4 PROF:.

IMPACTO: A Certeza de Vencer!!!

REAO DE ADIO
CONTEDO PROGRAMTICO
KL 130510 PROT: 3783

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REAES DE ADIO. PARTE 01 REAES DE ADIO. NOSSO SITE: www.portalimpacto.com.br

HIDROGENAO CATALTICA (METODO DE SEBATIER SENDERENS0): (H2).

So adies de adio de H2, a um alceno em presena de catalisador metlicos (Ni, Pd, Pt) (catlise heterognea por adsoro).

Exemplo 01: Reao do Alceno com 1 mol de H2

Ocorre principalmente entre um substrato insaturado (Alcenos, Alcinos, Ciclanos, Aldedos, Cetonas etc.) um atacante originando um produto orgnico saturado.

REAES DE ADIO EM HIDROCARBONETOS INSATURADOS. Nas reaes de adio ocorre a quebra de uma ligao pi no substrato orgnico e uma ligao sigma no atacante, e a formao de 2 ligaes sigmas no produto. Do ponto de vista termodinmico, a energia gasta na quebra das ligaes nos reagentes (1 e 1 ), compensada pela energia liberada na formao das ligaes sigmas no produto. Vale lembra que a ligao pi mais fraca que a sigma , a energia gasta para quebra-l menor, logo na formao das ligaes sigmas a energia liberada maior que a energia gasta na quebra das duas ligaes dos reagentes. Este saldo energtico acaba contribuindo de forma significativa na variao de energia livre total da reao, ou seja, na sua espontaneidade. As reaes de adio em Alcenos podem de maneira gela ser classificadas em adies eletroflicas, ou de radicais livres de acordo com o primeiro atacante a penetrar no substrato orgnico (eletrfilo ou radical livre). Veremos alguns exemplos de reaes de Alcenos e Alcinos.

MECANISMO:
Estes catalisadores atravs de seus pares de eletros desemparelhados adsorve sobre a superfcie a molcula de H2 (a) posteriormente a molcula do alceno (b). Adsoro enfraquece a ligao covalente os tomos de Hidrognio e a ligao pi do alceno. Ocorre ento o uma transferncia dos tomos de hidrognio dupla ligao do Alceno (c) para formar o alcano que se liberta da superfcie do catalisador (dessoro).

HALOGENAO (X2).
So adies eletrolticas de halognios e Alcenos originando di-haletos vicinais. Dentre as halogenaes a mais importante a bromao (teste de bromo), que serve para identificar insaturaes. Nesta reao a temperatura ambiente na ausncia de luz se juntarmos o Alceno (incolor) a uma soluo de Br0 em CCl4 (vermelha) ocorre a rpida descolorao da soluo com formao do di-haleto vicinal (incolor). NOTA: (X = F; Cl; Br; I).

Exemplo 02: Reao do Alceno com 1 mol de H2

CH3 CH2 CH = CH CH2 + H2

Pt/ Calor

Exemplo 03: Reao do ciclo hexeno com paldio metlico.

VEJAMOS ALGUNS EXEMPLOS:

H2

Pd/Calor

Exemplo 01: Reao do Alceno com 1 mol de Br2

HALOGENIDRETAO (HX) - (REGRA DE MARKOVNIKOV)

A reaes de adio de umhalogenidreto (HX= HI, HBr, HCl) a um Alceno ou Alcinos em presena de cidos de Lewis, que obedecem a Lei Emprica do qumica Russo Vladimir Markovnikov (1870), a qual diz que: o tomo de hidrognio (H) liga-se ao tomo de carbono mais hidrogenado, menos ramificado e menos central da dupla ligao.

Exemplo 02: Reao do Alcino com 1 mol de Cl2

CH3 CH CH = CH CH2 + Cl2 CCl4 CH3

Exemplo 01:

Exemplo 02: Reao do Alcino com 2 mols de Cl2

CH3 C

CH + Cl2

CCl4

CH3 C = CH CH2 + HCl CH3

CONTEDO - 2011

Exemplo 02:

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NOTA: Como o Alcino possui duas ligaes pi, sero

necessrias duas molculas do Halogenidreto para saturar o substrato.

Exemplo 03:

MECANISMO DA HALOGENIDRETAO ANTI-MARKOVNIKOV. O mecanismo proposto baseia-se no fato de os perxidos sofrerem ciso homoltica originando radicais livres, desencadeando uma reao em cadeia, via radical livre Anti-Markovnikov, do HBr no Alceno. Observe a Reao de HBr em presena de perxido de metila exibindo o mecanismo atualmente aceito.

CH3 C

CH + HCl

MECANISMO DA HALOGENIDRETAO:
A lei de Markovnikov Emprica, pois se baseia apenas em resultados experimentais. No entanto, a anlise do mecanismo da reao explica satisfatoriamente a Lei de Markovnikov.

VEJA A SEGUIR O MECANISMO.

HIDRATAO EM MEIO CIDO (H2O).
Alcenos sofrem adio Markovnikov em presena de H2SO4originandolcool.Vejamosalgunsexemplos:

EXEMPLO 01:

NOTA 01: A 1 Etapa da reao (etapa lenta) mais importante,poisaetapadeterminantedavelocidadedareao. NOTA 02: Nessa etapa importante ressaltar o fato do Prton ligarse ao carbono mais hidrogenado da dupla a fim de formarocarboctionsmaisestvel(maisramificado).

EXEMPLO 02:
H 2 C C H 2 + H O H H +

EFEITO KHARASCH OU ANTI-MARKOVNIKOV.

Em 1933 M.S.Kharasch e F.R.Mayo descobriram que os Alcenosempresenadeperxidoorgnicos(ROOR)sofriam aadiodoHBrdeformacontrria`aLeideMarkovnikov. Exemplo 01:

EXEMPLO 03:
+ H 2 O H
+

Exemplo 02:

Os Alcinos tambm sofrem hidratao Markovnikov, em presena de sulfato de mercrio e cido sulfrico, de uma molcula de gua originando um Enol, que por tautomeria forma um aldedo, se o alcino for o Etino (acetileno), ou uma cetona qualquer outro alcino:

EXEMPLO 03:
Os Alcinos tambm sofrem reaes de Halogenidretao, podendo ser um mecanismo Markovnikov ou Anti-Markovnikov.

Exemplo 03:

EXEMPLO 04:

EXEMPLO 05: H 3O CH 2 C CH H 2O HgSO4,4 H 2 SO

REVISO IMPACTO - A CERTEZA DE VENCER!!!

CONTEDO - 2011

Exemplo 04: