Universidad Nacional Experimental Francisco De Miranda rea de Tecnologa Programa de Ingeniera Qumica Departamento De Energtica Laboratorio De Operaciones Unitarias

III

PRCTICA No. 2: ESTUDIO DE LA ABSORCIN GASEOSA DEL DIXIDO DE CARBONO EN EL AGUA

1.- OBJETIVOS: 1.1 Familiarizar al estudiante con la aplicacin del proceso de absorcin gaseosa en equipos de contacto continuo. 1.2 Facilitar al estudiante destreza en el control de un equipo de absorcin. 1.3 Determinar el rendimiento del proceso, mediante el empleo de balances de materia. 1.4 Establecer las condiciones de operacin para la situacin estudiada. 1.5 Evaluar el proceso en general. 2. REVISIN BIBLIOGRFICA: 2.1 INTRODUCCIN A LOS PROCESOS DE TRANSPORTE. La transferencia de masa es decisiva en muchas reas de la ciencia y la ingeniera. La transferencia de masa se verifica cuando el componente de una mezcla emigra en una misma fase o de una fase a otra, a causa de la diferencia de concentracin entre dos puntos. Muchos fenmenos comunes implican una transferencia de masa. El lquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire estacionario debido a la diferencia de concentracin del vapor de agua entre la superficie del lquido y el aire que lo rodea. Existe una fuerza impulsora de la superficie al aire. En un proceso de fermentacin, los nutrientes y el oxgeno disueltos en la solucin se difunden hacia los microorganismos. En una reaccin cataltica, los reactivos se difunden del medio

circundante a la superficie cataltica donde se verifica la reaccin. Muchos procesos de purificacin se basan en una transferencia de masa. En el procesamiento de uranio, un disolvente orgnico extrae una sal de uranio en solucin. La destilacin para separar alcohol de agua implica una transferencia de masa. La extraccin del S02 de los gases producidos en la combustin se lleva a cabo por absorcin en una solucin lquida bsica. La transferencia de masa puede considerarse de forma similar a la aplicacin de la ley de conduccin de Fourier a la transferencia de calor. Sin embargo, una de las diferencias importantes es que en la transferencia molecular de masa, uno o ms de los componentes del medio se desplaza. En la transferencia de calor por conduccin, el medio suele ser estacionario y slo transporta energa en forma de calor. Esto introduce algunas diferencias entre la transferencia de calor y la transferencia de masa. En los procesos de transporte molecular, lo que ocupa en general es la transferencia o desplazamiento de una propiedad o entidad dada mediante el movimiento molecular a travs de un sistema o medio que puede ser un fluido (gas o lquido) o un slido. Esta propiedad que se transfiere puede ser masa, energa trmica (calor) o momento lineal. Cada molcula de un sistema tiene una cantidad determinada de la masa, energa trmica o momento lineal asociada a ella,

Cuando existe una diferencia de concentracin de cualquiera de esas propiedades de una regin a otra adyacente, ocurre un transporte neto de esa propiedad. En los fluidos diluidos, como los gases, donde las molculas estn relativamente alejadas entre s, la velocidad de transporte de la propiedad ser relativamente alta puesto que hay pocas molculas presentes para bloquear el transporte o para interactuar. En fluidos densos, como los lquidos, las molculas estn prximas entre s y el transporte o la difusin se realizan con ms lentitud. En los slidos, las molculas estn empacadas mas estrechamente que en los lquidos y la migracin molecular es aun ms restringida. La absorcin gaseosa constituye una operacin de transferencia de masa desde la fase gaseosa a una fase lquida al ponerse estas en contacto; con el propsito de disolver los componentes del gas soluble en el lquido y lograr la separacin de la fase lquida y los dems componentes del gas no solubles, esta operacin es bsica en Ingeniera Qumica. La operacin inversa se llama desorcin y corresponde a la transferencia de masa desde la fase lquida a la fase gaseosa una vez que estas entran en contacto. Para que la operacin unitaria se lleve a cabo tiene que existir una fuerza motriz que facilite el movimiento de la materia, y adems de algunas otras condiciones bsicas para que el proceso posea el mayor rendimiento posible, estas pueden ser: Las concentraciones del componente a recuperar (Soluto) en ambas fases deben ser desiguales; es decir, la concentracin del soluto en la fase gaseosa debe ser sustancialmente mayor que la existente en la fase lquida, o viceversa si el proceso se tratase de desorcin. El (los) lquido (s) empleado (s) no debe (n) vaporizarse y debe (n) ser selectivo (s) con un componente gaseoso especfico de dicha corriente. El proceso de absorcin se emplea

como apoyo a la destilacin porque en la generalidad de los casos se trabaja con concentraciones muy pequeas de las sustancias constitutivas del sistema unitario. El componente gaseoso deseado debe ser altamente soluble en el lquido absorbente. El lquido ha de tener una presin de vapor baja, es decir una baja volatilidad. El solvente (Lquido) ha de ser muy poco corrosivo, para garantizar la durabilidad del proceso, econmico, de fcil adquisicin y de baja viscosidad. Generalmente, estas operaciones slo se utilizan para la recuperacin o eliminacin del soluto. Una buena separacin de solutos entre si, exige tcnicas de destilacin fraccionada. La eliminacin de una o ms sustancias de una mezcla de gases por absorcin en un lquido adecuado es la segunda operacin en cuanto a frecuencia en la industria qumica, slo por detrs de la rectificacin. Se trata de una operacin de transferencia de materia controlada por la difusin de materia. El dixido de carbono puede retenerse por tratamientos similares, los xidos de nitrgeno se pueden absorber en agua para dar cido ntrico, los xidos de azufre para dar sulfrico, etc. En estos casos la reaccin qumica desempea un papel muy importante en el proceso modificando la velocidad de absorcin.

FIG. 1. Representacin de un corte transversal de columna: (a) de platos perforados y (b) de platos tipo vlvula. FUENTE: MARCILLA, G.

con materiales inertes y econmicos tales como arcilla, porcelana o grafito. La caracterstica de un buen empaque es la de tener una gran proporcin de espacios vacos entre el orden del 60 y el 90%. El relleno permite que volmenes relativamente grandes del lquido pasen a contracorriente con respecto al gas que fluye a travs de las aberturas, con cadas de presin del gas relativamente bajas. En los procesos de separacin vapor-lquido de la destilacin se utilizan estos mismos tipos de empaques. Tambin se usan rellenos de formas geomtricas que se pueden apilar y con tamaos de aproximadamente 75 mm. El relleno se apila verticalmente, y se forman canales abiertos que corren de manera ininterrumpida a travs del lecho del empaque. La ventaja de una menor cada de presin del gas queda cancelada en parte, por el menor contacto gas-lquido que se obtiene en los rellenos apilados. Entre los empaques apilados tpicos estn las rejillas de madera, las de punto de goteo, los anillos espirales de particin, y otros. En una torre empacada con cierto tipo y tamao de relleno y con un flujo conocido de lquido, existe un lmite mximo para la velocidad del flujo de gas, llamado velocidad de inundacin. La torre no puede operar con una velocidad de gas superior a sta. A velocidades gaseosas bajas, el lquido fluye hacia abajo a travs del empaque casi sin influencia por el flujo ascendente de gas. A medida que se aumenta el gasto de gas (Cuando se trata de velocidades bajas), la cada de presin es proporcional al gasto a la potencia 1.8. Al llegar al gasto de gas llamado punto de carga, ste comienza a impedir el flujo descendente de lquido y al mismo tiempo aparecen acumulaciones o piscinas localizadas en el empaque. La cada de presin del gas comienza a incrementarse a velocidades cada vez mayores; a medida que el gasto del gas aumenta, la acumulacin o retencin de lquido tambin aumenta. En el punto de inundacin el lquido ya no puede seguir fluyendo a travs del empaque y sale expulsado con el gas. En la operacin real de una torre, la velocidad del gas se

2.2 TORRES EMPACADAS ABSORCIN Y DESTILACIN.

PARA

Las torres empacadas se usan para el contacto continuo a contracorriente de un gas y un lquido en la absorcin y tambin para el contacto de un vapor y un lquido en la destilacin. La torre generalmente consiste en una columna cilndrica que contiene una entrada de gas y un espacio de distribucin en el fondo, una entrada de lquido y un dispositivo de distribucin en la parte superior, una salida de gas en la parte superior, una salida de lquido en el fondo y el empaque o relleno de la torre. El gas entra en el espacio de distribucin que est debajo de la seccin empacada y se va elevando a travs de las aberturas o intersticios del relleno, as se pone en contacto con el lquido descendente que fluye a travs de las mismas aberturas, (Vase Figura 1). El empaque proporciona una extensa rea de contacto ntimo entre el gas y el lquido.

FIG. 2. Proceso de absorcin para un equipo de contacto continuo. FUENTE: GEANKOPLIS, C.

Se han desarrollado muchos tipos diferentes de rellenos para torres y hoy en da existen varias clases comunes, estos se introducen en la torre sin ningn orden. Estos empaques y otros rellenos comunes se pueden obtener comercialmente en tamaos de 3 mm hasta unos 75 mm. La mayora de los empaques para torres estn construidos

mantiene por debajo del punto de inundacin. Entonces la velocidad gaseosa econmica ptima se aproxima a la mitad de la velocidad de inundacin. Esta velocidad depende de un balance econmico entre el costo de la energa y los costos fijos del equipo. 2.3 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD DE GASES EN LQUIDOS. La velocidad a la que un componente de una mezcla gaseosa se disuelve en un absorbente (o se desorbe de un lquido) depende de la diferencia de concentracin con respecto a la de equilibrio, esa representa la fuerza motriz que determina esta operacin unitaria. As pues es necesario considerar las caractersticas del equilibrio lquido-gas. La solubilidad de un gas en un lquido, a una temperatura dada, aumenta con la presin. Si la presin de equilibrio de un gas a una determinada concentracin en la fase lquida es alta, se dice que el gas es relativamente insoluble en el lquido (Es el caso del dixido de azufre), mientras que si es baja, se dice que es muy soluble (Como ocurre con el cloruro de hidrgeno). Aunque estos son siempre trminos relativos; ya que, en principio, resultara posible alcanzar cualquier concentracin del gas en el lquido aumentando lo suficiente la presin, y siempre que el gas licuado fuera totalmente miscible con el absorbente. La solubilidad de cualquier gas est influenciada por la temperatura de acuerdo con la ley de Vant Hoff: si la temperatura de un sistema en equilibrio se aumenta, el sistema debe evolucionar de forma que absorba calor. Normalmente, aunque no siempre, la disolucin de gases es un proceso exotrmico y por tanto, la solubilidad de los gases decrece al aumentar la temperatura. Las curvas de equilibrio a mayores temperaturas aparecern por encima de las correspondientes a temperaturas ms bajas. A la temperatura de ebullicin del disolvente, y siempre que su presin de vapor sea menor que la del soluto (Gas o apor), la solubilidad ser cero.

Para sistemas multicomponentes, si una mezcla de gases se pone en contacto con un lquido, bajo ciertas condiciones, las solubilidades de cada gas sern independientes de las dems, siempre que el equilibrio se describa en trminos de presiones parciales en la mezcla gaseosa. Si todos los componentes de la mezcla gaseosa, excepto uno, son prcticamente insolubles en el lquido, sus concentraciones en lquido sern tan pequeas que no afectarn la solubilidad del componente soluble, y la generalizacin anterior ser aplicable. 2.4 SOLUCIONES LQUIDAS IDEALES Cuando una fase lquida se puede considerar ideal, la presin parcial en el equilibrio de un gas en la solucin puede ser calculada sin necesidad de determinaciones experimentales. Hay cuatro caractersticas significativas de las soluciones ideales; todas se relacionan entre s: 1. Las fuerzas intermoleculares promedio de atraccin y repulsin en la solucin no cambian al mezclar los componentes. 2. El volumen de la solucin vara linealmente con la composicin. 3. No hay absorcin ni evolucin de calor al mezclar los componentes. Sin embargo, en el caso de gases que se disuelven en lquidos, este criterio no incluye el calor de condensacin del gas al estado lquido. 4. La presin .total de vapor de la solucin vara linealmente con la composicin expresada en fraccin mol. En realidad no existen soluciones ideales y las mezclas reales slo tienden a ser ideales como lmite. La condicin ideal requiere que las molculas de los componentes sean similares en tamao, estructura y naturaleza qumica; tal vez la aproximacin ms cercana a dicha condicin sea la ejemplificada por las soluciones de ismeros pticos de compuestos orgnicos. Sin embargo, prcticamente muchas soluciones se encuentran tan cerca de ser ideales que para fines de Ingeniera se pueden considerar como tales. En particular, los miembros adyacentes o casi adyacentes de una serie

homloga de compuestos pertenecen a esta categora.

orgnicos

como se indic en el tema correspondiente a operacin de columnas de relleno. 2.6.1. BALANCES DE MATERIA. Supngase una columna de contacto como la que se muestra en la figura 3, donde se indica la nomenclatura que se va a utilizar. A la columna se alimenta por su parte inferior un caudal G1 (Moles o Kg. totales por unidad de tiempo) de gas con una fraccin molar (O msica) y1 y una razn molar (O msica) Y1. Por la parte superior de la columna se alimenta una corriente de lquido L2 (Moles o Kg. totales por unidad de tiempo), con una fraccin molar (o msica) x2 y una razn molar (O msica) X2. De la columna salen sendas corrientes de gas (G2, de composicin y2 o Y2) y lquido (L1 de composicin x1, o X1). Se pueden definir los caudales de inerte:

Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solucin liquida ideal, sigue tambin la ley de los gases ideales, la presin parcial p* de un soluto gaseoso A es igual al producto de su presin de vapor p a la misma temperatura por su fraccin mol en la solucin x. Esta es la ley de Raoult

La naturaleza del lquido disolvente no se toma en consideracin, excepto cuando establece la condicin ideal de la solucin; por esta causa, la solubilidad de un gas particular en una solucin ideal en cualquier disolvente es siempre la misma. 2.5 EFECTO DE LA TEMPERATURA Cuando un gas rico se introduce como alimentacin en una torre de Absorcin, la temperatura vara a lo largo de la torre, y esta gradiente de temperatura afecta a la forma de la lnea de equilibrio. La velocidad de absorcin es alta a la entrada, cuando el gas y el lquido se ponen en contacto, entonces es cuando el calor de disolucin del componente absorbido puede ser suficiente para provocar un aumento considerable de la temperatura del lquido. Puesto que la presin parcial del componente absorbido aumenta con la temperatura, la concentracin del vapor en equilibrio con un lquido de una composicin definida aumenta tambin con la temperatura. El efecto de la temperatura es suficientemente alto, la lnea de equilibrio puede cortar a la lnea de operacin, y en el fondo de la columna, entonces el proceso se detiene. 2.6 ECUACIONES DE DISEO. El diseo de los aparatos de contacto continuo supone la determinacin del dimetro y la altura de relleno. El clculo del dimetro se basa en consideraciones hidrodinmicas. Para determinar el dimetro se calcula el caudal ptimo a partir de las velocidades de carga y anegamiento tal

Donde Y y X son razones molares o msicas (Mol o kg de soluto por mol o Kg. De inerte en cada fase, respectivamente). Evidentemente G y L se mantienen constantes a lo alto de la columna, ya que los inertes no se transfieren.

FIG. 5. Relacin entre Carga e Inundacin. FUENTE: TREYBAL, R.

FIG. 3. DIAGRAMA ESQUEMTICO DE LA TORRE. FUENTE: MERCILLA, G.

2.7 LA INUNDACIN Y LA CARGA. Las condiciones para la inundacin en los empaques al azar dependen del mtodo de empaque (En seco o hmedo) y del acomodo del empaque. La curva superior de la figura anterior correlaciona razonablemente bien los datos sobre la inundacin para la mayora de los empaques al azar. Datos ms especficos se pueden obtener en los manuales o con los fabricantes. El lmite de recargo no puede correlacionarse fcilmente. Normalmente los absorbedores y desorbedores estn diseados para cadas de la presin del gas de 200 a 400 N/m2 por metro de espesor empacado (0.25 a 0.5 in de H2O/ft), los fraccionadores a presin atmosfrica de 400 a 600 (N/m2)/m y las torres de vaco de 8 a 40 (N/m2)/m (0.01 a 0.05 in. H2O/ft). Generalmente, las velocidades de inundacin para los empaques regulares o apilados sern considerablemente mayores que para los empaques al azar.

Un balance de soluto alrededor del volumen diferencial dv=Sdh (Siendo S la seccin transversal de la columna), proporciona: Es decir:

Integrando entre las condiciones de una seccin cualquiera y la base de la columna, se obtiene:

Y si se integra alrededor de toda la columna:

FIG. 4. Representacin grfica de los procesos de Desorcin y Absorcin Gaseosa. FUENTE: TREYBAL.

FIG. 6. PUNTO DE INUNDACIN Y DE CARGA EN TORRES PROVISTAS DE EMPAQUES AL AZAR. FUENTE: TREYBAL, R.

2.8 FLUJO A CONTRACORRIENTE DEL LQUIDO Y EL GAS A TRAVS DEL EMPAQUE. En la mayora de los empaques al azar, la cada de presin que sufre el gas es modificada por el flujo del gas y del lquido en forma similar a la que se muestra en la figura 5. La pendiente de la lnea para el empaque seco est generalmente en el rango de 1.8 a 2.0; indica flujo turbulento para las velocidades ms prcticas del gas. A una velocidad fija del gas, la cada de presin del gas aumenta al aumentar el flujo del lquido, debido principalmente a la seccin transversal libre reducida que puede utilizarse para el flujo del gas como resultado de la presencia del lquido. En la regin abajo de A, figura 2, la retencin del lquido, esto es, la cantidad de lquido contenido en el lecho empacado, es razonablemente constante con respecto a los cambios en la velocidad del gas, aunque aumenta con el flujo del lquido. En la regin entre A y B, la retencin del lquido aumenta rpidamente con el flujo del gas, el rea libre para el flujo del gas se reduce y la cada de presin aumenta ms rpidamente. Esto se conoce como recargo o punto de carga. Cuando el flujo del gas aumenta hasta B a un flujo fijo del lquido, ocurre uno de los siguientes cambios:

(1) Una capa del lquido, a travs de la cual burbujea el gas, puede aparecer en la parte superior del empaque. (2) El lquido puede llenar la torre, empezando por el fondo o por cualquier restriccin intermedia, como el soporte empacado, de tal forma que hay un cambio de gas disperso-lquido continuo a lquido disperso-gas continuo que se conoce como inmersin, o (3) Las capas de espuma pueden elevarse rpidamente a travs del empaque. Al mismo tiempo, el arrastre del lquido por el gas efluente aumenta con rapidez y la torre se inunda. Entonces, la cada de presin del gas aumenta muy rpidamente. El cambio de las condiciones en la regin de A, a B de la figura posterior es gradual; ms que por un efecto visible, el punto de carga y la inundacin iniciales estn frecuentemente determinados por el cambio en la pendiente de las curvas de cada de presin. No es prctico operar una torre inundada; la mayora de las torres operan justamente por debajo o en la parte inferior de la regin del punto de carga. 3. REACTIVOS Y EQUIPOS NECESARIOS: Para la realizacin del trabajo prctico se requiere que se cuente con: 3.1 REACTIVOS: Hidrxido de Sodio Fenolftalena Hielo Agua Dixido de Carbono gaseoso Aire 3.2 EQUIPOS: Vasos recolectores 2 jeringas de 20 mL (por experiencia) 2 Buretas de 25 mL cada una Escalera Cronmetro 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: PARTE I: ABSORCIN GASEOSA 1. Primeramente se toma nota de las variables de operacin ms importantes, presin de la bombona de dixido de carbono, la presin atmosfrica, temperatura ambiental, verificando que el tanque de

almacenamiento de completamente lleno.

agua

est

2. Se pone en funcionamiento el equipo mediante el funcionamiento de la bomba, haciendo circular el agua a travs de la columna a un caudal determinado. 3. Se toman dos muestras de tope, dos de la seccin intermedia y dos muestras de fondo de 10 mL cada una, empleando para ello una jeringa preferiblemente de aguja larga. Estas muestras se conservarn en hielo. 4. Se hace circular el gas ajustando el caudal hasta cuando empiece a notarse una leve retencin de lquido en las paredes de la torre. Los fluidos estarn en contacto por medio de 10 minutos. 5. Se repite el procedimiento hasta que se llegue a 30 minutos de operacin. 5. TRABAJO A REALIZAR: Para el entendimiento de la experiencia, el estudiante debe: 5.1 Determinar las concentraciones tope y fondo 5.2 Analizar el sistema de equilibrio lquidogas en el proceso de absorcin 5.4 Construir la Curva de Equilibrio para el sistema 5.5 Construir la Lnea de Operacin del Sistema de la operacin unitaria estudiada 5.6 Determinar la eficiencia del proceso mediante los balances de masa en el entorno de la columna. 5.7 Determinar la velocidad de inundacin del proceso utilizando el diagrama generalizado reportado en la gua prctica. Y la cantidad mnima de agua a utilizar. 5.8 Explicar si el proceso es exotrmico o endotrmico 5.9 Discutir los Resultados obtenidos 4.1.2 INTERMEDIO: 6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS: DIDACTA ITALIA. IC131D PLANTA DE DE GAS. Manual del Usuario y Ejercicios didcticos. MARCILLA, A. INTRODUCCIN A LOS PROCESO DE SEPARACIN. Textos Docentes. Espagrafic.

PARTE II: DETERMINACIN CONCENTRACIN.

DE

LA

1. Se prepararn 2 buretas de 25 mL cada una, con hidrxido de sodio (NaOH). 2. Cada muestra tomada se titula utilizando con fenolftalena 3. Se toma nota de los volmenes gastados de hidrxido de sodio.

4.1 HOJA DE DATOS: 4.1.1 TOPE:

4.1.3 FONDO:

 MC. CABE SMITH OPERACIONES UNITARIAS EN INGENIERA QUMICA. Cuarta Edicin. Compaa Editorial Continental. PERRY. MANUAL DEL INGENIERO QUMICO. Sexta Edicin. Volumen IV. Mc. Graw Hill. TREYBAL, R. OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA. Segunda Edicin. Mc. Graw Hill.

DESCRIPCIN DE LA PLANTA PILOTO IC131D DE ABSORCIN GASEOSA.

FUENTE: DIDACTA. MANUAL DE USUARIO

15.-Medidor de Caudal de Flotador de lquido. 16.-Manmetro entre el tope y fondo de la columna. 17.-Puntos de medicin de temperatura. 18.-Puntos de Toma de Muestras. 19.-Manmetro en la entrada del gas. 20.-Rotmetro de la mezcla total e gases. 21.-Rotmetro de Dixido de Carbono. 22.-Vlvula de regulacin del caudal del aire. 23.-Vlvula de regulacin del Dixido de Carbono. 24.-Intercambiador de Calor Agua/Aire. 25.-Compresor de Aletas. 26.-Filtro de aire aspirado. 27.-Regulador de presin en la bombona de Dixido de Carbono. 28.-Bombona de Dixido de Carbono

7. HOJA DE DATOS: 7.1. TOPE:

7.2. INTERMEDIO: LEYENDA: 1.-Troncos de columnas de llenado. 2.-Parte Intermedia. 3.-Cabeza superior de la columna (Entrada de Agua). 4.-Cabeza inferior de la columna (Entrada de Gas y descarga). 5.-Vlvula para lavado (Descarga de la columna). 6.-Vlvula para la regulacin de la salida del lquido de la columna. 7.-Vlvula de descarga. 8.-Tanque de almacenamiento y recogida de lquido (Agua). 9.-Vlvula del Flotador. 10.-Enlace para la alimentacin de agua. 11.-Vlvula para la descarga del tanque. 12.-Filtro en el tubo de aspiracin de la bomba de circulacin. 13.-Bomba centrfuga. 14.-Vlvula para la regulacin del caudal de agua.

7.3. FONDO: