Tema 11- Halgenos

Maturita Qumica

Tema 11 Halgenos
Los halgenos forman el grupo principal 17 del sistema peridico (o el grupo VII.A) A este grupo pertenecen cinco elementos: flor (F), cloro (Cl), bromo (Br), yodo (I) y astato (At) Su nombre halgenos significa en griego formador de sales -> muestra su propiedad de combinarse con los metales formando sales directamente Su configuracin electrnica es ns2p5, pertenecen al bloque p En su capa de valencia se encuentran 7 electrones, as que resultan muy reactivos, queriendo alcanzar la configuracin de los gases nobles (para lo que les falta solamente un electrn). El astato se diferencia de los dems y a veces se elimina de este grupo -> es un elemento de corta vida que se encuentra como producto intermedio de las series de desintegracin radiactiva.

Propiedades
Todos los elementos pertenecientes a este grupo son no-metales, aunque al aumentar su nmero protnico Z, puede aparecer cierto carcter metlico -> por ejemplo, el yodo tiene brillo metlico y conduce la electricidad Forman molculas diatmicas -> por ejemplo F2, Cl2, Br2, cuyos tomos se mantienen unidos por enlace covalente simple y cuya energa de enlace disminuye al descender en el grupo (excepto el flor1) Aunque existan en forma diatmica, debido a su gran reactividad no se encuentran libres en la naturaleza sino formando haluros de metales alcalinos y alcalinotrreos. Debido a su configuracin electrnica (les falta 1e- para la conf. de gas noble) tienden a formar especies negativas, X (en sales), o a formar enlaces covalentes simples. Por ello, suelen tener estados de oxidacin -I en compuestos inicos (sales -haluros-) o covalentes polares (hidrcidos). Pero tambin pueden tener +I, +III, +V y +VII en compuestos covalentes con elementos ms electronegativos, sobre todo con el oxgeno (excepto el flor que solamente puede tener I por ser el elemento ms electronegativo que existe). Presentan alta afinidad electrnica (muy negativa) y muy altos valores de energa de ionizacin (slo les superan los gases nobles). Los valores de electronegatividad tambin son muy altos, el flor es el elemento ms electronegativo del a tabla peridica. Son oxidantes muy enrgicos, el flor es el agente oxidante ms conocido. El carcter oxidante disminuye segn se desciende el grupo
1

poderoso

El F2 tiene menor energa de enlace que el Cl2 y el Br2, debido a las repulsiones de los pares de electrones en los orbitales ocupados y al pequeo tamao del tomo (que hace que estas repulsiones sean importantes)

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Todos son txicos (venenosos), presentan actividad corrosiva en contacto con la piel y con los rganos respiratorios2. Se encuentran con abundancia normal en la corteza terrestre (ocupan posiciones intermedias), excepto el astato, que es extraordinariamente raro.
Ptos de fusin F2gasamarillo verdoso 2gas (ms fcilmente Cl licuable)amarillo verdosoBr2lquidomarrn rojizoI2slido (a la temperatura ambiente) gris Electronegativi dad oscuro prpuraAtslido (a la temperatura ambiente)

Reacciones
Son elementos muy muy reactivos Reaccionan con el agua y se disuelven en ella (con excepcin del flor que la oxida):
X2(g) + H2O(l) HX(aq) + HXO(aq).

Reaccionan con oxgeno, formando xidos covalentes Reaccionan con hidrgeno, formando haluros de hidrgeno (HF, HCl, HBr..) y stos
al disolverse en agua forman cidos hidrcidos. binarias), casi todos son inicos: Mg(s) + Br2(l) MgBr2(s)

Reaccionan con casi todos los metales formando haluros metlicos (sales

Reaccionan tambin con casi todos los no-metales:

(reaccin de halogenacin): PCl3 + Cl2 PCl5;

S(s) + F2(g) SF6(s)

Reaccionan con compuestos covalentes inorgnicos y orgnicos

CH2=CH2 + F2 CH2F CH2F

Obtencin
Como el flor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por oxidacin (electroqumica) de los iones fluoruro y cloruro. Flor Como el flor es el elemento ms reactivo, es muy difcil prepararlo por una reaccin habitual. La electrlisis de disoluciones acuosas de fluoruros es inadecuada porque el flor es un agente oxidante ms enrgico que el oxgeno. El ion F no puede oxidarse en condiciones normales -> la reaccin se tiene que preparar en ausencia de agua. El flor se prepara por electrlisis del fluoruro de hidrgeno (HF) lquido que contiene fluoruro de potasio (KF) para aumentar su conductividad

Irritan las mucosas de la nariz y garganta, el bromo adems produce quemaduras al contacto con la piel.

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(a 70C aprox. se tiene que evitar que el hidrgeno desprendido reaccione violentamente con el flor obtenido). Cloro El cloro se obtiene por: 1. La electrlisis de NaCl fundido (alta temperatura) (esta es la ms fcil de recordar os la recomiendo) 2. La electrlisis de disoluciones muy concentradas de NaCl (salmuera). Cuando se produce esta reaccin, tambin se obtiene NaOH como producto secundario: 2NaCl(ac) + 2H20(l) 2NaOH(ac) + H2(g) +Cl2(g) Reduccin (ctodo): Oxidacin (nodo): 2 H2O + 2e H2 + 2 OH (aq) 2 Cl (aq) Cl2(g) + 2e

NOTA: Hay que separar los productos para evitar estas reacciones: 2NaOH(ac) + C(g) NaOCl(aq) + NaCl(aq) +H2O(l) H2(g) +Cl2(g) HCl(g) Bromo Se obtiene por la oxidacin de los bromuros con cloro: 2 Br + Cl2 2 Cl + Br2 Yodo Se obtiene a partir del yodato de sodio, que se encuentra en las aguas residuales de los nitratos de Chile. Se usa el SO2 para reducir el yodato a yoduro, luego el propio yoduro reacciona con ms yodato producindo yodo: 5 I + IO3 + + 6 H 3 I2 + 3 H2O Tambin se puede obtener mediante un procedimiento anlogo al de bromo (a partir de KI del agua de mar) NOTA: En el laboratorio el Cl, el Br y el yodo se pueden preparar por reaccin de haluros alcalinos (sales de haluros con Na o K, NaCl, KBr o KI) con xido de manganeso (IV) en medio cido (que reduce a los iones X-): MnO2(s) + 2NaCl(ac) + 2H2SO4(ac) MnSO4(ac) + NaSO4(ac) + 2H20(l) +Cl2(g) Astato es tan raro que hasta ahora solamente se ha producido artificialmente a travs del bombardeo de bismuto con partculas

Flor
Fue descubierto por Henri Moissan en 1886, su nombre significa flujo en latn. Es un gas incoloro, corrosivo, venenoso, inflamable, con olor penetrante, (slo tiene un istopo) Es el elemento ms electronegativo, por lo tanto el ms reactivo y oxidante, el nico nmero de oxidacin que puede tener es I. Se encuentra en minerales CaF (fluorita, ver figura), Na3AlF6 3

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Usos e importancia: Se emplea en la sntesis del UF6 (hexafluoruro de uranio) que se emplea en el enriquecimiento en 235U Se usa para la fabricacin de los plsticos -> politetrafluoroetileno (PTFE o ms comnmente tefln, antiadherente y resistente a la corrosin) Algunos fluoruros (iones F-) se aaden a la pasta de dientes para la prevencin de caries, incluso en algunos pases se aade fluoruro al agua potable para favorecer la salud dental Antes se utilizaban como freones = fluoroclorocarbonos (CCl2F2) que se usaban como refrigeradores y gases en espray (aerosoles), pero ya estn prohibidos porque en la atmsfera reaccionan con el ozono descomponindolo y causando el agujero. Junto con Cl e I es un oligoelemento importante para los seres vivos Forma parte de los huesos y diente dndoles mayor resistencia

Cloro
Fue obtenido por primera vez en el 1810 por H. Davy, su nombre procede de griego cloros = amarillo verdoso. El Cloro tiene dos istopos (76% de cloro35 y 24% de cloro 37); Es una materia prima tan importante que el valor de su produccin es indicador del nivel del desarrollo de un pas Forma parte de los minerales NaCl, KCl Cl2 es soluble en agua y reacciona con la mayora de los elementos excepto de O2, N2 y C

Usos e importancia: Se encuentra en la sangre (en forma de anin, sales) y en forma de HCl est presente en el estmago (para ayudar en la digestin). Es un oxidante muy fuerte por lo que se usa para obtener compuestos blanqueadores de uso domstico (leja=savo=hipoclorito de sodio, NaClO) o para blanquear la pulpa del papel, Se utiliza en el tratamiento de aguas (potabilizacin, como germicida para esterilizar el agua), En la elaboracin de polmeros plsticos (PVC), Los derivados orgnicos clorados, tetracloruro de carbono (CCl4) y el cloroformo (CHCl3), son tiles como disolventes orgnicos.

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Se usa para la produccin de agroqumicos y frmacos, desinfecantes, insecticidas, colorantes y tintes, solventes para lavado en seco y degrasado de metales Tambin se puede utilizar como arma -> por ejemplo el Umbreon, que es una gas cloro y se utilizaba en la 1 guerra mundial. una de sus formas ms comunes, el cido clorhdrico HCl -> un cido muy fuerte se utiliza en qumica y adems se emplea en la industria alimentaria, metalrgia, desincrustante, productos de limpieza, abrillantador de pisos, destapador de tuberas

Bromo (35Br)
fue obtenido antes, pero fue reconocido como el elemento nuevo en el 1825 por J. Balard, su nombre proviene del griego bromos = hedor (=zpach, smrad) Tiene dos istopos (51% de bromo 79; 79% de bromo 81). A temperatura ambiente es un ambiente es un lquido rojo, voltil y denso (junto con el mercurio es el nico elemento que es lquido a la temperatura ambiente). El Br2 se disuelve poco en el agua, pero se disuelve bien en otros disolventes orgnicos, reduce el amonaco al nitrgeno, aunque ya no es tan buen oxidante como cloro Se encuentra en el agua del mar y en lagos salados. Se utiliza como colorante, en la produccin de medicamentos y como el material fotogrfico (el bromuro de plata (AgBr) que se oscurece al ser expuesto a la luz), tambin para producir aditivos a las gasolinas

Yodo
Lo descubri B. Courtois en el 1811 cuando estudiaba algas marinas (=asy) y su nombre proviene del griego ioeides = violeta Es menos activos que los dems halgenos, es un o xidante moderado y se combina con todos los elementos excepto los gases noble, S y Se y con Mg slo a partir de los 600C se encuentra en el agua marina (la sal de mesa yodada que se vende por lo general contiene 0.01% de KI o NaI.

Usos e importancia: Forma parte de la hormona tiroxina (participa en la regulacin del metabolismo) que se produce en la glndula tiroides. La sal de mesa yodada -en

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forma KI- ayuda a evitar una afeccin de dicha glndula conocida como bocio (debida al hipotiroidismo3) Se usa como antisptico, en forma de tintura de yodo, en la produccin de medicamentos, como catalizador en la fabricacin de gomas y en colorantes, frmacos, desinfectantes y en fotografa.. Un compuesto de yodo que merece mencin es el yoduro de plata, AgI. Un slido amarillo plido que se oscurece cuando se expone a la luz (comportamiento similar al del bromuro de plata). El yoduro de plata se puede usar en la siembra de nubes. La ventaja de usar el yoduro de plata es que se puede formar un enorme nmero de ncleos (esto es, pequeas partculas sobre las que se pueden formar cristales de hielo).

Astato
su nombre proviene de griego -> astato = inestable, fue sintetizado en el 1940 por primera vez en la universidad de Berkeley su comportamiento es muy similar al yodo, tambin en muy reactivo, pero es ms metlico que l es el elemento ms raro en la naturaleza -> no hay ms que una cuchara en la tierra (30 g)

Compuestos derivados de los halgenos

Halogenuros (o haluros) Las combinaciones binarias de halgenos con los metales se denominan haluros metlicos, son compuestos inicos y se incluyen dentro de los compuestos salinos (sales binarias). Ejemplos caractersticos son las sales de metales alcalinos: NaCl, KCl, etc Halogenuros de hidrgeno: HX (X =halgeno) Se pueden formar por la combinacin directa de los elementos:

H2(g) + X2(g) 2HX(g)

Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrgeno son cidas (hidrcidos). La fuerza de los hidrcidos aumenta como sigue: HF < HCl < HBr < Hl (ver explicacin detallada en anexo) El HF es el ms reactivo de todos, su alta reactividad se demuestra por el hecho de que ataca la slice y los silicatos (vidrios): 6HF(ac) + SiO2(s) H2[SiF6](ac) + 2H2O(l) Esta propiedad confiere al HF utilidad para marcar el vidrio y por esta razn el HF debe guardarse en recipientes de plstico o de metales inertes (por ejemplo, Pt). El fluoruro de hidrgeno tambin se usa en la manufactura de los freones4, por ejemplo:
3

El hipotiroidismo es una enfermedad hormonal debida a la deficiente produccin de tiroxina (hipo=poco). Se recomiende tomar 150 microgramos de yodo cada da para que la produccin de hormonas funcionen bien).

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CCl4(l) + HF(g) CFCl3(g) + HCl(g) CFCl3(g) + HF(g) CF2Cl2(g) + HCl(g) El cloruro de hidrgeno se prepara en forma industrial como subproducto en la manufactura de hidrocarburos clorados: C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl(g) + HCl(g) El cloruro de hidrgeno se usa en la preparacin de cido clorhdrico, cloruros inorgnicos y en varios procesos metalrgicos. xidos Todos los xidos de los halgenos son muy reactivos, muy oxidantes y muy peligrosos porque son inestables y muchos de ellos explosivos (por eso es muy difcil o hasta imposible aislarlos). Oxocidos de los halgenos: Los halgenos forman una serie de oxocidos con las siguientes frmula general: HXOn (En nomenclatura tradicional: hipohaloso HXO , haloso HXO2 , hlico HXO3 , perhlico HXO4) Las estructuras de Lewis de los oxocidos son:

No existen todos, en la tabla se muestran los existentes: Flor HOF Cloro HOCl a HOClO a HOClO2 a HOClO3 Bromo Yodo HOBr a HOI a HOBrO a HOBrO2 a HOIO2 HOBrO3 a (HOIO3)n, (HO)5IO, H4I2O9 a Estables solo en disolucin.

El cido cloroso, (HClO2), es el nico cido haloso conocido. Todos los halgenos excepto el flor, forman cidos hlico y perhlico. La fuerza de los oxocidos de halgenos depende de bsicamente de dos factores (ver explicacin detallada en anexo al final): De la electronegatividad (En) del halgeno (X): Cuanto mayor sea la En de X ms polarizado estar el enlace H-O y ms fcilmente se liberar el protn (H+) en disolucin acuosa. (ver figuras en anexo)

Cada vez ms en desuso por el problema que causaban a la capa de ozono

Tema 11- Halgenos Au me nto fue rza

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CompuestoElectronegatividad de XpKa p HClO (HO-Cl)37.5 O HBrO (H-O-Br)2,88.7 2 HIO (H-OI I)2,510.7

Del n de tomos de oxgeno en torno al tomo X (o del n de oxidacin de X): Debido a que el oxgeno es muy electronegativo cuanto mayor sea el n de tomos de este elemento en torno a X, ms ayudar ste a polarizar el enlace H-O y con ms facilidad se ceder este H+. (ver figuras en anexo)
Au me nto fue rza

CompuestoN oxidacin del cloropKaFortaleza cidaNombre tradicionalH t HClO (H-O-Cl)+17.5Muy dbilAc. hipoclorosoHClO2 (H-OClO)+32.0DbilAc. clorosoHClO3 (H-O-ClO2)+5-1.2FuerteAc. +
C

c clricoHclO4 (H-O-ClO3)+7-10Muy fuerteAc. perclrico )

(Es decir para un halgeno dado, la fuerza del cido disminuye del cido perhlico al cido hipohaloso)

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ANEXO Relacin entre la fuerza de los cidos y su estructura:

Un cido se puede considerar (segn B-L) un compuesto de la forma:

HA

Donde A es un tomo o grupo atmico ms electronegativo. El enlace estar polarizado y se podr romper segn:

H A H + :A

En general, cuanto ms polarizado este el enlace ms facilidad tendr para romperse y ms cido ser el compuesto. Por eso los principales cidos son compuestos de los elementos no metlicos ms electronegativos. Uno de los factores principales que determinan la fuerza del cido es la electronegatividad de A pero tambin hay que tener en cuenta otros: radio atmico, carga de la molcula

Fuerza de los cidos hidrcidos: H X En este caso la fuerza del cido hay que relacionarla con la energa de enlace. Cuanto mayor es la energa ms estable es el enlace y ms dbil el cido. HF , HCl , HBr , HI
Aumento fuerza

cido HF HCl HBr HI

E enlace (KJ/mol) 568,2 431,9 366,1

pKa 3,19 -6,2 -9 10,0

Esto se debe al radio atmico de X, cuanto mayor es el tomo su carga negativa est repartida en una superficie ms grande y la fuerza sobre el H+ no es tan intensa).

Fuerza de los oxocidos: Oxocidos: H nido a oxigeno y este a al menos un tomo de un elemento muy electronegativo. normalmente un no metal (halgeno F, Cl..-, anfgeno o calcgeno S-, carbono, nitrogeno))

H O XOn

cido Electronegatividad pKa HClO 3,0 7.53

En este caso la fuerza del cido hay que HBrO 2,8 8,70 relacionarla con la electronegatividad de este HIO 2,5 10,64 tomo. Cuanto ms electro-negativo es el halgeno ms atrae hacia s al par de electrones que comparte con el oxgeno unido al H y ms ayuda a ste a atraer el par electrnico de su enlace con el H. El enlace OH estar ms polarizada y se ceder ms fcilmente ese H+ HClO, HBrO , HIO
Aumento fuerza

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En oxocidos del mismo halgeno la fuerza esta relacionada con el nmero de tomos de O junto al X unido al grupo OH. Cuanto mayor sea el n de tomos de oxgeno en torno a X ms ayudar ete a polarizar el enlace H-O y con ms facilidad se cedera este H+. HClO, HClO2 , HClO3, HClO4
Aumento fuerza

cido HClO HClO2 HClO3 HClO4

N oxidacin

pKa 7.49 1.96 -1 -8

+1 +3 +5 +7

FIGURAS Y GILIPOLLECES (con perdn) NO LO IMPRIMIS

Halgeno

Molcul a

Estructura

Modelo

d(XX) / pm (fase gaseosa)

d(XX) / pm (fase slida)

Flor

F2

143

149

Cloro

Cl2

199

198

Bromo

Br2

228

227

Yodo

I2

266

272

10

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