UNIVERSIDAD MAYOR Facultad de Ciencias Silvoagropecuarias

Apuntes de Biomolculas: Lpidos

Profesores: Ximena Arias - Maribel Arnes - Roberto Bravo

Temario:
1. 2. 3. 4. Concepto de Lpidos. Funcin de los Lpidos. Clasificacin. Lpidos Saponificanbles Simples. 4.1 Ceras. 4.2 Triglicridos. Lpidos Saponificables Complejos. 5.1 Glicerofosfolpidos. 5.2 Cardiolipina. 5.3 Plasmalgenos. 5.4 Esfingolpidos.

5.

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M 1. CONCEPTO DE LIPIDOS

Los lpidos (del griego lipos, grasa o manteca de cerdo) son biomolculas orgnicas de naturaleza grasa o aceitosa, que se pueden extraer de los tejidos y de las clulas mediante disolventes no polares, tales como cloroformo, ter, benceno, etc. Constituyen un amplio grupo de compuestos naturales insolubles en agua. Los lpidos abarcan una variedad tan amplia de estructuras moleculares, que su estudio permite el repaso de muchos de los grupos funcionales que ya se han visto. Adems, los lpidos llevan a cabo mltiples funciones biolgicas. Algunas de ellas, las grasas, se utilizan para el almacenamiento de energa, pero una parte importante de los lpidos celulares se emplean para formar membranas lipdicas, y otros, aun estando presente en cantidades relativamente pequeas, juegan papeles cruciales como cofactores enzimticos, transportadores electrnicos, agentes emulsionantes, hormonas y mensajeros intracelulares. A diferencia de las protenas, los cidos nucleicos y los polisacridos, los lpidos no son polmeros. Se trata ms bien de molculas bastante pequeas que presentan una fuerte tendencia a asociarse mediante fuerzas no covalentes. Generalmente los lpidos se caracterizan por el tipo de estructura: una cabeza hidrfila polar, conectada a una cola hidrocarbonada hidrfoba no polar.

La estructura de los compuestos clasificados como lpidos varan enormemente, por lo que existen diferentes familias o clases de lpidos; pero las propiedades caractersticas de todos ellos derivan de la naturaleza hidrocarbonada de la porcin principal de su estructura. Esta es la razn por la que estos compuestos son solubles en disolventes orgnicos no polares. Son, por tanto, sustancias con un elevado nmero de tomos de carbono y de hidrgeno, pocos tomos de oxgeno y que, en ocasiones, contienen tomos de fsforo, azufre y nitrgeno.

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M 2. FUNCIN DE LOS LPIDOS

La funcin biolgica de los lpidos es muy diversa: sirven como reserva de energa para los sistemas vivos, forman parte de las membranas celulares y regulan la actividad de clulas y tejidos. Pero sus dos funciones principales se pueden considerar como componentes estructurales de las membranas y como depsitos de reserva de combustible metablico. A continuacin se mencionan los cuatro tipos de funciones biolgicas que desempean los lpidos: Funcin de reserva. Son la principal reserva energtica del organismo. Un gramo de grasa produce 9,4 kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin, mientras que protenas y glcidos slo producen 4,1 kilocalora/gr. Funcin estructural. Forman las bicapas lipdicas de las membranas. Recubren rganos y le dan consistencia, o protegen mecnicamente como el tejido adiposo de pies y manos. Funcin biocatalizadora. En este papel los lpidos favorecen o facilitan las reacciones qumicas que se producen en los seres vivos. Cumplen esta funcin las vitaminas lipdicas, las hormonas esteroideas y las prostaglandinas. Funcin transportadora. El transporte de lpidos desde el intestino hasta su lugar de destino se realiza mediante su emulsin gracias a los cidos biliares y a los proteolpidos.

3.

CLASIFICACIN

La clasificacin es poco usual, ya que los lpidos no poseen propiedades qumicas o estructurales caractersticas. En muchos aspectos, la clasificacin como lpidos es un cajn de sastre para molculas biolgicas muy diversas e interesantes. El nico nexo de unin entre los compuestos de este grupo es su mtodo de aislamiento y sus orgenes biogenticos similares. La clasificacin de los lpidos presenta limitaciones, por lo que se han clasificado de muy diversas maneras. De todas ellas las ms comunes son:

Atendiendo a su comportamiento frente a la reaccin de saponificacin (hidrlisis en medio alcalino para producir jabones o sales de cidos grasos) con lo que se pueden clasificar en Saponificables y No saponificables.

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Lpidos saponificables: Aquellos que se hidrolizan en medio alcalino; seran los triglicridos, fosfolpidos, glucolpidos y ceras. Lpidos No saponificables: No producen reaccin de saponificacin y estaran formados por los terpenos, esteroides y prostaglandinas.

Lpidos

Lpdos Saponificables

Lpidos No saponificables

Esteroides Triacilglicridos

Terpenos

Prostaglandina s

Lpidos simples Ceras

Lpidos complejos Fosfoglicridos Plasmalgenos Esfingomielinas Cerebrsidos

ster de glicerol

ster de esfingosina

Fosfolpidos

Glucolpido

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Atendiendo a su funcin biolgica tenemos dos grupos importantes: Lpidos de Reserva Lpidos de Membrana

Lpidos de Lpidos de Reserva Reserva (neutros) (neutros)

Lpidos de Lpidos de Membrana Membrana (polares) (polares)

Triacilgliceroles Triacilgliceroles
Glicerol

Fosfolpidos Fosfolpidos
Esfingosina Esfingosina c. graso PO4

Glucolpidos Glucolpidos

Glicerol

c. graso c. graso PO4

Alcohol

c. graso c graso

Glicerofosfolpidos Glicerofosfolpidos

En muchos organismos las grasas y los aceites son las formas principales de almacenamiento energtico, mientras que los fosfolpidos y los esteroles constituyen la mitad de la masa de las membranas biolgicas. Forman parte de la estructura de un lpido saponificable los cidos grasos. Las largas cadenas hidrocarbonadas de los cidos grasos son extraordinariamente eficaces para el almacenamiento de energa, ya que contienen carbono en una forma totalmente reducida y, por lo tanto, proporcionan una
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Alcohol

Esfingolpidos Esfingolpidos

Azucar

c. graso

c. graso

UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M cantidad mxima de energa con la oxidacin. El almacenamiento de los cidos grasos en el organismo se realiza en gran parte en forma de triacilgliceroles, tambin denominados triglicridos o grasas neutras. Las ceras son otra fuente importante de cidos grasos, sirven como almacenes de energa y fundamentalmente como cubiertas impermeables al agua y tienen diversas aplicaciones en la industria farmacutica y cosmtica. Como los cidos grasos son constituyentes de una gran variedad de lpidos saponificables y las propiedades caractersticas de los lpidos derivan de la naturaleza hidrocarbonada, comenzaremos describiendo a los cidos grasos. cidos Grasos Los cidos grasos son cidos carboxlicos saturados o insaturados. Su estructura bsica ilustra el modelo general de los lpidos: un grupo carboxilato hidrfilo unido a un extremo de una cadena hidrocarbonada (a menudo larga) hidrfoba. Aunque la mayor parte de los cidos grasos presentan cadenas carbonadas lineales (no ramificadas), algunos de ellos (que se encuentran fundamentalmente en bacterias) contienen ramificaciones o incluso estructuras ciclicas (tabla N1). Casi todos los cidos grasos naturales poseen un nmero par de tomos de carbono que oscila entre 14 y 24, siendo los ms abundantes los que contienen 16 18 tomos de carbono. Los cidos grasos estn ionizados a pH fisiolgico; por consiguiente, es apropiado referirse a ellos en su forma carboxilato: por ejemplo estearato, oleato

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Un cido graso saturado tiene una frmula general de CH3(CH2)nCOOH, habitualmente se encuentran en forma extendida, dado que la conformacin lineal y flexible es el estado de mnima energa. Se pueden empaquetar en ordenamientos casi cristalinos razn por la cual tienen una consistencia crea. Sus propiedades fsicas varan con la longitud de la cadena. As, el punto de fusin aumenta significativamente al aumentar el nmero de tomos de carbono, de manera que, a partir de 8 tomos de carbono son slidos a temperatura ambiente. Su nomenclatura es, segn las normas de la IUPAC, aunque la mayora de ellos se conocen por nombres comunes que derivan del organismo en el que se han encontrado. En la tabla N1 se indican algunos cidos grasos saturados que se encuentran en la naturaleza.

En los cidos insaturado son aquellos que contiene uno o ms dobles enlaces en su cadena hidrocarbonada. En general, la posicin del doble enlace es bastante regular, si hay un doble enlace este se encuentra en el carbono nueve (C-9) y si tiene dos o tres los presenta en las posiciones C-12 C-15 respectivamente. Casi todos los cidos grasos naturales se encuentran con configuracin cis, por lo cual el doble enlace provoca un doblamiento lo que implica que no se pueda empaquetar presentndose como lquidos oleosos. No obstante se conocen algunos ejemplos de cidos grasos de configuracin trans. Su nomenclatura es, segn las normas IUPAC, aunque al igual que los cidos grasos saturados, los insaturados tambin se conocen por nombres comunes.

En muchas ocasiones, para identificar los cidos grasos se utilizan abreviaturas en las que se reflejan el nmero de tomos de carbono que posee, el de doble enlaces y la posicin del mismo (si los tiene). Los tomos de carbono se numeran a partir del carbono carboxilo (C-1), el carbono metilo terminal se conoce como el carbono omega (). Para esta nomenclatura abreviada, hay dos sistemas: 1) Se indica el nmero de tomos de carbono, separado por dos puntos del nmero total de dobles enlaces, expresando a continuacin, la configuracin c (cis) o t (trans), seguido por la posicin del doble enlace representado con el smbolo y uno o varios nmeros separados por comas, bien mediante exponente o entre parntesis. Estos ltimos nmeros corresponden al tomo de carbono, empezando a contar los carbonos por el grupo carboxilo, en el que se ubica el doble enlace. Por ejemplo, 18:1c9 o 18:1c(9) indica que el cido graso tiene en total 18 tomos de carbono, presenta un doble enlace de configuracin cis y la ubicacin del doble enlace est entre los tomos 9 y 10 del cido graso contando desde el carboxilo. (tabla N1) Tabla N1: Algunos cidos grasos biolgicamente importantes

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2) De forma similar al caso anterior, otra forma de abreviatura permite establecer la posicin del primer doble enlace, numerando los carbonos a partir del grupo metilo terminal, mediante un nmero separado de los anteriores por una letra . Por ejemplo, 18:2c 6 indica un cido graso de 18 tomos de carbono con dos doble enlaces, con el primer doble enlace en el sexto carbono contando desde el carbono omega. Dado que en los cidos grasos que contienen dos o ms dobles enlaces no se hallan conjugados, sino que se encuentran separados por un grupo metileno (-CH2-), no es preciso indicar la posicin de todos, basta con hacerlo del primer doble enlace y queda perfectamente explcita la estructura del cido graso. En los animales, los dobles enlaces se introducen slo entre el doble enlace existente (por ejemplo 9, 7, 6 y 3) y el carbono del carboxilo, conduciendo a cuatro series de cidos grasos conocidas como las clases 9, 7, 6 y 3 respectivamente (tabla N2) Para mantener una buena salud humana, deben aportarse en la dieta dos series de cidos grasos poliinsaturados, la clase 6 y 3.

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M Los cidos grasos 6 son sintetizados por las plantas, siendo el cido linoleico la principal fuente de cidos grasos de la clase 6. El cido linoleico es un componente de las membranas celulares y un precursor del cido araquidnico, el sustrato para la sntesis de eicosanoides. Los eicosanoides son un grupo de derivados de cidos grasos de 20 tomos de carbono con propiedades reguladores. Entre ellos se incluyen las prostaglandinas, los tromboxanos y los leucotriones. Los cidos grasos 3 son sintetizados por las algas y plantas de aguas fras, siendo el cido linolnico el precursor de los cidos grasos de la clase 3. Las algas y plantas de aguas profundas son ingeridas por los peces de aguas profundas y convertidos en cido eicosapentaenoico (AEP) y en el cido docosahexaennoico (ADH), que abundan en consecuencia en ciertos aceites de pescado. Tabla N2: Algunos cidos grasos y su importancia fisiolgica Abreviatura Serie Nombre comn Presencia cido palmtico Comn en todas las grasas animales y aceites vegetales 16 cido esterico Comn en todas las grasas animales y aceites vegetales 18 cido raraqudico Aceite de cacahuate 20 cido lignocrico Cerebrsidos, aceite de cacahuate 24 9 cido palmitoleico En casi todas las grasas 7 16:1c cido oleico Posiblemente el cido graso ms comn en las grasas 9 18:1c9 22:1c 24:1c15 18:2c9,12 18:3c9,12,15 20:4c5,8,11,14 20:5c5,8,11,14,17 22:6c4,7,10,13,16,19 22:5c7,10,13,16,19 22:6c4,7,10,13,16,19
13

9 9 6 3 6 3 3 3 3

cido ercico cido nervnico cido linoleico

naturales Aceites de colza o nabo y de mostaza En los cerebrsidos

Maz, cacahuate, semillas de algodn, frijol de soya y numerosos aceites vegetales cido linolnico Con frecuencia se encuentra junto con el cido lonoleico pero en particular en el aceite de linaza cido araquidnico Se encuentra junto al cido linoleico, en particular en el aceite de cacahuate; componente importante de los fosfolpidos en los animales. cido eicosapentaenoico Aceite de hgado de bacalao, aceite de Menhaden (Arenque) y aceite de salmn cido docosahexanenoico Aceite de hgado de bacalao, aceite de Menhaden (Arenque) y aceite de salmn cido clupanodnico Aceite de pescado, fosfolpidos del cerebro cido cervnico Aceite de pescado, fosfolpidos del cerebro

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M 4. Ceras Las ceras biolgicas son steres de cidos grasos de cadena larga saturados e insaturados, de 14 a 36 tomos de carbono, con alcoholes de cadena larga, de 16 a 30 tomos de carbono. Las ceras, son slidos estables de bajo punto de fusin (60 a 100C) que se encuentran en la naturaleza en vegetales y animales. En los vegetales, la superficie de hojas y tallos de muchas plantas est cubierta por una capa de cera, cuya principal funcin sera evitar la perdida de agua y proteccin contra los ataques de microorganismos, y en los animales como proteccin de la piel, el pelo y las plumas hacindolas flexibles, lubricados e impermeables. La cera de carnauba (cerotato de miricilo), uno de los ingredientes principales de la cera para automviles y pisos, se extrae de las hojas de la palmera brasilea y la cera de abeja (palmitato de miricilo) se utilizan ampliamente en la fabricacin de lociones y ungento.
O H3C (CH2)29 CH3 H3C O (CH2)29 CH3

LPIDOS SAPONIFICABLES SIMPLES.

(CH2)14

(CH2)28

Palmitato de miricilo

Cerotato de miricilo

Triacilglicridos o Triglicridos Estas sustancias son tristeres de cidos grasos de cadena larga (C12 a C24) y glicerol, es decir, los triglicridos estn compuestos por tres cidos grasos en enlace ster con un solo glicerol. Los triacilglicridos son lpidos simples; son los componentes principales de las grasas animales y aceites vegetales y son importantes como reserva de grasas del cuerpo humano. Los triacilglicridos varan segn la posicin e identidad de los cidos grasos. Los triacilglicridos simples son tristeres formados por glicerol y tres cidos grasos idnticos. Por ejemplo, la triestearato de glicerilo o triestearina (glicerol y tres molculas de cido esterico):

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Los triacilglicridos simples son escasos. Los triacilglicridos naturales mayoritariamente son triacilglicridos mixtos, es decir, tristeres formados por glicerol y a lo menos un cido graso diferente. Por ejemplo:

La nomenclatura sin ambigedades de estos compuestos se ha de especificar con el nombre y posicin de cada cido graso. Las grasas animales y los aceites vegetales son mezclas de triacilglicridos mixtos diferentes. Por ejemplo, los triacilglicridos de la grasa de la mantequilla contienen 2,5% de cido lurico, 11,1% de mirstico, 29,0% de palmtico, 9,2% de esterico, 4,6% de palmitolico, 26,7% de oleico, 3,6% de linoleico y 13,3 cidos grasos de C4 a C12 tomos de carbono; y los triacilgliceridos del aceite de oliva contienen 6,9% de palmtico, 2,3% de esterico, 84,4% de oleico, 4,6% de linoleico y 1,8% de cidos grasos de C4 a C12 tomos de carbono. En general, las grasas se diferencian de los aceites en el punto de fusin; a temperatura ambiente, las grasas son slidas y los aceites son lquidos. Esta diferencia radica en la composicin, los aceites contienen un porcentaje mucho mayor de cidos grasos insaturados (aceite de oliva 89,0% de insaturados y 11,0% de saturados) en comparacin con las grasas (mantequilla 34,9% de insaturados y 65,1% de saturados). Las reacciones de los triacilglicridos derivan principalmente del grupo ster que poseen. Los que contiene cidos grasos insaturados, tambin pueden reaccionar por los dobles enlaces de los mismos. Estas reacciones son: hidrlisis, hidrogenacin, oxidacin (enraciamiento) y halogenacin. 4.1.1 Hidrlisis

Al calentar los triglicridos con agua en medio cido o bsico, se producir la hidrlisis de los grupos steres que poseen, para general glicerol y los cidos que los forman. En el cuerpo humano, durante la digestin, se produce la hidrlisis cida de las grasas, catalizada por la enzima lipasa y que se encuentra en el jugo pancretico.
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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M En la hidrlisis de las grasas en medio bsico (NaOH, KOH), se forman los jabones, sales sdicas o potsicas de los cidos grasos componentes, por lo que esta reaccin se denomina saponificacin. Este proceso se utiliza para la fabricacin de jabones.
O || CH2-O-C-(CH2)14CH3 O || CH-O-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 + 3 NaOH O || CH2-O-C-(CH2)14CH3

CH2OH 2 CH3(CH2)14COO-Na+ CHOH calor CH2OH + 1 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COONa+

Triacilglicrido 4.1.2 Hidrogenacin

lcali

Glicerol

Sales de cidos grasos

La hidrogenacin convierte los aceites vegetales en grasas. Esto es comercialmente importante en la preparacin de sucedneos de la margarina y la manteca de cerdo. El nquel metlico pulverizado acta como catalizador de la reaccin. El hidrgeno se adiciona a los dobles enlaces de las cadenas carbonadas del cido graso insaturado saturndolas y convirtiendo el aceite en grasa. Por ejemplo, la hidrogenacin de triolena (punto de fusin 17C) produce triestearina (punto de fusin +55C) O
||

O
||

CH2-O-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 O
|| 3 H2 catalizador de niquel y calor

CH2-O-C-(CH2)16CH3 O
||

CH-O-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 O
||

CH-O-C-(CH2)16CH3 O
||

CH2-O-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 Triolena (un aceite)

CH2-O-C-(CH2)16CH3 Triestearina (una grasa)

La consistencia de la grasa se controla por el grado de hidrogenacin; a mayor hidrogenacin ms duro ser el producto.

4.1.3

Halogenacin
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Los triacilglicridos, al contener cidos grasos en su composicin, pueden adicionar fcilmente halgenos (Cl2, Br2 y I2) a los dobles enlaces de estos. Esta propiedad se utiliza en anlisis para determinar el nmero de dobles enlaces, en una muestra de un cido graso por adicin de yodo (I2). El nmero de gramos de yodo que reaccionan con 100 gramos de grasa, se conoce como indice de yodo, y nos indica el grado de insaturacin de los triacilgliceroles que se analizan. 4.1.4 Oxidacin

Los triacilglicridos desarrollan un desagradable olor y sabor cuando se exponen al aire hmedo a temperatura ambiente, lo que se conoce como rancidez. Los responsables de la rancidez son los cidos grasos voltiles (en especial el cido butrico) que se forman por hidrlisis de los enlaces ster o por oxidacin de los dobles enlaces. La hidrlisis de una grasa o aceite se cataliza por enzimas llamadas lipasas, presentes en las bacterias del aire. Sin embargo, son los procesos oxidativos la causa principal de la rancidez de los alimentos. Los triacilgliceroles pueden reaccionar con el oxgeno del aire rompiendo los dobles enlaces contenidos en los cidos grasos y formando cidos carboxlicos, que tienen olor a rancio. De a ah que la oxidacin de las grasas se conozca como enranciamiento. Para evitar sta reaccin, en la industria alimentaria aaden sustancias antioxidantes como BHA y BHT compuestos fenlicos que reaccionan fcilmente con el oxgeno y previenen la reaccin de ste con los dobles enlaces de los triacilgliceroles.
O || CH2-O-C-(CH2)14CH3 O || CH-O-C-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 O || CH2-O-C-(CH2)14CH3 O || CH2O-C- (CH2)14CH3 O || CHO-C- (CH2)7COOH O || CH2O-C- (CH2)14CH3

O2

+ CH3(CH2)7COOH

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M 5. LPIDOS SAPONIFICABLES COMPLEJOS.

Todas las membranas biolgicas contienen lpidos como componentes principales. Los lpidos de las membranas son anfipticos; la orientacin de sus regiones hidrofbicas e hidroflicas dirige su empaquetamiento hacia la formacin de bicapas membranosas. Las tres clases principales de lpidos que forman las membranas son: glicerofosfolpidos, esfingolpidos y esteroles. Dentro de las tres clases de lpidos de membrana se produce una gran diversidad debido a las diferentes combinaciones de colas de cidos grasos y cabezas polares. Algunos tejidos animales y algunos organismos unicelulares son ricos en lpidos con funcin ter. Los lpidos teres son lpidos que contiene un glicerol unido, en uno de sus tomos de oxgeno, con un enlace ter a un grupo alquilo, que puede ser saturado o puede tener un doble enlace entre el carbono 1 y 2, tal como sucede en los plasmalgenos. Los glucoesfingolpidos o glucolpidos son derivados glicosdicos de esfingosina, estn ampliamente distribuidos en cada tejido del cuerpo, en particular en el tejido nervioso (como el cerebro). Los glicolpidos contienen ceramida y uno o ms azucares. Los dos glicoesfingolpidos ms sencillos son galactosilceramida y glucosilceramida. Glicerofosfolpidos Los acilglicridos que contienen cido fosfrico esterificado en el grupo hidroxilo del C3 se denominan glicerofosfolpidos o fosfoglicridos. Los fosfoglicridos son la principal clase de fosfolpidos, que existe en la naturaleza. Forman bicapas cuando se dispersan en una solucin acuosa, y bajo esta forma son los principales componentes de las membranas celulares; tambin se encuentran en las lipoprotenas del plasma sanguneo; en los depsitos grasos aparecen en muy escasa proporcin. Tienen como funcin principal la de ser elementos estructurales. Su estructura fundamental es un cido fosfatdico que se forman a partir de dos cidos grasos, glicerol y cido fosfrico. Estos compuestos son similares a los triacilglicridos, es decir, los dos primeros tomos de carbono del glicerol tienen dos steres de cidos grasos, y se diferencian en el tercer tomo de carbono donde hay un ster de fosfato. Los cidos grasos, generalmente son de 16 y 18 tomos de carbonos; uno de ellos es saturado, el que esterifca al carbono 1 del glicerol, y el otro es insaturado, el que esterifica al carbono central 2 del glicerol y el cido fosfrico esterifca al carbono 3 (enlace ster fosfrico).

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M Todos los glicerofosfolpidos derivan del cido fosfatdico y se nombran segn sus grupos polares de cabeza. Estos grupos polares de cabeza proceden de grupos alcoholes, como etanolamina, colina, serina, inositol o glicerol, que se unen al grupo fosfato a travs de una reaccin de condensacin. Por ejemplo, si se une el grupo alcohol etanolamina tendremos al fosfoglicrido fosfotadiletanolamina, si se une el grupo alcohol colina tendremos al fosfoglicrido fosfotadilcolina, y as respectivamente.

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M Las membranas celulares contienen poco o ningn cido fosfatdico libre. Por lo general, el fsforo del cido fosfatdico est unido al grupo aminoalcohol. Los ms importantes son las lecitinas (fosfatidilcolina) y las cefalinas (fosfatidiletanolamina). En la tabla N3 se indica la abundancia relativa de los glicerofosfolpidos ms frecuentes en algunas membranas. Tabla N3 Composicin lipdica de algunas membranas.

Cardiolipina La cardiolipina es un fosfoglicrido complejo presente en la membrana mitocondrial interna y en las membranas de los cloroplastos de los vegetales. Esta formada por dos molculas de cido fosfatdico unidas mediante un puente de glicerol. En la mitocondria, la cardiolipina es imprescindible para el funcionamiento ptimo del proceso de transporte electrnico.
O H2C HC O O C O C O H2C O P O O H2C HC H2C O P O O O C O C O R R
-

R R O H O

CH2 C CH2 OH

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M Plasmalgenos El tejido cardiaco de vertebrados es nico en su riqueza de lpidos con funcin ter, alrededor del 50% del total de fosfolpidos cardiacos son plasmalgenos. Los plasmalgenos son una forma especial de alquil ter fosfoglicrido. Estructuralmente son semejantes a la fosfoglicridos, pero posee un enlace ter en el carbono 1 del glicerol en lugar de un enlace ster normal que se encuentra en todos los acilgliceroles. La cadena hidrocarbonada que se une al glicerol a travs de un enlace ter presenta un doble enlace cis entre el C1 y C2 y habitualmente presenta 16 tomos de carbono; se trata de un alquil-1enil ter. La etanolamina es el grupo alcohol ms frecuente en los plasmalgenos

Esfingolpidos Los esfingolpidos, la segunda clase importante de lpidos de membrana, tambin tiene una cabeza polar y dos colas apolares, pero, a diferencia de los glicerofosfolpidos no contiene glicerol. Su estructura fundamental es a partir de esfingosina, un amino alcohol insaturado de 18 tomos de carbono.

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M Si un cido graso est unido mediante un enlace amida al grupo amina (-NH2) de la esfingosina, se obtiene la clase de esfingolpidos denominados ceramidas.

Las ceramidas estn formadas slo por esfingosina y un cido graso. La posterior modificacin, mediante la adicin al grupo hidroxilo del carbono 1 de la esfingosina, da lugar a los esfingolpidos, por lo tanto, la ceramida es la unidad estructural fundamental comn a todos los esfingolpidos. Hay dos subclases de esfingolpidos que difieren claramente en sus grupos de cabeza: esfingomielina y glucoesfingolpidos. 5.1.1 Esfingomielina

Las esfingomielinas se forman cuando un residuo de fosforilcolina (cabeza polar) se une al grupo hidroxilo terminal de una ceramida. Como tienen una unin ster fosfato se clasifican como fosfolpidos junto con los glicerofosfolpidos. La esfingomielina se hallan presente en las membranas plasmticas de las clulas animales; la vaina de mielina que rodea y asla los axones de las neuronas mielinadas constituye una buena fuente de esfingomielina, de ah procede su nombre.

5.1.2

Glucoesfingolpidos
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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M

Los glucoesfingolpidos contienen uno o ms sacridos como grupo de cabeza polar, no son fosfolpidos puesto que no presentan ster fosfato como en el caso de los glicerofosfolpidos y la esfingomielina. Las ceramidas que contienen un residuo monosacrido se conocen como cerebrsidos; los que contiene galactosa (galactosilceramida) se encuentran de manera caracterstica en las membranas plasmticas de clulas del tejido nervioso mientras que los que contienen glucosa (glucosilceramida) se hallan en las membranas plasmticas de las clulas de tejidos no nerviosos.

Pueden unirse porciones monosacridas adicionales al residuo glucosa terminal de la glucosilceramida, dando lugar a glucoesfingolpidos ms complejos conocidos como ganglisidos. Los ganglisidos son glucoesfingolpidos ms complejos contienen cabezas polares muy grandes formadas por varias unidades glucdicas. Una de las unidades glucdicas terminales de los glangisidos es la n-acetilgalactosamina y el cido N-acetilneuramnico o silico. Los ganglisidos constituyen el 6% de los lpidos de membrana en la materia gris del cerebro humano y hallan en menor cantidad en las membranas de la mayora de tejidos animales no nerviosos.

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UNIVERSIDAD MAYOR - FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS Autores: Ximena Arias I.; Maribel Arns S.; Roberto Bravo M Los glucoesfingolpidos presentes en las superficies celulares estn implicados en el reconocimiento entre clulas y son antignicos; forman parte de algunas de las sustancias de los grupos sanguneos. Los grupos sanguneos humanos A, B y O son glucoesfingolpidos. Los antgenos glucoesfingolpidos y glucoproteicos situados en la superficie de las clulas obligan a establecer la compatibilidad de la sangre o los tipos celulares antes de llevar a cabo una transfusin de sangunea o un transplante de tejido.

Las dos clases de lpidos considerados hasta el momento (lpidos de almacenamiento y lpidos estructurales) son componentes celulares mayoritarios; los lpidos de las membranas representan del 5 al 10% de la masa seca de muchas clulas y los lpidos de almacenamiento ms del 50% de la masa. Hay otro grupo de lpidos que aunque son componentes celulares relativamente minoritarios en cuanto a masa, tienen actividades biolgicas especficas y esenciales. Entre ellos se encuentran los esteroides y un gran nmero de isoprenoides o terpenos.

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