QUMICA II

Gua de problemas (Series 1, 2 y 3)

INSTITUTO DE CIENCIAS DE LA SALUD UNIVERSIDAD NACIONAL ARTURO JAURETCHE

Av. Lope de Vega 106, Florencio Varela Buenos Aires Argentina

Licenciatura en Bioqumica
Profesor: Dr. Gerardo Caballero Jefe de TP: Lic. Ana Valino Ayudante de 1ra: Lic. Martn Palazzolo

Introduccin
Fundamentacin El curso de Qumica II forma parte de la formacin bsica y general de la carrera de Bioqumica. La importancia de esta disciplina, en el marco de la carrera de Bioqumica, radica en que el dominio de conceptos bsicos de termodinmica, equilibrio y cintica qumica permitir al alumno la comprensin de diversos aspectos de los procesos bioqumicos del ser humano, tanto en condiciones fisiolgicas como en condiciones patolgicas. Por otra parte, el conocimiento de las propiedades qumicas de los elementos principales y de transicin brindar al alumno la base para el estudio futuro de las propiedades y funciones de diversas metalo-protenas esenciales para la vida. Finalmente, la introduccin a la qumica nuclear inicia el camino para la realizacin futura de cursos de perfeccionamiento que habiliten al alumno/profesional al manejo de radioistopos. Objetivos El propsito de la asignatura es el de presentar a los futuros profesionales los principios generales de los distintos captulos que conforman un segundo curso de Qumica General y un primer curso de Qumica Inorgnica, tales como teora de orbitales moleculares; nomenclatura; segundo principio de la termodinmica; equilibrio qumico, equilibrio cido-base; electroqumica; cintica qumica; qumica de los grupos; complejos de coordinacin y qumica nuclear. El curso apunta a que los alumnos incorporen la comprensin de estos principios generales, y desarrollen los conocimientos necesarios para poder continuar con el aprendizaje en los cursos avanzados de otras ramas de la Qumica sobre bases slidas. Metodologa y actividades Presentacin de conceptos generales y ejemplos seleccionados por parte de los docentes en clases terico-prcticas. Anlisis de situaciones problemas por los docentes en clases. Anlisis y resolucin de guas de problemas por los alumnos, en forma individual y/o en grupos, dentro y fuera del horario de clases. Discusin con los docentes en forma individual (consultas) o colectivas de los problemas resueltos, en horario de clase y en horarios adicionales de consultas. Ejecucin de trabajos prcticos de laboratorio, individualmente o en grupos, sobre la base de guas de trabajos prcticos, e indicaciones de los docentes. Presentacin de informes de los trabajos prcticos de laboratorio. Lectura de bibliografa por parte de los alumnos en horarios extra-clases, sobre la base de las recomendaciones docentes

Material disponible, rgimen de cursada y evaluacin. Se encontrar disponible para los alumnos el siguiente material: - Gua de tericas - Gua de problemas - Gua de laboratorio Las guas de problemas tienen una doble finalidad: por un lado constituyen la ejercitacin que permite fijar los conceptos analizados en clase, sobre la base del trabajo personal; por otro lado, dan una referencia al estudiante acerca del grado de progreso que est realizando, en la medida que logra resolver los problemas de cada serie. Las consultas acerca de los problemas permitirn a los docentes tener una idea sobre el grado de avance y las dificultades generales registradas por el curso. La gua de laboratorio contiene los protocolos de las actividades experimentales con los cuales se llevarn a cabo los trabajos prcticos. La evaluacin se efectuar a travs de dos exmenes parciales que incluyen los aspectos discutidos en las guas de problemas y en los trabajos prcticos de laboratorio. Cada parcial puede recuperarse slo una vez en las fechas establecidas en el cronograma. Para promocionar la materia deben aprobarse los parciales en primera instancia con no menos de catorce puntos. Si saca menos de seis puntos en un parcial pero ms de cuatro en ambos parciales, debe rendir un examen final, que se aprueba con una nota mnima de cuatro puntos. Si hubiera sacado menos de cuatro puntos en cualquiera de los dos parciales, para aprobar la materia debe recuperar el parcial desaprobado con ms de cuatro puntos (slo tiene una oportunidad por parcial), y, de ser el caso, rendir el final y aprobarlo con ms de cuatro puntos. Adems de las condiciones mencionadas, para aprobar la materia se deber tener los informes de los prcticos de laboratorio aprobados. Los informes debern ser entregados al comienzo de la clase siguiente a aquella en que se realiz el prctico y podrn ser aprobados, devueltos a los estudiantes para correcciones de algunos aspectos de los mismos, o considerados insuficientes; en este ltimo caso esos alumnos debern realizar nuevamente el prctico. La asistencia a las clases de laboratorio es obligatoria. El trabajo no realizado por ausencia o desaprobado (dos como mximo) debe recuperarse en las fechas propuestas en cada curso. La asistencia a clases terico-prcticas debe cumplirse en un mnimo de 75%.

Contenidos mnimos

Nomenclatura; teora de orbitales moleculares; segunda ley de la termodinmica; equilibrio qumico; equilibrio cido-base; electroqumica; cintica qumica; propiedades qumicas de los elementos representativos, de transicin, lantnidos y actnidos; compuestos de coordinacin; nociones de qumica nuclear.

Programa

1. Nomenclatura de los compuestos:

Nombres de los cationes, nombres de los aniones, nombres de los compuestos inicos, nombre de los compuestos moleculares inorgnicos, xidos, cidos y bases. Nombres de compuestos covalentes orgnicos simples.

2. El enlace qumico: teora de los orbitales moleculares

Limitaciones de la teora de Lewis. Orbitales moleculares, geometra electrnica de las molculas biatmicas, enlaces en molculas biatmicas heteronucleares, orbitales en molculas poliatmicas.

3. Termoqumica: Segunda ley de la termodinmica

Entropa, cambio espontneo, entropa y desorden, cambios en la entropa, interpretacin molecular de la entropa, equivalencias estadsticas y termodinmicas. Energa libre, energa libre de reaccin, efecto de la temperatura, cambios en la energa libre de los sistemas biolgicos. Trabajo Prctico: Determinacin de calor de transformaciones fsicas y qumicas.

4. Equilibrio qumico

Reacciones en el equilibrio. Reversibilidad de las reacciones. Equilibrio y ley de accin de masas. Origen termodinmico de las constantes de equilibrio. La constante de equilibrio: Kc, Kp y K. Equilibrios heterogneos. Influencia del agregado o remocin de reactivos o productos sobre el sistema en equilibrio. Efecto de la temperatura. Importancia en biologa: homeostasis. Trabajo Prctico: Determinacin de equilibrios heterogneos.

5. cidos y bases

cidos y bases de Brnsted-Lowry, cidos y bases de Lewis, intercambio de protones entre las molculas del agua, la escala de pH. cidos y bases dbiles, constantes de acidez y de basicidad, pH de las soluciones de cidos y bases dbiles, cidos y bases poliprticos.

6. Equilibrio acuoso

Soluciones amortiguadoras (buffers), accin y diseo de la solucin buffer, capacidad buffer. Titulaciones, titulacin de cido fuerte con base fuerte, titulacin de cido fuerte con base dbil y viceversa, indicadores cido-base. Equilibrios de solubilidad, producto de solubilidad, efecto del in comn, precipitacin selectiva, formacin de iones complejos, anlisis cualitativo.

7. Electroqumica

Representacin de las reacciones rdox, hemirreacciones, igualacin de las reacciones redox. Pilas galvnicas, estructura de las pilas, potencial de pila y energa libre de reaccin, notacin de las pilas, potenciales estndar, potenciales estndar y constantes de equilibrio, la ecuacin de Nernst. Electrlisis, celdas electrolticas, productos de las electrlisis.

8. Cintica qumica

Transformacin de los reactivos en el tiempo. Definicin de la velocidad de reaccin. Grficos de concentracin versus tiempo. Determinacin grfica de la velocidad instantnea. Ley de velocidad. Orden de reaccin. Mecanismos de reaccin, reacciones elementales y complejas. Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin. Teora de las colisiones, teora del complejo activado. Catalizadores. Trabajo Prctico: Determinacin del efecto de la temperatura y catalizadores sobre la velocidad de reacciones qumicas.

9. Qumica de los elementos representativos I (bloque "s-p").

Estructura electrnica y reactividad de los elementos que forman los grupos 1-2 (hidrgeno, alcalinos y alcalinotrreos) y 13-14 (B, C, y congneres). Estado natural, obtencin, propiedades termodinmicas y cinticas, usos y aplicaciones de las sustancias elementales y de sus principales compuestos: hidruros, xidos, haluros, cidos, bases, etc. Importancia en relacin con los materiales

10. Qumica de los elementos representativos II (bloque "s-p").

Estructura electrnica y reactividad de los elementos que forman los grupos 15-18 (N, O, F, He y congneres). Estado natural, obtencin, propiedades termodinmicas y cinticas, usos y aplicaciones de las sustancias elementales y de sus principales compuestos: hidruros, xidos, haluros, cidos, bases, etc. Importancia en relacin con los materiales

11. Qumica de los elementos de los grupos 3-12 (bloque "d-f").

Propiedades de los elementos de transicin, lantnidos y actnidos. Compuestos de coordinacin; tipos de ligandos; isomera; estabilidad y cintica. Estructura electrnica de los complejos, el modelo del campo cristalino; geometra de los iones complejos; propiedades pticas y magnticas. Teora del campo ligando Reacciones de los iones complejos: sustitucin de ligandos, transferencia de electrones; aplicaciones en catlisis. Aspectos generales de Qumica Bioinorgnica.

12. Qumica nuclear

Desintegracin nuclear, evidencia de la desintegracin nuclear espontnea, reacciones nucleares, patrn de estabilidad nuclear, nucleosntesis. Radiacin nuclear, efectos biolgicos de la radiacin, medicin de la velocidad de desintegracin nuclear, usos de los radioistopos, energa nuclear.

Bibliografa
Bibliografa Obligatoria: 1. Principios de Qumica. Atkins y Jones. Editorial Mdica Panamericana, 3 ed. 2. Qumica Raymond Chang. Editorial McGraw Hill, 10 ed. 3. Qumica, la ciencia central. Brown, Bursten, Lemay y Murphy. Editorial Pearson Prentice-Hall, 11 ed. 4. Qumica Inorgnica Bsica. Cotton y Wilkinson; Ed. Limusa 5. Un esquema moderno de la Qumica Inorgnica. Bell y Lott; Ed. Alhambra. 6. Qumica de los Compuestos de Coordinacin. Basolo y Johnson; Ed. Revert. Bibliografa de consulta: 1. Qumica (curso universitario). Mahan y Myers. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana, ltima edicin disponible. 2. Science of Everyday Things. Volume 1: Real-Life Chemistry. Neil Schagler, ed. Gale Group, 2002 3. Principios de Qumica Inorgnica; Manku; Ed. McGraw-Hill. 4. Qumica Inorgnica Descriptiva. Rochow; Ed. Reverte. 5. Qumica Inorgnica Avanzada Cotton y Wilkinson; Ed. Limusa 6. Qumica Bioinorgnica Enrique Baran, Ed. McGraw-Hill, 1995

Cronograma tentativo
Sem. 1 2 3 Fecha 12/03 19/03 26/03 Teora 1. Nomenclatura 2. Teora de Orbitales Moleculares 3. Termoqumica: Segundo y tercer principio de la termodinmica 4. Equilibrio qumico Seminario 1. Nomenclatura 2. Teora de Orbitales Moleculares 3. Termoqumica: Segundo y tercer principio de la termodinmica 4. Equilibrio qumico TP

TP 1: Determinacin de calor de transformaciones fsicas y qumicas. TP 2: Determinacin de equilibrios heterogneos.

4 5

02/04 09/04

5. cidos y bases 5. cidos y bases

5. cidos y bases 5. cidos y bases

6 7 8 9 10 11

16/04 23/04 30/04 07/05 14/05 21/05

6. Equilibrio acuoso 6. Equilibrio acuoso 6. Equilibrio acuoso 6. Equilibrio acuoso Consultas Consultas 07/05 Primer parcial (temas 1 al 6) 7. Electroqumica 7. Electroqumica 8. Cintica qumica 8. Cintica qumica

TP 3: Determinacin del efecto de la temperatura y catalizadores sobre la velocidad de reacciones qumicas

12 13 14 15 16 17 18 19

28/05 04/06 11/06 18/06 25/06 02/07 09/07 16/07

9. Qumica de los elementos representativos I 10. Qumica de los elementos representativos II 11. Qumica de los elementos de transicin y tierras raras 11. Qumica de los elementos de transicin y tierras raras 12. Qumica nuclear Consultas 16/07: Recuperatorio del primer parcial.

9. Qumica de los elementos representativos I 10. Qumica de los elementos representativos II 11. Qumica de los elementos de transicin y tierras raras 11. Qumica de los elementos de transicin y tierras raras 12. Qumica nuclear Consultas Segundo parcial (temas 8 al 12) 19/07: Recuperatorio del segundo parcial.

1 Nomenclatura
Conceptos importantes
Nomenclatura compuestos inorgnicos Compuestos con oxgeno: xidos Hidrxidos Oxicidos - Oxisales Compuestos sin oxgeno: Hidruros Hidrcidos Sales de haluro

Una nomenclatura comn o trivial

Antes de reglamentar los nombres de las sustancias, fueron apareciendo un alto nmero de compuestos con nombres usuales o comunes los cuales se aprendan ms por la prctica que por sistematizacin alguna, siendo este motivo la causa de que el NOMBRE TRIVIAL no seale ninguna caracterstica del compuesto. Algunos ejemplos: H2O Agua NH3 Amonaco SiH4 Silano N2H4 Hidracina PH3 Fosfina AsH3 Arsina SbH3 Estibina BH3 Borano

Estos son nombres y frmulas aceptados como correctos. Existen otros nombres que son aplicados a presentaciones industriales de algunos compuestos. Ejemplos:

cido muritico: cido clorhdrico ; Vinagre: el cido actico ; Soda custica: nombre del hidrxido de sodio; Potasa custica: hidrxido de potasio

Una nomenclatura sistematizada

Actualmente existe la tendencia a adoptar un sistema de nombres que permita al mximo caracterizar las propiedades de la sustancia. Para ello se da un nombre genrico correspondiente a la familia que agrupe al compuesto segn su FUNCIN QUMICA para lo que se requiere un manejo de terminaciones y de prefijos segn sea requerido. Ms recientemente la NOMENCLATURA STOCK reglamenta el uso del nombre genrico (xido, hidrxido, cido, etc.) seguido del elemento que pertenece a determinada familia y con un nmero romano encerrado en parntesis que especifica el estado de oxidacin. Nombre de sustancias sencillas Para simplificar la tarea de asignar nombres a los compuestos, es prudente agrupar a las familias segn contengan o no oxgeno. CON OXGENO: xidos, hidrxidos, cidos oxigenados (oxicidos) y sales oxigenadas oxisales). SIN OXGENO: hidruros, hidrocidos y sales de haluros.

Nomenclatura de compuestos con oxgeno.

XIDOS: Esta familia de sustancias rene slo a compuestos binarios (adems de oxgeno slo contienen bien un metal o bien un no metal). Son XIDOS BSICOS cuando el segundo elemento es un METAL. Algunos ejemplos:

Al2O3 xido de aluminio Na2O xido de sodio FeO xido de hierro (II) u xido ferroso CrO3 xido de cromo (VI) u xido crmico CuO xido de cobre (II) u xido cprico Hg2O xido de mercurio (I) u xido mercurioso
Son XIDOS CIDOS cuando el segundo elemento es un NO METAL. Algunos ejemplos:

CO xido de carbono (II) o monxido de carbono N2O3 xido de nitrgeno (III) o trixido de dinitrgeno Cl2O3 xido de cloro (III) o trixido de dicloro SO2 xido de azufre (IV) o dixido de azufre P2O5 xido de fsforo (V) o pentxido de difsforo Br2O7 xido de bromo (VII) o heptxido de dibromo
Podemos notar que el nombre de este grupo de compuestos requiere siempre la palabra XIDO que es el nombre genrico de la familia. Casi la totalidad de elementos presentan la FUNCIN QUMICA de reaccionar con el oxgeno para formar algn tipo de xido. La nomenclatura se completa especificando el elemento formador del xido al cual se le aade con nmero romano al estado de oxidacin en caso de que dicho elemento pueda asumir ms de uno. Otra nomenclatura tambin aceptada aunque ms antigua, emplea en lugar de nmeros romanos las terminaciones ICO para el estado de oxidacin mayor y OSO para el menor. En los metales estas terminaciones son suficientes ya que presentan uno o dos estados de oxidacin solamente, pero en el caso de los NO METALES y METALOIDES que suelen presentar ms de dos, debemos diferenciarlos con los prefijos HIPO para el estado de oxidacin ms pequeo o el PER para el estado de oxidacin mximo. El prefijo HIPO se conjuga con la terminacin OSO y el prefijo PER con la de ICO satisfaciendo as la necesidad de diferenciar hasta cuatro compuestos formados por un mismo elemento con distintos estados de oxidacin. La gran mayora de los xidos cidos tambin son conocidos por el trmino genrico ANHIDRIDO. Ejemplos:

CO anhdrido carbonoso CO2 anhdrido carbnico SO anhdrido hiposulfuroso SO2 anhdrido sulfuroso SO3 anhdrido sulfrico Cl2O anhdrido hipocloroso Cl2O3 anhdrido cloroso Cl2O5 anhdrido clrico Cl2O7 anhdrido perclrico
La expresin anhdrido implica la carencia de agua en estos compuestos lo cual ocurre precisamente en algunos cidos con oxgeno que son deshidratados mediante calentamiento dando lugar a la formacin de estos xidos o anhdridos: H2SO4 ---> SO3 + H2O cido anhdrido sulfrico sulfrico

2HNO3---> N2O5 + H2O cido anhdrido ntrico ntrico 2H3PO4---> P2O5 + 3 H2O cido anhdrido fosfrico fosfrico Algunos XIDOS CIDOS no pueden nombrarse como anhdridos precisamente por no existir cido alguno que lo produzca por deshidratacin. Ejemplos: NO xido de nitrgeno (II) NO2 xido de nitrgeno (IV) Se puede observar que los estados de oxidacin del nitrgeno es +2 en NO y de +4 en NO 2, los cuales no son comunes para los elementos que integran ese grupo (normalmente +5, +3, +1) caracterstica que podra sernos til en la nomenclatura de los anhdridos. Los XIDOS siendo compuestos binarios tienen la FUNCIN QUMICA de reaccionar con agua para formar compuestos ternarios. MgO + H2O ---> Mg(OH)2 xido de Hidrxido de Magnesio Magnesio Fe2O3 + 3 H2O ---> 2 Fe(OH)3 Oxido frrico Hidrxido frrico Oxido de hierro (III) Hidrxido de hierro (III) N2O5 + Anh. ntrico H2O ---> HNO3 cido ntrico

Cl2O+ H2O ---> 2 HClO Anh. cido hipocloroso hipocloroso Los XIDOS BSICOS reaccionan con agua originando a los HIDRXIDOS quienes presentan caractersticas BSICAS, mientras que los XIDOS CIDOS dan origen a sustancias con caractersticas CIDAS. HIDROXIDOS; Son compuestos ternarios con caractersticas bsicas (colorean de azul el papel tornasol) que presentan en su frmula el anin monovalente oxidrilo o hidroxilo (OH)-1.

NaOH hidrxido de sodio Cu(OH)2 hidrxido cprico o hidrxido de cobre (II) Cr(OH)3 hidrxido cromoso o hidrxido de cromo (III)
Podemos observar en su nomenclatura, primero al nombre genrico HIDRXIDO seguido del elemento al cual se le aade un nmero romano que especifica su estado de oxidacin cuando sea necesario diferenciar compuestos formados por el mismo elemento. Otro modo de diferenciarlos es utilizando la terminacin OSO para el estado de oxidacin menor o ICO para el mayor.

CuOH hidrxido cuproso hidrxido de cobre (I) Cr(OH)6 hidrxido crmico hidrxido de cromo (VI) Fe (OH)2 hidrxido ferroso hidrxido de hierro (II) Fe (OH)3 hidrxido frrico hidrxido de hierro (III)

El grado de basicidad de los hidrxidos depende de la electronegatividad del metal. CIDOS OXIGENADOS (OXICIDOS): Son compuestos ternarios con caractersticas cidas (colorean de rojo el papel tornasol). Estos compuestos adems del oxgeno presentan en su estructura tomos de HIDRGENO. Al disolverse el compuesto en agua producen iones hidronio (H 3O)+1 en la solucin. Segn la cantidad de hidrgenos (H) presentes en su estructura se clasifican en: MONOPRTICOS con uno, DIPRTICOS con dos y POLIPRTICOS con tres o ms. Su nomenclatura es similar a la de los anhdridos pero en estos se usa el nombre genrico CIDO, despus se nombra el no metal con la terminacin OSO o ICO segn sea su estado de oxidacin y de ser requerido, los prefijos HIPO o PER antepuestos al nombre del no metal.

H2SO4 cido sulfrico H2SO3 cido sulfuroso H2SO2 cido hiposulfuroso HClO3 cido clrico HClO cido hipocloroso HClO4 cido perclrico H3PO4 cido fosfrico HBrO2 cido bromoso
En estos compuestos no empleamos los nmeros romanos ni tampoco los prefijos alusivos a la cantidad de tomos presentes como se hizo en los xidos cidos. Cabe recordar que los no metales de los grupos VII A, VI A y V A suelen presentar varios estados de oxidacin por lo que las terminaciones OSO e ICO en ocasiones deben de combinarse con los prefijos HIPO o PER para lograr la correcta diferenciacin de compuestos integrados por los mismos elementos.

HClO4 cido PERclrICO HClO3 cido clrICO HClO2 cido clorOSO HClO cido HIPOclorOSO H2SO4 cido sulfrICO H2SO3 cido sulfurOSO H2SO2 cido HIPOsulfurOSO
Existen cidos que se forman bajo condiciones especiales originando compuestos diferentes donde participan los mismos elementos con igual estado de oxidacin: HPO3 H3PO4 H4P2O7 En los tres casos el fsforo tiene estado de oxidacin +5, el oxgeno -2 y el hidrgeno +1. El fsforo determina el nombre de los cidos como FOSFRICO, pero, como se trata de compuestos distintos, se debe diferenciarlos a travs del uso de prefijos alusivos a las condiciones de reaccin que determinan el compuesto formado: P2O5+ H2O ---> 2 HPO3 Anh. cido Fosfrico META*fosfrico *META: ms pequeo Reaccin que ocurre limitando la cantidad de agua P2O5+ 3 H2O ---> 2 H3PO4 Acido ORTO*fosfrico

*ORTO: el ms comn, lo correcto.

10

Este cido es el ms comn, normalmente conocido como CIDO FOSFRICO; se puede observar que la cantidad de agua es mayor. El cido ortofosfrico por calentamiento, puede sufrir una deshidratacin parcial: 2 H3PO4---> H4P2O7+ H2O cido cido fosfrico PIRO*fosfrico

*PIRO: Fuego (por el calentamiento)

El nombre genrico CIDO implica la disociacin del compuesto aumentando en las soluciones acuosas la concentracin de iones (H3O)+. Por lo que, al no estar en solucin, no estn disociados ni presenta las caractersticas cidas. En ese caso la nomenclatura como CIDOS es incorrecta y la manera de nombrarlos es la que se usa para las sales con oxgeno (oxisales) SALES OXIGENADAS (OXISALES): Son compuestos inicos ternarios o poliatmicos; no presentan propiedades bsicas ni cidas y tampoco reaccionan con el agua para producir sustancias con esas propiedades. Se producen mediante reacciones de neutralizacin de CIDOS OXIGENADOS con HIDROXIDOS o con METALES. Mg(OH)2+H2SO4---> MgSO4+2 H2O Base cido sulfato de magnesio Zn+ H2SO4---> ZnSO4+H2 Metal cido sulfato de Zinc En la nomenclatura de este tipo de sales observamos que las terminaciones OSO e ICO empleadas en el nombre de los anhdridos y oxicidos se sustituyen por ITO y ATO, siendo estas terminaciones aplicadas en el no metal lo que va a caracterizar a las OXISALES. El resto de la nomenclatura sigue igual. En el METAL tendr que especificarse el estado de oxidacin ya sea con nmeros romanos o con terminacin OSO o ICO:

Fe2(SO4)3 sulfato de Hierro (III) o sulfato frrico KClO hipoclorito de potasio CuNO2 nitrito de cobre (I) o nitrito cuproso Ca3(PO4)2 fosfato de calcio NaIO2 yodito de sodio Fe(BrO4)2 perbromato de hierro (II) o perbromato ferroso
Recordemos de la existencia de los METALOIDES

Li3AlO3 aluminato de litio KMnO4 permanganato de potasio FeCrO4 cromato de hierro (II) o cromato ferroso K2Cr2O7 dicromato de potasio LiCrO2 cromito de litio Na2ZnO2 zincato de sodio
Cuando vimos los nombres de OXICIDOS se mencion la nomenclatura de ellos como OXISALES si estos no estn en solucin acuosa.

H2SO4 sulfato de hidrgeno HPO3 metafosfato de hidrgeno H4P2O7 pirofosfato de hidrgeno HNO3 nitrato de hidrgeno

11

La existencia de cidos diprticos y poliprticos permite que ocurran neutralizaciones parciales de estos originando SALES CIDAS as como tambin a partir de hidrxidos con mltiples (OH)-1 se pueden formar SALES BSICAS. Estas sales pueden en una reaccin posterior ser neutralizadas por completo pudiendo dar lugar a la formacin de SALES MIXTAS. SALES CIDAS:

NaHCO3 carbonato cido de sodio o bicarbonato de sodio Mg(HSO4)2 sulfato cido de magnesio o bisulfato de magnesio
SALES BSICAS:

Al(OH)Cl2 diclorhidrxido de aluminio o hidroxidicloruro de aluminio Al(OH)2Cl clordihidrxido de aluminio o dihidroxi cloruro de aluminio
SALES MIXTAS: NaKCO3 carbonato de potasio y sodio KNaLiPO4 fosfato de litio, sodio y potasio

Nomenclatura de compuestos sin oxgeno

HIDRUROS: Son compuestos caracterizados por la presencia del Hidrgeno combinado con un metal. Ya que el hidrgeno es ms electronegativo que los metales, necesariamente su estado de oxidacin ser negativo.

LiH hidruro de litio CaH2 hidruro de calcio MgH2 hidruro de magnesio

Para darles nombre se menciona la palabra HIDRURO que ser el nombre genrico para todos aquellos compuestos donde el hidrgeno presente estado de oxidacin (-1).Despus se especifica el nombre del metal que interviene. HIDRCIDOS: Compuestos binarios (no metal e hidrgeno) que en solucin acuosa son capaces de liberar el in H+; para ello se requiere que el HIDRGENO est unido covalentemente con elementos de alta electronegatividad como los por ejemplo los halgenos. Para nombrarlos se antepone la palabra CIDO (cuando se describe al compuesto en solucin acuosa) al no metal y se reemplaza su ltima vocal por la terminacin HIDRICO.

HCl cido clorhdrico HBr cido bromhdrico H2S cido sulfhdrico

Cuando no se encuentran en solucin acuosa, no presentan comportamiento como cidos, de donde la manera que se adopta para nombrarlos es la correspondiente a las sales de haluros. Por ejemplo para el HCl se emplea cloruro de hidrgeno. Existen algunas compuestos entre el carbono con otros elementos de alta electronegatividad que forman sustancias con caractersticas cidas:

HCN cido cianhdrico HSCN cido sulfocianhdrico

Algunos elementos como el Nitrgeno, el Oxgeno y el Fsforo; an siendo de alta electronegatividad no formar compuestos binarios cidos con el hidrgeno y an pueden comportarse como bases al disolverlos en agua.

12

NH3 amonaco PH3 fosfina H2O agua

SALES DE HALUROS: Estos compuestos son generalmente producidos por neutralizacin de ACIDOS y BASES, o por la accin directa de estos compuestos sobre los METALES. Su nombre se establece mencionando al NO METAL con la terminacin URO seguido del METAL. Tambin aqu es necesario determinar estados de oxidacin, los cuales estarn sealados por la terminacin OSO o ICO en caso de nomenclatura comn; o bien los NUMEROS ROMANOS empleados para la NOMENCLATURA STOCK.

FeCl2 cloruro ferroso o cloruro de hierro (II) MgS sulfuro de magnesio CuBr2 bromuro cprico o bromuro de cobre (II) Tambin podemos decir que la terminacin HIDRICO que caracteriza a los hidrcidos es sustituida por URO que ser lo que identifique la nomenclatura de una sal de HALURO. Fe(CN)3 cianuro frrico o cianuro de hierro (III) KSCN sulfocianuro de potasio PbI2 yoduro plumboso o yoduro de plomo (II)

13

Problemas
Nmeros de oxidacin
1. Qu son los nmeros de oxidacin? Para que sirven? 2. Determine el nmero de oxidacin del azufre en cada uno de los siguientes compuestos: a) SO2 b) H2SO4 c) S8 d) Na2S e) H2SO3 f) SO3 g) SO32h) KHSO4 i) Na2S2O7 3. Determine el nmero de oxidacin del cromo en cada uno de los siguientes compuestos: a) Cr(OH)3 b) CrCl2 c) Na2Cr2O7 d) H2CrO4 e) Cr2(SO4)3 f) Cr2O3 g) CrO h) KCrO2 i) CrO3 4. Asigne los nmeros de oxidacin que se especifica en cada tem: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) P en PCl3, P4O6,P4010, HPO3, H3PO4, POCl3, H4P2O7, Mg(PO4)2 Cl en Cl2, HCl, HClO, HClO2, KClO3, Cl2O7, Ca(ClO4)2 O en OF2, Na2O, Na2O2, KO2 S en S8, K2S, NaHSO4, CS2, SOCl2 N en NaNO3, HNO2, NF3, N2O5, NO, NO2 Mn en MnO, MnO2, Mn(OH)2, K2MnO4, KMnO4, Mn2O7 P en PO43-, HPO42-, P2O74-, H2PO2-, PH4+ Se en SeO32-, HSeO4-, Se2-, SeO42-, HSeS en S2-, SO42-, S2O32-, S4O62Cr en CrO2-, Cr(OH)4-, CrO42-, Cr2O72B en BO2-, BO33-, B4O72-

14

Nomenclatura compuestos inorgnicos

1. Escriba las frmulas de los siguientes compuestos: a) oxido de calcio b) sulfato de magnesio c) yoduro de sodio d) sulfito de niquel (II) e) acido bromhdrico f) acido sulhdrico g) nitrato de amonio h) nitrito de potasio i) pentxido de diarsnico j) clorato de cadmio k) carbonato frrico l) yoduro de cobre (I) m) pentxido de dinitrgeno n) fluoruro de bario o) perclorato de aluminio p) cianuro de cobalto (II) q) hipoclorito de potasio r) sulfuro de magnesio s) dicromato de plata t) tiocianato de amonio u) bromuro de mercurio (II) v) trixido de azufre 2. Escriba los nombres de los siguientes compuestos: a) S2Cl2 b) LiNO3 c) Hg2Cl2 d) (NH4)2S e) PF5 f) KClO g) CuBr2 h) Ag2SO4 i) Ca3(PO4)2 j) Cr2O3 k) Fe2(SO4)3 l) HBr m) Zn(OH)2 n) Mg(MnO4)2

15

3. Escriba las formulas de los compuestos que probablemente se forman al combinar las filas y columnas de la siguiente tabla. Nombre cada compuesto formado: Mg2+ K+ Ni2+ NH4+ Fe2+ Fe3+ Al3+ BrCNSO42HCO3OHNO3-

4. Dar tres ejemplos de compuestos que sean: a) xidos cidos, b) xidos bsicos. Escribir las frmulas y los nombres de cada uno. 5. Escribir los nombres de los siguientes cidos y clasificarlos como hidrcidos y oxcidos: ClH (aq), BrH (aq), SH2(aq), H2SO4, H2SO3, H3PO4 6. Escriba los nombres de los siguientes hidrxidos: Cu(OH), Cu(OH) 2, KOH, Al(OH)3 7. Escribir los nombres de los siguientes compuestos: a) NaCl b) (NH4)2S c) LiNO3 d) PF5

e) CuSO4 f) Hg2Cl2

g) Na2SO3 h) KClO

8. Cules son las frmulas de los siguientes compuestos? : Sulfato de sodio, cloruro de potasio, fosfato de potasio, carbonato de cromo (III), sulfuro plumboso, cianuro de calcio. 9. Escribir las frmulas de los siguientes compuestos: pentxido de diarsnico, permanganato de potasio, sulfito de cromo (III), yoduro estaoso, seleniuro de aluminio, cianuro de sodio, acetato de calcio, dicromato de potasio, permanganato de sodio, hidrxido de amonio, triyoduro de sodio, agua oxigenada. 10. Escriba la frmula qumica de cada una de las sustancias que se mencionan en las siguientes oraciones: - El hipoclorito de sodio se utiliza como blanqueador en el hogar. - El amonaco es utilizado en la sntesis de fertilizantes como el nitrato de amonio. - Al calentar agua que contiene iones calcio y bicarbonato se desprende dixido de

carbono y se forma carbonato de calcio slido.

16

2 Enlace qumico: Teora de orbitales moleculares

Conceptos importantes
Limitaciones de la teora de Lewis Orbitales moleculares Geometra electrnica de molculas biatmicas homo y heteronucleares Orbitales en molculas poliatmicas.

Preguntas
1. Qu propone la teora del orbital molecular? En qu se diferencia de la teora del enlace de valencia? 2. Defina los siguientes trminos: orbital molecular enlazante, orbital molecular antienlazante, orbital molecular pi, orbital molecular sigma. 3. Defina un esquema de la forma de los siguientes orbitales moleculares: 1s, *1s, 2p y *2p Cmo son sus energas comparadas? 4. Explique el significado del orden de enlace Puede utilizarse dicho orden para hacer comparaciones cuantitativas de las fuerzas de los enlaces qumicos?

Problemas
Problema 1. Dibuje un diagrama de niveles de energa de orbitales moleculares y determine el orden de enlace esperado para cada uno de las siguientes especies diatmicas: i) a) Li2 ii) a) B2 b) Li2+ b) B2c) Li2c) B2+

Indique si cada molcula o on ser paramagntico o diamagntico. Problema 2. i) Sobre la base de La configuracin de la molcula neutra de O2, escriba la configuracin de orbitales moleculares de valencia para las especies: a) O2b) O2+ c) O22ii) Determine el orden de enlace, e indique cual de las especies es paramagntica.

17

iii) Para cada especie indique si el orbital de mayor energa es el que contiene un electrn o . Problema 3. i) Dibuje el diagrama de niveles de energa de orbitales moleculares para el N 2. ii) La estructura orbital del in diatmico heteronuclear CN - es similar a la de N2. Teniendo en cuenta la diferencia de electronegatividad entre ambos tomos, dibuje el diagrama de niveles de energa para esta especie. Problema 4. Determine los rdenes de enlace y selos para predecir cul especie de cada uno de los siguientes pares tiene el enlace ms fuerte: a) F2 ; F2Problema 5. Suponiendo que el diagrama de niveles de energa de una molcula como el O2 es vlido para entidades diatmicas heteronucleares prediga el orden de enlace y el comportamiento magntico de las siguientes especies: a) CO b) NOc) OF+ d) NeF+ b) Cl2 ; Cl2+ c) C2+ ; C2 d) N2 ; N2+

Problema 6. La molcula de bromuro de iodo, IBr, es un interhalgeno. Suponga que los OM de esta molcula son similares a los del F2: a) Cules orbitales atmicos de valencia del I y del Br se usan para construir los OM de IBr? b) Qu orden de enlace tiene la molcula de IBr? c) La figura de abajo muestra uno de los OM del IBr: i) Qu designacin lleva este orbital? ii) Cuntos electrones ocupan este orbital?

18

Problema 7. En cul de las siguientes molculas podr haber una transicin n *? Explique sus elecciones. a) cido frmico HCOOH; b) etino, C2H2; c) metanol, CH3OH; d) cianuro de hidrgeno, HCN; e) acetona, CH3COCH3.

Bibliografa
Qumica, la ciencia central 9na ed.; Brown, T.L.-LeMay, H.E.-Bursten, B.E.; Prentice Hall Hispanoamericana (2004). Qumica 10ma. ed.; Chang, R; Mc Graw Hill. Principios de qumica: Los caminos del descubrimiento. Atkins, P.; Jones, L. Buenos Aires: Mdica Panamericana, 3ra ed. 2006.

19

3 Termoqumica: segundo y tercer principio de la termodinmica

Conceptos importantes
Procesos espontneos Entropa y desorden Segunda ley de la termodinmica Cambios en la entropa Tercera ley de la termodinmica Interpretacin molecular de la entropa Cambios globales en la entropa Energa libre de Gibbs. Energa libre de reaccin y cambios en la temperatura Acoplamiento de reacciones bioqumicas

Preguntas
1. Explique que significa que un proceso sea espontneo. D dos ejemplos de procesos espontneos, y dos de procesos no espontneos. 2. Cules de los siguientes procesos son espontneos y cules no? a) disolver sal de mesa en sopa caliente; b) escalar el Aconcagua; c) esparcir una fragancia en una habitacin destapando un frasco de perfume; d) separar helio y nen de una mezcla de gases; e) evaporacin del agua de la ropa hmeda. 3. Defina la entropa Cules son las unidades de la entropa? 4. Cmo cambia la entropa de un sistema para cada uno de los siguientes procesos? a) un slido se funde; b) un lquido se congela; c) un lquido hierve; d) un vapor se solidifica; e) un vapor se condensa; f) un slido sublima; g) la urea se disuelve en agua. 5. Enuncie la segunda ley de la termodinmica, y exprsela matemticamente. 6. Enuncie la tercera ley de la termodinmica y explique su utilidad para calcular los valores de entropa 7. Defina energa libre Cules son sus unidades? 8. Por qu es ms conveniente predecir la direccin de una reaccin en trminos de Gsist que en trminos de Suniv? En qu condiciones se utiliza Gsist para predecir la espontaneidad de una reaccin? 9. Por qu tantas reacciones exotrmicas son espontneas? 10. Explique cmo una reaccin endotrmica puede ser espontnea

20

Problemas
Problema 1. a) Calcule el cambio de entropa de 1,0 L de agua a 0 C cuando absorbe 235 J de energa proveniente de un calentador b) Si el litro de agua est a 99 C Cul es su cambio de entropa? c) Explique las diferencias encontradas en a) y b). Problema 2. Suponiendo que la capacidad calorfica de un gas ideal es independiente de la temperatura, calcular el cambio de entropa asociado con la disminucin de la temperatura de 2,92 moles de gas ideal de 107,35 C a -52,39 C a i) presin constante ; ii) volumen constante. Datos: C V,m = 3/2 R ; C P,m = 5/2 R. Problema 3. Calcular el cambio de entropa asociado a las siguientes situaciones: a) expansin isotrmica de 5,25 moles de gas ideal de 24,252 L a 34,048 L b) compresin isotrmica de 6,32 moles de gas ideal de 6,72 atm a 13,44 atm. Problema 4. Utilizando los datos de la tabla, calcule el cambio de entropa en los siguientes cambios de estado: a) congelacin de 1,0 mol de H2O (l) a 0,0 C. b) vaporizacin de 1,0 mol de H2O (l) a 100 C y 1 atm. c) vaporizacin de 50,0 g de etanol (C2H5OH), a 351,5 K y 1 atm. d) congelacin de 3,33 g de acetona (C3H6O) a 177,8 K.
Sustancia agua etanol acetona 5,72 Hfus (kJ.mol-1) 6,01 Hvap (kJ.mol-1) 40,7 43,5

Problema 5. La entropa de vaporizacin del benceno es de 85 J.K-1.mol-1. a) Estime la entalpa de vaporizacin de un mol de benceno en su punto de ebullicin normal de 80 C. b) Cul es el cambio de entropa del entorno cuando 10 g de benceno (C6H6) se vaporizan a su punto de ebullicin normal? 21

Problema 6. La entropa de vaporizacin de la acetona es de 85 J.K-1.mol-1. a) Estime la entalpa de vaporizacin de un mol de acetona en su punto de ebullicin normal de 56,2 C. b) Cul es el cambio de entropa del entorno cuando 10 g de acetona (C3H6O) se condensa en su punto de ebullicin normal? Problema 7. Calcule la entropa de vaporizacin del agua a 85 C, teniendo en cuenta los siguientes datos: Svap = 109 J.K-1mol-1 (a 100 C), Cp H2O(l) = 75,3 J.K-1mol-1 , Cp H2O(g) = 33,6 J.K-1mol-1. Problema 8. Teniendo en cuenta las estructuras de las siguientes molculas cules tienen mayor entropa residual en sus formas cristalinas a T = 0: a) CO2 ; b) NO ; c) N2O ; d) Cl2 ? Problema 9. Cul de las sustancias de cada uno de los siguientes pares tiene la entropa molar ms alta a 298 K? a) HBr(g) o HF(g) b) NH3(g) o Ne(g) d) 1 mol de Ar(g) a 1 atm, o 1 mol de Ar(g) a 2 atm f) KCl(ac) o KCl(s) g) Ne(g) o Kr(g) h) O2(g) a 273 K y 1 atm, u O2(g) a 450 K y 1 atm. Problema 10. Ordene las siguientes sustancias segn la entropa molar creciente a 298 K: i) H2O(l) ; H2O(g) ; H2O(s) ; C(diamante) ii) CO2(g) ; Ar(g) ; H2O(l) ; Ne(g). Justifique su respuesta. Problema 11. Indique si en cada uno de los siguientes procesos la entropa aumenta o disminuye. Justifique. a) Cl2(g) + H2O(l) HCl(ac) + HClO(ac) b) Cu3(PO4)2(s) 3 Cu2+(ac) + 2 PO43-(ac) c) fotosntesis de la glucosa: 6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g) c) I2(s) o I2(l) e) CH4(g) o C2H6(g)

22

Problema 12. Uma muestra de gas ideal a 323 K ocupa inicialmente 1,67 L a 4,95 atm. Se deja que el gas se expanda a 7,33 L por dos vas: a) expansin isotrmica reversible b) expansin isotrmica libre irreversible. Calcule Stot , Sent yS para cada va. Problema 13. Utilizando los datos del apndice 2A, calcule el cambio de entalpa estndar, el cambio de entropa estndar y el cambio de energa libre estndar a 298 K para cada una de las siguientes reacciones. Para cada caso, confirme que el valor obtenido a partir de las energas libres de formacin es igual al obtenido usando la relacin Gr = Hr T Sr a) oxidacin de magnetita a hematita: 2 Fe3O4(s) + O2 (g) 3 Fe2O3(s) b) la disolucin de floruro de calcio en agua: CaF2(s) CaF2(ac) c) 2 NO2(g) N2O4(g) e) H2SO4(l) H2SO4(ac) f) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2 Problema 14. Utilice las energa libres estndar de formacin del apndice 2A, para calcular Gr de cada una de las siguientes reacciones a 25 C. Comente sobre la espontaneidad de cada reaccin en condiciones estndar a 25 C. a) NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) b) H2(g) + D2O(l) D2(g) + H2O(l) c) N2(g) + NO2(g) NO(g) + N2O(g) d) 2 CH3OH(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2O(l) e) CaCO3(s, calcita) CaO(s) + CO2(g) Problema 15. Determine cul de los siguientes compuestos es estable respecto a la descomposicin en sus elementos bajo condiciones estndar a 25 C (use el apndice 2A): a) PCl5(g) b) HCN(g) c) CuO(s) d) N2H4(l) d) hidratacin del sulfato de cobre: CuSO4(s) + 5 H2O(l) CuSO4 5H2O(s)
.

23

Problema 16. Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura, calcule Gr para cada una de las siguientes reacciones a 80 C, usando datos del apndice 2A Por encima de qu temperatura ser cada reaccin espontnea en condiciones estndar? a) B2O3(s) + 6 HF(g) 2 BF3(g) + 3 H2O(l) b) C(s, grafito) C(s, diamante) c) HCN(g) + 2 H2(g) CH3NH2(g) d) CaCl2(s) + 2 HF CaF2(s) + 2 HCl(g) Problema 17. Cul es el xido de hierro termodinmicamente ms estable en el aire, Fe 3O4(s) o , Fe2O3(s). Justifique su respuesta. Problema 18. Explique por qu cada una de las siguientes afirmaciones es falsa. a) Las reacciones con energas libres de reaccin negativas se producen espontneamente y con rapidez. b) A cada muestra de un elemento puro, sin tener en cuenta su estado fsico, se le asigna una energa libre de formacin cero. c) Una reaccin exotrmica que produce ms moles de molculas de gas de los que se consumen tiene una energa libre de reaccin estndar positiva. Problema 19. El calentamiento de los cidos carboxlicos orgnicos puede conducir a la prdida de dixido de carbono. Por ejemplo: CH3COOH(g) CO2(g) + CH4(g). Con los datos del apndice 2A, calcule la temperatura a la cual esta reaccin se torna espontnea. Cul es la fuerza impulsora de esta reaccin, el cambio de entalpa o el cambio de entropa? Problema 20. La generacin de ATP a partir del ADP no es espontnea y se debe acoplar a una reaccin espontnea. Este proceso se denomina fosforilacin oxidativa, sus reacciones son:

24

1) ADP3-(ac) + HPO42-(ac) + H+(ac) ATP4-(ac) + H2O(l) 2) NADH(ac) NAD+(ac) + H+(ac) + 2 e3) O2(g) + 2 H (ac) + 2 e H2O(l)
+ -

G = 30,5 kJ G = 158,2 kJ G = 61,9 kJ

Cuntos moles de ATP podran formarse si se utilizara toda la energa libre liberada en la oxidacin de 3 moles de NADH?

Bibliografa
Qumica, la ciencia central 9na ed.; Brown, T.L.-LeMay, H.E.-Bursten, B.E.; Prentice Hall Hispanoamericana (2004). Qumica 10ma. ed.; Chang, R; Mc Graw Hill. Principios de qumica: Los caminos del descubrimiento. Atkins, P.; Jones, L. Buenos Aires: Mdica Panamericana, 3ra ed. 2006.

25