Introduo

A histria dos transformadores eltricos iniciou-se em 1855 e leo mineral vem sendo utilizado como meio isolante / refrigerante neste tipo de equipamento desde 1890. Apesar de todos os desenvolvimentos e da evoluo dos equipamentos nesta rea, o leo mineral associado ao papel ainda constituem o sistema de isolamento mais utilizado no setor eltrico. Na contnua mudana e inovao de materiais, pode parecer estranho que novos produtos no tenham substitudo este sistema to antigo. Tal j aconteceu com cabos, condensadores, transformadores especiais, dentre outros, porm, para os transformadores e reatores convencionais, existiu a tendncia e a confiabilidade em se manter o sistema de isolamento leo / papel. Isto se deve a eficcia desta parceria e o seu custo reduzido em relao a outros meios dieltricos. Esta tendncia ainda reforada pela possibilidade de utilizao de leo mineral isolante regenerado, garantindo o reaproveitamento de recurso oriundo do petrleo.

Funes

Os lquidos utilizados em equipamentos eltricos tm como principais funes o isolamento e a refrigerao. Para um lquido cumprir a funo de isolamento, este deve atuar como um dieltrico ou extintor de arco entre partes de potencial eltrico diferente e, para isso, deve apresentar elevada rigidez dieltrica. Para cumprir a funo de refrigerao, necessrio que o fluido possua viscosidade adequada, permitindo

que o calor gerado pela parte ativa seja trocado com o meio ambiente por conveco e, ainda, tenha uma alta condutividade trmica.

Obteno/Composio

Os leos minerais so obtidos atravs da destilao do petrleo natural. O cru uma mistura complexa de hidrocarbonetos, que se diferem no ponto de ebulio. Devido a isto, torna-se possvel separar o cru em fraes, de acordo com a sua faixa de destilao. O princpio da destilao baseia-se no fato de que um lquido suficientemente aquecido entra em ebulio passando para o estado vapor. Este vapor resfriado condensa-se retornando ao estado lquido. No caso de refinaria de petrleo, o cru aquecido, logo que o ponto de ebulio dos compostos mais leves atingido, estes se vaporizam e os vapores so condensados na torre de destilao a temperaturas determinadas. O mesmo acontece com as demais fraes, sendo assim separadas de acordo com o ponto de ebulio. Este procedimento conhecido como destilao fracionada presso atmosfrica. muito conhecida a experincia em que um lquido entra em ebulio a uma temperatura mais baixa quando submetido a presses mais baixas. Este fenmeno tem sua aplicao na refinao do petrleo: destilao de fraes pesadas pode ser efetuada a temperaturas abaixo das quais os hidrocarbonetos comeam a se decompor craquear. O processo de destilao presso reduzida conhecido como destilao vcuo. A unidade atmosfrica destila GLP, gasolina, naftas, querosene, diesel, separando-os do cru reduzido. O cru reduzido serve de carga para a unidade vcuo

que separa diversos cortes laterais: destilados para lubrificantes e leo isolante por exemplo e resduo do vcuo. O resduo do vcuo tratado com um solvente para separar o resduo asfltico das fraes de leo lubrificantes pesadas ainda existentes. As diversas fraes assim obtidas sofrem diversos tratamentos em srie, dando origem aos diversos leos bsicos tratados. O leo mineral isolante utilizado em equipamentos eltricos obtido atravs da destilao do petrleo, na frao de 300 a 400C. Este material, denominado cru destilado, pode ser de origem parafnica (tipo B) ou naftnica (tipo A), dando origem ao leo mineral isolante com a mesma denominao. O leo mineral isolante no um composto puro, mas sim uma mistura na qual a maioria das substncias so constitudas, basicamente, por carbono e hidrognio (hidrocarbonetos) e, em pequenas quantidades, por compostos que apresentam nitrognio, enxofre e oxignio em sua estrutura (heterocompostos). Suas molculas possuem em mdia de 19 a 23 tomos de carbono. Os hidrocarbonetos podem ser divididos em trs grupos: Parafinas ou alcanos: hidrocarbonetos saturados de cadeia aberta linear ou ramificada.
CH3 CH2 (CH2)n CH3

CH3

CH2

CH (CH2)n CH3

(CH2)n

CH3

Naftenos ou Cicloalcanos: hidrocarbonetos saturados de cadeia fechada contendo um ou mais anis, sendo que estes podem possuir uma ou mais cadeias laterais lineares ou ramificadas.
CH2 CH2 CH (CH2)n CH3

CH2 CH2

CH2

Aromticos: hidrocarbonetos aromticos contendo um ou mais anis benznicos que podem ser combinados com anis alicclicos, podendo ou no apresentar cadeias laterais.
CH CH C (CH2)n CH3

CH CH

CH

O enxofre no leo mineral isolante

O petrleo bruto possui quantidades significativas de compostos de enxofre. A maioria destes compostos retirada durante o processo de refino para obteno do leo mineral isolante, pois os mesmos so indesejveis, podendo, quando presentes, ocasionar ataque qumico aos materiais de construo dos equipamentos, principalmente ao cobre, a prata e at mesmo ao papel isolante.

Dentre os compostos indesejveis podemos citar as mercaptanas e o cido sulfdrico. Porm alguns compostos que permanecem no leo podem atuar como antioxidantes naturais, auferindo maior resistncia termo-oxidativa ao leo e garantindo uma maior vida til ao mesmo. Esta teoria apresentada na literatura, mas no h estudos comprobatrios deste efeito real na vida til do isolamento. Dentro desta mesma teoria, os tiofenos a princpio trazem benefcios ao leo. Porm pode ocorrer que os mesmos no sejam to estveis na operao do equipamento e venham a passar por reaes de craqueamento, transformando-se em compostos indesejveis, os quais so conhecidos como enxofre reativo ou corrosivo. De uma forma geral, a presena de compostos sulfurados no leo mineral isolante a venda no mercado inevitvel, pois os mesmos fazem parte da base petrolfera. As consideraes sobre o efeito deste tipo de composto nos equipamentos eltricos sero dependentes da quantidade e tipo dos mesmos, da qualidade dos ensaios de dosagem destas substncias e das especificaes utilizadas para escolha dos leos e montagem dos equipamentos.

Os problemas gerados pelo enxofre corrosivo

Em 2004 comearam a ocorrer os primeiros problemas de falha em transformadores e com maior incidncia em reatores, culminando at o momento no Brasil com falhas em mais de uma dezena de equipamentos, de diferentes fabricantes e usurios.

Quando foram realizadas as aberturas de inspeo de falha dos equipamentos que apresentaram o problema, foi diagnosticado que o problema era de curto entre espiras, concentrado no tero superior das bobinas. Durante as inspees, foi observado que os condutores das espiras e o papel de recobrimento destas apresentavam, aderida em sua superfcie, um produto de colorao preta. Todas as anlises realizadas em laboratrios no Brasil e no exterior indicaram que esta substncia era predominantemente formada por enxofre e cobre, mais especificamente, sulfeto de cobre, material este que, oriundo da deteriorao corrosiva do cobre, se aloca no papel isolante, diminuindo a resistncia dieltrica (rigidez dieltrica) deste, favorecendo a ocorrncia de curto entre espiras com conseqente falha do equipamento. A pesquisa em laboratrios para determinao da origem do problema indicou que o enxofre responsvel pela corroso do cobre era proveniente do leo mineral isolante utilizado. Rastreando-se a origem dos diferentes leos utilizados, ficou constatado que a totalidade dos equipamentos que falharam utilizavam leo fornecido pela NYNAS, dos tipos 10GBN ou 10GBA. Estudos mais recentes(julho de 2006), apresentados pela empresa TERNA da Itlia e confirmados pelo LACTEC, indicaram que o composto responsvel pela corrosividade do leo ao cobre mais especificamente o Di Benzil Di Sulfeto(DBDS)

O leo mineral isolante no Brasil

Durante vrios anos o nico fornecedor de leos minerais isolantes no Brasil foi a PETROBRAS, que comercializava produtos importados de diferentes origens. A partir da quebra do monoplio do petrleo, outras empresas iniciaram a importao de leos isolantes para o Brasil e, dentre estas, a que trouxe maior volume foi a empresa NYNAS. Assim, nos ltimos cinco anos, os leos mais comercializados para o setor eltrico no Brasil, foram:

NYNAS 10 GBN e 10 GBA PETROBRAS AV 58

Controle de qualidade do leo Mineral Isolante Aquisio e Recepo

Normalmente quando se vai comprar um leo isolante, a especificao tcnica deste produto includa no processo de aquisio. Aps avaliao das propostas tcnicas comerciais, se o produto atender aos requisitos solicitados, o mesmo adquirido. Quando da recepo do leo, o mesmo analisado quanto s caractersticas fsico-qumicas, para avaliar se o mesmo atende o especificado e ofertado. Para garantir o bom desempenho do produto em servio, preciso no s a escolha do melhor produto, mas tambm se assegurar de que as suas caractersticas no sero prejudicadas por contaminao ou por outros inconvenientes ocasionados pelo manuseio ou estocagem incorretos.

Nos ltimos anos, no setor eltrico brasileiro, no se tinha relatos de problemas significativos em relao qualidade dos leos minerais isolantes comercializados no pas. Em funo da ausncia de problemas significativos com relao qualidade dos leos, bem como na mudana dos procedimentos para aquisio de equipamentos e leos, ocorreu um relaxamento nos critrios de controle, ocasionando na mistura de diferentes tipos de leo (fabricantes, bateladas, etc.). Esta mistura pode ter ocorrido em tempos diferentes, a saber: Na fabrica do equipamento o leo utilizado para impregnao e ensaios no era necessariamente o mesmo enviado para o cliente junto com o equipamento. Nos tanques de tratamento de leo do fabricante e/ou do cliente, diferentes marcas de leo e bateladas foram misturadas. No campo e nos prprios almoxarifados a segregao praticamente inexistia.

Dibenzildissulfeto (DBDS) O composto dibenzildissulfeto (DBDS), substncia conhecidamente responsvel pelo ataque corrosivo na superfcie de cobre dos enrolamentos, tem SUS estrutura apresentada na Figura 1. A quantidade deste composto qumico est diretamente ligada ao grau de corrosividade de um leo em operao, e deve ser monitorada freqentemente para garantir a operacionabilidade do equipamento e a aplicabilidade do fluido isolante.

Figura 1. Espectro de massas e estrutura do DBDS.

De uma forma geral, as quantidade iniciais de DBDS em leos novos colocados em operao, estavam em torno de 200 ppm. Assim, uma determinao de 100 ppm para um determinado equipamento em operao indicaria um consumo de metade da quantidade inicial, levando a um indicativo de ateno para operao do sistema. Um determinao de 20 ppm, por exemplo, levaria a um estado de alerta, pois a superfcie dos enrolamentos tem grande chance de estar corroda, j que 90% da capacidade corrosiva j atuou na mquina. J valores em torno dos 200 ppm iniciais indicariam uma operao mais tranqila da mquina, levando a menos preocupao de emergncia por parte dos agentes de manuteno.

Derivado Tolutriazol Durante as tratativas do problema enxofre corrosivo, a NYNAS NAPHTENICS sugeriu a aplicao do agente passivador IRGAMET 39 nos equipamentos com leos considerados corrosivos, pelos ensaios j apresentados nas etapas anteriores. Este agente passivador e seu precursor qumico, o BENZOTRIAZOL, tm estruturas muito parecidas, como apresentado nas Figuras 2 e 3.

Figura 2. Estrutura qumica IRGAMET 39

Figura 3. Estrutura qumica BENZOTRIAZOL

O benzotriazol mundialmente conhecido como agente passivante em sistema aquosos, e seu derivado foi sintetizado apenas para facilitar a solubilizao em meio orgnico, como leos minerais, por exemplo. A ao passivante proposta como uma competio entre o passivador e o agente corrosivo, neste caso o DBDS. A Figura 4 abaixo ilustra o processo esperado.

Figura 4. Forma da ao de agente passivador. Fonte: DOBLE.

Os ensaios realizados nesta etapa visam caracterizar a quantidade de passivador IRGAMET 39 aplicada e mantida nos equipamentos de campo. Este procedimento especifica o mtodo de anlise de derivados triazolnicos, utilizados como passivadores em leos isolantes contendo enxofre corrosivo, destinados a equipamentos eltricos.

BIFENILAS POLICLORADAS- PCBs (ASCAREL)

De acordo com a norma NBR-8371, os ascaris so lquidos isolantes sintticos, resistentes ao fogo, constitudos de bifenilas policloradas (PCBs), com ou sem adio de compostos de benzeno clorados.

As estruturas dos compostos presentes nas formulaes dos ascaris, so as seguintes:

Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z
Cl Cl Cl

Bifenila Policlorada

Triclorobenzeno

Cada posio ocupada pela letra Z, pode ou no representar um tomo de cloro. As bifenilas policloradas normalmente utilizadas nas formulaes de ascaris, possuem de 3 a 6 tomos de cloro na molcula, sendo portanto constitudas de tri, tetra, penta e hexaclorobifelinas. Cada um destes compostos pode apresentar uma srie de ismeros de posio, resultando as PCBs comerciais em uma complexa mistura. O termo ascarel derivado da marca registrada ASCAREL, tendo as seguintes denominaes comerciais: Aroclor, Pyranol, Santotherm, Phenoclor, Clophen, Dycanol, Inerteen, Kanechlor, etc. Suas molculas so formadas por carbono, hidrognio e cloro. Devido a grande diferena de eletronegatividade existente entre o cloro e o carbono, o ascarel apresenta polaridade eltrica resultante no nula, acarretando maiores perdas dieltricas em relao aos outros fluidos. As PCBs so bioacumulativas e no biodegradveis, estando seu uso proibido em quase todo o mundo, inclusive no Brasil. Equipamentos que esto em uso e os possuem podem continuar em operao, porm devem ser observadas as normas de segurana e a legislao vigente.

As PCBs sem diluio foram largamente utilizadas em capacitores, devido a sua grande capacidade de absorver gases. Diludas com triclorobenzeno, na proporo de 40 a 60%, foram utilizadas em transformadores onde o risco de incndio deveria ser controlado.

ENSAIOS COM O PAPEL ISOLANTE

O papel formado por uma esteira de fibras de celulose, que comumente extrada da madeira. As fibras da celulose so formadas por um feixe de molculas de celulose de diferentes comprimentos, as quais so mantidas juntas por ligaes de hidrognio, envolvendo os grupos hidroxilas (grupos HO- ). A macromolcula de celulose um polmero linear formado por molculas de glicose que so unidas por ligaes glicosdicas. O comprimento das molculas de celulose medida em termos de grau de polimerizao (GP), o qual exprime uma mdia do nmero de anis de glicose por molcula de celulose, situando-se na faixa de 1400-1000. O GP pode ser um bom parmetro das condies de funcionalidade do isolamento envelhecido em servio, visto que o esforo mecnico e o esforo eltrico, em menor grau, dependem do comprimento e condies das fibras celulsicas. Frmulas Estruturais da: (a) Glicose; (b) Celulose
H H HO HO H OH C CH2OH H OH H O

(a)

H H HO HO H OH C CH2OH H H H O O OH HO H H H CH2OH C CH 2OH H H O O HO

H H H OH C OH H O

150 - 1400

(b)

O GP do Papel Isolante em Funo da Degradao

O mecanismo da degradao da celulose complexo e depende das condies as quais ela est sujeita. So trs os principais fatores que promovem sua deteriorao num transformador em operao:

Degradao Trmica As ligaes glicosdicas e os anis de glicose podem romper-se somente pelo aquecimento da celulose at o limite de 200C, mesmo na ausncia de agentes oxidantes e umidade, diminuindo o GP. Alm de 200C pode ocorrer a carbonizao das fibras. Os produtos de reaes de degradao trmica incluem molculas livres de glicose, H2O (umidade), xidos de carbono, hidrognio e cidos orgnicos.

Degradao Oxidativa A celulose muito suscetvel oxidao. Os produtos da reao dependem da natureza do agente oxidante (normalmente o oxignio) e do pH, mas em geral, grupos hidroxila so oxidados grupos carbonil (aldedos e cetonas) e carboxil (cidos).

O enfraquecimento das ligaes glicosdicas podem levar a ciso da cadeia polimrica diminuindo o GP. No processo de oxidao so produzidos os xidos de carbono, CO e CO2, e H2O, a qual contribui numa reao secundria de hidrlise.

Degradao Hidroltica A ponte de hidrognio entre os anis de glicose so afetados pela gua e cidos, causando uma ruptura da cadeia. O resultado a reduo do GP e o encurtamento da cadeia polimrica que acarreta o enfraquecimento das fibras. O papel em equilbrio com a atmosfera contm normalmente 7-8% de umidade por peso, portanto o transformador deve ser cuidadosamente tratado em estufa antes de ser colocado em operao. Por um lado evita a ocorrncia de descargas parciais e por outro impede que a degradao hidroltica do papel ocorra. A umidade o agente mais poderoso para degradar o papel. O maior problema no haver como evit-la, j que ela ocorre mesmo quando o papel est sujeito somente s degradaes trmica e/ou oxidativa.

Efeitos da Degradao do Papel

A resistncia ao esforo mecnico do papel depende do comprimento das molculas polimricas de celulose e da extenso das ligaes de hidrognio entre estas molculas nas fibras. As trs formas de degradao do papel reduzem o comprimento das molculas de celulose, diminuindo o GP. Isto resulta na perda da fora de tenso. Uma relao linear entre o GP e a fora de tenso obtida por vrios autores. Alguns

valores do grau de polimerizao tm sido sugeridos para definir o limite de vida til do papel isolante como sendo 150-250. Shroff e Stannett correlacionaram o GP com a resistncia trao, definindo que o papel se rompia facilmente ao se aproximar de 50% do valor inicial de sua resistncia, equivalente a um GP de aproximadamente 250. As ligaes de hidrognio tornam-se mais fracas quando a celulose oxidada. Os grupos hidroxilas reagem, tornando-se os grupos carbonlicos ou carboxlicos, os quais no formam pontes de hidrognio to fortes como os grupos hidroxila. Isto contribui para a perda da fora de tenso. O efeito da degradao sobre as propriedades dieltricas no parece ser to severo quanto sobre as propriedades mecnicas. Na prtica, as perdas dieltricas e tenses eltricas no so suficientes para provocar falhas nos equipamentos, porm, a vibrao e o transporte podem precipitar a ocorrncia das mesmas.

Diagnsticos de Envelhecimento

Ao se deparar com questes sobre envelhecimento de equipamentos eltricos, necessrio considerar os diferentes materiais que os compe. No caso dos

transformadores, o leo isolante pode ser facilmente escoado, regenerado e/ou trocado, enquanto a isolao slida no. Por isso, a vida til do transformador est intimamente ligada s condies do papel isolante.

Existem vrios ensaios para avaliar o envelhecimento do papel isolante como: ensaios de resistncia trao, dobra, rasgo, alongamento, etc. Porm, so impraticveis devido a impossibilidade da retirada de amostras com as dimenses necessrias para a realizao de qualquer um destes ensaios. Um dos mtodos que se apresenta mais vivel o da medida do GRAU DE POLIMERIZAO (GP), onde determina-se o nmero mdio de anis de glicose que constituem a molcula polimrica da celulose. Portanto, quanto maior o nmero de anis glicosdicos, maior o GP do papel e consequentemente, maior a sua resistncia mecnica. O GP varia nas diferentes partes do enrolamento de um transformador. Em estudos realizados, observou-se que a maior degradao do papel ocorre nas bobinas do centro do enrolamento, onde a temperatura mdia maior e a troca de calor mais dificultada. Ao se comparar transformadores, genericamente podemos afirmar que haver maior degradao do papel em transformadores onde o teor de umidade tambm for maior. Portanto deve-se manter os nveis de umidade sempre abaixo de aproximadamente 30 ppm, conforme recomendaes de vrios autores que estudaram o equilbrio existente entre a umidade presente no leo e no papel isolante. O mtodo normalmente utilizado para se determinar o GP o da medida da viscosidade especfica de uma soluo de papel em etilenodiamina cprica. A partir destas medidas, a viscosidade intrnseca da soluo deduzida e a partir desta, o grau de polimerizao facilmente calculado.

A determinao do GP entretanto, somente pode ser efetuada em algumas circunstncias. No se admite abrir um equipamento de grande porte exclusivamente para se retirar uma amostra do papel isolante. Este tipo de ensaio pode ser realizado em oportunidades quando h necessidade de abrir um transformador, por motivo de correo de falhas e reparos.

Produtos de Degradao do Papel Isolante

Os compostos furnicos (CF), derivados da degradao da isolao celulsica, possuem uma estrutura em anel de cinco membros. Unsworth e Mitchell, demonstraram um mecanismo, pelo qual uma abertura do anel da molcula de glicose, leva a uma srie de reaes de desidratao (eliminao de molculas de gua), voltando a refazer-se o anel com uma estrutura diferente de cinco membros solveis no OMI. Os nveis considerados normais do teor de CFs citados na literatura so ainda contraditrios (Tabela I). Os limites de deteco exprimem como baixo, o teor de 1 ppb, mas valores maiores como 20 ppb (p/v) e 30 ppb tambm so citados.

TABELA 1 Nveis de Compostos Furnicos (Furanos)

COMPOSTOS FURNICOS 2- furfuraldedo 2- furfuraldedo Vrios CFs 2-furfuraldedo TEORES DE CFS (ppm-p/v) <2 < 0,5 0,04 0,17 1 10 COMENTRIOS Limite para transformadores elevadores Transformadores em uso normal por vrias dcadas Unidades fora de operao Unidades velhas com refrigerao inadequada

Uma importante correlao citada na literatura a existente entre o teor de 2furfuraldedo e o GPPI, tanto em laboratrio como em transformadores em servio. Com o envelhecimento adiantado do papel, a gerao do 2-furfuraldedo aumenta vrias vezes. O ideal seria obter uma correlao que, considerando a razo dos teores, as concentraes e a velocidade de gerao dos compostos furnicos, pudesse determinar a temperatura da celulose (sobreaquecimento pontual ou geral) e o efeito dos contaminantes (oxignio e umidade), demonstrando claramente a degradao real da celulose. A poltica de manuteno preditiva, particularmente dos transformadores de potncia, exige um aprimoramento dos meios de diagnosticar o grau de envelhecimento dos materiais e, consequentemente, determinar o grau de envelhecimento relativo e a mdio e longo prazo pr-determinar o tempo de sobrevida de equipamentos. Parmetros obtidos de anlises qumicas de materiais utilizados na construo de transformadores de potncia, ou de produtos de degradao destes, auxiliam na avaliao do grau de envelhecimento dos mesmos. A anlise do grau de polimerizao do papel isolante (GPPI) importante e pode determinar o grau de envelhecimento da isolao celulsica, mas nem sempre isso possvel. por meios indiretos, atravs da determinao do teor de compostos furnicos, principalmente o 2-furfuraldedo e dos gases monxido e dixido de carbono (CO e CO2) dissolvidos no leo mineral isolante (OMI) que podemos ter respostas mais eficientes, de baixo custo e mais rpidas, do nvel de comprometimento da isolao slida. O acompanhamento sistemtico do estado da isolao slida um desafio para as equipes de manuteno. A impraticabilidade e os altos custos que envolvem a

retirada de amostras de papel isolante, para a determinao do GPPI e/ou da anlise dos teores de compostos furnicos no OMI por cromatografia lquida de alta resoluo (HPLC), devem ser minimizados e, sempre que possvel, substitudos por outros ensaios menos onerosos. A determinao do 2-furfuraldedo dissolvido no OMI atravs de

espectrofotometria visvel, alm de diminuir os custos de anlise, demonstra ser um mtodo bastante sensvel e preciso, onde o limite de deteco atinge a faixa de 10 ( 2) ppb (parte por bilho). Como visto anteriormente, a celulose degrada-se, gerando gases xidos, glicose, CFs e gua. Destes, os gases CO e CO2 e os CFs so utilizados como indicadores de degradao da celulose. Sendo solveis no OMI, podem ser monitorados por uma simples amostragem, permitindo usar estes ensaios como rotina. Os gases CO e CO2 podem ser gerados tambm do OMI e de outros materiais isolantes, ou seja, no so derivados exclusivamente do envelhecimento da isolao celulsica. O papel isolante o maior componente slido da isolao de um transformador, portanto a determinao do principal composto furnico formado, o 2furfuraldedo, pode ser utilizado como um indicador especfico do envelhecimento do papel.