Facult ad de Ciencias Exact as y Nat urales y Agrimensura

Universidad Nacional del Nordest e

Avenida Liber t ad 5450- 3400. Cor r ient es
TE: (03783)457996- I nt . 105


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Cont enidos t emt icos desarrollados por:
Lic. Mar ia I r ene Ver a
Prof esor Adj unt o





CARRERAS: I ngeniera Elect rnica- I ngeniera Elct rica
I ngeniera en Agrimensura
Prof esorado en Fsica y Licenciat ura en Fsica


2010


Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

2






AL ALUMNO: El apunt e aqu desarrollado t iene como finalidad orient ar la bsqueda
bibliogrfica que necesariament e se debe hacer en el estudio de un det erminado
contenido. De ninguna manera int ent a reemplazar a un libro. Se sugiere t omarlo
como gua y buscar los t emas aqu t ratados en la bibliografa sugerida, para
elaborar un mat erial personal de est udio para consult a y para el examen final de
la asignat ura.
Lic. Mara Irene Vera.
Profesor Adjunto
Qumica General


UNI DAD I V ENLACE QU MI CO.
CONTENI DOS CONCEPTUALES Elect rones de valencia. Smbolos de Lewis. Regla del
oct et o. Enlace inico. Est ruct uras de Lewis. Propiedades de los compuest os inicos. Enlace
covalent e. Propiedades de los compuest os covalent es. Teora del enlace de valencia ( TEV) .
Geomet ra molecular. Expansin del oct et o. Teora del orbit al molecular (TOM) aplicado a
molculas homonucleares diat micas, iones diat micos y molculas het eronucleares
diat micas. Uniones int erpart culas.
BIBLIOGRAFA SUGERIDA

At kins, P. y Jones, L. Qumica. Molculas. Mat eria. Cambio . Ediciones Omega
S.A. Barcelona. Espaa. 1998
At kins, P. y Jones, L. Principios de Qumica .Los Caminos del Descubrimient o.
Edit orial Mdica Panamericana. Buenos Aires. 2006
Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. Qumica la Ciencia Cent ral . Prent ice Hall
Hispanoamericana S.A. Mxico. 1998.
Chang, R. Qumica . McGraw-Hill I nt eramericana de Mxico, S.A. de C. V.
Mxico. 1999
Whit t en, K., Davis, R., Peck, M. Qumica General. McGraw-Hill/ I nt eramericana
de Espaa S.A.U. 1998.














Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

3
Enlace Qumico
Sol o los gases nobl es se present an en la nat uraleza como t omos separados. En la mayora de
l os mat eri ales, l os t omos est n uni dos con enlaces qumicos. Los enlaces qumicos son las
fuerzas que mant ienen unidos a los t omos en las molculas de los element os, como O
2
y Cl
2
; de
compuest os como CO
2
y H
2
O y de met ales. Un enlace qumico se forma ent re dos t omos, si la
disposi ci n result ant e de l os dos ncleos y sus el ect rones t ienen una energa menor que l a
energa t ot al de l os dos t omos separados. Est a menor energa se puede l ograr medi ant e l a
t ransferencia complet a de uno o ms el ect rones de un t omo al ot ro, formndose i ones que
permanecen unidos por at racci ones el ect rost t i cas ll amadas enlace inico. La menor energa
t ambin puede l ograrse compartiendo elect rones, en est e caso l os t omos se unen medi ant e
enlace covalente y se forman molcul as i ndividuales. Un t ercer t ipo de enlace es el enlace
met lico en el cual un gran nmero de cat i ones se mant ienen unidos por un mar de el ect rones.
Los t omos se combi nan con el fi n de al canzar una configuracin el ect rni ca ms est able ( de
menor energa). La est abilidad mxima se produce cuando un t omo es isoelect rni co con un
gas noble. Sol o l os elect rones ext ernos de un t omo pueden ser at rados por ot ro t omo
cercano. En l a formaci n de enl aces qumi cos solo i nt ervienen l os electrones de valencia, es
deci r, aquell os elect rones que residen en l a capa ext eri or parcial ment e ocupada de un t omo
( capa de val encia) . Con la espect roscopi a el ect rnica y de rayos X se han obt eni do pruebas de l a
no i nt ervencin de los elect rones i nt ernos.
Los t omos ganan, pierden o compart en elect rones t rat ando de alcanzar el mi smo nmero de
el ect rones que l os gases nobles ms cercanos a ellos en l a t abla peri dica.

Smbolos de Lewis
Los smbolos de punt os o de electrn punt o, llamados smbolos de Lewis son una forma
t il de most rar l os el ect rones de valenci a de l os t omos y de segui rles l a pi st a durant e l a
formaci n de enl aces. El smbol o de elect rn punt o para un el ement o consi st e en el smbol o
qumi co del element o, mas un punt o por cada, el ect rn de val enci a. El smbol o del el ement o
represent a el ncleo y l os elect rones i nt ernos, es deci r, el i nt eri or del t omo. Los smbolos de
Lewis se usan pri ncipal ment e para l os el ement os de l os bloques s y p. Para est os element os,
con excepci n del He, el nmero de elect rones de valencia en cada t omo es el mi smo que el
nmero del grupo al que pert enece el element o.
Los met al es de t ransici n, l os l ant nidos y act ni dos t ienen capas i nt ernas i ncompl et as y en
general no es posibl e escribi r smbol os sencill os de punt o de Lewi s para ell os. Muchos element os
met li cos de l os bl oques p y d t i enen t omos que pueden perder un nmero vari abl e de
el ect rones pudi endo formar di ferent es compuest os. La capaci dad de un el ement o de formar
vari os i ones se llama valencia variable.
La i dea de que dos de l os elect rones del berili o, boro y carbono est n apareados reci n se
desarroll en 1924. Lewi s anot aba un punt o en cada uno de l os cuat ro lados del smbol o del
el ement o, ant es de anot ar dos punt os en cual quiera de l os l ados. Por consigui ent e, en el smbol o
de Lewis, l a cant i dad de elect rones no apareados debera ser i gual a l a cant i dad de enl aces que
por l o general forma un el ement o en sus compuest os.
Ej ercitacin: Escri ba l os smbol os de Lewi s para l os t omos del segundo perodo de la t abl a
peri dica.
Enlace inico
Los el ement os con baj a energa de i oni zaci n t ienden a formar cat iones y l os que poseen
el ect roafi nidad al t a t i enden a formar ani ones. Los met ales alcali nos y al calinot rreos son l os
el ement os con ms posi bilidad de formar cat i ones y l os hal genos y el oxigeno, l os ms
adecuados para formar ani ones. La gran vari edad de compuest os i ni cos est n formados por un
met al del grupo I A o I I A y un hal geno u oxigeno.
Un enlace inico es la fuerza de at raccin electrost t ica que mant iene unidos a los iones de
cargas opuest as en un compuest o inico.
Cuando se forma una unin inica uno de los t omos pierde elect rones y el ot ro los gana, hast a que
ambos alcanzan la configuracin de un gas noble, un doblet e para element os cercanos al helio y un
oct et o para t odos los dems.
Ej empl o: Medi ant e el empl eo de smbolos de Lewis, represent e la reacci n ent re un t omo de
lit i o y un t omo de fl uor para formar Li F

- -
- -
-
-

-
+
- -
- -
-
- -

(
(

+ + F Li F Li Frmula emprica: LiF

Al t ransferir un el ect rn de un t omo de lit i o y formar el i on lit i o ( Li
+
) , se confi ere al t omo de
lit i o l a confi guraci n elect rni ca ext erna del gas noble heli o que t i ene dos el ect rones en su capa
ext erna. Al agregar un el ect rn a un t omo de fl uor para formar un i on fl uoruro ( F
-
) , el t omo de
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

4
fl uor adqui ere l a configuraci n elect rnica ext erna del gas nobl e nen, que t iene ocho elect rones
en su capa ext erna.
Las frmul as empricas de l os compuest os i ni cos se escri ben si n most rar l as cargas. Los signos
+ y se muest ran para enfat izar la t ransferenci a de elect rones.
El enl ace i ni co en el LiF es l a at raccin el ect rost t i ca ent re el i n li t io con carga (+ ) y el i n
fl uoruro con carga ( - ). El compuest o es el ct ricament e neut ro.

- -
- -
-
-

-
+
- -
- -
-
-

(
(

+ +
2
2
O Ca O Ca Frmula emprica: CaO

Hay una t ransferenci a de dos el ect rones del t omo de cal cio al t omo de oxi geno. Con el
corchet e, [ ] , se subraya que l os ocho el ect rones se encuent ran exclusivament e en el i n F
-
o en
el i on O
2-
en l os ej empl os dados.
Si el cat in y el ani n no t ienen la misma carga, las cargas se bal ancean para que el compuest o
sea el ct ricament e neut ro.


Li
2
O

En un sli do i ni co t odos l os cat i ones i nt eract an en mayor o menor medida con t odos los
ani ones, t odos l os cat i ones se repelen ent re s y t odos l os ani ones se repel en ent re s. Un enl ace
i nico es una caract erst i ca gl obal del cri st al ent ero, una reducci n net a de energa t omando en
cuent a el cri st al complet o. Un slido i nico es un ensambl e de cat iones y ani ones unidos en una
forma regul ar. Los sli dos i ni cos son ej empl os de slidos crist alinos.
Los compuest os ini cos son est abl es debido a la fuert e at racci n coul mbica ent re i ones con
diferent es cargas, l os cuales al acercarse li beran mucha energa.

Propiedades de los compuest os inicos.
Las fuerzas elect rost t i cas que mant ienen uni dos a l os i ones en un compuest o i nico son muy
fuert es, por l o que son slidos a t emperat ura ambient e y t i enen punt o de fusi n elevado ( mayor
a 400 C) . En el est ado slido cada cat in est a rodeado por un nmero especi fico de aniones y
vi ceversa. Son duros y quebradi zos, sol ubl es en agua, y sus disol uci ones acuosas conducen l a
el ect ri cidad, debi do a que est os compuest os son el ect rolit os fuert es. Tambi n conducen l a
el ect ri cidad, al est ado fundi do. Al est ado slido son mal os conduct ores de l a el ect ri cidad.
Est os compuest os son enormes agregados de cat i ones y ani ones que t ienen una disposi ci n
espaci al det ermi nada. Una medi da de l a est abilidad de un sli do ini co es su energa ret icular, o
energa de red cri st ali na del slido, que se defi ne como la energa requerida para separar
complet ament e un mol de un compuest o inico slido en sus iones en est ado gaseoso.
NaCl (s) Na
+
( g) + Cl
-
(g) H
r ed
= 788Kj / mol
La energa de red de un slido i ni co es una medida de l a fuerza de at raccin ent re l os i ones de
dicho slido. Cuant o mayor sea la energa de red, l os enlaces i ni cos son ms fuert es y, en
general, el sli do ser ms duro y fundi r a mayor t emperat ura. Las energas de red son di fciles
de medi r experiment alment e, por l o general se calculan empleando l os ciclos de Born Haber. Los
val ores de l as energas de red dependen de l as cargas y del t amao de l os i ones implicados.
El proceso i nverso, l a formacin de un compuest o i nico sli do a part i r de sus i ones gaseosos es
un proceso exot rmico.
Ej ercicios:
Descri ba l a formaci n de l os sigui ent es compuest os i ni cos a part i r de l os t omos respect i vos:
a) xido de al umi ni o, b) hidruro de lit i o, c) ni t ruro de magnesi o, d) fl uoruro de cal ci o. Escriba las
frmul as de l os compuest os formados.
Enlace Covalente
La mayor part e de l os compuest os son moleculares. Despus del descubri mient o del el ect rn y
del t omo nuclear se i nt ent desarroll ar una explicaci n del enl ace qumico en l as molculas
basndose en los el ect rones. G. Lewis propuso que l os enlaces qumicos en las molcul as se
forman cuando l os t omos compart en pares de elect rones ext ernos. Un t omo puede adqui ri r la
confi guraci n elect rni ca de gas noble, compart iendo electrones con ot ros t omos. Lewi s
supuso que l os elect rones no compart idos t ambin se aparean. Sugi ri que l os grupos de ocho
el ect rones ( oct et os) en t orno a l os t omos ti enen gran est abilidad. Fue I . Langmui r quien sugiri
el nombre de enlace covalente para un par compart ido de elect rones. El enl ace qumi co que se
forma compart i endo un par de el ect rones se llama enlace covalent e. La descripci n de Lewis del
enl ace covalent e fue muy t il pero no explicaba por qu o cmo se compart an los

- -
-
-

-
+
- -
-
- -

(
(

+ +
3
N 2 3Mg N 2 Mg 3
2

- -
- -
-
-

-
+
- -
- -
- -

(
(

+ +
2
O 2Li O Li 2
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Unidad N 4: Enlace qumico

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elect rones. No fue posibl e t ener una t eora genui na del enl ace covalent e si no hast a que se
desarroll l a t eora cunt i ca.
Los smbol os de Lewi s se combi nan en est ructuras de Lewis, o est ruct uras de punt os por
el ect rones.

Ej emplo: l a mol cula de H
2


Para simplifi car, el par de el ect rones compart i dos se represent a como una lnea HH
El par de elect rones compart idos proporci ona a cada t omo de H dos elect rones adqui riendo la
confi guraci n elect rni ca ext erna del gas nobl e heli o. En el enl ace coval ent e cada elect rn del
par compart ido es at rado por l os ncleos de ambos t omos. Est a at racci n mant iene uni dos a
l os dos t omos en l a molcula de H
2
y es l a responsabl e de l a formaci n de enl aces covalent es
en ot ras molcul as. En t omos poliel ect rni cos, sol o part i cipan l os elect rones de valenci a en l a
formaci n de enl aces covalent es. Los pares de el ect rones de valenci a que no part ici pan del
enl ace, o elect rones no compart idos ( o no enlazant es), se denomi nan pares libres o pares
solitarios.


- -
- -
-
-
- -
- -
- -
-
-
- -
- -
-
- -
- -
- -
-
-
-
+ F F F F

La est ruct ura de Lewi s muest ra ocho elect rones de valencia en t orno a cada t omo de fl uor,
como el nen.

Ent onces, l as est ruct uras que se ut ilizan para represent ar l os compuest os coval ent es, se
denomi nan est ruct uras de Lewis. Una est ruct ura de Lewi s es l a represent aci n de un enlace
covalent e, donde el par elect rnico compart i do se indica con lneas o como pares de punt os ent re
t omos, y l os pares li bres, no compart idos se indican como pares de punt os en l os t omos
i ndividual es. Sol o se muest ran l os el ect rones de valenci a.
Ej empl o: molcula de H
2
O

H - O - H H O H



- -
- -
- -
- -
- - o

La formaci n de est a molcula il ust ra l a REGLA DE OCTETO, formul ada por Lewi s:Un t omo
diferent e del hidrogeno t iende a formar enlaces, ganando, perdiendo o compart iendo
elect rones, hast a quedar rodeado por ocho elect rones de valencia. Un oct et o signi fica
t ener cuat ro pares de elect rones de valencia dispuest os al rededor del t omo.
La regla del oct et o funci ona pri nci pal ment e para los el ement os del segundo peri odo de l a t abla
peri dica. Est os element os t ienen subniveles 2s y 2p que pueden cont ener un t ot al de ocho
el ect rones. Cuando un t omo de uno de est os el ement os forma un compuest o coval ent e,
adqui ere l a confi guraci n el ect rnica del Ne. Hay excepci ones a la regl a del oct et o.
Los t omos pueden formar di st i nt os t i pos de enlaces coval ent es. En un enlace sencillo, dos
t omos se unen por medi o de un par de el ect rones. Si dos t omos compart en dos o ms pares
de elect rones, se forman enlaces mltiples.
Los enlaces coval ent es pueden ser no polares o polares. Un enlace covalent e no polar es
aquel en el que l os elect rones se compart en por i gual ent re dos t omos, por ej empl o: H
2
y F
2
. Es
el caso de dos t omos i gual es enl azados.
En un enlace covalente polar, uno de l os t omos ej erce una at racci n mayor sobre el par de
el ect rones que el ot ro. Una mol cul a de cl oruro de hidrgeno es polar porque t iene un enl ace
covalent e pol ar.



Las let ras griegas o
+
y o
-
simboli zan l as cargas negat i vas y posit i vas parcial es creadas. En la
ot ra not aci n, l a punt a de l a flecha seal a haci a el t omo que posee l a carga negat iva parci al.
Un par de cargas i guales y opuest as separadas por una dist anci a, como el par de cargas del HCl
se ll ama dipolo.
Longitud de enlace: es la di st ancia ent re el ncleo de dos t omos unidos por un enlace
covalent e en una mol cul a.
H H H H
-
-
- -
+
Pares libres
- -
- -
-
-
- -
- -
-
-


F F

+
F

H

Cl H :
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

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Propiedades de los compuest os covalent es:
Compuest os covalentes son aquell os que sol o cont ienen enl aces coval ent es.
La mayora de l os compuest os covalent es son i nsol ubles en agua, o si se llegan a di solver l as
disol uci ones acuosas no conducen la elect ri cidad, porque est os compuest os son no elect roli t os. Al
est ado lquido o fundido no conducen la elect ricidad porque no hay i ones present es.
Los compuest os covalent es pueden ser:
a) Molecul ares: exi st en como molcul as i ndependi ent es, se present an en est ado gaseoso
( ej empl o Cl oro), lquido ( ej empl o: bromo), o slido ( ej empl o yodo)
b) Macromol eculares: son grandes agregados de t omos que se hall an uni dos por enl aces
covalent es ( ej empl o: di amant e, grafit o, cuarzo), poseen elevado punt o de fusi n, son poco
vol t iles. Con excepci n del grafi t o, no conducen la corri ent e el ct rica.
Polaridad de los enlaces y elect ronegat ividad
La elect ronegat ivi dad es una propiedad que ayuda a dist i nguir el enl ace coval ent e no pol ar del
enl ace covalent e pol ar. Si exi st e una gran di ferencia de elect ronegat ivi dad ent re l os t omos,
t ender a formar enl aces ini cos (NaCl, CaO)
Si l os t omos t ienen elect ronegat ivi dades similares t ienden a formar ent re ell os, enl aces
covalent es polares porque el despl azamient o de la densidad el ect rnica es pequeo.
Sol o l os t omos de un mismo el ement o, con i gual el ect ronegat ivi dad pueden uni rse por medi o de
un enl ace coval ent e puro.
A mayor diferencia de elect ronegat ividad ent re los t omos, ms polar ser el enlace.
El concept o de elect ronegat ivi dad es el fundament o para asi gnar el nmero de oxi daci n a l os
el ement os en sus compuest os. El nmero de oxidacin se refi ere al nmero de cargas que
t endra un t omo si l os elect rones fueran t ransferidos por complet o al t omo ms
el ect ronegat ivo de l os dos t omos enlazados en una molcul a.
Ej ercicios: 1. - a) Cunt os enlaces covalent es hay en una molcul a de cl oruro de hidrgeno?,
b) Cunt os pares de el ect rones no compart i dos t iene?
2. - Use la t abl a peri dica para: a) ordenar los sigui ent es t omos por elect ronegat i vidad
decrecient e: Br, Cl , Fe, K, Rb; b) marcar l os t omos uni dos con l os enl aces con cargas parci ales
posi t ivas ( o
+
) y negat i vas ( o
-
) : i ) Al F y Al Cl, ii ) C Si y C C; iii) K Br y Cu Br; iv)Mg
Cl y Ca Cl.

PASOS A SEGUI R PARA DI BUJAR ESTRUCTURAS DE LEWI S PARA MOLCULAS O
I ONES POLI ATMI COS

1) a) Escribi r un esquelet o si mt rico para l a molcul a o i n poli at mico. Se elige como t omo
cent ral , el t omo con menor pot enci al de i oni zacin ( I ) o menor elect ronegat ivi dad. El hidrgeno
y el fl uor por l o general ocupan posi ci ones t ermi nales.
b) Di st ri buir simt ri cament e l os t omos al rededor del t omo cent ral .

Ej empl o: SO
2
Esquelet o: O S O

O

PO
4
3-
Esquelet o: O P O

O
c) En l os oxocidos l os t omos de H se enl azan a l os t omos de oxi geno, y est os t omos de
oxgeno son l os que est n uni dos al t omo cent ral .
Ej empl o: H
2
SO
4
O

Esquelet o: H O S O H

O

d) Un t omo de hal geno t ermi nal si empre present a un enl ace simple y t res pares solit ari os de
el ect rones.
- -
- -
-
-
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- -
-
-
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- -
-
-
- -
- -
-
-
Br Cl F
2) Cal cular l os el ect rones de valencia necesarios ( EN) para que t odos l os t omos de l a
mol cula o i n consi gan confi guraci n de gas noble ( 8 elect rones en l a l t ima capa except o el
hi drgeno que necesi t a dos el ect rones). Ej empl o:
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Unidad N 4: Enlace qumico

7
H O

O
H
O
P O H H O
O
H
O
P O H PO H









4 3

|

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H O
O
O
Cl O H O
O
O
Cl O HCl O




















4

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+
- -
-
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- -

-
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-
-

- -
-
-
-
- -
- -
-
-

EN = 2e
-
x N de t omos de hidrgeno + 8e
-
x N de t omos ( diferent e de hidrgeno)
EN ( H
2
SO
4
) = 2. 2 ( at .H) + 1. 8 ( at . S) + 4. 8 ( at . O) = 44 e
-
3) Sumar l os elect rones de val enci a disponibles ( ED) para t odos l os t omos. Est os son los
el ect rones que l os t omos t ienen en su l t ima capa (coi ncide con el nmero de grupo en l os
el ement os represent at i vos) . En l os aniones, sumar un elect rn al t ot al por cada carga negat iva.
En l os cat iones, rest ar un elect rn por cada carga posi t iva.
ED ( H
2
SO
4
) = 2. 1 ( at .H) + 1. 6 ( at . S) + 4. 6 ( at . O) = 32 e
-

ED ( SO
4
2-
) = 1. 6 ( at . S) + 4. 6 ( at . O) + 2e
-
= 32 e
-
ED ( NH
4
+
) = 1. 5 ( at N) + 4. 1 (at . H) 1e
-
= 8 e
-

4) Cal cul ar en nmero de elect rones compart i dos ( EC) como la di ferenci a ent re nmero de
el ect rones necesari os ( EN) y el nmero de elect rones disponibl es ( ED). EC = EN - ED
EC ( H
2
SO
4
) = 44 35 = 12 e
-
6 pares de el ect rones compart i dos
EC ( SO
4
2-
) = 40 32 = 8 e
-
4 pares de elect rones compart i dos
5) Cal cul ar el nmero de el ect rones no compart i dos ( ENC) como l a diferenci a ent re l os
el ect rones disponi bles ( ED) y l os el ect rones compart i dos ( EC) .
ENC = ED EC.
6) Asignar un par de elect rones a cada par de t omos enlazados. Usar enl aces dobles o t ri ples
sol o cuando sea necesari o.
7) Col ocar l os elect rones adici onal es hast a complet ar el oct et o de cada element o del grupo A.
Ej ercitacin de muestra: Sigui endo l os pasos necesari os, dibuj e l as est ruct uras de Lewis para
l os sigui ent es compuest os e i ones: 1) H
2
, 2) Cl
2
, 3) O
2
, 4) N
2
, 5) HCl, 6) H
2
O, 7) NH
3
, 8) H
3
O
+
,
9) NH
4
+
, 10) HNO
3
, 11) H
2
SO
3
, 12) H
2
SO
4
, 13) HCl O
4
, 14) HNO
2
, 15) H
2
CO
3
, 16) H
3
PO
4
1) H - H H H
-
-
2)
- -
- -
- -
- -
-
-




Cl - Cl 3) O O O O








- -
- -
- -
- -


-
-
- -
- -
= 4)
- - - - -
-
-
- -

N N N N
5)
-
-
- -
- -

- Cl H Cl H




6) H O H -
- -
- -
- 7) H
- -
H
N - H NH
3
8)
+
- -
+
(
(
(

H
H
O - H O H
3

9)
+
- -
+
(
(
(
(
(

-
-
-
-
H
H N H
H
NH
4
10) H O
O
N O H O
O
N O HNO










3
=
|
-
- -
- -
-
-
-
- -

-
-
-
-
- -
- -

11) H O
O
S O H SO H





3 2
-
- -
- -
-
-
-
- -

-
-

-
- -
- -
- 12) H O
O
O
Sl O - H H O
O
O
S O H SO H

















4 2

- -
- -
-
-
- -
|
-
-
-
-
+
- -
-
-
- -
- -
-
- -
- -
-
-
-
- -

-
-
-
-

- -
-
-
-
- -
- -
-

13) 14) H O N O H O N O HNO












2
=
- -
- -
- -
- -
-
-
-
- -
- -
-

-
-
- -
- -
-
-



15) H O
O
C O H H O
O
C O H CO H














3 2


- -
- -
- -
-
-
-
-
- -
- -
-
- -
- -
-
-
-
- -
- -
-
-

-
- -
- -
-
16)






Un enl ace en el que ambos el ect rones compart idos provi enen de un solo t omo se denomi na
enlace covalente dat ivo.
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

8
Ej ercicios:1. - Escriba l as est ruct uras de Lewi s para cada una de l as si guient es especies: a)AsBr
3
,
b) SO
4
2-
, c) HOI , d) NH
2
-
, e) H
2
CrO
4
2. - Escriba l as est ruct uras de resonanci a para: a) el i on ni t rit o: NO
2
-
, b)l a mol cul a de xi do
ni t roso: N
2
O

Excepciones a la Regla del octet o
La regla del oct et o t i ene sus li mit aci ones. Las excepci ones son pri ncipalment e de t res t i pos:
a) Molculas con nmero impar de elect rones
En mol cul as como Cl O
2
( 19 e
-
) ; NO ( 11 e
-
) ; y NO
2
( 17 e
-
) , el numero t ot al de el ect rones de
val enci a es impar. Es i mposi ble aparear t ot al ment e y l ograr un oct et o al rededor de cada t omo.
Las especi es con nmero i mpar de el ect rones se llaman radicales y generalment e son muy
reactivas, porque pueden ut ilizar el elect rn desapareado para formar un nuevo enlace.
valencia de e 7 : hidroxilo radical OH valencia de 7e : metilo radical CH
-
-
3
- -
El monxido de ni t rgeno (NO: xido nt ri co) con 5 el ect rones de val enci a (N) + 6 el ect rones de
val enci a ( O) = 11 elect rones de valenci a t ot ales, es un ej empl o de radi cal. Un bi rradi cal es una
mol cula con dos elect rones desapareados, y est os se encuent ran en t omos di ferent es. Es el
caso de l a mol cul a de oxi geno.
b) Molculas en las que un t omo t iene menos de un octet o
El Be, B y Al, forman compuest os en l os que hay menos de ocho elect rones al rededor del t omo
cent ral . En compuest os como el BF
3
y el BeF
2
, l as est ruct uras de Lewi s son:

Donde sol o hay 6 el ect rones al rededor del t omo de boro y cuat ro el ect rones al rededor del
t omo de berili o ( oct et o i ncomplet o).
Podemos complet ar el oct et o del boro formando un doble enl ace. Medidas experiment ales,
sugi eren que l a verdadera est ruct ura del BF
3
es un hbri do de resonancia ent re t res est ruct uras.

c) Molculas en las que un t omo t iene ms de un octet o ( Octet o expandido) .
Los t omos de element os del 3 periodo de l a t abl a peri di ca, en adelant e forman al gunos
compuest os en l os que hay ms de ocho el ect rones al rededor del t omo cent ral, porque t i enen
orbt ales 3d di sponi bles que se pueden ut ilizar para el enl ace. Est os orbt al es permit en que un
t omo forme un oct et o expandido. Por ej empl o el SF
6
donde cada uno de l os seis elect rones de
val enci a del azufre forma enl ace covalent e con un t omo de fl uor ent onces hay doce elect rones
t ot ales ( 6 pares) al rededor del t omo de azufre.
Tambi n i nfl uye el t amao del t omo. Los element os que pueden ext ender sus oct et os,
muest ran covalenci a variable ( forman di ferent e nmero de enlaces covalent es).
Ej ercicios:
1. - Di buj e las est ruct uras de Lewi s para los sigui ent es compuest os:
a) Al I
3
, b) P Cl
5
, c) ClF
3
, d) I F
5
, e) Se F
4
.
2.- Qu especies t ienen cant idad impar de elect rones; a)Br , b) OH
-
, c) NO
2
, d) PCl
2
, e) PCl
3

3.- Qu especies son deficient es en elect rones: a) BeH
2
, b) CH
3
+
, c) CH
4
, d) NH
3
, e) NH
4
+
.

GEOMETR A MOLECULAR Y TEOR AS DE ENLACE
Las est ruct uras de Lewi s nada di cen acerca de l a forma de l as molculas, sol o i ndican l as
l ocali zaci ones aproximadas de l os el ect rones de enl ace y l os pares solit arios de una mol cul a.
Es un di agrama bi dimensi onal, no da i dea de l a posi ci n de l os t omos en el espaci o.
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

9
La forma de una mol cula est a det ermi nada por sus ngulos de enlace, que son los ngulos
formados por las lneas que unen l os ncleos de l os t omos de la mol cul a.
Los ngul os de enl ace y l a l ongi t ud de enl ace, definen el t amao y l a forma de la molcula.
Cuando hay cuat ro o ms pares de el ect rones en t orno a un t omo cent ral, esos pares con
frecuenci a no est n en un pl ano. Se deben usar frmul as est ereoqumi cas para most rar las
posi ci ones de l os pares de elect rones en el papel.
La geomet ra molecular ( GM) es l a di st ri buci n t ri dimensional de l os t omos de una mol cula.
La geometra que adopta una molcula es aquella en la que la repulsin electrnica es
mnima. La forma de una mol cul a se represent a i ndi cando las posici ones de l os t omos en el
espaci o presci ndiendo de l os pares solit ari os que pueda t ener.
Est e enfoque para est udi ar la geomet ra mol ecular se denomi na Modelo de la repulsin de
los pares elect rnicos de la capa de valencia ( RPECV) o ( RPENV), ya que explica l a
dist ribuci n geomt ri ca de l os pares el ect rni cos que rodean al t omo cent ral, en t rmi nos de l a
repul si n elect rni ca ent re dichos pares. Es una forma muy sencill a de predeci r l as formas de l as
especies que t ienen element os de l os grupos pri nci pales como t omos cent ral es. Segn el
modelo de repulsin los pares de electrones est arn t an alej ados ent re s en el espacio
t ridimensional como sea posible
Est e model o propone que l a forma de una molcul a o i n se puede relaci onar con alguna de l as
ci nco formas de acomodamient os de l os pares de elect rones
La disposicin de los pares de elect rones alrededor del t omo cent ral ( A) de una
molcula AB
n
es la geometra de sus pares de elect rones o geomet ra elect rnica ( GE) .



Podemos predeci r l a geomet ra molecular ( GM) a part i r de l a geomet ra elect rni ca. Al i ndi car la
forma de una mol cul a siempre nos referimos a l a geomet ra mol ecul ar y no a la geomet ra
el ect rni ca.
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

10
Para predeci r l a geomet ra molecul ar con el model o RPECV se debe proceder de l a sigui ent e
manera:
1) Escri bir l a est ruct ura de Lewis de l a mol cul a o in.
2) Cont ar el nmero t ot al de pares de elect rones que rodean al t omo cent ral (cont ando l os
t omos y l os pares no compart idos) y acomodarl os de modo t al que se mi nimicen l as repul siones
ent re pares de elect rones. Recordar que l os pares no compart i dos ocupan ms espaci o que l os
compart i dos.
3) Descri bir l a geomet ra mol ecul ar en t rminos de l a di sposi ci n angul ar de l os pares
enl azant es.
4) Un dobl e o t ri ple enlace se cuent a como un par enl azant e al predeci r l a geomet ra.



Si no hay pares de elect rones solit ari os l a geomet ra el ect rnica coi ncide con l a geomet ra
mol ecular. La presenci a de pares no enl azant es en una molcula, modi fi ca el ngul o de enl ace
por efect o de l a repulsi n elect rnica y por l o t ant o, modifi ca l a geomet ra molecular predi cha
por el modelo.
Consi derando l as molcul as de CH
4
; NH
3
; H
2
O. En l os t res casos, l a GE es t et radri ca, pero sus
ngul os de enlace muest ran pequeas di ferenci as por l o que sus GM son di ferent es.

Los ngul os de enl ace di smi nuyen a medi da que aument an el nmero de pares de el ect rones no
enl azant es (en el CH
4
ni ngn par; en el NH
3
. un par; en el H
2
O, dos pares)

Los pares enlazant es son at rados por l os dos ncl eos de l os t omos enlazados. Los no
enl azant es son at rados por un sol o ncl eo, por l o que pueden ext enderse ms en el espaci o. Los
pares de elect rones no enlazant es ej ercen fuerzas de repul si n sobre l os pares de elect rones
adyacent es y t i enden a comprimi r l os ngul os de enl ace ent re l os pares de el ect rones
enl azant es.
Ej ercicio: Aplique el model o de repul si n para pronost i car l a forma a) de la molcul a SF
4
, b) del
i on NO
3
-
, c)del CF
4

Las predicci ones del model o de repulsi n suelen ser bast ant e exact as, aunque hay excepci ones y
a veces se deducen formas equi vocadas de al gunas molcul as.

Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

11
TEOR A DEL ENLACE DE VALENCI A ( TEV)
Est a t eora explica l os enl aces covalent es en t rmi nos de orbt ales at micos. Supone que los
elect rones de una molcula ocupan orbt ales at micos de los t omos individuales. La
TEV est ablece que una molcula se forma a partir de la reaccin de los t omos, los
cuales al unirse aparean sus elect rones y t raslapan ( solapan) sus orbtales.
El sol apamient o de orbt al es permit e a dos elect rones con espi nes opuest os, compart i r el espaci o
comn ent re l os ncleos y formar as un enlace coval ent e.
Los el ect rones de l a regi n de sol apamient o, son at rados simul t neament e por ambos ncleos,
l o que mant iene unidos a l os t omos y forma un enl ace covalent e.
Al emplear l a TEV se deben i dent i fi car en primer l ugar l os orbt ales at mi cos del nivel de val enci a
que cont ienen el ect rones. Luego se aparean l os el ect rones y se sol apan l os orbt al es at micos
que ocupan, ya sea complet ament e para formar enl aces t ipo o o l at eralment e para formar
enl aces t ipo .
Todos l os enlaces covalent es sencill os consist en en un enl ace o; en el mi smo, dos el ect rones
apareados se encuent ran ent re dos t omos. Un enl ace o se puede formar al aparearse dos
el ect rones de orbt al es s (H
2
) , un orbi t al s y uno p ( HCl ) o dos orbt ales p (Cl
2
).

En el caso de l a mol cul a de N
2
( 1s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
) de l os t res orbt ales p, sl o uno de ellos
puede sol aparse para formar un enl ace o. Dos de los orbt al es 2p en cada t omo ( 2px, 2py) son
perpendi culares al ej e i nt ernucl ear y cada uno cont iene un el ect rn desapareado. Cuando se
aparean sus orbt al es sol ament e pueden sol aparse l at eral ment e y forman un enlace , en el que
dos elect rones se localizan en dos l bul os, uno a cada l ado del ej e i nt ernuclear.


HI BRI DACI N DE ORBI TALES
En el caso de molcul as poliat mi cas, se puede aplicar el model o de sol apami ent o de elect rones,
pero un esquema sat isfact ori o debe explicar t ambin l a geomet ra molecul ar.
La hibridacin es una manera terica de describir los enlaces necesarios para explicar
una est ruct ura molecular determinada.
Es una i nt erpret aci n de l a forma mol ecular; la forma de la mol cul a no es una consecuenci a de
l a hibri daci n.
Se est udi arn t res ej empl os de l a explicaci n de l a TEV para enl aces en mol cul as poli at micas.


Orbit ales hbridos sp

Ej empl o BeCl
2
el model o de RPENV predice que es una mol cul a li neal.
A l a confi guraci n el ect rnica del Be: 1s
2

2s
2
le corresponde el sigui ent e di agrama orbi t al para
l os elect rones de valenci a



En su estado fundamental, por t ener sus el ect rones apareados no forma enl aces coval ent es
con el Cl. Se recurre a l a hibri daci n para explicar el comport amient o de l os enl aces del Be.
Primero se promueve un elect rn de un orbit al 2s a un orbi t al 2p. st e es el est ado excitado


| | | |+
| | | | |
2p 2s
2p 2s
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

12

El berilio t iene dos orbt ales di sponibl es para formar enl aces. Evi denci as experi ment ales,
demuest ran que l os dos enlaces Be-Cl son equivalent es (idnt i cos).
Para l ograrl o, l os orbt al es 2s y 2p se deben mezclar, es decir, llevar a cabo una hibridacin
para formar dos orbt ales hbridos sp equi val ent es.




La hibridacin es un proceso en el se mezclan dos o ms orbtales at micos de un
t omo.
Los orbt al es hbridos sp son equivalent es ent re si pero apunt an en di recci ones opuest as.

Orbt ales hbridos sp
2


Ej empl o BF
3
. El model o de RPECV predice una geomet ra plana t rigonal.
B: 1s
2
2s
2
2p
1



Se promueve un elect rn 2s a un orbi t al vaco 2p.




Se mezcla el orbit al 2s con l os dos orbt al es 2p y se generan 3 orbt ales hbridos sp
2
, l os que
est n ori ent ados haci a l os vrt i ces de un t riangul o equil t ero.




Los t res orbt ales at micos hbridos sp
2
est n en el mi smo pl ano, con una separaci n de 120,
forman t res enlaces equivalent es con l os t res t omos de fl uor, para producir l a geomet ra
molecular plana t rigonal del BF
3
.
El orbi t al p no hibri dado es i mport ant e para expli car l os dobles enl aces.

Orbt ales hbridos sp
3

| | | |
|+ | | |
| | | |
| | |
Orbt ales sp Orbt ales 2p vacos
1 OA 2s + 1 OA 2p 2 OAH sp
2s 2p
2s 2p
Orbt ales 2p vacos Orbt ales sp
2

Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

13

Promover

Hi bri di zar

Promover


Ej empl o CH
4
C: 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1

Un orbi t al s puede mezcl arse con l os t res orbt ales p de la misma subcapa.




Est ado fundament al Est ado excit ado Est ado hi bridado

Est os cuat ro orbt ales at micos hbridos est n di rigidos haci a l os cuat ro vrt i ces de un t ret aedro
regul ar formando un ngul o de 109, 5.

Hibridacin con part icipacin de orbt ales d
Para comprender l a formacin de molcul as con geomet ra bipi rami dal t rigonal y oct adri ca, se
deben i ncl ui r orbt al es d en el concept o de hi bridaci n.

Hibridacin sp
3
d
1 OA s + 3 OA p + 1 OA d 5 OAH sp
3
d
Los ci nco orbt ales at micos hbri dos sp
3
d est n orient ados hacia l os vrt ices de una bipi rmi de
t ri gonal.
Ej empl o t omo de fsforo en PF
5
. Confi guraci n elect rnica del P: 3s
2
3p
3
3d
0










Casos que present an est a hibri daci n:

|+ | | | | | | | | | |
|+
| | | | | | | |
| | | | |
2s 2p 2s 2p sp
3

3s 3p 2s
3p
3s
3d Sp
3
d
Hibridar
3d 3d
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

14

Promover

Hibridacin sp
3
d
2

1 OA s + 3 OA p + 2 OA d 6 OAH sp
3
d
2

Est os seis orbt al es at mi cos hbridos est n orient ados hacia l os vrt i ces de un oct aedro.
Ej empl o SF
6
Configuraci n el ect rnica del S: 3s
2
3p
4
3d
0









Casos que presentan esta hibridacin:
Resumen del procedimient o a seguir para la hibridacin de orbtales at micos
1) Se di buj a l a est ruct ura de Lewi s de l a molcul a
2) Se det ermi na la geomet ra de pares elect rnicos ( considerar t ant o l os pares de el ect rones
enl azant es como l os pares li bres) empleando el model o de RPENV.
3) Se deduce la hibri daci n del t omo cent ral , rel aci onando l a geomet ra elect rni ca con la
dist ribuci n de orbt ales hbri dos, para dar cabida a l os pares el ect rnicos.
Ej ercicio: Por aplicaci n de l a TEV, explique l a formaci n de enl aces en l os sigui ent es
compuest os: a) BeF
2
, b) BCl
3
, c) CCl
4
, d) PCl
5
, e) SCl
6


Teora del orbit al molecular ( TOM)
En algunos casos, la TEV no puede explicar en forma sat i sfact ori a algunas de las propiedades
observadas de l as molculas.
Por ej empl o l a mol cula de oxigeno, segn l a est ruct ura de Lewis:
O O O O








- -
- -
- -
- -


-
-
- -
- -
= Con t odos sus elect rones apareados debi era ser di amagnt i ca.
Experiment alment e se ha demost rado que est a mol cula es paramagnt ica con dos elect rones
desapareados.
El magnet i smo y ot ras propiedades de l as mol culas se explican mej or mediant e ot ra propuest a
de l a mecnica cunt i ca conoci da como teora del orbit al molecular ( TOM) . Est a t eora
descri be l os enl aces covalent es en funci n de orbitales moleculares ( OM) . Los OM son el
resul t ado de la i nt eracci n de l os orbt al es at mi cos ( OA) de l os t omos que se enl azan y est n
rel aci onados con l a molcul a ent era ( a di ferencia del OA que solo se relaci ona con un t omo).
I gual que l os OA cont i enen un mximo de dos elect rones, con espi nes opuest os ( Pri nci pi o de
Excl usin de Pauli) y t ienen energas defi ni das. El nmero de orbtales moleculares
formados es igual al numero de orbtales at micos combinados.

Orbt ales moleculares de enlace y de ant ienlace
Molcula de H
2

De acuerdo a TOM, el sol apamient o de los orbi t ales 1s de dos t omos de hidrogeno conduce a l a
formaci n de dos orbt ales mol ecul ares: un OM de enl ace ( o) y un OM de ant i enl ace ( o* ) .
El OM de enl ace, t iene menor energa y mayor est abilidad que l os orbt al es at mi cos que l o
formaron.
|+
| | |+ | | | | | |

| | | | | |
3s 3p
3p 3s
Hibridar
Sp
3
d
2
3d 3d
3d
Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

15
Un OM de ant i enlace, t i ene mayor energa y menor est abilidad que l os orbt al es at mi cos que lo
formaron. Se represent a con un ast eri sco ( * )
Por combi naci n de OA 1s de l os t omos de hi drogeno, se forma un OM
1s
de enlace y un OM
*
1s
de ant ienl ace.
En un OM , l a densidad el ect rnica, se concent ra si mt ricament e al rededor de una lnea ent re
l os ncl eos de l os t omos que se enl azan.
En el OM * de ant ienl ace, hay un nodo ent re l os ncleos donde la densi dad el ect rni ca es cero.
En el caso de orbt ales p el proceso es ms complej o porque pueden i nt eract uar de dos formas
diferent es: dos orbt ales p se pueden acercar ent re si a t ravs de sus ext remos para produci r
un OM de enl ace y un OM * de ant ienl ace. De manera al t ernat iva, dos orbt al es p pueden
solaparse lat eral ment e para generar un OM de enl ace y ot ro de ant i enlace * .
En un orbi t al ( de enl ace o de ant ienl ace) l a densi dad el ect rni ca se concent ra arri ba y debaj o
de una lnea imagi nari a ent re l os dos ncleos que se enlazan.
Un dobl e enl ace es l a suma de: 1OM + 1 OM
Un t ri ple enl ace es la suma de : 1OM + 2 OM
Orbit ales moleculares en las molculas de H
2
y B
2




Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

16
Orden de enlace
Se defi ne como l a cant idad de enl aces ent re dos t omos de una molcul a y se puede calcul aren
TOM segn el sigui ent e cl cul o:
) antienlace de electrones de n enlace de electrones de (n
2
1
(OE) enlace de Orden =
La di ferencia se divi de por dos, porque l os enl aces se forman por pares de elect rones.
Orden de enl ace = 1 enlace sencill o
Orden de enl ace = 2 dobl e enl ace
Orden de enl ace = 3 t ripl e enl ace
Como l a TOM t ambi n expli ca el enl ace en mol culas con un numero impar de el ect rones, es
posi ble obt ener Orden de enl ace fracci onarios: 1/ 2 , 3/ 2, 5/ 2.

Reglas para llenar Orbt ales Moleculares con elect rones
a) El nmero de orbt ales molecul ares que se forman es siempre i gual al nmero de orbt al es
at micos que se combi nan.
b) Los orbt ales molecul ares se llenan de menor a mayor energa. Los elect rones se acomodan
pri mero en un orbt al molecul ar de enl ace, de menor energa, luego en el de ant ienl ace.
c) Cada orbit al mol ecul ar puede acept ar dos elect rones con espi nes opuest os, de acuerdo con el
Pri nci pi o de Excl usi n de Pauli.
d) Cuando se agregan elect rones a orbt ales moleculares de l a mi sma energa, l a regla de Hund
predice l a di st ri buci n ms est abl e (l os el ect rones ocupan l os orbt ales molecul ares con espi nes
opuest os) .
e) el nmero de elect rones en l os orbt ales molecul ares es i gual a la suma de t odos l os
el ect rones de l os t omos que se enl azan.

La TOM predi ce correct ament e que el hi drogeno forma molcula di at mica pero el Helio no.








Molculas diat micas homonucleares de element os del segundo periodo.
Ej ercici o: Analizar por aplicaci n de TOM si la molcul a Li
2
exi st e.
Orden de enl ace = =

1
2
2 4
El Li forma molcul a en fase vapor ( T> 1347C). Concuerda con la
propuest a de l a est ruct ura de Lewi s
Cuando l os enlaces i nvol ucran orbt al es p ( a part i r del grupo I I I A) se pueden formar 1 OM y
2 OM . Los OM se denomi nan
2px
;
2py
;
2pz
.
Los subndi ces i ndican la ori ent aci n de l os OA que i nt ervi enen en la formaci n del OM.


Qumica General
Unidad N 4: Enlace qumico

17
Del B

al Ne
Hay un efect o ms que debemos consi derar. Los orbt ales 2s de un t omo y l os orbt ales 2p del
ot ro pueden i nt eract uar. Est as i nt eracciones afect an l as energas de l os OM
2s
y
2p
separndol as: l a del
2s
baj a y l a del
2p
sube.
Est as i nt eracci ones 2s- 2p son l o bast ant ement e fuert es como para que se alt ere el ordenami ent o
energt ico de l os OM.
Para el boro, carbono, y nit rgeno ( fi gura ( a) ) el OM
2p
t iene mayor energa que los
OM
2p
.


( a) ( b)
Para el oxigeno, fluor, y nen, ( fi gura ( b) ) el OM
2p
t iene menor energa que los OM

2p.
Ej ercicio: calcul ar OE y analizar las propiedades magnt i cas para las mol cul as B
2
, C
2
, N
2
, O
2
,
Ne
2
, F
2
.
Las mol cul as con uno o ms el ect rones no apareados son at radas haci a un campo magnt i co, a
est e comport amient o magnt ico se lo denomi na paramagnet ismo.
Las mol cul as si n elect rones desapareados son repeli das dbil ment e de l os campos magnt i cos,
est a propiedad magnt i ca se denomi na diamagnet ismo.

Fuerzas intermoleculares
Las molcul as se mant i enen uni das ent re si gracias a l as fuerzas ( at racci ones) int ermolecul ares.
A veces est as fuerzas se denomi nan fuerzas de Van der Waals ( Johanes Van der Waals est udi
est e efect o en gases real es) . Las fuerzas i nt ermol eculares son mucho ms dbiles que l os enl aces
i nicos o coval ent es. La i nt ensi dad de l as at racci ones i nt ermol eculares dismi nuye al aument ar la
dist anci a ent re las molcul as, por l o que no son i mport ant es en l os gases pero cobran
import anci a en l os lquidos y slidos.
Hay t res t i pos pri nci pal es de fuerzas i nt ermoleculares:
a) Fuerzas de London.
b) I nt eracci n dipol o- dipol o.
c) Enl ace de hi drogeno.

a) Fuerzas de London ( fuerzas de di spersi n de London)
Las fuerzas de London act an ent re cualqui er t ipo de molcul as, pol ares o apol ares. En el caso
de l as molcul as no polares, es l a ni ca fuerza que act a ent re ellas.
Cuando l os elect rones se mueven de un l ado para ot ro, generan un moment o dipol ar
i nst ant neo, pasaj ero. Los el ect rones pueden acumul arse a un l ado de una molcula, dej ando el
ncleo parci alment e al descubiert o al ot ro lado. Un ext remo de l a molcula t endr carga
negat iva parcial pasaj era y el ot ro ext remo carga posit iva parci al t ambin pasaj era.
Las cargas parcial es i nst ant neas de l as molcul as se at raen ent re si y as pueden uni rse unas
con ot ras. Las fuerzas de London son at racci ones ent re mol cul as debidas a dipol os t emporales
causados por el movimi ent o de l os el ect rones.
La magnit ud de la fuerza de London aument a con el peso mol ecul ar. Est o explica porque el F
2
y
Cl
2
son gases, el Br
2
es liqui do y el I
2
un sli do a t emperat ura ambient e.
Est a i nt eracci n es efect iva ent re mol cul as muy cercanas.



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Unidad N 4: Enlace qumico

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b) I nteraccin dipolo- dipolo
Es l a que se da ent re molcul as neut ras polares. Las molculas pol ares poseen cargas parci ales
permanent es, adems de las cargas parcial es i nst ant neas mot ivadas por l as fl uct uaci ones de
sus nubes elect rni cas.
Las cargas parci ales de una mol cul a pol ar pueden i nt eracci onar con l as cargas parci ales de una
mol cula veci na y origi nar una i nt eracci n di pol o- dipol o. st a i nt eracci n exi st e adems e
i ndependi ent ement e de l as fuerzas de London.
La i nt eracci n di polo- di pol o es ms dbil que l as i nt eracci ones i n-i n de l os slidos i nicos,
dado que sol o i nt ervienen l as cargas parci ales de los di pol os.
La magni t ud de est as i nt eracci ones depende, de las magnit udes de l os di pol os que i nt eracci onan
y de l a forma de l a mol cul a.
Las mol cul as polares forman lqui dos y sli dos en part e como resul t ado de l as i nt eracci ones
dipol o- dipol o, o sea, la at racci n ent re l as cargas parci ales de sus molculas.

c) Enlace de hidrogeno ( o enl ace puent e de hi drogeno)
Est a fuerza i nt ermol ecul ar es la que da al H
2
O sus propi edades caract erst icas. Su punt o de
ebullici n es mucho ms alt o que el esperado de acuerdo a su peso molecular. En el NH
3
, y el HF
ocurre l o mi smo.
El agua adems t i ene punt o de fusi n, calor especi fico y col or de vapori zaci n alt os. Est as
propi edades i ndi can que las fuerzas ent re l as molculas de agua son anormalment e i nt ensas.
El enl ace de hi drogeno es un t ipo especi al de at racci n i nt ermolecular que exi st e ent re el t omo
de hi drogeno de un enl ace pol ar (H- F; H- O H- N) y un par de el ect rones no compart i do en un
i n o t omo el ect ronegat ivo cercano (general ment e un t omo de fl uor, oxi geno, nit rgeno de
ot ra molcula.
o- o+ o - o+ o- o+ o- o+
Ej empl o: F H- - - - - F H- - - - - F H- - - - - F H
Enlace de hidrgeno

Un enlace de hidrogeno se represent a con punt os ( - - - - - - - ) para di ferenciarl o de un verdadero
enl ace covalent e que se represent a medi ant e una lnea cont i nua ( ) . Debido a l a gran
el ect ronegat ivi dad del fl uor, oxi geno, nit rgeno, su enl ace con hi drogeno es muy pol ar, con el
hi drogeno en el ext remo posi t ivo. Como el t amao del hidrgeno es t an pequeo, el de una
mol cula puede acercarse mucho a l os pares solit arios de elect rones del oxi geno de ot ra
mol cula de agua y formar un enl ace de hi drgeno.



ENLACE METLI CO

Las propi edades de los met al es: alt a conduct ividad t rmi ca y elct ri ca, brill o, mal eabilidad,
duct ilidad, son consecuenci a del enlace metlico que se da ent re sus t omos.

Modelo del Mar de Elect rones para Enlaces Met licos
En est e model o, el slido met lico se represent a como un conj unt o de cat i ones met licos en un
mar de elect rones de valenci a. Los cat iones (formados por el ncleo del t omo y l os el ect rones
que no part ici pan del enl ace) se encuent ran en posi ci ones fij as, l os elect rones de valencia se
mueven ent re ell os deslocalizadament e es deci r por t odo el crist al met lico, si n pert enecer a
ni ngn t omo en part i cular ( est n di st ri buidos de manera uni forme en t oda l a est ruct ura). El
conj unt o de elect rones desl ocali zados se comport a como una verdadera nube de el ect rones y
t ambin se l os denomi na como gas de elect rones . La presenci a de est os elect rones de valenci a
que no pert enencen a ni ngn t omo en part icular si no a t odos l os cat i ones del cri st al, anula
prct icament e l as fuerzas repul sivas de los cat i ones e i ncrement a l a est abilidad del sist ema. El
enlace metlico puede considerarse como la accin est abilizant e de los elect rones de
valencia deslocalizados ent re los cat iones.
El enl ace met li co present a una di ferencia concept ual respect o de l os enl aces i ni cos y
covalent es. Para defi nir est os l t imos, se necesit an dos t omos, en cambi o para descri bi r el
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enl ace met lico hace falt a un crist al met lico, const i t uido por un conj unt o ordenado de t omos
de element os met licos ordenados en el espaci o.
Est a t eora del mar de el ect rones permi t e predeci r y/ o expli car l as propi edades fsicas de vari os
met al es pero no explica l as razones por las cuales en cada una de l as t res series de el ement os
del bloque d , la fuerza de enlace, el punt o de fusi n, el punt o de ebullici n llegan a un mxi mo
en el Grupo 6 y l uego decrece hast a l os el ement os de l os grupos 11 y 12. Para expli car est a
vari aci n se necesi t a ot ro modelo que describa l os enlaces met li cos. Est a t eora ha si do
superada por la Teora de Bandas de l os Slidos, que aplica l os concept os de l a t eora de
orbi t ales mol ecul ares a l os met ales.



Teora de Bandas de los slidos
La Teora de Bandas de l os sli dos es ms general que l a t eora del mar de elect rones y permit e
explicar algunas propiedades fsi cas y mecni cas de l os met al es, y t ambin de l os ai sladores y
semiconduct ores.
En un t omo aisl ado, l os el ect rones se encuent ran somet i dos a l a i nfl uencia del campo el ct rico
del ncl eo at mi co, uni forme y esfrico. Cada el ect rn t i ene un val or de energa segn el nivel-
subni vel en que se encuent ra en el t omo ai slado ( 1s, 2s2p, 3s) . En l os sli dos crist ali nos
( como son l os met al es) la sit uacin es compl et ament e dist i nt a ya que en el crist al se present an
gran cant i dad de t omos ordenados (mol es) y con ell os, gran cant idad de ncl eos at micos. Los
el ect rones se encuent ran movindose en el campo elct ri co de gran cant idad de ncl eos, razn
por l a cual, el campo elct ri co en el que se mueven, no es uni forme. El pot enci al elct ri co en el
que se encuent ran los elect rones vara const ant ement e, en forma peri dica, segn l a posi ci n
del elect rn en l a red cri st ali na. Vi mos en TOM, que la i nt eraccin de dos orbi t al es at micos
produce dos orbit ales mol ecul ares, uno enlazant e y ot ro ant i enlazant e. Por i nt eracci n de N
orbi t ales at mi cos se formarn N orbit al es mol ecul ares. De l a i nt eracci n de un mol de t omos
de sodi o, por ej empl o, l a i nt eracci n de 6, 022x10
23
orbit ales at mi cos 3s producir 6, 022x10
23

orbi t ales mol eculares muy poco espaci ados. Los t omos i nt eracci onan ms fuert ement e con
t omos veci nos que con l os que est n ms alej ados. La energa que separa l os orbi t al es
mol eculares enl azant es y ant i enl azant es resul t ant es de dos orbit ales at micos det ermi nados
dismi nuye a medida que l a i nt eracci n (sol apamient o) ent re l os orbi t al es at mi cos dismi nuye.
Como product o de l a combi naci n li neal de l os niveles de energa de l os elect rones de val encia
de l os t omos i ndi viduales, aparece en el cri st al una gran cant idad de niveles muy prxi mos en
energa formando bandas de niveles de energa ( conj unt o de gran nmero de lneas muy
prximas unas a ot ras) . Est as bandas cont i nuas de orbi t al es pert enecen al cri st al como un
t odo.
Un mol de t omos de sodi o cont ribuye con 6, 022x10
23
el ect rones de val encia, de modo que
6, 022x10
23
orbit al es en l a banda est n a medio llenar. Recordar la validez del pri nci pi o de
excl usi n de Pauli , que det ermi na para cada uno de esos ni veles de energa una capaci dad
mxima de dos elect rones.

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El nmero de bandas de ni vel es de energa de un cri st al general ment e es un nmero grande; las
diferent es bandas di fi eren en l os i nt erval os de energa que comprenden.
Las bandas de mayor i nt ers son l as dos de ms al t o rango de energa, formadas por los
orbi t ales at micos donde se encont raban l os elect rones de valencia cuando l os t omos se
encont raban ai slados: a la de menor energa, se la denomina banda de valencia. Segn l os
t i pos de el ement os qumicos, sus niveles pueden est ar semillenos, con un elect rn o compl et os,
con dos elect rones cada uno. La ot ra banda, l a de niveles ms alt os de energa, se denomina
banda de conduccin; segn el el ement o qumi co, sus niveles pueden est ar semill enos o
vacos.
Una de l as propi edades ms caract erst i cas de un met al es su capacidad para conducir l a
corri ent e elct ri ca o fl uj o de carga elct ri ca. En la conduccin elect rnica, que es el t ipo de
conducci n elct ri ca que t iene l ugar en l os met ales (t ambi n llamada conduccin met lica) , l a
carga es t ransport ada por elect rones.
Las sust ancias pueden clasi ficarse segn la resi st encia que muest ren al paso de l a corri ent e
el ct ri ca y segn cmo vare su resist enci a con l a t emperat ura en:
Aislante: cuando la sust anci a no conduce la el ect ri cidad. Por
ej empl o: l os gases, l os slidos i ni cos, l os compuest os orgni cos,
l os lquidos y slidos mol ecul ares y coval ent es.
Conduct or met lico: es un conduct or elect rni co con una
resi st enci a que aument a a medida que aument a l a t emperat ura.
Ej empl o: met ales y ot ros slidos como el grafi t o.
Semiconduct or: es un conduct or elect rni co con una resist enci a
que di smi nuye a medida que aument a l a t emperat ura. Ej emplo: un
cri st al puro de sili cio que cont enga una pequesima cant i dad de
arsnico o de i ndi o.
Superconduct or: es un conduct or elect rni co que t i ene una
resi st enci a nula por debaj o de una det ermi nada t emperat ura.
Hast a 1987, la mayor part e de superconduct ores eran met al es,
como el pl omo, o compuest os enfri ados a t emperat uras prxi mas
al cero absol ut o. A part i r de ese ao, se i nform sobre l os
pri meros superconduct ores de alt a t emperat ura que podan ser
ut ilizados a una t emperat ura cercana a l os 100 K. Est os son
mat eri ales cermicos, con compli cadas est ruct uras de xidos
i nicos.

La t eora de bandas, explica que segn el t i po de sust anci a, l as bandas de val encia y de
conducci n pueden o no est ar separadas por bandas de energa de val ores prohi bidos. Para l os
cri st al es no met licos, la represent aci n grfi ca i ncl uye una banda prohibida. Est a banda
prohi bi da implica una di ferenci a energt i ca muy grande para que l os el ect rones la puedan
superar y as poder llegar a la banda de conducci n.
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En el caso de l os met ales, l a represent aci n no i ncl uye bandas prohi bidas y adems, l as bandas
de niveles superi ores e i nferi ores se superponen porque al gunos val ores de energa de l a banda
de valenci a coi nci den con algunos ni vel es de energa de l a banda de conducci n. La
conduct ividad el ct rica de un met al di smi nuye a medida que l a t emperat ura aument a porque el
aument o de t emperat ura provoca la agit acin t rmi ca de l os i ones met licos impidi endo el fl uj o
de elect rones cuando se aplica un campo el ct rico.


Los semiconduct ores t ienen bandas llenas que est n ligerament e por debaj o, pero que no se
solapan, con bandas vacas. No conducen la elect rici dad a t emperat uras baj as, pero un pequeo
aument o de l a t emperat ura alcanza para excit ar a al gunos de l os elect rones de energa ms
el evada haci a la banda de conducci n vaca.
Ot ra propiedades de l os met al es t ambi n pueden ser expli cadas por l a t eora de bandas, por
ej empl o l a conduccin del calor. Pueden absorber cal or a medida que l os elect rones se exci t an
t rmicament e haci a orbi t al es vacos baj os en la banda de conducci n. El proceso i nverso
acompaa al desprendimi ent o de cal or. El brillo met lico se explica porque l os el ect rones mviles
pueden absorber una amplia gama de l ongi t udes de onda de l a energa radi ant e a medida que
sal t an a niveles de energa ms al t os. Luego emi t en fot ones de l uz vi sibl e y caen nuevament e a
niveles ms baj os dent ro de l a banda de conduccin. La maleabilidad y duct ilidad se explican en
un met al por la facili dad con que un met al se deforma cuando se l e aplica una t ensin met lica.
Todos l os i ones met licos son idnt i cos y est n inmersos en un mar de el ect rones . A medida
que se rompen enlaces, se forman fcilment e nuevos enl aces con los i ones met licos
adyacent es, mant eni ndose i nt act as las caract erst i cas de l a red y el ent orno de cada i on
met li co. La rupt ura de enl aces implica l a promoci n de el ect rones a ni vel es de energa ms
alt os; la formacin de enlaces est acompaada por el ret orno de l os el ect rones a l os ni vel es de
energa ori gi nal es.

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Bandas de Energa Comentarios