Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ.

de La Serena-Chile)
38
Captulo 4: Propiedades Fsicas y Termodinmicas

En este Captulo se analizan con ms detalle algunas propiedades de inters en Ingeniera y en
particular aquellas necesarias en aplicaciones de las Leyes de la Termodinmica.

PRESIN DE VAPOR

Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por un
periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre lquidos,
presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (o presin de sublimacin). En un diagrama
PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de sublimacin.




Fig. 4.1: Caso de fusin con pendiente positiva Fig. 4.2: Caso de fusin con pendiente negativa

Veamos la presin de saturacin liquido-vapor de amplia aplicacin en termodinmica y procesos de
ingeniera donde se usan fluidos.


Fig. 4.3: Curva tpica P
vap
vs- temperatura Fig. 4.4: La recta en un grfico Ln P
vap
vs- el
inverso de la temperatura

Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta. pero no
siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln P
sat
= A - B/( T+C ). Otros autores han
propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms usadas (Antoine
Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).
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39
Tabla 4.1: Presin de Vapor (Ecuacin de Antoine)
Ln P
sat
(mmHg) = A - B / [ T(K)+C ]
Nombre Formula Rango (K) A B C
Etano C
2
H
6
131-198 15.664 1511.4 -17.16
Propano C
3
H
8
164-249 15.726 1872.5 -25.16
Butano C
4
H
10
195-290 15.678 2154.9 -34.42
Octano C
8
H
18
292-425 15.943 3120.3 -63.63
n-Heptano C
7
H
16
270-400 15.874 2911.3 -56.51
n-Hexano C
6
H
14
245-370 15.837 2697.6 -48.78
n-Pentano C
5
H
12
220-330 15.833 2477.1 -39.94
Benceno C
6
H
6
280-377 15.901 2788.5 -52.36
Tolueno C
6
H
5
CH
3
280-410 16.014 3096.5 -53.67
Acetona C
3
H
6
O 241-350 16.651 2940.5 -35.93
Amoniaco NH
3
179-261 16.948 2132.5 -32.98
Alcohol Etlico C
2
H
6
O 270-369 16.912 3804.0 -41.68
Agua H
2
O 284-441 18.304 3816.4 -46.13


Fig. 4.5: Presin de vapor de varios lquidos
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CALOR DE VAPORIZACIN

El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico H
vap
= 0. Obviamente,
no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a T
c
. Para el calor de vaporizacin se han
propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la Tabla 4.2

Tabla 4.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin

AH
vap
= AH
1
vap
[(Tc-T)/(Tc-T
1
)]
0.38


Componente AH
v1
(cal/g) T
1
(K) Tc (K)

Intervalo (K)
Dixido de Azufre, SO
2

93.0 263.0 430.6 200 a 430
Trixido de Azufre, SO
3
128.0 317.8 494.3 289 a 491
Dixido de Nitrgeno, NO
2
99.0 294.2 431.0 261 a 431
Monxido de Carbono, CO 51.6 81.5 132.9 68 a 132
Dixido de Carbono, CO
2
56.1 273.0 304.1 216 a 304
Amoniaco, NH
3
327.4 239.6 405.4 195 a 405
Agua, H
2
O 538.7 373.0 647.2 273 a 647
Nitrgeno, N
2
47.5 77.2 126.2 63 a 129
Oxgeno, O
2
50.9 90.0 154.5 54 a 154
Metano, CH
4
121.7 111.5 190.4 90 a 190
Etano, C
2
H
6
116.7 187.8 305.3 89 a 305
Propano, C
3
H
8
101.8 230.9 369.7 85 a 369
Benceno, C
6
H
6
94.1 353.1 561.9 278 a 561
Tolueno, C
6
H
5
CH
3
86.1 386.6 591.8 178 a 591


Calor de Vaporizacin y Presin de Vapor

Ecuacin de Clapeyron (mile Clapeyron, ingeniero y fsico francs, 1799-1864) da una relacin
entre la presin de saturacin P
sat
y el "calor de vaporizacin AH
vap
. En la ecuacin, T es la
temperatura absoluta, V*
V
es el volumen del vapor saturado y V*
L
es el volumen del liq. sat.

* *
( )
sat vap
V L
dP H
dT T V V
A
=

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se
supone:

V*
V
>> V*
L
y PV* = RT

A
` `
-



Si AH
vap
. Es constante, se deduce que lnP
sat
= a-b/T

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41
Ejemplo 4.1

Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80
C a presin constante

Solucin

El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de vaporizacin a
80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
38 . 0
VAP
1 T Tc
T Tc
1 H H |
.
|

\
|

= A A


con Tc = 561,9 K ; T1 = 353,1 K y H1 = 94.1 cal/gr

cal 08 , 94
K 1 , 353 K 9 , 561
K 15 , 353 K 9 , 561
gr
cal
1 , 94
1 T Tc
T Tc
1 H H
38 . 0 38 . 0
VAP
= |
.
|

\
|


= |
.
|

\
|

= A A

Respuesta: Se necesitan 94.1 cal/gr


DENSIDAD DE LQUIDOS

Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para clculos
en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido a una
temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un diagrama PV las
isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de lquidos se han
propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y que puede ser
usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett.

Este modelo permite estimar el volumen del lquido saturado en funcin de las propiedades crticas
(volumen crtico V
c
, la temperatura crtica T
c
y el factor de compresibilidad crtico Z
c
= P
c
V
c
/RT
c
):

( )
s a t c c
2 / 7
1- T / T
c
V = V Z


Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinado):

| |
1 1 1
V = V gexp (T - T ) + (P - P )

Siendo | la expansividad del volumen y o la compresibilidad isotrmica, definidas como:


p
1 V
V T
c | |
| =
|
c
\ .

T
1 V
V P
c | |
o =
|
c
\ .


Para el agua, por ejemplo, con P
1
= 1 atm, V
1
= 1 cc/gr,

los valores de o y | son:


o= -4*10
-5
(atm
-1
)

|= 3*10
-4
(K
-1
)
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42
DENSIDAD DE SLIDOS

La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores promedio de
referencia.

Tabla 4.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm
3
) a 20 C

Asbesto 2.0 2.8 Papel 0.7 1.2
Asfalto 1.1 1.5 Cuarzo 2.65
Ladrillo 1.4 2.2 Azcar 1.59
Mantequilla 0.86 Agata 2.5 2.7
Tiza 1.9 2.8 Hueso 1.7 2.0
Corcho 0.22 0.26 Talco 2.7 2.8
Diamante 3.0 3.5 Porcelana 2.3 2.5
Gelatina 1.27 Cuero (Seco) 0.86
Vidrio 2.4 2.8 Alquitrn 1.02
Hielo (agua) 0.92 Madera (pino) 0.4 0.6
Mica 2.6 3.2 Madera (bano) 1.1 1.3


Tarea 4.1

P1) Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y busque en Internet
informacin sobre las consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de
vinilo, que tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.

P2) Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de Antoine para la presin
de vapor

P3) Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede ser expresado en
funcin de la expansividad del volumen (|) y de la compresibilidad isotrmica (o). Con la informacin que
tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de o y | para el agua a 175 bar y 30C.
Compare con el valor dado antes en los Apuntes.

P4) Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm.

P5) Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico AH
vap
- vs - temperatura (5 o 6 puntos es
suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones y aproximaciones para preparar el
diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece "razonable" y de acuerdo a conceptos
termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5 lneas)

P6) Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y P del punto triple y del
punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T y Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T

P7) Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se requiere la
temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, determine esta temperatura en
C.

P8) Calcule la razn entre el volumen de una tonelada de azcar y una tonelada de corcho. Busque la
densidad del mercurio y compare los volmenes de una tonelada de azcar, de corcho y de mercurio.

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43
Ejemplo 4.2

Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico (HCl) a 27 C. En particular se
necesita:

a) P
sat
a 27 C ;
b) T
sat
a 55 atm;
c) densidad del HCl a 27 C y 55 atm;
d) el AH
vap
a 27 C.

Solucin

a) Para P
sat
no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que P
sat
-vs-T es
aproximadamente ln P
sat
= a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 4.2) se tienen dos
valores de P
sat
-vs-T

T = T
b
= 188.1 K P
sat
= 1 atm.

T = T
c
= 324.6 K P
sat
= P
c
= 81.5 atm.

Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:

a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K

ln P
sat
= 10.464 1968.4 / T

Para T = 27 C = 300 K, se obtiene

P
sat
= 49.5 atm

b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K

c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del clculo en la
parte (a) sabemos P
sat
(27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.

Si usamos la ecuacin de Rackett:

277
) / 1 (

C
T T
C C
Z V

=
sat
V

De la Tabla 4.2 V
C
= 87 cc/mol M = 36.47 T
C
= 324.6 K Z
C
= 0.266, y

2/7
300/324.6) (1
0.266 * 87 (300K)
sat
V

=

V
sat
(300K) = 46.17 (cc/mol)
_
V (300 K) =
|
|
.
|

\
|
mol gr
mol cc
/
/
M
47.16

V
sat
(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea V
sat
= 0 1.266 a 49.5 atm pero (P
1
) ~ (P
2
) si T es constante..

Entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc

d) Para AH
vap
a 27 C, usamos la combinacin AH(T
2
) = AH(T
1
)[(T
C
-T)/(T
C
-T
1
)]0.38

De la Tabla 4.2 AH(T
1
) = 16.15 (KJ/mol); T
1
= T
b
= 188.11; T
C
= 324.6

AH
vap
(300 K) = 16.51*0.52 AH
vap
(300 K) = 8.61 (KJ/mol)

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44
CAPACIDAD CALORFICA

Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede despreciarse,
a menos que se trabaje a altas presiones.

As, Cp ~ Cp(T).

Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad calorfica y en algunas ocasiones se
puede suponer que C
p
es constante e igual a un valor "promedio. Si se usa Cp medio (definicin
estadstica) este queda definido como:

2
1
2
1
T
T
T
T
CpdT
Cp
dT
=
}
}

Y se denomina Cap. Calorfica media. Pero no se gana mucho con la definicin (igual hay que resolver la
integral en el numerador). En aplicaciones en Ingeniera se puede suponer que C
p
es constante e
igual a un valor "promedio" p o a la temperatura media

Cap. Cal. Promedio Cap. Cal. a la temp.Media
1 2
( ) ( )
2
Cp T Cp T
Cp
+
~

1 2
2
T T
Cp Cp
+ | |
~
|
\ .

La capacidad calorfica promedio y la capacidad calorfica a la temperatura media son
aproximaciones razonables para la capacidad calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin
entre la capacidad calorfica y la temperatura, ms exactas sern las dos aproximaciones.

De estas aproximaciones, la mas simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su
simplicidad, es la capacidad calorfica a la temperatura media.


Fig. 4.6: Capacidades calorficas molares de gases a presin constante

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Tabla 4.4: Capacidad Calorfica Cp de Gases a Baja Presin, en cal/(mol) (K)

T K Aire H
2
O N
2
O
2
CO CO
2
CH
4
SO
2
SO
3

280
6.9 7.9 6.9 6.9 6.9 8.9 8.5 9.4 12.0
300
7.0 8.0 7.0 7.0 7.0 8.9 8.6 9.5 12.1
400
7.0 8.2 7.0 7.2 7.0 9.9 9.7 10.4 14.1
500
7.2 8.2 7.1 7.4 7.1 10.7 11.1 11.1 15.7
600
7.3 8.7 7.2 7.7 7.3 11.3 12.6 11.7 16.9
700
7.5 9.0 7.4 7.9 7.5 11.9 13.9 12.2 17.9
800
7.6 9.3 7.5 8.1 7.6 12.3 15.1 12.5 18.6
900
7.8 9.6 7.7 8.2 7.8 12.7 16.2 12.8 19.2
1000
7.9 9.9 7.8 8.3 7.9 13.0 17.2 13.0 19.8
1100
8.1 10.2 8.0 8.4 8.1 13.3 18.1 13.2 20.2
1200
8.2 10.4 8.1 8.5 8.2 13.5 18.9 13.4 20.6
1300
8.3 10.7 8.2 8.6 8.3 13.7 19.6 13.5 21.0
1400
8.3 10.9 8.3 8.7 8.4 13.9 20.2 13.6 21.3
1500
8.4 11.1 8.3 8.7 8.4 14.0 20.7 13.7 21.6
1600
8.5 11.3 8.4 8.8 8.5 14.1
22.4 14.4 20.1
1800
8.6 11.7 8.5 8.9 8.6 14.3
23.4 14.3 19.2
2000
8.7 12.0 8.6 9.0 8.7 14.5
24.0 13.8 17.7
2100
8.7 12.1 8.6 9.1 8.7 14.6
24.2 13.5 16.7
2200
8.8 12.3 8.7 9.1 8.7 14.6
24.3 13.2 15.6
2400
8.8 12.5 8.7 9.3 8.8 14.8
24.3 12.3 13.0
2500
8.9 12.6 8.8 9.3 8.8 14.8
24.2 11.7 11.5
3000
9.0 12.9 8.9 9.6 8.9 15.0 22.4 8.1 1.8


Tabla 4.5: Capacidad Calorfica de Gases a Baja Presin (T de 298 a 1500 K)
C
P
= A + BT + CT
2
+ DT
3
(Cp en cal/mol K y T en K)

Componente A B 10
3
C 10
6
D 10
9
C
p
(298 K)
Agua, H
2
O 8.10 -0.72 3.63 -1.16 8.18
Nitrgeno, N
2
7.07 -1.32 3.31 -1.26 6.94
Oxgeno, O
2
6.22 2.71 -0.37 -0.22 6.99
Metano, CH
4
5.04 9.32 8.87 -5.37 8.53
Etano, C
2
H
6
2.46 36.1 -7.0 -0.46 12.57
Propano, C
3
H
8
-0.58 69.9 -32.9 6.54 17.50
Butano, C
4
H
10
3.84 73.35 -22.66 0 ------
Octano, C
8
H
18
8.16 140.22 -44.13 0 ------
Dixido de Azufre, SO
2

5.85 15.4 -11.1 2.91 9.52
Trixido de Azufre, SO
3
3.96 34.6 -26.8 6.96 12.06
Monxido de Carbono, CO 6.92 -0.65 2.80 -1.14 6.94
Dixido de Carbono, CO
2
5.14 15.4 -9.94 2.42 8.91
Amoniaco, NH
3
6.07 8.23 -0.16 -0.66 8.49

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46
Tabla 4.6: Capacidad Calorfica de Lquidos a baja presin
C
P
= A + BT + CT
2
+ DT
3
(Cp en cal/mol K y T en K)

Sustancia A B 10
3
C 10
6
D 10
9
Intervalo C
Agua, H
2
O 0.674 2.8 -8.371 8.601 0 a 350
Nitrgeno, N
2
-1.064 59.47 -768.7 3357.3 -209 a -160
Oxigeno, O
2
-0.459 32.3 -395.1 1575.7 -218 a -130
Metano, CH
4
1.230 -10.3 72.0 -107.3 -182 a -110
Etano, C
2
H
6
0.139 8.481 -56.5 126.1 -183 a 20
Propano, C
3
H
8
0.333 2.3 -13.4 30.16 -187 a 80
Butano, C
4
H
10
69.5 -717.9 4.37 -11.26 135 a 410
Octano, C
8
H
18
57.7 -66.4 253.8 0 216 a 399
Dixido de Azufre, SO
2

-0.574 10.3 -40.3 52.85 -73 a 150
Trixido de Azufre, SO
3
-3.978 40.2 -116.5 118.0 17 a 200
Monxido de Carbono, CO 0.565 4.8 -143.7 911.95 -205 a 150
Dixido de Carbono, CO
2
-19.30 254.6 -1095.5 1573.3 -56 a 20
Amoniaco, NH
3
-1.923 31.1 -110.9 137.6 -77 a 100
R-134a 13.6 0.142 0.292 0.147 ---
R-142b 4.02 0.658 -0.476 0.127 ---


Tabla 4.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC

C 1 10 20 40 70 100
100 0.237 0.239 0.240 0.245 0.250 0.258
0 0.238 0.242 0.247 0.251 0.277 0.298
-50 0.238 0.246 0.257 0.279 0.332 0.412
-100 0.239 0.259 0.285 0.370 0.846 ------


Tabla 4.8: Calor Especfico Medio de Alimentos de 0 a 100 C

Material (% peso agua) (cal/gr K) Material (% peso agua) (cal/gr K)
Manzana (80) 0.908 Naranjas (87) 0.908
Esprragos (93) 0.942 Arvejas (74) 0.789
Pan Blanco (45) 0.669 Carne Vacuno (72) 0.813
Maz (fresco) 0.789 Carne Cerdo (60) 0.693
Pescado (70) 0.765 Vienesas (60) 0.860
Helado (60) 0.789 Papas (75) 0.837
Leche (88) 0.932 Porotos Verdes (89) 0.908
Aceite de Oliva 0.478 Tomates (95) 0.932


Tabla 4.9: Capacidad Calorfica de algunos metales a temperatura ambiente

Metal Cp(cal/gr K) Metal Cp(cal/gr K) Metal Cp(cal/gr K)
Aluminio 0.21 Hierro 0.11 Litio 0.86
Antimonio 0.05 Plomo 0.03 Magnesio 0.24
Arsnico 0.08 Cobre 0.10 Grafito 0.17
Berilio 0.43 Diamante 0.12 Nquel 0.11
Plata 0.06 Oro 0.03 Uranio 0.03
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
47

Fig. 4.8: Capacidad Calorfica de algunos slidos


Tabla 4.10: Capacidad Calorfica de Sustancias Varias a presin ambiente C
p
en
(cal/gramo C). En la Tabla: pfn significa hasta el punto de fusin normal y pfn
significa desde el punto de fusin normal

Sustancia Cp T C Sustancia Cp T C
Asbesto 0.25 ~ 20 Hormign 0.16 70 a 200
Asfalto 0.22 ~ 20 Ladrillo refractario 0.20 100
Ladrillo 0.21 ~ 20 Lana de vidrio 0.16 ~ 20
Celulosa 0.32 ~ 20 Granito 0.20 20 a 80
Cemento 0.19 ~ 20 Pirita (cobre) 0.13 20 a 50
Carbn (vegetal) 0.24 ~ 20 Pirita (hierro) 0.14 15 a 90
Arcilla 0.23 ~ 20 Arena 0.19 ~ 20
Carbn 0.30 ~ 20 Acero 0.12 ~ 20
Azufre (sol) 0.17 pfn Agua (hielo) 0.50 pfn
Azufre (liq) 0.24 pfn Cobre (liq) 0.12 pfn
cera de parafina 0.60 ~ 20 Hierro (liq) 0.18 pfn

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
48
Ejemplo 4.2

Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000 K. Cunta energa en
forma de calor debo agregar a la barra?

Solucin

Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ). La temperatura de fusin del
cobre es: T
f
(Cu) = 1356 K. El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin
cambio de fase para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)

dU = Q W

W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera)

dH PdV VdP = cQ - PdV

PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 P es cte.)

Q = dH

Q = m(gr.)AH*(cal/gr.) Q = mAH*

y sabemos que dH*=[V*-(V*/T)]dP + C
P
dT y como P es constante: dH*=C
P
dT

Y si Cp es constante (igual a un valor medio
P
), suposicin que podemos hacer por ahora para clculos
aproximados, se tiene: AH*=}C
P
dT=
P
AT=
P
(T
2
-T
1
)

y finalmente: Q = m
P
(T
2
-T
1
)

P
para el Cu se obtiene de la Tabla 4.8,
P
~ 0.1 (cal / gr K)

Q=1500(gr.)*0.1 (cal/gr. K)*(1000 300)K = 105.000 cal Q = 105 Kcal

Ejemplo 4.3

En el problema anterior, cuanta energa en forma de calor hay que agregar para que justo se funda todo
el cobre?

Solucin

En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma: se calienta como slido desde la
temperatura inicial hasta la de fusin del cobre (Tf=1356C) para luego fundir a P y T
f
constantes
(situacin en que el calor involucrado es el calor normal de fusin, AH
f
*):



Igual al caso anterior, Q = m(gr.)AH*(cal/gr.) Q = mAH* = mAH
1
* + mAH
2
*

Q = m
P
(T
2
-T
1
) +mAH
f
*

Se reemplaza valores: m= 1500 gr,
P
~ 0.1 (cal / gr K), T2=Tf=1356.2 K, T1=300K, AH
f
*= 3107.1
(cal/mol) y M = 63.54 de Tabla de propiedades bsicas.
Q = 1500 0.1(1356.2-300) + 1500*3107.1/63.54

Q = 158430 + 73350 Q = 231.8 Kcal
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Ejemplo 4.4

Se tiene propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un volumen de 50 [pie
3
]. Calcule la
masa de propano.

Solucin

Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C
3
H
8
), para ello recurrimos al diagrama de
Presin de Vapor de varios lquidos (fig. 4.5). De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado
lquido. Esto porque a 70F (21C, 294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para
680 psia la temperatura de saturacin es superior a 70F.

Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:

( )
s a t c c
2 / 7
1- T / T
c
V = V Z


De la Tabla de Propiedades: V
c
= 200 cc/mol; T
c
= 369.9 K; Z
c
= 0.277; M (C
3
H
8
) = 44.09

Reemplazando, se obtiene:

( )

2 / 7
1- 29 4 / 3 69 .9
sa t
V = 20 0 0. 2 77


V
sat
= 88.40 cc/mol V
sat
= 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) V
sat
= = 2.0 cc /gr


Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a 70F y 680
psia el volumen es aproximadamente 2 cc/gr. y el volumen es dado en 50 pie
3
y de la Tabla de
conversin de unidades 1 ft
3
= 28317cc. Por lo tanto la masa es:

m = 50 pie
3
* 28317(cc. / pie
3
) / 2.00 cc. /gr. m = 28.317 Kg.


Tarea 4.2

P1) Muestre que si C
P
=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media", y la "promedio"
y la "a la temperatura media" son idnticas.

P2) Si para una sustancia Cp=aT
2
(siendo a una constante positiva) y C
PT
=Cp(a la temperatura media) y
C
PP
=Cp(promedio) Determine la relacin entre C
PT
y C
PP
entre las temperaturas T
1
y T
2
=2T
1


P3) Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para C
p
a 900 atm y 900 k. Compare con el
valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (C
p
~ 9.6 cal/mol k)

P4) Repita el clculo del problema P3, pero ahora a 300 atm y 900 k y analice el efecto de la presin en
C
p
de gases

P5) Muestre que para un gas ideal: dT C U d dT C H d
v p
= =

y
dT
T
C
S d
p
=

P6) Encuentre una expresin C
p
= a + bT + cT para una mezcla equimolar de metano con aire, vlida
para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.

P7) Si para una sustancia Cp=aT
2
(siendo a una constante positiva) y C
PT
=Cp(a la temperatura media) y
C
PP
=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T
1
y T
2
=2T
1
determine la relacin entre C
PT
y C
PP