Termodinmica

1era y 2da ley de la termodinmica.

TRANSFERENCIA
DE CALOR.

la transferencia de calor es el paso de energa trmica desde un cuerpo de mayor temperatura a otro de menor temperatura. Cuando un cuerpo, por ejemplo, un objeto slido o un fluido, est a una temperatura diferente de la de su entorno u otro cuerpo, la transferencia de energa trmica, tambin conocida como transferencia de calor o intercambio de calor, ocurre de tal manera que el cuerpo y su entorno alcancen equilibrio trmico. La transferencia de calor siempre ocurre desde un cuerpo ms caliente a uno ms fro, como resultado de la Segunda ley de la termodinmica. Cuando existe una diferencia de temperatura entre dos objetos en proximidad uno del otro, la transferencia de calor no puede ser detenida; solo puede hacerse ms lenta.

MTODOS

DE TRANSFERENCIA DE CALOR.

Los procesos fsicos por los que se produce la transferencia de calor son la conduccin y la radiacin. Un tercer proceso, que tambin implica el movimiento de materia, se denomina conveccin: CONDUCCIN . La conduccin de calor es un mecanismo de transferencia de energa trmica entre dos sistemas basado en el contacto directo de sus partculas sin flujo neto de materia y que tiende a igualar la temperatura dentro de un cuerpo o entre diferentes cuerpos en contacto por medio de transferencia de energa cintica de las partculas. El principal parmetro dependiente del material que regula la conduccin de calor en los materiales es la conductividad trmica, una propiedad fsica que mide la capacidad de conduccin de calor o capacidad de una substancia de transferir el movimiento cintico de sus molculas a sus propias molculas adyacentes o a otras substancias con
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las que est en contacto. La inversa de la conductividad trmica es la resistividad trmica, que es la capacidad de los materiales para oponerse al paso del calor.

CONVECCIN . La conveccin es una de las tres formas de transferencia de calor y se caracteriza porque se produce por intermedio de un fluido (aire y agua) que transporta el calor entre zonas con diferentes temperaturas. La conveccin se produce nicamente por medio de materiales fluidos. Estos al calentarse, aumentan de volumen y, por lo tanto, su densidad disminuye y ascienden desplazando el fluido que se encuentra en la parte superior y que est a menor temperatura. Lo que se llama conveccin en s, es el transporte de calor por medio de las corrientes ascendente y descendente del fluido, por ejemplo: al calentar agua en una cacerola, la que esta en contacto con la parte de abajo de la cacerola se mueve hacia arriba, mientras que el agua que esta en la superficie, desciende, ocupando el lugar que dejo la caliente, a esto se le llama conveccin RADIACIN . Se denomina radiacin trmica a la emitida por un cuerpo debido a su temperatura. Todos los cuerpos con temperatura superior a 0 K emiten radiacin electromagntica, siendo su intensidad dependiente de la temperatura y de la longitud de onda considerada. En lo que respecta a la transferencia de calor la radiacin relevante es la comprendida en el rango de longitudes de onda de 0,1m a 100m, abarcando por tanto parte de la regin ultravioleta, la visible y la infrarroja del espectro electromagntico. La materia en un estado condensado (slido o lquido) emite un espectro de radiacin continuo. La frecuencia de onda emitida por radiacin trmica es una densidad de probabilidad que depende solo de la temperatura. El tipo de radiacin asociado a la transferencia de energa trmica de un lugar a otro se conoce como radiacin infrarroja.

Calor como energa de transito.

CAPACIDAD
TRMICA DE SUSTANCIAS Y MATERIALES

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La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin. La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenar calor,y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. Es la cantidad de energa necesaria para aumentar 1K la temperatura de una sustancia. La Capacidad Calorfica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como un efecto de Inercia Trmica. Est dada por la ecuacin: C = Q/T [J/K] Donde C es la capacidad calorfica, Q es el calor y T la variacin de temperatura. Se mide en joules por kelvin (unidades del SI). La capacidad calorfica va variando segn la sustancia. Su relacin con el calor especfico es: C = c.m En donde c es el calor especfico, y m la masa de la sustancia considerada. Igualando ambas ecuaciones, procedamos a analizar : Q/T = c * m

CALOR

ESPECFICO.

El calor especfico es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). En general, el valor del calor especfico depende de dicha temperatura inicial.1 2 Se la representa con la letra (minscula). De forma anloga, se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que hay que suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la
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letra (mayscula). Por lo tanto, el calor especfico es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa, esto es sustancia. donde es la masa de la

CALORMETRO

El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
VENTAJAS

alta precision estabilidad de calibracion

DESVENTAJAS

baja velocidad de respuesta muy voluminosos

TIPOS DE CALORIMETROS

estaticos no estaticos
CALORIMETROS COMUNMENTE USADOS

dry load calorimeter el microcalorimetro calorimetro de flujo

Leyes de termodinmica
LEY

las

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado. Tiene tremenda importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica. El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a

CERO DE LA TERMODINMICA.

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conocer un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez esta dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema. Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.

PRIMERA LEY

DE LA

TERMODINAMICA.

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica en realidad el primer principio dice ms que una ley de conservacin, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente: Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma: Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.

SEGUNDA

LEY TERMODINMICA.

DE

LA

Esta ley cambia la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
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contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico. La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido. Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

TERCERA

LEY DE LA TERMODINMICA.

La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la termodinmica clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley. Es importante recordar que los principios o leyes de la termodinmica son slo generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico. El demonio de Maxwell ejemplifica cmo puede concebirse un sistema cuntico que rompa las leyes de la termodinmica. Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la ms slida y universal de las leyes de la naturaleza

LEY

GENERAL DEL ESTADO GASEOSO.

Las expresiones para las leyes de BoyleMariotte y Charles pueden combinarse

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adecuadamente para dar lugar a la ley general del estado gaseoso. En el modelo resultante, se establece una relacin entre la presin, volumen y temperatura para una muestra de aire, cuando se modifica alguno de los parmetros, la relacin del cociente se mantiene fija siempre y cuando el sistema no admita o permita el escape de la muestra de gas. El volumen ocupado por la unidad de masa de un gas ideal, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, e inversamente proporcional a la presin que se recibe. Donde: PV =nRT o P1V1/T1=P2V2/ T2 V = volumen n = constante P = presin n no. de moles o gramos R =constante T= temperatura R= 0.0821 (lts)(atm)/ K mol= 8.31 J/K mol

Primera Ley de la termodinmica.

RELACIN PVT
El 'diagrama PVT es la representacin en el espacio tridimensional Presin - Volumen especfico - Temperatura de los estados posibles de un compuesto qumico. Las propiedades PVT de una sustancia pura tienen una interdependencia reciproca que se puede representar mediante una superficie en tres dimensiones como la de la figura
PARA GASES Y SUSTANCIAS PURAS.

FACTOR

DE COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la
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temperatura es mucho ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal.La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto crtico.

Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos: Introduciendo el factor de correccin Z:

Por lo tanto: El factor Z tambin se puede entender como: Donde, vactual: volumen especfico que se tiene del gas y videal: volumen especfico del gas tomado de la ec. de gas ideal.

CAMBIOS

La Energa interna desde el punto de vista de la termodinmica, en un sistema cerrado (o sea, de paredes impermeables), la variacin total de energa interna es igual a la suma de las cantidades de energa comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo . Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestin, la variacin de energa interna es independiente del proceso, slo depende del estado inicial y final, por lo que se dice que es una funcin de estado. Del mismo modo es una diferencial exacta, a diferencia de , que depende del proceso. La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido de calor, y calculada en Julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una funcin de estado extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energa interna con respecto del volumen. La entropa, como todas las variables de estado, dependen slo de los estados del sistema, y debemos estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos irreversibles, conociendo slo los estados de
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DE ENERGA INTERNA Y DE ENTALPA.

principio y al fin.

SISTEMAS

CERRADOS O MASAS DE CONTROL.

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es: Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la energa interna del sistema.

EJERCICIO

1.- Calcula la variacin de entalpa que tiene lugar en la reaccin siguiente, teniendo en cuenta que las entalpas de combustin del carbono, del hidrgeno y del metano son, respectivamente, 393.5kJ, -285kJ, y -890.4kJ - C (s) + 2 H 2 (g) CH 4 (g) PROCEDIMIENTO : Se dice que, la diferencia o variacin de entalpa en un sistema o reaccin, est dada por la frmula: La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin: H= H final - H inicial. en donde: H es la variacin de entalpa. Hfinal es la entalpa final, o la sumatoria de las entalpas de los productos, que en este caso sera, el metano o CH4 gaseoso. Hinicial es la entalpa inicial, o ms bien, la sumatoria de las entalpas de los reactivos que conforman a la reaccin qumica, que en este caso seran el carbono gaseoso y el hidrgeno gaseoso. Luego, reemplazamos en la frmula, tomando en cuenta, que la entalpa final es igual a la planteada en el problema, o sea, -890 KJ. la entalpa inicial es igual a la sumatoria de los reactivos, es decir, (393.5KJ + -285KJ), lo que es igual a 108.5, ya que se resta por que los signos son

DE APLICACIN.

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diferentes. y decimos que: H= -890.4 KJ - 108.5 entonces, H=-998.9 por lo tanto, la variacin en la entalpa que tiene lugar en sta reaccin, es igual, a -998.9. 2 Obtener la masa mediante Van Der Walls y factor de compresibilidad.

V=283.168L P=800 atm T=390K Pc=33.5 atm Tc=126K

PROCEDIMIENTO . La ley de los gases corregida con factor de compresibilidad Z PV=nZRT donde Z es funcin de la temperatura reducida Tr y de la presin reducida Pr. con una tabla generalizada de compresibilidad Tr=T/Tc y Pr=P/Pc As: Tr=390/126=3.10 Pr=800/33.5=23.88 De la tabla Z=1.62 APROX despejando n n=PV/ZRT si la constante de los gases en esas unidades es: R=0.08206 L ATM/MOL K n=(800)(283.168)/(1.62)(0.08206)(390) n=4369.4 moles Para pasarlo a gramos se necesita el peso molecular, hasta aqu puedes llegar con estos datos.

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Procesos mediante termodinmica.

ENTROPA,

la

Segunda

ley

de

la

REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD.

Los procesos se pueden clasificar en reversibles e irreversibles. El concepto de proceso reversible nos permite reconocer, evaluar y reducir las irreversibilidades en procesos reales en la ingeniera. Consideremos un sistema aislado. La Segunda Ley nos dice que cualquier proceso que redujera la entropa del sistema aislado es imposible. Supongamos que un proceso ocurre dentro del sistema aislado y que llamaremos en direccin hacia adelante. Si el cambio en el estado del sistema es tal que la entropa aumenta para el proceso que llamamos hacia adelante, entonces para el proceso hacia atrs (es decir, para el cambio en reversa hacia el estado inicial) la entropa disminuira. Este proceso en reversa es imposible para el sistema aislado, y por lo tanto decimos que el proceso hacia adelante es irreversible. Si ocurre un proceso, sin embargo, en el cual la entropa no cambia (proceso isentrpico) por el proceso hacia adelante, entonces tambin el proceso hacia atrs permanece sin cambios. Tal proceso puede ir en cualquier direccin sin violar La Segunda Ley. Los procesos de este tipo se llaman reversibles. La idea fundamental de un proceso reversible es que no produce entropa. La entropa se produce en procesos irreversibles. Todos los procesos verdaderos (con la posible excepcin de flujo de corriente en superconductores) presentan cierta medida irreversible, aunque muchos procesos se pueden analizar adecuadamente si se asume que son reversibles. Algunos procesos que son claramente irreversibles son: la mezcla de dos gases, la combustin espontnea, la friccin, y de la transferencia de la energa como calor de un cuerpo con mayor temperatura hacia un cuerpo con menor temperatura.

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CAMBIO

DE ENTROPA DE GASES Y SUSTANCIAS PURAS.

La entropa es una propiedad, por lo tanto al fijar el estado del sistema se determina la entropa. Al especificar dos propiedades intensivas se fija un estado. La entropa puede expresarse en funcin de otras propiedades; pero estas relaciones son muy complicadas y no son prcticas para clculos. Los valores de la entropa en las tablas de propiedades se dan de acuerdo a un estado de referencia arbitrario. Los valores de la entropa se vuelven negativos por debajo del valor de referencia. El valor de la entropa en un estado especfico se determina de la misma manera que cualquier otra propiedad. En las regiones de lquido comprimido, vapor saturado, regin de lquido-vapor, lquido saturado y vapor sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de tablas en el estado especificado. El cambio de entropa durante un proceso es la diferencia entre los valores de entropa de los estados inicial y final.

PROCESOS

ISOTRPICOS

RELACIONES ISENTROPICAS

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los procesos ms importantes son: Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia. Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara. Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.

EJEMPLOS

DE APLICACIN

a) Demostrar que para un gas ideal _ = 1 donde la temperatura est dada en T Kelvin. b) Comprobar que efectivamente _ = 1 para un gas ideal utilizando los T _1000 C = 1 30.619 L (0.08205L / grado) = 2.6710_3 grado_1 Pregunta: Qu significado fsico tiene _ en cada caso? datos del problema anterior.
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Solucin. a) PV = nRT _=1 V V_ T_P nRT _=1 _P_ =1nR=nR=nR V T V_P_PVnRT _ _P _=1 T b) Las molculas de ozono en la estratosfera absorben la mayor parte de radiacin proveniente del sol que es daina para la vida. Calcular el nmero de molculas contenidas en 1 L a 250K y 0.76 Torr, que son las condiciones tpicas en las que se encuentra el ozono en la estratosfera. Solucin: El nmero de moles del ozono por litro es: 0.76Torr 1atm 1Ln= PV = 760Torr =4.8810_5 mol RT 0.082 L atm 250 K K mol 8 Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas y el nmero de molculas (N) lo obtenemos usando el nmero de Avogadro (NA ) N =nNA =4.87810_5 mol6.022141023 mole culas=2.936761019 mole culas 1mol Pregunta: Cul es el efecto de una alta concentracin de CO2 en la atmsfera?

Referencias.
http://es.wikipedia.org/wiki/Termodinmica#Variables_termodin.C3.A1mi cas http://www.monografias.com/trabajos34/calor-termodinamica/calortermodinamica.shtml http://www.monografias.com/trabajos/termodinamica/termodinamica.sht ml http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_interna http://unefa-termodinamica.blogspot.mx/ http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node82.html http://www.buenastareas.com/ensayos/Ley-General-Del-EstadoGaseoso/156484.html http://www.ing.unrc.edu.ar/materias/termodinamica/archivos/propiedade s_pvT.pdf

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