Objetivos Entender la relacin entre la energa elctrica y la energa qumica.

ica. Conocer y comprender el proceso mediante el cual la energa qumica se transforma en energa elctrica. Conocer las diferentes celdas de almacenamiento electroqumicas. Entender qu significa una cada o incremento de potencial.

Introduccin La electroqumica es el estudio de la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. A lo largo del curso de Qumica dos se han trabajado con reacciones de reduccin-oxidacin, las cuales tienen una relacin muy cercana con la electroqumica, ya que hay una transferencia de electrones. Debido a que se trata mayormente a la distribucin de electricidad, mediante formas qumicas, se puede considerar que dentro de todo este procesos existe un circuito elctrico, conformado por todos los elementos ya conocidos, como una fuente o fem, corriente, cargas, entre otras. Por lo tanto, la diferencia de potencial involucrado, indica si es una oxidacin o una reduccin, ya que se pierden electrones o se ganan. Los elementos tienen cargas elctricas naturalmente, ya que poseen electrones y protones, es por ellos que se puede hacer una cambio de energa qumica, en una reaccin, hasta lograr obtener cargas elctricas vista como energa.

Electroqumica Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente. Reacciones Redox. Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea. Balanceo de las ecuaciones redox. Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la reaccin global se divide en dos semi reacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Celdas Electroqumicas. Una celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontanea. Esta celda tambin se conoce como celda galvnica o voltaica. Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.

Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Un ejemplo de cmo funciona una celda electroqumica sera el siguiente:

Potenciales estndar de reduccin. Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M. En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de reduccin. La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la

Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado buscando en la tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados.

Espontaneidad de las reacciones Redox En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por: Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la fem. es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:

Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea. Para que ocurra eso l debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis. En una celda electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

Efecto de la concentracin en la fem de la celda. Hasta el momento, hemos podido calcular el E0(Celda), haciendo uso de los Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, lo que quiere decir que hemos encontrado el Potencial de Celda, pero a condiciones estndar. Los estudios realizados sobre celdas galvnicas, han revelado que hay una depedncia entre la concentrarcin de reactivos y productos en la reaccin de la celda y la FEM. Cuando la concentracin de los reactivos aumenta, la FEM tambin lo hace; cuando la concentracin de los productos aumenta la FEM disminuye. La mayora de la reacciones, no se producen a condiciones estndar, cmo encontrar la FEM para celdas que no se encuentran a condiciones estndar? La Ecuacin de Nernst, nos permite calcular la FEM, que se genera en condiciones diferentes al estndar. Nernst, durante el desarrollo de su investigacin, para encontrar la FEM a condiciones diferentes del estndar, La ecuacin de Nernst, se obtiene a partir de la dependencia que existe entre la FEM de la celda y el cambio de energa libre G en condiciones diferentes al estndar. La ecuacin de Nernst se obtiene, a partir de:

Sustituyendo: Despejando E de esta ecuacin Remplazando los valores de las constantes: R= 8,314 J/mol-k T= 298K F= 96500 J/V-mol Expresando la ecuacin en trminos de Log. Obtenemos finalmente la expresin para la ecuacin de Nernst.

La ecuacin de Nernst, nos permite encontrar la FEM que produce la celda en condiciones no estndar, o encontrar la concentracin de un reactivo o producto midiendo la FEM de la celda. Bateras. Una batera es una celda electroqumica, o un conjunto de celdas electroqumicas combinadas que pueden servir como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante. Existen diversos tipos de bateras que son: Batera de celda seca: Las celdas secas no tienen un componente fluido. Las mas comn es la celda de Leclanch que se utiliza en las lmparas porttiles y en los radios de transistores. El nodo de la celda es un contenedor de zinc que est en contacto con dixido de magnesio y un electrolito. El electrolito es una disolucin de cloruro de amonio y cloruro de zinc en agua mezclada con almidn para que adquiera una consistencia pastosa espesa y no existan fugas. Batera de mercurio: Esta batera de mercurio tiene muchas aplicaciones en la medicina y en la industria electrnica. Est contenida en un cilindro de acero inoxidable y se compone de un nodo de zinc que est en contacto con un electrlito fuertemente alcalino de xido de zinc y xido de mercurio (II). Bateras de estado slido de litio:

Electrlisis. La electrolisis se utiliza la energa elctrica para inducir una reaccin qumica que no es espontanea. Este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como celda electroltica. La electrolisis se basa en los mismos principios en que se fundamentan los procesos que se realizan en las celdas electroqumicas. Existen diversos tipos de electrlisis en la cual tenesmos:

Electrolisis del agua. Por electrolisis el agua se descompone en hidrgeno y oxgeno. Para realizar la electrolisis se suele aadir al agua una pequea cantidad de cido sulfrico para aumentar su conductividad. Los procesos que tienen lugar son: H2O 1/2 O2 + 2H+ + 2e2 H+ + 2 enodo (+) Ctodo (-) En el proceso se obtiene el doble de hidrgeno que de oxgeno. H2O 1/2 O2 + H2 Electrolisis del cloruro de sodio fundido y disuelto. Electrolisis del cloruro de sodio fundido y del cloruro de sodio disuelto. Las sales fundidas tienen sus iones libres. Si en la cuba se pone NaCl fundido, al pasar la corriente elctrica los iones Cl - se dirigen al nodo, oxidndose, y los iones Na+ se reducen en el ctodo. H2

ClNa+ + 1 e-

1/2 Cl2 + 1 eNa

nodo (+) Ctodo (-) Se obtiene cloro gaseoso y sodio metlico, es la forma de obtener estos dos elementos en la industria ms utilizada. Si en lugar de NaCl fundido, se pone en la cuba cloruro de sodio disuelto en agua, en cada electrodo hay dos posibles reacciones: nodo ClH2O 1/2 Cl2 + 1 e1/2 O2 + 2H+ + 2eE = -1,36 V E = -1,23 V El ion cloruro tiene mayor tendencia a oxidarse que el agua, luego ser esta la reaccin que ocurra. Ctodo Na+ + 1 eNa

H+ + 1 e-

1/2 H2

E = -2,71 V E = 0,0 V El protn tiene mayor tendencia a reducirse que el ion sodio, luego ser este el que se reduzca. El resultado de la electrolisis es la obtencin de cloro gas en el nodo y de hidrgeno gas en el ctodo.

Conclusiones La energa qumica se transforma en energa elctrica, mediante la tranferencia de electrones en una reaccin qumica. Si hay una caida de potencial, o perdida de electrones, quiere decir que es una reduccin. Si hay un incremento de pontencial, o ganancia de electrones, quieres decir que es una oxidacin. Ya que se trata de energa elctrica se puede almacenar en celdas, tomndose como capacitores.

Bibliografa Raymond Chang Quimica General 7th edicin http://www.educa.madrid.org/web/ies.isidradeguzman.alcala/departamentos/fisica/temas/red ox/electrolisis.html

http://www.educa.madrid.org/web/ies.isidradeguzman.alcala/departamentos/fisica/temas/red ox/electrolisis.html http://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica

Universidad de San Carlos de Guatemala I Semestre 2012 Laboratorio Qumica 2 Seccin D Samuel Prado

Electroqumica

Oscar Rodolfo Domnguez Juregui ID: 2011-22803 Jos Andrs Maldonado ID: 2011-13990 Guatemala Mayo de 2012