentro de los estudios en que el anlisis cuantitativo de alguna propiedad de la materia como peso o volumen es usado; su nico propsito no es ms que determinar las cantidades de los compuestos presentes en una muestra. Estos clculos estn basados en dos propiedades importantes como lo son la precisin y la exactitud. Sern entonces, mtodos de la qumica analtica, aquellos procedimientos que permitan determinar e identificar de manera segura con algunos clculos que se encuentran sujetos a un grado de incertidumbre por lo que es poco probable saber a conciencia el verdadero valor de dicha magnitud. El nico y verdadero propsito es obtener un valor lo ms acertado posible. Se conoce como exactitud; describe si el resultado experimental es correcto. Es el grado de coincidencia entre el valor medido por varios procedimientos y el valor real. Como es claro desde un principio el valor verdadero absoluto no se conoce, una definicin un poco ms real y til seria la concordancia entre el valor medido y un valor real aceptado. La precisin; por su parte es el grado de concordancia entre sucesivas mediciones a una misma cantidad, es decir, en general es la capacidad de reproducir en varias oportunidades un mismo resultado. Para finalizar es importante resaltar que la precisin no es garanta de exactitud, pero son necesarias medidas precisas para conseguir exactitud. Con poca precisin difcilmente se tendr una buena exactitud. ERRORES EN EL ANLISIS CUANTITATIVO Los anlisis cuantitativos juegan un papel importante en cualquier laboratorio analtico, por lo que, los errores que aparezcan en ellos son de gran importancia. Para nuestro trabajo se propone que no existen resultados cuantitativos vlidos sino van acompaados del clculo de los errores inherentes a ellos; existen varias maneras y unidades para expresar la exactitud de una medida. Siempre se supone que existe un valor verdadero para establecer la comparacin:

2. Como se calcula el error relativo y el error absoluto? Dar ejemplo.

Error Absoluto: es la diferencia entre el valor medido y el valor verdadero con respecto al signo. Se expresa en las mismas unidades que la medicin. Aqu error absoluto es la diferencia entre el resultado experimental y su valor aceptado incluyendo su signo. Ea = X1 Xv donde Xv = verdadero valor Entonces tenemos que; Ea = X Xv siendo X =

x
N

Cuando realizamos el promedio de varias mediciones del error medido, el error se llama error medio. Error Relativo: error absoluto o medio expresado como % del valor verdadero: X X
i v R

XX X

ER= x 100 Donde X

v

E = x 100
v

EJEMPLO: Teniendo las medidas de un componente de una muestra realizadas por varios estudiantes de una clase calcule el error relativo y el absoluto. Tiempos: 4.01g; 4.11g; 4.20g; 3.15g Valor que se considera exacto: Xi = 4.01 + 4.11 + 4.20 + 3.15 = 15.47 = 3.8675 3.9g 4 4 Calculo de los errores absoluto y relativo de cada medida: Medidas 4.01 4.11 4.20 3.15 Errores Absolutos 4.01 -3.9 = 0.11 4.11 -3.9 = 0.21 4.20 -3.9 = 0.3 3.15 -3.9 = - 0.75 Errores Relativos 0.11/3.9 =0.0280 (2.820%) 0.21/3.9 =0.0534 (5.384%) 0.3/3.9 =0.0769 (7.692%) -0.75/3.9 =-0.1923 (-19.230%)

3. En qu consisten los errores sistemticos y como los clasificamos? Anlisis instrumental pag.15 Son llamados errores sistemticos o determinados aquellos que pueden determinarse y posiblemente evitarse y/o corregirse. Afectan al resultado, ya sea por exceso o defecto. Su magnitud puede ser constante para todas las muestras de una serie, o proporcional al tamao de la muestra, o bien variar debido a la

humedad atmosfrica y a la temperatura. Otros errores comunes de este tipo son causados por impurezas en los reactivos, tambin por errores instrumentales, por ejemplo: mal calibrado de las balanzas y de los pH-metros. Estos errores sistemticos o determinados, afectan a la exactitud del mtodo analtico. 4. Que son los errores aleatorios? Los denominados errores aleatorios o fortuitos son aquellos cuya magnitud y signo no pueden predecirse ni calcularse como producto del efecto de variables que no se pueden controlar, y se caracterizan porque se presentan por exceso o defecto con igual probabilidad. Se revelan por las pequeas diferencias en mediciones sucesivas efectuadas por el mismo analista. Producen este tipo de errores los pequeos cambios en la T, P, humedad del ambiente, fluctuaciones en el suministro elctrico, corrientes de aire a la hora de la pesada en balanzas de precisin. Los errores sistemticos dan lugar a una prdida de exactitud pudiendo o no afectar a la precisin segn que dicho error sea constante o variable. Existen diferentes maneras de expresar la precisin entre ellas encontramos: 5. Que es la desviacin estndar de una poblacin y como se calcula? La desviacin estndar equivale a la medida ms medida de la variabilidad de un resultado. Esta definida como la raz cuadrada de la suma de los cuadrados de la diferencia, entre los valores medidos individualmente y el promedio de las mediciones dividida por (N 1):

(x x)
S = N1
i

05

Este parmetro proporciona una medida de la dispersin de un conjunto de resultados alrededor del valor medio. Tiene las mismas unidades que los datos. Al aumentar N, la cantidad (N 1) se acerca cada vez ms al valor N (poblacin), por lo que, no tiene trascendencia usar N N 1, en el clculo de la desviacin estndar. Aunque para nmeros pequeos de observaciones (caso especialmente importante en Q. Analtica), la distincin es significativa. 2 05 x x)

= N

Experimentalmente, la S de la muestra constituye una estimacin de la desviacin estndar de la poblacin (), que es la que se desea conocer. No se puede determinar realmente un nmero infinito de mediciones. S se aproxima a , cuanto mayor es el tamao de la muestra. Anlogamente, la media de la muestra, resulta ser una estimacin tanto ms exacta en la medida de la poblacin, cuanto mayor es el tamao de la muestra aleatoria. El cuadrado de la desviacin estndar, se denomina varianza (V = S2). B.) Desviacin estndar relativa (DER): mejor medida de la precisin para fines comparativos:

S CV (coef. de variacin) = DER = x 100 x Sus unidades son %, y es un ejemplo de error relativo, es decir, es una estimacin del error dividida por una estimacin del valor absoluto de la cantidad medida. Los errores relativos se utilizan con frecuencia en la comparacin de las precisiones de los resultados obtenidos y son importantes en el clculo de la propagacin de errores.

6. Como se calcula la propagacin de errores en clculos aritmticos? Dar ejemplos. Parte anexos principios anlisis instrumental apndice 1

Anlisis Gravimtrico. los mtodos gravimtricos consisten en la precipitacin del analito de inters bajo la forma de un compuesto insoluble y en alto grado de pureza, su aislamiento por filtracin, el secado o calcinacin del precipitado y la determinacin de su masa. Por ejemplo, la determinacin de sulfato en una muestra puede efectuarse por precipitacin con un exceso de solucin de cloruro de bario, lavado del precipitado, filtracin, calcinacin y pesada; a partir de la masa de BaSO4 obtenida, se puede calcular el contenido de sulfato en la muestra. La gravimetra ocup un lugar fundamental en el desarrollo de la Qumica Analtica, y si bien ha sido desplazada por mtodos volumtricos primero y luego por mtodos instrumentales, la gravimetra conserva la ventaja de ser un mtodo absoluto, es decir que la determinacin no necesita de patrones de comparacin. Determinacin gravimtrica: Se convierte el constituyente en una forma que se puede pesar con precisin. 1. En qu consiste el anlisis gravimtrico y como se clasifica? Dar ejemplos aplicados a la caracterizacin de muestras de geolgicas. El Anlisis Gravimtrico es una de las principales divisiones de la Qumica Analtica, mas conocido como gravimetra consiste en determinar la cantidad de analito por medio de una pesada. ste se separa de los dems componentes de la mezcla, as como del solvente; eliminando todas las sustancias que interfieren y

convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. El mtodo ms utilizado de separacin es el de precipitacin, otros mtodos importantes son electrlisis, extraccin con solventes, cromatografa y volatilizacin. Se clasifica en: Mtodo por precipitacin: esta tcnica se basa en la precipitacin de un compuesto de composicin qumica conocida tal que su peso nos permita calcular la cantidad original de analito en una muestra. El precipitado debe ser tan poco soluble, de manera tal que el constituyente en cuestin precipite cuantitativamente y la cantidad de analito que no precipite no sea detectable analticamente. La sustancia que se pesa debe tener una composicin estequiomtrica definida o ser convertible en ella de manera simple y, por ltimo, ser de alta pureza. Este ltimo requisito es el ms difcil de cumplir. En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito en este caso porcin de una muestra de roca previamente triturada para mejor tratamiento, a la que posteriormente se agrega un agente precipitante, que es un compuesto que reacciona con el analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja solubilidad. Posteriormente se realiza la separacin del precipitado de inters presente en dicha solucin madre empleando tcnicas sencillas de separacin tales como la decantacin y/o el filtrado. Una vez separado el slido precipitado de la solucin se procede a secarlo en un horno o estufa para eliminar el remanente de humedad, para finalmente pesarlo y relacionar de esta forma la cantidad de precipitado con la cantidad de analito en la muestra original. El analito a cuantificar se establece de acuerdo a la reaccin y su relacin estequimiometrica con el agente precipitante Para que este mtodo pueda aplicarse se requiere que el analito cumpla ciertas propiedades:

Baja solubilidad Alta pureza al precipitar Alta filtrabilidad Composicin qumica definida al precipitar

Mtodo por volatilizacin: En este mtodo se miden los componentes de la muestra que son o pueden ser voltiles. El mtodo es directo al evaporara el analito y hacerlo pasar a travs de una sustancia absorbente previamente pesada; de tal forma que la ganancia de peso corresponder al analito buscado; el mtodo es indirecto al volatilizar el analito y pesar el residuo posterior a este proceso; ser asi la prdida de peso sufrida el valor que corresponda al analito que ha ido volatilizado. Este mtodo solo puede utilizarse si el analito es la nica sustancia voltil o si el absorbente es selectivo para el analito.

Mtodo por electrodeposicin: Este mtodo se basa en la deposicin de un compuesto sobre un electrodo donde es conocida la relacin con el analito que se requiere cuantificar. La cuantificacin se realiza mediante la diferencia de peso que se produce en los electrodos antes y despus de realizar la reaccin redox. Ejemplo: Una muestra de 0,8125 g de un cloruro soluble, da un precipitado de cloruro de calcio que pesa 0,9134 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra.

Solucin: Reaccin: Cl - + Na+ NaCl Elemento buscado: Ca Precipitado conocido: Cloruro de calcio Entonces el factor gravimtrico ser: F = Peso molecular de Na / Peso molecular de NaCl = 22.9897 / 58.4424= 0.3933 g Por lo tanto el peso de carbonato presente en el precipitado ser: Peso Na = F * peso NaCl = = 0.3933 * 0.9134 = 0.3593 g Na % Na = (Peso de Na / Peso muestra) * 100 = (0.3593 / 0.8125) * 100 = 44.222 % 2. Qu factores influyen en la formacin de precipitados cristalinos y coloides? Dar un ejemplo de un fenmeno geoqumico donde se pudieran presentar competencia entre estos dos fenmenos. El dimetro de los iones es el de algunas dcimas de angstroms (1 = 10-10 m = 10-8 cm). Cuando se sobrepasa el producto de solubilidad de un compuesto, los iones comienzan a unirse, formando una red cristalina que crece lo suficiente para que la fuerza de gravedad la lleve al fondo del recipiente. Como regla general, se dice que una partcula (esfrica) debe tener un dimetro mayor de 10 -4 cm, aproximadamente, para que pueda precipitarse en una solucin. Durante el proceso de crecimiento de la partcula, sta pasa por una etapa coloidal, cuyo dimetro va de 10-4 a 10-7 cm. Podemos representar el proceso de precipitacin como: Iones en solucin 10-8 cm Partculas coloidales 10-7 a 10-4 cm Precipitados >10-8 cm

Cuando comienza la precipitacin, se forman pequeas partculas llamadas ncleos. Sobre stas, se pueden depositar partculas ms pequeas que causarn el crecimiento de los ncleos. Si la velocidad de formacin de los ncleos, proceso llamado nucleacin, es pequea comparada con la velocidad de crecimiento de los mismos, al final del proceso se producen menos partculas con un tamao relativamente grande. Este tipo de material se filtra con mayor facilidad y con frecuencia es ms

puro que el que se forma con partculas pequeas. Para obtener este resultado, la precipitacin se lleva a cabo mezclando lentamente soluciones diluidas bajo condiciones en las que aumenta la solubilidad del precipitado evitando la sobresaturacin. Adems de controlar las condiciones durante el proceso real de precipitacin, el analista tiene otro recurso despus que se forma el precipitado. Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes Lo ideal sera que un agente precipitante gravimtrico reaccionara de modo especfico o, al menos, de forma selectiva con el analito. Los reactivos especficos, que reaccionan slo con una especie qumica, son poco comunes. Los reactivos selectivos son ms frecuentes y reaccionan slo con un nmero limitado de especies. Adems de ser especfico y selectivo, el reactivo precipitante ideal debera reaccionar con el analito para formar un producto que: 1. se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libres de contaminantes; 2. tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya prdidas importantes durante la filtracin y el lavado; 3. no reaccione con los componentes atmosfricos, 4. tenga una composicin conocida despus de secarlo o, si fuera necesario, de calcinarlo. Hay muy pocos reactivos, si los hay, que producen precipitados que renan todas estas propiedades deseables. Dentro de la precipitacin qumica estn estos factores que son de suma importancia: -Solubilidad del soluto en el solvente - Temperatura de la Solucin - Efecto del In comn - Cambio de pH de la solucin. - En las dispersiones coloidales, la presencia de electrolitos puede favorecer la precipitacin. Tamao de partculas y filtrabilidad de los precipitados En los mtodos gravimtricos se prefieren, por lo general, los precipitados formados por partculas grandes ya que son ms fciles de filtrar y de lavar para eliminar impurezas. Adems, este tipo de precipitados suelen ser ms puros que los precipitados formados por partculas finas. El tamao de las partculas de los slidos formados por precipitacin es muy variable. En un extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas finas partculas son invisibles a simple vista (entre 10-7 y 10-4 cm de dimetro). Las partculas coloidales no muestran tendencia a sedimentar, ni se filtran con facilidad. En el otro extremo se encuentran las partculas que tienen dimensiones del orden de dcimas de milmetro o mayores. La dispersin temporal de tales partculas en la fase lquida se denomina suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin cristalina tiende a sedimentar de forma espontnea y se filtran con facilidad.

Los cientficos han estudiado la formacin de precipitados durante mucho tiempo, pero el mecanismo del proceso no se entiende an por completo. Se sabe que hay variables experimentales, como la solubilidad del precipitado, la temperatura, la concentracin de los reactivos y la velocidad con la que se mezclan, que influyen en el tamao de la partcula del precipitado. El efecto total de estas variables se puede explicar, al menos cualitativamente, suponiendo que el tamao de la partcula est relacionado con una propiedad del sistema denominada sobresaturacin relativa, que es la relacin entre la concentracin excesiva de una sustancia y la solucin en el equilibrio. Una disolucin sobresaturada es una disolucin inestable que contiene ms soluto que una disolucin saturada. La sobresaturacin se alivia con el tiempo mediante la precipitacin del exceso de soluto. Mecanismo de formacin de precipitados El efecto de la sobresaturacin relativa sobre el tamao de partcula se puede explicar suponiendo que los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos: por nucleacin y por crecimiento de partcula. El tamao de partcula de un precipitado recin formado viene determinado por el mecanismo predominante. La nucleacin es un proceso en el cual se agrupa una cantidad mnima de tomos, iones o molculas para formar un slido estable. El proceso de precipitacin posterior consiste en una competencia entre nuevos procesos de nucleacin y el crecimiento de los ncleos ya existentes (crecimiento de partcula). Si predomina la nucleacin, el resultado es un precipitado que contiene muchas partculas pequeas: si domina el crecimiento de partcula, se produce menor nmero de partculas pequeas, pero de mayor tamao. Precipitados coloidales Las partculas coloidales individuales son tan pequeas que no pueden ser retenidas en filtros comunes. Por otra parte, el movimiento browniano evita que se sedimentes por influencia de la gravedad. Sin embargo, es posible coagular o aglomerar las partculas de la mayora de los coloides para obtener una masa amorfa, fcil de filtrar, y que s sedimente. Coagulacin de coloides La coagulacin se puede lograr por medio del calentamiento, la agitacin y la adicin de un electrolito al medio. Para entender la efectividad de estas medidas es necesario analizar porqu los coloides son estables y no coagulan de forma espontnea. Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partculas presentes tienen un carga positiva o negativa. Esta carga resulta de los cationes o aniones que estn unidos a la superficie de las partculas. Se puede demostrar con facilidad que las partculas coloidales tienen carga al observar la migracin cuando se colocan en un campo elctrico. Al proceso por el cul los iones quedan retenidos en la superficie de un slido se le conoce como adsorcin. Sin embargo, la absorcin implica la retencin de una sustancia dentro de los poros de un slido.

La carga de una partcula coloidal formada durante un anlisis gravimtrico viene determinada por la carga del ion de la red cristalina que est en exceso cuando se completa la precipitacin. Tratamiento prctico de los precipitados coloidales. Los coloidales se precipitan mejor en disoluciones calientes, con agitacin y que contengan suficientes electrolitos para asegurar la coagulacin. La filtrabilidad de un coloide coagulado a menudo mejora si se deja reposar durante una hora o ms en contacto con la disolucin caliente en el cual se form, este proceso es conocido como digestin. La digestin es un proceso en el cual se calienta un precipitado, durante una hora o ms, en la disolucin en la cual se form ( que se conoce como agua madre). El agua madre es la disolucin en la que se forma un precipitado. Precipitados cristalinos Un precipitado cristalino, como el de sulfato de bario, algunas veces puede adsorber impurezas cuando sus partculas son pequeas. Cuando las partculas crecen, la impureza puede quedar encerrada en el cristal. A este tipo de contaminacin se llama oclusin, que es el proceso mediante el cual una impureza queda encerrada dentro del cristal debido a que ste creci a su alrededor. Existen varias tcnicas que el analista puede aplicar para minimizar la coprecipitacin en los precipitados cristalinos. Si est enterado de la presencia de un ion que precipita con facilidad, puede disminuir (no eliminar por completo) la cantidad de coprecipitado utilizando el mtodo de adicin de dos reactivos. Si se sabe que la muestra o el precipitante contiene un ion contaminante, se puede aadir la solucin que contiene este ion a la otra solucin. De esta forma, la concentracin del contaminante se mantiene al mnimo durante las primeras etapas de la precipitacin. Despus de que ya se form el precipitado cristalino, el analista an puede incrementar su pureza. Si la sustancia se puede redisolver con facilidad (como las sales de los cidos dbiles en cidos fuertes), se puede filtrar, redisolver y reprecipitar. Durante la segunda precipitacin, el contaminante se encontrar presente en una menor concentracin y por consiguiente de coprecipitar una cantidad ms pequea. La pureza de una sustancia que no se redisuelva con facilidad, como el sulfato de bario, se puede mejorar mediante el aejamiento o digestin. Ya hemos visto que durante el aejamiento aumenta el tamao de la partcula. Al mismo tiempo, las impurezas de las partculas pequeas se redisuelven y no se reabsorben apreciablemente en las partculas mayores. Tambin durante el aejamiento, la red cristalina se hace ms compacta, probablemente porque los iones de las orillas se disuelven y se redepositan de una manera ms ordenada. Durante este proceso de perfeccionamiento, las impurezas incluidas se pueden expulsar y, ya que el nmero de iones en la superficie ha disminuido, se reabsorbe muy poca impureza. 3. Mencionar algunos agentes precipitantes (orgnicos e inorgnicos) comnmente utilizados en qumica analtica y los casos especficos en los cuales ellos se aplican.

Agentes precipitantes inorgnicos Estos reactivos forman generalmente con el analito sales pocos solubles u xidos hidratados. Pocos de estos reactivos son selectivos Agentes reductores Estos tipos de agentes transforman al analito a su forma elemental pesable. Agentes precipitantes orgnicos Se han desarrollado muchos reactivos orgnicos para la determinacin gravimtrica de especies inorgnicas. Algunos de ellos son mucho ms selectivos en sus reacciones que la mayora de los reactivos inorgnicos. Hay dos tipos de reactivos orgnicos. Uno de ellos forma productos no inicos pocos solubles, denominados compuestos de coordinacin; el otro forma productos en los cuales el enlace entre las especies inorgnicas y el reactivo es principalmente inico. Los reactivos orgnicos que forman compuestos de coordinacin poco solubles contienen, por lo general, dos grupos funcionales. Cada grupo es capaz de enlazarse con un catin donando un par de electrones. Los grupos funcionales se localizan en la molcula de tal forma que, como resultado de la reaccin, se forman anillos de cinco o seis miembros. Los reactivos que forman este tipo de compuestos se denomina agentes quelatantes y sus productos se conocen como quelatos. Los quelatos son compuestos organometlicos cclicos en los cuales el metal es parte de uno o ms anillos de cinco o seis miembros. El quelato puede ser de tipo hem, un componente de la hemoglobina, la molcula que transporta el oxgeno en la sangre. Los quelatos metlicos son relativamente no polares y, por tanto, su solubilidad en agua es baja, pero es alta en los lquidos orgnicos. A menudo, estos compuestos poseen baja densidad y son de color intenso. Dado que no se mojan con el agua, los compuestos de coordinacin eliminan con facilidad su humedad a bajas temperaturas. A continuacin redescribe dos reactivos quelatantes de amplio uso. 8-Hidroxiquinolina (oxina)

Aproximadamente dos docenas de cationes forman quelatos pocos solubles con la 8hidroxiquinolina. La estructura del 8-hidroxiquinolato de magnesio es tpica de estos quelatos. La solubilidad de estos compuestos varan mucho de un catin a otro y dependen del pH debido a que la 8 hidroxiquinolina siempre est desprotonada durante la reaccin de formacin del quelato. Por consiguiente, es posible lograr un alto grado de selectividad en el empleo de la 8-hidroxiquinolina mediante el control del pH. Dimetilglioxima Es un agente precipitante orgnico de especial especificidad. En una disolucin ligeramente alcalina solo se precipita el nquel (III). Este precipitado es tan voluminoso que slo pueden manejarse adecuadamente pequeas cantidades de nquel. Tambin tiene una gran tendencia a ascender por las peredes del recipiente cuando se filtra y se lava. El slido se seca apropiadamente a 110 C. Tetrafenilborato de sodio Es un importante ejemplo de un reactivo precipitante orgnico que forma precipitados en forma de sales. En disoluciones fras de cidos minerales, que es un agente precipitante casi especfico para iones potasio y amonio. La composicin de los precipitados es estequiomtrica y contienen un mol de iones de potasio o amonio por cada mol de iones de tetrafenilborato; estos compuestos inicos se filtran con facilidad y pueden llevarse a masa constante entre los 105 y 120 C. Slo interfieren en mercurio (III), rubidio y cesio, por lo que deben eliminarse en un tratamiento previo. Anlisis de grupos funcionales orgnicos Existen varios reactivos que reaccionan selectivamente con ciertos grupos funcionales, por lo que pueden utilizarse para la determinacin de la mayor parte de los compuestos que contienen estos grupos. Muchas de estas reacciones se pueden emplear en determinaciones volumtricas y espectrofotomtricas. Reactivos que forman precipitados semejantes a las sales

En la literatura qumica se ha publicado un mtodo gravimtrico para casi todos los elementos de la tabla peridica. En la tabla 1 se enlistan algunos ejemplos en donde se ha utilizado la precipitacin para elementos de varios grupos de la tabla peridica. En la tabla se proporciona la sustancia precipitado y la forma en la que se pes al final. REACTIVO Sodio tetrafenilboro COMENTARIOS Utilizado principalmente para el K+; en HCL 0.1M, solo pueden interferir el NH+4, el Hg2+, el RB+ y el Cs+ Utilizada principalmente pare el SO4 2Utilizado para el T1+; otros metales con los que forman precipitados son el estao, el oro, el zinc, el mercurio y el cadmio. cidos de arsnico; R=fenilo, n propio Estos cidos precipitan iones tetravalentes como el estao, el torio y el zirconio en medio acido.

Benzidina Cloruro de tetrafenilarsnico

Un procedimiento gravimtrico puede ser en realidad mas rpido y mas exacto que un mtodo instrumental que requiere una extensa calibracin o estandarizacin. Por lo general los instrumentos proporcionan solo mediciones relativas y deben ser calibrados en base a un mtodo gravimtrico o volumtrico clsico. Las tcnicas gravimtricas proporcionan un acercamiento directo y comparativo para conocer los estndares requerido es en la verificacin de un mtodo instrumental . Los mtodos gravimtricos se comparan favorablemente con otras tcnicas analticas en trminos de la exactitud que se alcanza. En general lo mtodos gravimtricos no son muy especficos. Los reactivos gravimtricos son selectivos en el sentido de que forman grupos de iones. Adems, la selectividad de los agentes

precipitados solo con ciertos

precipitantes se puede incrementar controlando los factores como el pH y la concentracin de ciertos agentes enmascarantes.

Como ejemplos de mtodos gravimtricos, contaremos brevemente las determinaciones que se utilizan en forma ordinaria. Estas son la precipitacin del cloruro de plata, del sulfato de bario y del hidrxido de hierro(III). Cloruro de plata El cloruro de plata precipita en forma de cogulos o agregados que resultan de la coagulacin del material coloidal. El precipitado se filtra con facilidad y se lava con agua que contiene un poco de acido ntrico. El acido previene la Peptizacin y se volatiliza al secarlo. El cloruro de plata normalmente se filtra a travs de un vidrio sinterizado o de un crisol de porcelana poroso y se seca entre 110 y 130 C. Otras aplicaciones Adems de la determinacin del cloruro de plata, la precipitacin de este compuesto se puede utilizar para determinar el cloruro en otros estados de oxidacin aparte del -1. Se pueden determinar los hipocloritos (ClO-), los cloritos (ClO2-) y los cloratos (ClO3-), primero reducindolos a cloruro y despus precipitando el cloruro de plata. El cloro de los compuestos orgnicos con frecuencia se determina por medio de esta precipitacin despus de convertir el cloro orgnico a cloruro de sodio mediante una fusin con peroxido de sodio. El bromo y el yodo se determinan precipitando sus sales de plata. Tambin los aniones que contienen oxgeno, como el hipodromito, el bromato, el hipoyodito, el yodato y el peryodato se pueden reducir a bromuro o a yoduro para despus precipitarlos como sales de plata. Sulfato de bario El sulfato de bario es un precipitado cristalino. Es ligeramente soluble en agua y las perdidas debidas a la solubilidad son pequeas. La precipitacin se realiza en una solucin de acido clorhdrico 0.01 M, con el propsito de obtener partculas grandes y un precipitado puro; adems previene la precipitacin de otras sales como el BaCO3. Errores La coprecipitacin de otras sustancias junto con el sulfato de bario es muy marcada. Los aniones que mas coprecipitan son el nitrato y el clorito. Los cationes que forman sulfatos

ligeramente solubles son en particular los divalentes y los trivalentes, y coprecipitan en forma intensa. Tambin el procedimiento de digestin que se utiliza para aumentar el tamao de partcula ocasiona algo de purificacin. La precipitacin no se utiliza, ya que no existe un solvente adecuado. El sulfato de bario normalmente se filtra utilizando papel filtro y se lava con agua caliente. El papel filtro se debe calcinar con cuidado utilizando suficiente aire. Si ocurre esta reduccin, los resultados son bajos y por lo general la precisin no es buena. El precipitado se puede reconvertir al sulfato humedecindolo con acido sulfrico y calcinndolo de nuevo. En lugar de papel se puede utilizar el crisol de porcelana poroso. Otras aplicaciones El azufre presente en los sulfuros, sulfitos, tiosulfatos y tetrationatos se puede determinar oxidando el azufre a sulfato de bario. Para lograr la oxidacin con frecuencia se emplea el permanganato. El azufre de los compuestos orgnicos se determina oxidndolo con perxido de sodio a sulfato. Hidrxido de hierro (III) La determinacin gravimtrica del hierro implica la precipitacin del hidrxido de hierro (III), seguid a de la calcinacin del Fe2O3 a temperatura elevada. Los minerales de hierro por lo general se disuelven en acido clorhdrico o ntrico y para oxidar el hierro al estado de +3 se utiliza el bromo. El precipitado se lava con agua que contiene una pequea cantidad que contiene nitrato de amonio para prevenir la peptizacin. La filtracin se realiza utilizando un papel de filtracin rpida. El precipitado se calcina y el papel se quema a muy altas temperaturas para remover totalmente el agua.

4. Presentar ejemplos de anlisis qumicos aplicados a la caracterizacin de muestras de roca en los que se utilice el anlisis gravimtrico como tcnica de medicin. 5. El equilibrio qumico de soluciones saturadas es fundamental para la formacin de algunos minerales. Explicar cmo puede afectar el equilibrio qumico factores ambientales como temperatura, presin, presencia de electrlitos dbiles o fuertes. Dar un ejemplo de formacin de

minerales por precipitacin de soluciones saturadas. 6. Una muestra de 5.800 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol y el ion cloruro liberado se precipit con AgCl. El precipitado fue secado y pesado y se obtuvo 0.1478 g de AgCl. Expresar el resultado del anlisis como porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50g/mol). Cl+ Ag+ AgCl 0.1478g # moles de AgCl = 0.1478g/(107.87+35.453)g # moles de AgCl =1.031* 10-3 Moles

1 mol de DDT reacciona con 5 moles de ClX moles de DDT 1.031* 10-3 moles ClX =2.062 * 10-4 Moles de DDT 1 mol de DDT 354.50g 2.062 * 10-4 moles de DDT X X= 0.0731g % = (0.0731 g/5.800g)* 100 = 1.260 x 10-3 g DDT

7. Una serie de muestras se analizaron y el sulfato contenido en ellas fue precipitado como sulfato de bario (BaSO4). Con anterioridad se saba que el contenido de sulfato en las muestras oscila entre el 20 y 55%. Qu masa mnima de muestra se debe tomar para asegurarse que la masa del precipitado formado no sea menor de 0.350g? Qu peso mximo tendra el precipitado si se tomara esta cantidad de muestra? En un 20% tenemos que SO4-2 0.350g BaSO4 Cuantas moles de BaSO4 estn presentes? 1 mol BaSO4 (137.33+32.065+(4*16))= 233.395g En 0.350 g X moles de BaSO4 X= 81.68825 moles de BaSO4 # moles de BaSO4 es igual al # moles de SO4-2 81.68825 moles de SO4-2 1 mol de SO4-2 pesa 96.065g 81.68825 moles de SO4-2 X g X = 7847.3817 g de SO4-2 Si 7847.3817 g de SO4-2 equivale al 20% Xg 100% Xg =39236.90868 g de SO4-2 Si 39236.90868 g de SO4-2 equivale al 100% Xg 55%

X= 21580.29977 g de de SO4-2 1 mol de SO4-2 96.065g X moles de SO4-2 21580.29977 g de de SO4-2 224.64 moles de SO4-2 = # moles de BaSO4 224.64 moles de BaSO4 233.395g X=0.9625 g de BaSO4 Xg BaSO4 1 mol BaSO4

8. Una cantidad de 0.7254 g de dixido de manganeso (MnO2(s)) se agreg a una solucin cida en la que se haban disuelto 1.1707 g de una muestra que contena cloruro. Como consecuencia de la mezcla se produjo una reaccin qumica en la que se desprendi cloruro mediante una proceso redox. La reaccin redox puede representarse como: MnO ( ) + 2Cl+ 4H Mn + Cl ( ) + 2H O Despus de que se completo la reaccin se recogi por filtracin el exceso de MnO2 y Se lav y se seco. El peso de MnO2 obtenido fue de 0.3712g .Calcular el contenido de Cloro como AlCl3 en la muestra en trminos de porcentaje. MnO2(s) + 2Cl-(ac) + 4H+ Mn + Cl2 + 2H2O g Inciales =0.7254 g de MnO2 g Finales = 0.3712g de MnO2 gI-gF = 0.3542 g de MnO2 1mol de MnO2 pesa (54.938+16*2)= 86.938g X moles de MnO2 0.3542 g de MnO2 X= 4.07416 *10-3 moles de MnO2 1mol de MnO2 reacciona con 2 moles de Cl4.07416 *10-3 moles de MnO2 X moles de ClX= 8.1483 *10-3 moles de Cl1 mol AlCl3 reacciona con 3 moles de ClX moles AlCl3 8.1483 *10-3 moles de ClX = 2.716 *10-3 moles AlCl3 1 mol de AlCl3 pesa (26.982+ (35.453*3)) = 133.341 g 2.716 *10-3 moles AlCl3 Xg Xg=0.3621g AlCl3 9. El fosforo presente en 0.2574 g de una muestra se precipit como (NH4)3PO412MoO3, que es ligeramente soluble. Este precipitado se filtr, se lav y posteriormente se volvi a disolver en cido. La solucin resultante se trat con un Exceso de Pb2+, formndose 0.2435g de PbMoO. Calcular el contenido de fosforo en la Muestra como porcentaje en peso de P2O5. 1 mol de (NH4)3PO412MoO3 reacciona con 12 moles de Mo

1 mol de PbMoO pesa (207.2+95.94+16) = 319.14 g X mol de PbMoO 0.2435g de PbMoO X = 1310.636 moles de PbMoO 1 mol de PbMoO 1310.636 moles de PbMoO X = 1310.636 moles de Mo 1 mol de Mo X moles de Mo

Retomamos que: 1 mol de (NH4)3PO412MoO3 reacciona con 12 moles de Mo X moles de (NH4)3PO412MoO3 1310.636 moles de Mo X = 109.21 moles de (NH4)3PO412MoO3 1 mol de (NH4)3PO412MoO3 reacciona con 1 mol de P 109.21 moles de (NH4)3PO412MoO3 X moles de P X= 109.21 moles de P 1 mol de P2O5 reacciona con 2 moles de P X moles de P2O5109.21 moles de P X= 54.6098 moles de P2O5 1 mol de P2O5 pesa (30.974*2 + 16*5) = 141.948 g 54.6098 moles de P2O5 Xg Xg = 7751.751 g 7751.751 g/ 0. 2574 = 30115.58621 *100 =3011558.621% 10. Una alcuota de 50.0 ml de una solucin que contena 0.2345 g de BaCl22H2O se mezcl con 45.0 mL de una solucin que contena 0.296 g de NaIO3. Suponiendo que la Solubilidad del Ba(IO3)2 es agua es muy baja. Calcular: a. la masa de Ba(IO3)2 precipitado. b. la cantidad de compuesto que no reaccion y quedo en la solucin. a. BaCl2 1 mol + 2NaIO3 2 moles Ba(IO3)2 1 mol + 2NaCl 2 moles

1 mol de BaCl2 2H2O pesa 228.236g X moles de BaCl2 2H2O 0.2345 g X = 1.0274*10 -3 moles de BaCl2 2H2O 1.0274*10 -3 moles de BaCl2 2H2O = # moles de BaCl2 1 mol de NaIO3 pesa X moles de NaIO3 -3 moles de NaIO3 X = 1.4957*10 197.9g 0.296 g

Siendo este ultimo el reactivo lmite, entonces: 1 mol de Ba(IO3)2 reacciona con 4.68*10-4 moles de NaIO3

b. Si NaIO3 es el reactivo lmite; 4.68*10-4 moles de NaIO3 llevar a gramos. 1 mol de NaIO3 pesa 197.9g 4.68*10-4 moles de NaIO3 Xg Xg = 0.09267 g de reactivo limite

Anlisis Volumtrico. Determinacin volumtrica: Se hace reaccionar el constituyente en una razn estequiomtrica conocida y precisa, con un reactivo estandarizado. 1. Definir que son los anlisis volumtricos y cuando se emplean. 2. Que es el punto de equivalencia y como se determina experimentalmente? 3. Que son patrones primarios y soluciones patrn ?Dar algunos ejemplos. 4. Que son soluciones amortiguadoras? Y cules son sus propiedades? Dar algunos ejemplos. 5. Describir la preparacin de: a. 500.0 ml de AgNO 3 0.085M a partir de reactivo slido. 0.085M 0.0425 mol de AgNO3 X 1 mol de AgNO3 169.8g X = 7.2165g Solucin: Tomar 7.2165g de AgNO3 y disolver en agua hasta completar 500 mL de solucin. b. 950 ml de HCL 0.304 M, partiendo de una solucin 5.50M del reactivo. Partiendo de la formula C1*V1=C2*V2 tenemos que: V1= (0.304 M) *(0.95 L)/5.5M V1 = 0.0525 L Solucin: Tomar 52.5 mL de HCl con concentracin 5.5M y diluir hasta llevar la solucin a un volumen aproximado de 950 mL. c. 500.0 mL de una solucin que es 0.0802M de K+, partiendo de K2Fe(CN)6 slido. K+ 0.0802 M *0.5 L = 0.0401 mol de K+ * 0.5L =

SI 1 mol K2Fe (CN)6 reacciona con 2 moles de K+ X moles de K2Fe (CN)6 0.0401 moles de K+ X= 0.02005 mol de K2Fe (CN)6 1 mol de K2Fe (CN)6 pesa 289.8g 0.02005 mol de K2Fe (CN)6 Xg X= 5.811049g Solucin: Tomar 5.811049g de K2Fe (CN)6 disolver en agua hasta completar 500mL. d. 350 m L de una solucin de BaCl2 al 3.0% (p/v), a partir de una solucin 0.350 M de BaCl2. 3.0 g de BaCl2 100 mL Sln * 1 mol de BaCl2 208.3 g * 1000 mL Sln 1L = {0.1440 } mol/L

Partiendo de la formula C1*V1=C2*V2 tenemos que: V1 = C2*V2 C1 = {0.1440}*{0.35 L } 0.350 M = 0.144L

Solucin: Tomar 144 mL de solucin de BaCl2 a concentracin 0.350 M y diluir hasta completar 350 mL de solucin.

e. 1.50L de HClO4 0.150M a partir del reactivo comercial [60% HClO4 (p/p),p.e.1.60]. 60 g de HClO4 100 g Sln * 1 mol de HClO4 100.5 g * 1.6 g Sln * 1.0mL de Sln 1000ml = {9.552 } mol/L 1L

Partiendo de la formula C1*V1=C2*V2 tenemos que: V1 = C2*V2 C1 = {0.150}*{1.5 L } = 9.552 M 0.0235 L

Solucin: Tomar 23.5 mL del reactivo a concentracin 1.5 M y diluir.

f .5.00 L de una solucin que es 50.0 ppm en Na, a partir de Na2SO4 (slido) con una pureza del 96%(p/p). 50 mg de Na+ * 5.0L = 0.25g Na+ 1L 1 mol de Na+ pesa 23 g X moles 0.25g Na+ X = 0.0108 moles

1 mol del Na2SC4 2 moles de Na+ X mol 0.0108 moles de Na+ X = 5.43*10-3 mol del Na2SC4 1 mol del Na2SC4 pesa 142 g 5.43*10-3 mol del Na2SC4 X = 0.771g Na2SC4 (puro) 0.771 g Na2SC4 (puro) Xg X = 0.803g Na2SC4 Muestra

96% 100%

Solucin: Disolver 0.803g Na2SC4 en agua y diluir hasta llevar a la solucin a un volumen de 5.00L. 6. El arsnico contenido en una muestra de 1.223 g de una pesticida se convirti en H3AsO4 mediante un mtodo apropiado. Posteriormente, al cido se neutraliz y se aadieron 40.0 mL de AgNO3 0.07891M para precipitar cuantitativamente al arsnico como Ag3AsO4. El exceso de Ag+ presente en el filtrado y en las aguas de lavado del precipitado se titul con 11.27mL de KSCN 0.100; la reaccin fue: Ag+ + SCN- AgSCN(s) Calcular el porcentaje de As2O3 en la muestra. Tras realizar el anlisis estequiomtrico para poder colocar los respectivos coeficientes e ndices se obtiene la formula: + 3H+ + AsO4-3 + 3AgNO3 Ag3AsO4 3NO3 Partiendo de: 3AgNO3 +

KSCN

AgSCN

KNO3 (1) (2)

0.1 M * (0.01127 L) = 0.07891 M * (0.040 L) =

1.127*10-3 mol de KSCN = moles de AgNO3 -3 moles de AgNO3 3.1564 *10

Asociando las equivalencias (2) y (1) tenemos: 3.1564 *10-3 moles de AgNO3 1.127*10-3 mol de AgNO3 2.0294*10-3 mol de AgNO3 el cual reacciona con AsO4-3 1 mol de As2O4-3 X X = 6.7646*10-3 mol As2O4-3 = 3 moles AgNO3 2.0294*10-3 mol AgNO3 mol de As

1 mol de As2O3 X -4 mol As O X =3.3823*10 2 3

2 moles de As 6.7646*10-3 mol AsO4-3

X =3.3823*10-4 mol As2O3 1 mol de As2O3 pesa 197.8g X= 0.0669 g As2O3 1.223 g

* 100 = 5.47% porcentaje de As2O3 en muestra.

7. Para determinar la concentracin de acetato de etilo en una solucin alcohlica, se diluy una muestra de 10.0 ml de la solucin hasta 100.0 ml. Despus, se tom una alcuota de 20.0 ml de esta solucin y se someti a reflujo con 40.0 ml de KOH 0.04425M: CH COOC H + OH CH COO + C H OH. Despus de enfriar, el exceso de OH se titul por retroceso con 3.38 ml de H 2SO4 a 0.0622M. Calcular los gramos de acetato de etilo (88.11m/mol) por cada100 ml de La muestra original.

CH3COOC2H5 1 mol H2SO4 1 mol +

OH1 mol

CH3COOH 1 mol +

CH3OH 1 mol

2OH2 mol

2H2O 2 mol

SO4-2 1 mol

0.0622 M *(0.00338 L) = 2.10236 *10-4 mol de H2SO4 Entonces 1 mol de H2SO4 2 moles de OH-4 mol de H2SO4 2.10236 *10 X moles X= 4.20472*10-4 moles de OH0.004425 M*(0.040 L) =1.77*10-3 mol de OHAsociando las equivalencias (2) y (1) = 1.349528*10-3 mol de OHX= 1.349528*10-3 moles de Acetato 0.02 L ={ 0.06747 } Sln 1

(1) (2) = # moles de Acetato

Partiendo de la formula C1*V1=C2*V2 tenemos que: C1 = C2*V2 V1 = {0.150}*{1.5 L } = 9.552 M 0.0235 L

X= 1.349528*10-3 moles de Acetato

={ 0.06747 } Sln 1

0.02 L

8. Hacer la curva de titulacin terica de una solucin de cido actico 0.05M con hidrxido de sodio 0.028M. El volumen inicial de solucin de cido actico se puede tomar como una cantidad opcional. Cul ser el pH en el punto de equivalencia? Cual es el volumen de NaOH necesario para neutralizar todo el cido actico de la solucin. 9. Se prepar una solucin de cido clorhdrico disolviendo 8.5 ml de reactivo analtico en 100ml de agua destilada (Pureza del 95%(p/v)y densidad1.18g/mL). Que volumen de NaOH 0.05M se requerir para neutralizar el HCl contenido en una alcuota de 20mL de la solucin. 10. Describa algunas posibles aplicaciones de mtodos volumtricos que usted aplicara in situ para el anlisis de aguas subterrneas encontradas en la cueva del nitro en Zapatca.

Interpretacin y conclusiones En la interpretacin de datos analticos, debemos distinguir dos aspectos: El primero se refiere a la confiabilidad de las mediciones, y por tanto al nivel de confianza en los resultados, es decir, como de bien se produjo todo el proceso cualitativo. El segundo es la aplicacin de los datos confiables a la resolucin del problema, por ejemplo, podemos deducir valores confiables de los resultados obtenidos para los niveles de cloruros de agua. Sin una interpretacin y unas conclusiones, el anlisis qumico no debera realizarse, pues solo constituira una mera recoleccin de datos y una prdida de tiempo valioso. Bibliografa

Anlisis Instrumental I; Tema 1: Metodologa Analtica pg. 15-16

http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/analit1.pdf, QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA. Fr. Rogelio Bacon. U.C.A. CTEDRA DE Douglas A. Skoog; Donald M. West; F. James Holler y Stanley R. Crouch, FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA. Editorial THOMSON. Mxico 2005.pp. 317-334 R. A. Day, Jr. ; A.L. Underwood. QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA Ediciones PRENTICE HALL. Hispanoamericana. 1989. pp. 90-124.