MTODOS DE EXTRAO EXTRAO: A extrao objetiva retirar da planta as substncias desejadas.

Existem vrios tipos de extrao, que variam de acordo com o carter da substncia a ser extrada. Existem fatores que interferem nesta operao, como caractersticas do material vegetal (semelhante a do solvente), o seu grau de diviso (como o solvente deve penetrar no material para possibilitar a difuso, este deve ser dividido de acordo com sua rigidez), o meio extrator (escolher o solvente mais afim) e a metodologia utilizada (forma de extrao mais indicada para cada caso). GRAU DE DIVISO: O grau de diviso est relacionado com a eficincia da extrao, que por sua vez relaciona-se com a estrutura histolgica do vegetal. Se a estrutura est bem compactada, como nos caules e razes, o solvente ter maior resistncia para penetrar, por isso esta deve ser cortada em pedaos menores, ao passo que em folhas e flores apresentam estrutura mais delicada no necessitando ser picada em pedaos to pequenos. Como o poder de penetrao dos solventes depende da consistncia dos tecidos que formam o material a extrair, necessrio considerar que quanto mais rgido o material, menor deve ser a sua granulometria. O solvente escolhido deve ser o mais seletivo possvel. graas seletividade que se pode extrair apenas as substncias desejadas ou em maior quantidade. Como a seletividade depende da polaridade, necessrio o conhecimento do grau de polaridade da mistura solvente que mais se aproxima do timo de seletividade para aquela extrao. Em anlises fitoqumicas, quando no se conhece previamente o contedo do material a ser analisado, costuma-se submeter o material vegetal a sucessivas extraes, com solventes de polaridade crescente, conseguindo-se assim, uma extrao fracionada, em que as diferentes fraes contm compostos de polaridade tambm crescente. Exemplos de solventes em ordem crescente de polaridade: Solvente Tipos de substncias extradas ter de petrleo, hexano Lipdios, ceras, pigmentos, furanocumarinas Tolueno, diclorometano, clorofrmio Bases livres de alcalides, antraquinonas Livres, leos volteis, glicosdeos cardiotnicos Acetato de etila, n-butanol Etanol, metanol Misturas hidroalcolicas, gua gua acidificada gua alcalinizada Flavonides, cumarinas heterosdeos em geral Saponinas, taninos Alcalides saponinas

A extrao de determinadas substncias ainda pode ser influenciada pelo pH do lquido extrator. Ex: extrao de alcalides (natureza alcalina) com solues cidas Na escolha de um solvente, alm dos fatores relacionados eficincia do processo extrativo devem ainda ser considerados a toxicidade e/ou os riscos que seu manuseio representa a estabilidade das substncias extradas, a disponibilidade e o custo do solvente. Os fatores relacionados aos mtodos de extrao dizem respeito agitao, temperatura e ao tempo necessrio para execut-los. A agitao pode diminuir o tempo gasto em um processo extrativo, se levarmos em conta que os processos de extrao dependem de fenmenos de difuso e que a

renovao do solvente em contato com as substncias a dissolver influencia na velocidade da difuso. O aumento da temperatura provoca um aumento da solubilidade de qualquer substncia, por isso extraes a quente so sempre mais rpidas que aquelas realizadas temperatura ambiente. O calor nem sempre pode ser empregado, j que muitas substncias so instveis em altas temperaturas. O tempo de extrao varia em funo da rigidez dos tecidos do material vegetal, do seu estado de diviso, da natureza das substncias a extrair, do solvente e do emprego ou no de temperatura e/ou agitao. Como a composio qumica das plantas extremamente complexa, ocorre a extrao concomitante de vrios tipos de substncias, farmacologicamente ativas ou no, por isso, deve-se primeiramente definir, com a maior preciso possvel, o que se deseja obter. MTODOS DE EXTRAO SLIDO/LQUIDO EXTRAO A FRIO: Os mtodos de extrao a frio so a turbolizao, macerao e a percolao. . MACERAO: designa a operao na qual a extrao da matria-prima vegetal realizada em recipiente fechado, em temperatura ambiente, durante um perodo prolongado (horas ou dias), sob agitao ocasional e sem renovao do lquido extrator. No conduz ao esgotamento da matria-prima vegetal, seja devido saturao do lquido extrator ou ao estabelecimento de um equilbrio difusional entre o meio extrator e o interior da clula. FATORES QUE INFLUENCIAM SUA EFICINCIA:

Fatores vinculados ao material vegetal: quantidade, natureza, teor de umidade, tamanho da partcula, capacidade de intumescimento Fatores vinculados ao lquido extrator: seletividade e quantidade Fatores vinculados ao sistema: proporo droga: lquido extrator, temperatura, agitao, ph, tempo de extrao. As drogas vegetais mais indicadas para serem extradas por macerao so aquelas ricas em substncias ativas que no apresentam uma estrutura celular como gomas, resinas. Lquidos muito volteis so raramente utilizados, no se recomendando tambm o emprego de gua ou de misturas hidroalcolicas inferiores a 20%, dadas as condies favorveis proliferao microbiana. PERCOLAO: este tipo de operao tem como caracterstica comum a extrao exaustiva das substncias ativas. A droga vegetal moda colocada em um recipiente cnico ou cilndrico (percolador), de vidro ou metal, atravs do qual feito passar o lquido extrator. A percolao uma operao dinmica, indicada na extrao de substncias farmacologicamente muito ativas, presentes em pequenas quantidades ou pouco solveis e quando o preo da droga relevante. PERCOLAO SIMPLES: 1) Intumescimento prvio da droga com lquido extrator 2) Empacotamento homogneo ( p/ o lquido no passar entre os espaos) e no muito compacto do percolador, onde devem ser considerados homogeneidade de enchimento (compactao excessiva), tamanho da partcula (inferiores a 1 mm) e fenmenos de difuso. PERCOLAO FRACIONADA:

Implica a separao das 2 ou 3 primeiras fraes do percolado que contm em torno de 75 a 80 % das substncias passveis de extrao, das fraes seguintes mais diludas. A quantidade de lquido extrator requerida para esgotar a droga vegetal uma das desvantagens da percolao. Para contornar este inconveniente pode se usar percoladores em srie, onde as fraes mais diludas de um percolador passam a alimentar o seguinte. EXTRAO A QUENTE EM SINSTEMAS ABDRTOS:

INFUSO: a extrao se d pela permanncia, durante certo tempo do material vegetal em gua fervente, num recipiente tapado. aplicvel a partes de vegetais de estrutura mole, que devem ser cortadas para que possam ser facilmente penetradas pela gua. TURBOLIZAO: a extrao ocorre concomitante com a reduo do tamanho da partcula. Pode-se usar liquidificador. A reduo drstica da partcula e o conseqente rompimento das clulas favorecem a rpida dissoluo das substncias ativas, resultando em tempos de extrao da ordem de minutos e quase o esgotamento da droga. DECOCO: consiste em manter o material vegetal um contato, durante certo tempo com um solvente (gua) em ebulio. Seu emprego restrito, pois muitas substncias ativas so alteradas pelo aquecimento prolongado e empregada com materiais vegetais duros de natureza lenhosa.

EXTRAO AQUENTE EM SISTEMAS FECHADOS: METODOS DE EXTRAO LQUIDO/LQUIDO:

EXTRAO SOB REFLUXO: consiste em submeter o material vegetal extrao com um solvente em ebulio em aparelho acoplado a um condensador, de forma que o solvente evaporado durante o processo seja recuperado e retorne ao conjunto. Extrao altamente eficiente empregando quantidade reduzida de solvente, mas devem ser tomadas precaues com a temperatura.

PARTIO POR SOLVENTES: A partio implica uma dissoluo seletiva e distribuio entre as fases de dois solventes imiscveis. Este fenmeno pode ser aplicado com vistas separao de componentes de uma mistura. A concentrao de cada um dos componentes em cada fase est relacionada com o coeficiente, partio ou distribuio apresentado por cada substncia. Ex: extrao gua/clorofrmio: substncias polares coeficiente de partio maior para a gua. Ver em qual fase est a substncia de interesse. Este fracionamento realizado em funil de separao. PRINCIPAIS CLASSES DE PRODUTOS NATURAIS DE ORIGEM VEGETAL: ALCALIDES A definio atualmente aceite para alcalide deve-se a Pelletier que considera alcalides as molculas cclicas que contm azoto e que so verdadeiros metabolitos secundrios (1982). Esta definio exclui as aminas simples e os derivados de amnia acclicos e ainda os compostos nitro e nitrosos (uma vez que nos alcalides o tomo de azoto tem de possuir estado de oxidao negativo). Os alcal--ides formam um grupo muito vasto de metabolitos que podem ocorrer tanto em microorganismos como plantas

superiores e inferiores e ainda em animais, apesar de nestes ltimos ocorrerem com muito menor freqncia. A biossntese dos alcalides inclui sempre pelo menos um aminocido. So tambm incorporadas outras unidades provenientes de piruvato, malonato ou mevalonato. Com precursores de origem Biosinttica to distinta fcil entender a complexidade e diversidade estrutural que se encontra nestes metabolitos, sendo hoje conhecidos mais de 5 000 alcalides. Os aminocidos precursores de alcalides (ornitina, lisina, fenilalanina, tirosina, triptofano e cido antranlico) so restritos comparativamente com o nmero que existe na Natureza. A partir dos aminocidos mencionados e em funo da estrutura do metabolito final, podem sistematizar-se os alcalides como derivados de: Ornitina e Lisina; Fenilalanina e Tirosina; Triptofano; Acido Antranlico.

Pelletier-1983: Um alcalide seria uma substncia orgnica cclica contendo um

nitrognio em estado de oxidao negativo e cuja distribuio limitada entre os organismos vivos., geralmente com ao biolgica marcante, como a morfina, a cafena, a nicotina. PROPRIEDADES: Contm nitrognio So bsicos Gosto amargo Geralmente so slidos brancos (exceo - nicotina) PODEM EXISTIR NA PLANTAS: No estado livre, Como sais ou Como xidos. O reagente de Dragendorff (soluo do iodeto do bismuto do potssio) forma um precipitado como a maioria dos alcalides. CLASSIFICAO DE ACORDO: Atividade BIOLGICA, Estrutura QUMICA, Origem BIOSINTTICA (maneira de produo na planta). SO DIVIDIDOS EM: ALCALIDES VERDADEIROS: tm anel heterocclico com um tomo de nitrognio e sua biossntese se d atravs de um aminocido.

PROTOALCALIDES: tomo de nitrognio no pertence a anel heterocclico e se originam de um aminocido. (ex: cocana)

PSEUDO-ALCALIDES: no so derivados de aminocidos e sim de terpenos ou esterides

AMINOCIDOS: A biossntese dos alcalides inclui um aminocido. (exceto pseudo alcalides)

FUNES: Proteo dos alcalides nas plantas, por serem txicos. Reserva de nitrognio, Reguladores do crescimento, do metabolismo interno e da reproduo Agentes de desintoxicao e transformao simples de outras substncias nocivas ao vegetal, Proteo para raios UV. LOCALIZAO: Em uma planta existem vrios alcalides com estrutura qumica semelhante, e geralmente observa-se predomnio de um deles (alcalide principal) (Henriques et al., 2001). Distribuem-se por toda a planta, acumulando-se nos tecidos vivos de crescimento ativo, clulas epidrmicas e hipodrmicas, bainhas vasculares e vasos lactferos.

ESTERIDES Os esterides so uma classe de compostos que possui em comum uma mesma estrutura de hidrocarboneto que contm 17 tomos de carbono ligados na forma de quatro ciclos, como mostra o esquema abaixo.

 No apresenta funes steres como a maioria dos lipdios. Apresentam, porm, grupos funcionais diversos (lcool, cetona, enol, cido carboxlico etc.).
Alguns exemplos importantes de esterides de ocorrncia natural so o colesterol e os hormnios sexuais masculinos (testosterona) e femininos (estradiol). Quantidades bem pequenas dessas substncias apresentam uma grande atividade biolgica no organismo humano

COLESTEROL:
O colesterol um lcool secundrio, monoinsaturado, de aspecto gorduroso, que serve de base a centenas de processos qumicos desenvolvidos no organismo. Todas as clulas do corpo humano, principalmente as do fgado e do intestino, podem sintetizar o colesterol, que tambm pode ser obtido por meio da alimentao. encontrado em carnes, nata, manteiga e ovos. Quanto mais colesterol o corpo absorve da dieta, menos ele produz e vice-versa. H

H H H HO H

COLESTEROL

O colesterol tambm encontrado no crebro e no tecido nervoso, onde forma parte da mielina, a membrana estvel que reveste as clulas nervosas. O colesterol insolvel em gua. Para ir de um tecido a outro pelo plasma sangneo (meio aquoso), o colesterol transportado na forma de lipoprotenas plasmticas, que so micelas ou agregados esfricos que contm colesterol e lipdios no centro (hidrfobos) cercado de protenas na superfcie ( hidrfilas ). Diferentes combinaes de colesterol, lipdios e protenas produzem lipoprotenas plasmticas com densidades diferentes. Os dois tipos mais comuns so: LDL e HDL LDL: lipoprotenas com baixa densidade, entre 1, 006 g/mL e 1, 063g/mL, contm 8% em massa de colesterol livre e so conhecidas por" colesterol ruim". Aproximadamente 70% do colesterol sangneo carregado nas lipoprotenas de baixa densidade, que transportam o colesterol do fgado (onde sintetizado) para os tecidos do corpo humano, onde utilizado, por exemplo, para a sntese da membrana celular e a produo de hormnios esterides, dentre eles os hormnios sexuais masculino e feminino.

 Seu excesso na corrente sangnea produz arteriosclerose, ou seja, o colesterol deposita-se em placas nas paredes interiores das artrias, que engrossam e enrijecem. O fluxo sangneo nessa artria obstruda vai diminuindo at que os tecidos servidos por ela no recebam mais sangue. HDL: lipoprotenas com alta densidade, entre 1,063g/mL e 1,210 g/mL, contm 2%em massa de colesterol livre e so conhecidas por" colesterol bom". Cerca de 30% do colesterol sangneo carregado nas lipoprotenas de alta densidade, que transportam o colesterol dos tecidos do corpo humano de volta para o fgado, para o metabolismo ou excreo da blis. Assim, altos nveis de colesterol HDL esto associados a uma reduo do risco de doenas cardacas, como a arteriosclerose. Os alimentos fornecem cerca de um tero do colesterol que circula pelo organismo; o restante liberado das clulas do intestino e/ou resultante do fluido biliar (necessrio para a digesto da gordura dos alimentos). A blis uma substncia amarelo-esverdeada, segregada pelo fgado e acumulada na vescula biliar, que lanada no duodeno (poro inicial do intestino delgado) para atuar na saponificao das gorduras e impedir a putrefao do bolo alimentar. constituda de sais biliares, pigmentos, colesterina, lecitina, colesterol e mucina. Depsitos anormais oriundos da blis na vescula do origem aos clculos Biliares que contm grande quantidade de colesterol. Os nveis de colesterol sangneo so influenciados pelo tipo de gordura alimentar consumido na dieta. Os nveis de colesterol total e LDL no sangue podem ser reduzidos substituindo-se parcialmente a gordura saturada, encontrada em alimentos de origem animal, como carne vermelha, laticnios, ovos etc., pela gordura poliinsaturada. Acredita-se que modificaes no tipo de gordura dos alimentos reduzam os nveis de colesterol sangneo FLAVONIDES uma classe de substncias presentes em diversos vegetais conferindo s flores, frutos e a outras partes da planta coloraes diversificadas, que vo desde o branco at o violeta intenso. H certas coloraes que so perceptveis apenas na faixa espectral do Ultravioleta. Quanto natureza qumica, fazem parte da classe dos polifenois derivados de fenilpropanoides. Sua estrutura geral de anis fundidos e conjugados com C-glicosdeos e Oglicosideos.

CLASSIFICAO: Flavonas, flavonis: colorao branca e amarela Isoflavonides: atividade estrognica, antifngica e antibacteriana Neoflavonoides; Chalconas: colorao amarela em meio cido e vermelho em meio bsico Catequinas; Auronas; Flavonas e Biflavonoides. importante para os vegetais nos quais est presente, pois absorve parte dos raios ultravioleta incidentes na planta, protege contra agentes parasitas, controlam a ao dos hormnios vegetais e sua colorao exuberante atrai insetos polinizantes.

Sua extrao realizada com solventes de polaridade crescente. Ensaios de carter qualitativo podem indicar sua presena como a reao de Shinoda (sol. alcolica cida e magnsio).Sua ao farmacolgica bastante diversificada: apresenta ao anti-oxidante, anti-tumoral, anti-viral, ao fortificadora das artrias e modificadora da permeabilidade vascular. Sua solubilidade depende da posio que o glicdio se encontra, grau de instaurao e da natureza dos substituintes (molculas ou tomos ligados ao anel). Possuem solubilidade em gua e alcois diludos. Formas livres (chamadas de geninas ou agliconas) so solveis em solventes apolares e em solues bsicas. As flavonas e flavonis so pouco solveis em gua, enquanto as flavonas so mais solveis. Existem diversas plantas contendo flavonides e derivados: Ginkgo (24 % de glicdios flavnicos); maracuj (usado como sedativo); furtos ctricos (citroflavonides) ESTRUTURA GERAL:

2 Anis Aromticos Anel B tem de 1 a 3 hidroxilas (posio 4; 3,4 ou 3, 4, 5) 2 Hidroxilas no anel A 1 Heterotomo no anel C

FARMACOLOGIA: Exerce funo sobre o sistema vascular de retorno: Ao nvel das veias, diminui a distensibilidade venosa e reduz a estase venosa; Ao nvel da microcirculao, normaliza a permeabilidade capilar e refora a resistncia capilar. PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS: Flavonides so solveis em soluo alcalina e apresentam colorao amarela intensa neste meio e que desaparece com a adio de cido; Absorve no UV, o que geralmente utilizado como diferenciador dos diferentes grupos de flavonides.

leos essenciais
So princpios ativos presentes em plantas aromticas constitudo de uma mistura de substncias volteis e hidrofbicas. Suas caractersticas mais peculiares so ter, alm do aroma agradvel, sabor, volatilidade, insolubilidade ou pouca solubilidade em gua e solubilidade em solventes orgnicos. Geralmente apresentam

atividade tica, colorao do incolor ao amarelado que em temperatura ambiente est na forma oleosa. So utilizados na via oral e drmica com aplicao teraputica; flavorizantes, perfumaria e aromaterapia. Diferenciam-se dos leos fixos, pois ao entrarem em contato com o papel formam manchas gordurosas, porm desaparecem em pouco tempo devido a alta volatilidade do leo essencial. Nas plantas esses leos so localizados em plos que ao entrar em contato com algo excretam leos de aroma agradvel. O nome dado a esses componentes vegetais tricomas. Mas os leos podem ser encontrados em glndulas secretoras. Estas estruturas possuem bolsas que armazenam os leos e pode ocorrer a formao de canais que levam superfcie do tecido vegetal os leos. A composio destes leos bastante complexa, uma vez que se podem encontrar diversos compostos aromticos e alifticos, derivados de fenilpropanides e terpenides (monoterpenos, diterpenos e sesquiterpenos). Os terpenos (derivados do isopreno) so classificados em acclicos (citronelol), monocclicos (mentol) e bicclicos (cnfora). H a ocorrncia em leos de sesquiterpenos (como o camazuleno), fenilpropanides (eugenol). So obtidos principalmente por hidrodestilao (destilao por arraste de vapor), decantao, aparelho de Soxhlet, extrao a quente e a frio, expresso (Prensa). A conservao dos leos essenciais feita condicionado o material sob o abrigo de luz, calor e gua com impurezas. Isso indispensvel, pois, os leos essenciais em ambiente com temperaturas altas, podem ser volatilizados levando junto o princpio ativo; local sob a luz pode promover a oxidao de princpios fotossensveis e acondicionados em local mido e sujo pode gerar o crescimento de fungos e microorganismos que degradaro do material. O controle de qualidade realizado a partir da identificao e do doseamento dos princpios ativos contidos no leo essencial. O leo essencial pode ser analisado por mtodos qumicos, fsicos e cromatogrficos. Mas ateno, os leos essenciais podem apresentar toxicidade. O fato de ser produto derivado de fontes naturais no elimina chances de intoxicaes, sensibilizaes s e irritaes. Nos leos essenciais podem ser encontrados compostos farmacologicamente ativos. De qualquer maneira, se a planta for aromtica, a decoco desaconselhada, pois ocorrer a perda dos princpios ativos.