Tercer Congreso Argentino de Ingeniera Mecnica

III CAIM 2012

CAMBIOS MICROESTRUCTURALES DURANTE ENVEJECIMIENTOS A ALTAS TEMPERATURAS EN ALEACIONES Ni-Cr-Fe

Lanz, Csar(1); Garfoli, Aldo(1); Franco, Lionel(1); Picasso, Alberto(1,2) (1) Universidad Nacional del Sur, Laboratorio de Metalurgia y Tecnologa Mecnica, Av. L. Alem 1253, (8000) Baha Blanca, Argentina. (2) Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos Aires. clanz@uns.edu.ar , garofoli@uns.edu.ar, alberto.picasso@uns.edu.ar
RESUMEN El objetivo de este trabajo es caracterizar la microestructura en funcin de la temperatura y el tiempo de exposicin, de acuerdo a las condiciones de operacin del material. Para ello, las muestras utilizadas fueron sometidas a envejecimiento, utilizando tres hornos de tipo resistivos en atmsfera aire. Se presentan resultados sobre la evolucin cintica de la microestructura de dos aleaciones; HP modificada y ET45 Micro, envejecidas a tres temperaturas caractersticas de trabajo, utilizando microscopa ptica y microscopa electrnica de barrido SEM asistido por EDAX.

Palabras Claves: Hornos, envejecimiento Carburos, microestructura, SEM, EDAX.

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1. INTRODUCCION Las aleaciones HP modificada y ET45 Micro son utilizadas en el diseo de hornos para la industria petroqumica para la fabricacin de etileno, reformado de gas natural (CH4) en la obtencin del hidrgeno (H2) y amonaco (NH3) y tambin, para el proceso de reduccin directa del mineral de hierro. Son aplicables en un rango de temperaturas que va desde los 1023K (850C) a los 1323K o (1050 C). En general, estos hornos poseen una configuracin geomtrica con forma de radiador, los cuales se encuentran suspendidos en forma vertical. Los tubos para los hornos antes mencionados son fabricados a partir de aleaciones tales como las sealadas, se obtienen por colado en moldes, en forma centrfuga. Estas aleaciones presentan una alta resistencia a la termofluencia y a la corrosin, debido a su altos contenidos de Cr. Por otra parte, la resistencia a la carburizacin est determinada por la relacin entre el contenido de Cr y Ni; la cual, en este caso es superior a 1,25, haciendo que la austenita sea estable [1,2,3]. Un alto contenido de N y Cr impide la difusin de carbono externo hacia el interior de la aleacin [4,5,]. Desde el punto de vista microestructural, estas aleaciones obtenidas por colado centrfugo (as-cast) estn constituidas por una matriz austenitica CrNi fortalecida por una red de carburos eutcticos primarios del tipo M7C3 y/ M23C6 y carburos del tipo MC, donde M pueden ser Nb, Ti o algn otro elemento agregado en forma de traza [6,7]. Bajo condiciones de operacin a altas temperaturas, los carburos primarios pueden transformar a otras fases indeseables, conduciendo al deterioro de las caractersticas mecnicas sealadas precedentemente [8,9,10]. Los carburos del tipo MC, cumplen la funcin de retardar la transformacin de la fase primaria y de esta forma, conservar las caractersticas mecnicas [11,12.]. El objetivo del presente trabajo fue analizar la evolucin cintica de la microestructura, bajo condiciones de envejecimiento a diferentes temperaturas y tiempo. 2. PARTE EXPERIMENTAL A partir de tubos con un dimetro medio de 100 mm y 12 mm de pared, se extrajeron muestras de 10x10x10 mm. Estas muestras fueron colocadas en tres hornos a temperaturas diferentes para efectuar el proceso de envejecimiento. Para el procedimiento experimental se utilizaron tres hornos resistivos, los cuales eran mantenidos a temperatura constante mediante un sistema de control compuesto por una termocupla y un controlador de temperatura digital. Los envejecimientos fueron efectuados al aire y a distintas temperaturas tanto para la aleacin HP modificado como para la aleacin ET 45 micro. El procedimiento consisti en colocar varias muestras en cada horno resistivo y posteriormente, ir extrayndolas de a una, a diferentes tiempos, luego permitiendo su enfriamiento al aire. De esta manera se obtienen muestras envejecidas a una misma temperatura y diferentes tiempos. Seguidamente, se realiz un pulido mecnico con diferentes papeles abrasivos y un pulido final con almina. Posteriormente se efectu un ataque electroltico con una solucin de KOH al 10% en agua, bajo una tensin de 3 V y una exposicin de 60 s a temperatura ambiente. La caracterizacin de la microestructura fue efectuada utilizando un microscopio ptico de hasta 1000X y un microscopio electrnico de barrido marca JEOL. La composicin qumica se determin en forma experimental utilizando un espectrmetro de emisin SPECTROMAX. En la tabla 1, se presenta la composicin qumica nominal de las aleaciones estudiadas determinadas experimentalmente.
Tabla 1.- Composicin qumica de las aleaciones HP modificada y ET 45 micro (% en peso).

Aleacin HP modificada ET 45 micro

C 0,4 0,4

Si 1,5 1,6 .

Mn 1,5 1.0

Cr 25 35

Ni 35 45

Ti --0,1

Fe Bal Bal

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3. RESULTADOS Y ANALISIS 3.1 Aleacin HP modificado. En Fig. 1 (A) y (B), se presentan la microestructura en la condicin as cast obtenida mediante microscopa ptica y microscopa electrnica de barrido SEM, respectivamente.

A a

(c) (d) (e)

Figura 1 Microestructura as cast del HP modificado; a) ptica 160x y b) mediante SEM (400x)

Puede observarse una microestructura dendrtica compuesta por una matriz austentica y una red de carburos primarios en reas interdendrticas. En Fig.2 (c), (d) y (e), se presentan los espectros correspondientes a la matriz y dos tipos de carburos, ricos en Cr y Nb respectivamente en la condicin de as cast. Referidos a Fig 1 (B).

Figura 2 c) matriz, d) carburo rico en Cr y e) Carburo rico en Nb.

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En Fig.3, pueden apreciarse la microestructura obtenida mediante SEM (600X) y los espectros correspondientes a la matriz y las fases componentes para una muestra envejecida durante 116 h a 1223K.

Figura 3

(a) Matriz, (b) Carburo de Cr y (c) Carburo de Cr.

En Fig. 4 (a) y (b), podemos apreciar la microestructura obtenida mediante SEM (600X) para una muestra envejecida durante 1005 h a T = 1223K. All, puede observarse los espectros representativos de la matriz y dos carburos ricos en Cr y Nb.

c b

Figura 4

(a) Matriz, (b)Carburo de Cr. y

(c) Carburo de Nb.

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3.2 Aleacin ET 45 micro. En Figura 5 se muestra una imagen a 1000X de la aleacin as cast donde aparecen los carburos primarios eutcticos y los carburos de Niobio (fase clara) en un arreglo tpico en la matriz de esta aleacin.
Carburo de Niobio

Figura 5 Imagen de M. ptica a 1000X

En Fig. 6 se muestra la microestructura en la condicin as cast obtenida mediante microscopa electrnica de barrido SEM (4000X) , y en (a),(b) y (c) sus correspondientes espectros EDAX de la matriz (a) ,(b) carburo rico en Titanio, Cromo y Niobio y en (c) carburo rico en Niobio y Cromo

Figura 6 (a) Matriz, (b) Carburo de Ti- Cr -Nb y (c) Carburo de Nb-Cr.

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En Fig.7 (a) y (b), podemos apreciar la microestructura obtenida mediante microscopa electrnica de barrido SEM (2000X) para la muestra envejecida durante 1743h a T = 1123K. All, puede observarse los espectros representativos de la matriz (a) y dos carburos ricos en Cr (b) y Nb (c).

Figura 7 (a) Matriz, (b) Carburo de Cr y (c) Carburo de Niobio.

En Fig.8 (a) y (b), podemos apreciar la microestructura al microscopio electrnico de barrido SEM (2000X) para la muestra envejecida durante 1640 h a T = 1023K. All, puede observarse los espectros representativos de la matriz (a), un carburo rico en Nb-Cr (b) y una fase oscura rica en Titanio (c).

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Figura 8

(a) Matriz, (b) Carburo de Nb-C

y (c) Fase rica en Ti-Cr.

4. CONCLUSIONES Fue estudiada la evolucin microestructural de ambas aleaciones mediante microscopia ptica y microscopa electrnica de barrido y microanlisis EDAX, en muestras envejecidas en hornos al aire a temperaturas entre 750C y 850C, por periodos de ms de 1000 horas. La microestructura As Cast de ambas aleaciones est formada por una matriz austentica y una red de carburos primarios en reas interdendrticas; del tipo MC, M23C6 y M7C3,los cuales han sido verificados mediante el anlisis semi-cuantitativo de EDAX .Durante el envejecimiento en el rango de temperaturas analizadas, la microestructura en el HP modificado cambia, debido a que a altas temperaturas y tiempos extensos, los carburos M23C6 transforman hacia una nueva fase rica en Si, Cr y Ni; la cual, probablemente se trate de la fase G.En el caso del acero ET 45 micro, hemos observado que la microestructura evoluciona con la temperatura y el tiempo, produciendo cambios morfolgicos en las fases iniciales; sin embargo, no hemos encontrado transformaciones de fase dentro del rango de temperaturas y tiempos estudiados; lo cual, muestra que el agregado de elementos modificadores; tales como, Nb y Ti, son ms efectivos en sta ltima, ms que en el HP modificado.

REFERENCIAS [1] [2] [3] Davis.Jos.(1997). Heat Resistant Materials .ASM International.ISBN 0871705969.USA. Nishiyama ,Y .(2002), A New Carburization Resistant Alloy for Ethylene Furnace Tubes. Corrosion 2002 ,Conference Paper, ID 02386,11 pginas.Nace International.Denver Co.USA. Powell D, R. Pilkington, and D.A. Miller,(1998). The Precipitation Characteristics of Cr/25%Ni-Nb Stabilized Stainless Steel, Acta Metall., 36 , p 713-724.

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