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ADRIAN ESPINOSA MERINO Resumen El agrietamiento por corrosin y esfuerzo (ACE), por sus siglas en ingles SCC (Stress Corrosion Cracking) es un fenmeno por el cual un material, expuesto a la accin de ciertos medios corrosivos, se agrieta a valores de tensin muy inferiores a los de diseo. Se presenta como resultado de la accin simultnea del medio corrosivo y de las tensiones mecnicas. Los esfuerzos que causan la SCC pueden ser residuales, aplicados o una combinacin de ambos. Este tipo de corrosin es muy perjudicial, ya que en un lapso extremadamente corto se puede producir la falla de una pieza. La presencia del SCC no siempre es visible a simple vista, pero este defecto es muy peligroso, sobre todo cuando se encuentra formado colonias de grietas, las cuales ocasionan rupturas del ducto con los cambios de presin del ducto, normalmente estas rupturas son de tipo catastrfico. En los ltimos cinco aos el fenmeno de SCC ha sido detectado en los ductos de PEMEX, recientemente en noviembre del 2006 fue motivo de estudio un caso de SCC (Oleoducto de 30 en el tramo San Martn Venta de Carpio). Debido a la edad de los ductos de PEMEX, es de vital importancia comenzar a tomar acciones para prevenir este fenmeno que ya se esta presentando como un problema. La experiencia ha demostrado que el SCC se desarrolla lentamente a lo largo de muchos aos sin causar problemas. Sin embargo, cuando una fractura alcanza un tamao crtico en el ducto normalmente falla mecnicamente dando lugar a una fuga o ruptura.
1. Introduccin.
El agrietamiento por corrosin y esfuerzo es un fenmeno que comenz a estudiarse en 1957 en U.S.A. y recientemente en los aos 80s en Canad. El primer incidente de SCC en lneas de gas natural ocurri a mediados de los 1960s y desde esa fecha han ocurrido cientos de fallas. El SCC de pH alto ha causado numerosas fallas en Estados 1
Unidos en los inicios de 1960s y 1970s, mientras que fallas por SCC de pH casi neutral se han registrado en Canad a mediados de 1980s y principios de los 1990s [1-5]. Las fallas por SCC han continuado a travs del mundo incluyendo Australia, Rusia, Arabia Saudita, Mxico, Amrica del Sur y otras partes del mundo. La susceptibilidad al agrietamiento se indica por una disminucin de las propiedades mecnicas (ejemplo, elongacin, resistencia a la tensin, reduccin en rea) sobre las observadas en un medio inerte y en algunos casos, la presencia de grietas secundarias a lo largo de la longitud calibrada del espcimen [6-8]. La ocurrencia de SCC depende de la ocurrencia simultnea de tres condiciones:
Material susceptible
Ambiente Corrosivo
Fig. 1 Condiciones necesarias para que ocurra SCC. Adicionalmente, se puede indicar que el SCC ocurre en etapas, primero una etapa de incubacin donde el material y el ambiente se encuentran interactuando de manera compleja con los esfuerzos. Esta primera etapa usualmente requiere de un periodo largo de tiempo. En una segunda etapa es cuando la fisura finalmente ocurre. En la tercera etapa la fisura se propaga unindose con otras fisuras seguido por un crecimiento general. La cuarta etapa es la repentina propagacin de la fisura resultando en una fractura del material y en muchos casos rupturas. Cada una de estas etapas pueden ser afectadas por las fluctuaciones de presin en los ductos. Las investigaciones que han realizado pases pioneros en el SCC como USA y Canad debe tomarse en cuenta. La experiencia canadiense con ductos y el SCC comenz con dos mayores rupturas ocurridas en los ductos de TransCanada en 1995. La 2
investigacin en SCC despus de lo ocurrido indic evidencia de la extensa problemtica que SCC significaba para los ductos en Canad. Basados en estos resultados el National Energy Board (NEB) inici una accin inmediata conduciendo un estudio inicial que conllev a 27 recomendaciones para promover la seguridad pblica en Canad para sistemas de gasoductos y oleoductos. Las siguientes graficas muestran los resultados de las estadsticas de fallas donde se aprecia que la principal causa de rupturas era el SCC para el periodo de 1984-1993 [9].
Otros 13% Operacional 4% Fatiga 4% Fuerzas Naturales 9% Corrosin Externa 9%
SCC 31%
Fig. 2 Principales causas de fallas para la dcada de 1984-1993 en Canad. Despus de los intensos estudios que realizaron las diferentes compaas de ductos en Canad se observo en la siguiente dcada como se redujo considerablemente el problema por SCC como se aprecia en la siguiente figura.
Fig. 3 Principales causas de fallas para la dcada de 1994-2003 en Canad. Como puede observarse de las graficas anteriores el porcentaje de SCC se redujo de un 31% a un 13% despus de los estudios realizados por las diferentes compaas.
2. Desarrollo.
El SCC puede presentarse debido al efecto de muchas variables, pero en nuestro caso el alcance de este trabajo se enfoca en el SSC en ambientes de ductos enterrados que transportan hidrocarburos, es decir, el SCC producido por el efecto del H2S y CO2 principalmente.
susceptibilidad al SCC. Los elementos aleantes pueden afectar significativamente la resistencia de las aleaciones al SCC. En algunos casos puede resultar benfico para algn ambiente en particular, pero malo en otro. De acuerdo a la NACE para las aleaciones resistentes a la corrosin (CRA) su resistencia para servicios amargos (H2S) ha sido limitada a una aplicacin de resistencia a la cedencia de 690MPa o durezas de 22 HRC [10-12]. Para determinar la susceptibilidad al SCC generalmente se utilizan parmetros como reduccin de rea, tiempo de falla, y presencia de grietas secundarias [6,8].
Efecto de la temperatura.
La temperatura es un factor importante en la determinacin de la susceptibilidad de un material al SCC. Para el caso del SCC la susceptibilidad se incrementa cuando se eleva la temperatura, mientras que para el SSC (sulfide stress cracking), la mxima susceptibilidad de un material ocurre cerca de la temperatura ambiente. La susceptibilidad de los aceros a la fractura por SSC alcanza un mximo alrededor de 25C (77F). Para temperaturas menores o mayores a este mximo, los aceros incrementan su resistencia al SSC [10-12].
corrosin etc., los cuales producirn concentracin de esfuerzos, de donde el esfuerzo umbral puede ser excedido localmente aun en condiciones de esfuerzo nominal este muy abajo de este umbral. Los esfuerzos residuales producidos por la soldadura son lugares crticos para que se presente el SCC.
Microestructura.
La microestructura, el tratamiento trmico y la aleacin estn estrechamente relacionados y son importantes en la determinacin de la resistencia del material al SSC. Un acero con una microestructura martenstica altamente revenida ser ms resistente al SSC que un material con microestructura baintica y mezcla de perlita y ferrita (acero normalizado). Microestructuras de una sola fase (excluyendo precipitados) generalmente provee una resistencia superior al SSC que una estructura multifsica. La mayora de las fracturas producidas por el SSC frecuentemente se inician en localizaciones internas del material, en lugares de alta concentracin de esfuerzos internos.
Tipo de fractura.
El modo de fractura de un material que presenta SSC generalmente pasa de una transicin que va de una fractura predominante intergranular para materiales con alta resistencia a la cedencia, a una fractura transgranular para materiales con baja resistencia a la cedencia. La corrosin bajo esfuerzo puede ser intergranular o transgranular [2]. Las fallas transgranulares son menos comunes que las intergranulares, aunque ambos modos de agrietamiento pueden estar presentes en la misma zona de falla, dependiendo de las condiciones de operacin. Hay circunstancias frecuentes que pueden cambiar el modo de fractura inicial, como ejemplo, el SCC por cloruros de los aceros inoxidables austeniticos sensibilizados, pueden presentar agrietamiento intergranular. A temperaturas muy altas (>200C), los ambientes acuosos son muy agresivos y pueden cuasar el SCC en un rango amplio de materiales.
Ambiente Cloruros, aire hmedo Mezclas de Cloruro-cromato, aire hmedo cido ntrico, fluoruros Hidrxido de sodio Amonio, humedad del aire, dixido de sulfuro Nitratos, hidrxidos, carbonatos Amonio anhdrido Cloruros, cido sulfrico Humedad del aire, agua, cloruros, sulfatos, sulfuros Hidrxidos Hidrogeno Cloruros Haluros, metanol
Aleaciones de Cu Aceros al Carbono Aceros Austeniticos Aceros de baja resistencia Aleaciones de Ni Aceros de alta resistencia Aceros inoxidables Aleaciones de Ti
o posiblemente afectando en el desempeo de la deformacin plstica local intensa. Por consecuencia, el hidrgeno tiene relativamente, una menor solubilidad en el acero ferritico, pero presenta un mayor coeficiente de difusin. Es por esta razn que los aceros austeniticos se han considerado como materiales inmunes a los efectos del hidrgeno.
Soluciones
Solucin A, B y C
Metodologa
Es comn usar solucin A o B a 24C con H2S METODOS: A Standard tensile test B Standard Bent-Beam test C - Standard CRing Test D -Standard DCB Test La metodologa y condiciones de prueba se estableces de acuerdo al material Prueba a carga constante Pruebas SSRT (1x10-5 a 1x10-7 in/s)
Comentarios
API 5L recomienda mtodo B en soluciones A o B Solucin A: mtodos A, C y D Solucin B: mtodos A, C y D Para aceros al carbn y aceros de baja aleacin. Solucin C: mtodos A, C y D Para aceros martensiticos inoxidables
Criterio
Solo se usa para aceptacin o rechazo de un material (pasa o no pasa). El material se ensaya al 72% del lmite de fluencia del material. Si el material no falla despus de 720 hrs el material pasa.
Soluciones H2 S
con
Hace una calificacin de los materiales resistentes al SCC en soluciones que contienen H2S Dureza mxima de 22 HRC y resistencia de 690 MPa para evitar la susceptibilidad al SCC para aceros al carbono Si no falla antes de 720 hrs (30 das) el material pasa. RRA, RTF, RE cercano a 1 no es susceptible al SCC RRA, RTF, RE cercano a 0 y hay grietas secundarias el material es susceptible al SCC RRA = RAsol/RAaire RTF = TFsol/TFaire RE = Esol/Eaire RRA, RE cercano a 1 no es susceptible al SCC RRA, RE cercano a 0 el material es susceptible al SCC RA = [(Di2 Df2)/Di2 ] 100 RRA = RAsol/RAaire RE = Esol/Eaire
Solucin B del mtodo A de NACE TM-177 En medio inerte como referencia y en ambiente corrosivo a estudiar (H2S, CO2, Cl) En medio inerte como referencia y en ambiente corrosivo a estudiar (H2S, CO2, Cl)
Aplicar el 72% del esfuerzo de fluencia real del material Evala susceptibilidad al SCC en base a la relacin de reduccin de rea (RRA ) y elongacin plstica (RE).
NACE TM-198
Evala susceptibilidad al SCC en base a la RRA y tiempo de falla RRA = RAsol/RAaire RTF = TFsol/TFaire
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Norma
Clasificacin
Lmites
Acciones
NRF-030PEMEX-2003
Grietas o fisuras
Grietas
Sustitucin de tramo. Envolvente circunferencial completa soldada. Esmerilado hasta un 10% del espesor de pared nominal.
SCC
Reduccin de presin Reducir temperatura de operacin Sustituir tramo Rehabilitar Reparar recubrimiento Reducir tensin externa Monitoreo/mantenimiento de PC Rev Procedimiento de operacin y mantenimiento Inspeccin Rev especificaciones de diseo Prueba hidrosttica
Norma
Clasificacin
Lmites
Acciones
Envolvente Tipo A: Con soldadura de las dos medias caas en el sentido longitudinal de la tubera. Envolvente Tipo B: Con soldadura de las dos medias caas en el sentido longitudinal de la tubera y con soldadura de filete a la tubera en el sentido transversal.
Grietas
SCC
La etapa IV (pos-evaluacin) incluye: consecuencias, ACR, mitigacin, reparacin. Evala el dao de acuerdo a ASME B31.8S seccin A3.4 incluye: -Reparar o remover el tramo -Prueba hidrosttica. -Evaluacin del riesgo. -ILI o recubrir nuevamente
NACE RP 502
Sustituir tramo Reparar Evaluacin del dao Evaluacin de la adhesin Anlisis causa raz Monitoreo de defectos
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- No susceptible al SCC - De buena calidad - Proceso de fabricacin correcto - Aceros de resistencia adecuada - Tratamiento trmico - Expansin en fro - Control de fluctuaciones de Pr - Pruebas hidrostticas - Reducir esf durante el servicio - Cl, H2S, CO2, O - Evitar reas de estancamiento - Uso de inhibidores
Proteccin catdica -P.C. adecuada. -Evitar sobreproteccin catdica -Recubrimientos de buena adhesin
Recubrimiento adecuado
SCC permanece como un problema serio que preocupa a los operadores de ductos, a la industria en general y a las organizaciones reguladoras. Como el SCC es un proceso dependiente del tiempo sin la atencin apropiada puede continuar desarrollndose y resultar en ms fallas en el ducto. Los operadores estn progresando en las inspecciones de sus sistemas de ductos para detectar SCC.
4. Conclusiones y recomendaciones.
De acuerdo al historial y anlisis de los ductos de PEMEX y su comportamiento, se recomiendan las siguientes acciones prioritarias: - Conocer los principios generales que producen el SCC, como prevenirlo y mitigarlo. - Implementacin de un programa de manejo de SCC. - Establecer criterios y lineamientos de deteccin y reparacin de ductos susceptibles al SCC basados en la normatividad internacional y las mejores prcticas recomendadas. 14
- Realizar un anlisis de priorizacin de ductos que puedan ser susceptibles de SCC. - Llevar a cabo un anlisis costo-beneficio de las diferentes tcnicas que puedan ser aplicadas y de la efectividad de las mismas para determinar cual emplear en la deteccin del SCC. - Realizar un anlisis de causa raz (ACR) de todos los casos de SCC detectados. - Generar bases de datos de los casos de SCC para anlisis de tendencias futuras. - Difundir ms la informacin en todo PEMEX de los casos de SCC detectados. - Una investigacin contina para obtener un mejor conocimiento del fenmeno. El problema que presenta el SCC puede ser reducido y generalmente controlado cuando acciones pro-activas son tomadas, tales como: Identificacin de los ductos que hayan sido construidos en la dcada desde 1960 a 1970 cuando las cintas de polietileno eran principalmente usadas como recubrimiento protector. Sabiendo cual segmento o ubicacin en el ducto es ms susceptible a SCC y atacando el problema dando seguimiento a programas para encontrar y eliminar este problema. Usando mejores recubrimiento para nuevos ductos como lo son epxicos adheridos por fusin. Manteniendo una buena proteccin catdica. Usando herramientas especializadas para la deteccin de fisuras en lnea como son EMAT por sus siglas en ingls o herramientas de ondas elsticas. Ejecutando de manera alternativa pruebas hidrostticas (hydrotest) para remover fisuras que han crecido por encima de una medida en particular. Manteniendo un Sistema Integral de Administracin que est dirigido al control de SCC. A la fecha en los ductos en donde se han observado este tipo de daos es el : Oleoducto de 30 D.N. Nuevo Teapa-Venta de Carpio, Tramo: San Martn TexmelucanVenta de Carpio 15
Resultados
Con las inspecciones realizada a este ducto con equipo instrumentado de ondas transversales, se define la rehabilitacin del ducto, reparando las condiciones mas severas de daos, que por su criticidad pone en riesgo la seguridad del ducto. De acuerdo al contenido del reporte final de integridad, existen indicaciones de severidad crtica en el tramo: San Martn Texmelucan-Venta de Carpio, mismas que por la prdida de espesor presente por corrosin tanto interna como externa y la presencia de campos de fisuras o grietas longitudinales, requieren de atencin inmediata. En este tramo existen 168 campos de fisuras (SCC), de las cuales 25 son CRITICAS y 1,199 indicaciones de corrosin externa e interna, de las cuales 42 son CRTICAS y que requieren intervencin inmediata, fallas acotadas por el factor estimado de reparacin (FER>1), evaluacin realizada de acuerdo a los cdigos internacionales ASME/ANSI B31.4 y B31.G, aprobado internacionalmente para toma de decisiones de este tipo, as como el contenido de la Norma de Referencia NRF-030-Pemex-2006.
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TRAMO TED SAN MARTN TEXMELUCAN 0+ 000 V. S. TLLOC V. S. NANACAMILPA V. S. TEXCOCO TRD VENTA DE CARPIO 19+ 580 32+ 697 62+ 199 85+ 289
TIPO DE FALLA
CORROSIN EXTERNA CORROSI N EXTERNA CORROSIN EXTERNA CORROSIN EXTERNA
% PERDIDA ESPESOR
NMERO DE FALLAS
23 -67 33 -74 54 0
TOTAL
03 38 01 0 42
PROFUNDIDAD DE FALLA
0+000 1-4 mm. 1-2 mm. 2-4 mm. 1-2 mm. TOTAL
NMERO DE FALLAS
19 01 02 03 25
TED SAN MARTN TEXMELUCAN V. S. TLLOC 19+580 V. S. NANACAMILPA 32+697 V. S. TEXCOCO 62+199 TRD VENTA DE CARPIO 85+289
Acciones Realizadas.
Una vez que se obtuvieron los resultados de la inspeccin con equipo instrumentado de fuga de flujo magntico y de ultrasonido transversal (haz angular) para detectar fisuras 17
longitudinales, provocadas por stress corrosion cracking (SCC) en el tramo San Martin Texmelucan-Venta de Carpio, se verific en campo y se constat la presencia de las mismas, procediendo a la Instalacin de envolventes de refuerzo temporal como accin emergente para reducir el riesgo operativo, en virtud de que en ese momento no era posible llevar a cabo una libranza operativa en el ducto para la reparacin definitiva del mismo en el tramo referido
2900 2800
2700
V S. . TLALO C KM. 5 1 8 5 0 +7
2600
V S. . TEX CO CO KM. 5 6 7 5 4 +7
2500
2400
2300
61 1 94 6
19 1 2 3 25
2200
2100
168
555+000
560+000
565+000
510+000
490+000
525+000
530+000
535+000
540+000
495+000
485+000
500+000
480+000
505+000
515+000
Conclusiones
En base a los resultados de la integridad del tramo San Martn Venta de Carpio, Pemex Refinacin ha tomado la decisin de rehabilitar este tramo en el ejercicio 2007, mediante un contrato de Obra Publica, con la finalidad de garantizar la seguridad operativa del ducto, resguardar las instalaciones propias, al medio ambiente pero sobre todo evitar daos a terceros.
5. Referencias
520+000
545+000
550+000
570+000
A.S.N.M.
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[1] B.N. Leis and R.J. Eiber, Stress-Corrosion Cracking on gas transmission, proceedings, first International Business Conference on Onshore Pipelines, Berlin, December 1997. [2] K. Krist and L. Leewis, Gas Research Institute Chicago, and M. Wilmoff Nova Research and Technology Corp. Calgary Alberta. Stress corrosion cracking mechanism in pipelines, Pipeline & Gas Journal 1998, 49-53. [3] Burke Delanty, Jhon OBeirne Transcanada Pipelines Ltd Calgary, Major field study compares pipeline SCC with coatings, Oil & Gas Journal, 1992, 39-44. [4] B. Ashworth Transcanada Pipelines, Ltd. Calgary, Neb Uzelac PII-Toronto, Line tests confirm ILI for SCC, Oil & Gas Journal, 2001, 64-71. [5] Jhon A. Beavers, Brent A. Harle, Mechanism of High pH and Near Neutral pH SCC of Underground Pipelines, Journal of Offshore Mechanics and Artic Engineering, 2001, 147-151. [6] ASTM G-129 Standard Practice for Slow Strain Rate Testing to Evaluate the Susceptibility of Metallic Materials to Environmentally Assisted Cracking. [7] ISO 7539-7 Corrosion of metals and alloys Stress corrosion testing Part 7: Method for slow strain rate testing. [8] NACE TM-0198 Slow Strain Rate Test Method for Screening Corrosion-Resistant Alloys (CRAs) for Stress Corrosion Cracking in Sour Oilfield Service. [9] Dr. Franci Jeglic, 2004, Analysis of Ruptures and Trends on Mayor Canadian Pipeline System, National Energy Board, Copyright ASME, Calgary, Canada. PODE, Petrleo y otros datos estadsticos. Cuadragsima sexta edicin 2003. 19
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