CAPTULO 1

I. DESINFECCIN DE AGUA CON OZONO

A. Generalidades del ozono
1. Historia del uso del ozono en desinfeccin de agua Tras el descubrimiento de la capacidad del ozono como desinfectante en 1886, la empresa alemana Siemens & Halske fue contactada por oficiales prusianos quienes estaban interesados en probar el ozono en aplicaciones de desinfeccin de agua. En respuesta a esta peticin fue construida una planta piloto en Martinikenfelde, Alemania. Los resultados de las pruebas en la planta piloto, publicadas en 1891, demostraron que el ozono era efectivo contra las bacterias. Aos ms tarde, en 1893, fue instalada la primera planta de tratamiento de agua potable a gran escala en Oudshoorn, Holanda. Por su parte, el qumico francs Marius Paul Otto, quien realiz sus estudios doctorales sobre el tema de ozono, funda la primera compaa especializada en construir e instalar equipos de ozonificacin en 1897. Esta notoria tendencia hacia la aplicacin del ozono en plantas potabilizadoras se redujo considerablemente en los primeros aos del siglo XX, en parte, por las investigaciones sobre gases venenosos realizadas durante la primera guerra mundial. Esta situacin estimul el uso de cloro en aplicaciones de desinfeccin de agua y fren severamente el desarrollo de la tecnologa del ozono. No fue sino hasta despus de la segunda guerra mundial que el inters por el uso del ozono en aplicaciones de desinfeccin de agua volvi a niveles iniciales. A pesar de que la cloracin ha sido el mtodo predominante de desinfeccin en plantas potabilizadoras alrededor del mundo, la ozonizacin ha sido ampliamente usada en Francia, Alemania y Canad. 2. Caractersticas fsico qumicas del ozono El uso de ozono como desinfectante en el tratamiento de agua requiere un entendimiento de sus caractersticas fsicas y qumicas, ya que un complejo nmero de factores afectan su solubilidad, reactividad y su estabilidad. La molcula de ozono est formada por tres tomos de oxgeno. La razn de sus particularidades radica en el hecho, de que las fuerzas de atraccin entre tomos (enlace covalente) son muy pequeas, lo cual hace a la molcula de ozono muy inestable. Dicha inestabilidad aumenta con el incremento de la temperatura y presin, llegando a su inestabilidad total por encima de los 200 C . Esta es la razn por la cual el ozono no puede ser almacenado y debe ser generado en el lugar de su aplicacin. Por otro lado, su inestabilidad da al ozono la caracterstica de ser muy oxidante, ya que fcilmente cede uno de sus tomos a otros compuestos oxidndolos, razn por la cual es empleado como desinfectante y germicida. En la Tabla 1.1 se presenta la comparacin entre las propiedades del ozono y las del oxgeno molecular. Tabla 1.1 Comparacin de las propiedades del ozono y el oxgeno molecular Propiedad Color Olor Peso especifico Oxgeno Sin color Sin olor 1.429 Ozono (O3) Azul claro a altas concentraciones Picante y penetrante (umbral olfativo 0,01-0,015 2.144

Peso molecular Potencial de oxidacin Punto de ebullicin a 100 Solubilidad a 0 C

32 1.23 V -183 C 0.049

48 2.07 V -112 C 0.64

En la tabla 1.2 se presenta el tiempo de vida media del ozono en fase gas y residual en el agua debido al efecto de la temperatura. Estos datos fueron obtenidos sin considerar efectos de agentes catalizadores. Tabla 1.2 Tiempo de vida media del ozono a efectos de la temperatura. Ozono en fase gas Temperatur Tiempo de vida -50 3 meses -35 18 das -25 8 das 20 3 das 120 1.5 horas 250 1.5 segundos 3. Mtodos de medicin de ozono La medicin de ozono consiste en determinar la concentracin (mg/l o g/m ) a la que se encuentra diluido en un gas o en un lquido. A la concentracin de ozono disuelta en un lquido despus de un proceso de ozonificacin se le conoce como ozono residual. Existen varias tcnicas de medicin de concentracin de ozono, tanto para fase gaseosa como para fase lquida. A continuacin se presentan algunas de ellas. a) Mtodo Yodomtrico Este mtodo se usa para medir concentraciones de ozono en fase gas o en fase lquida. Para la medicin de la concentracin de ozono en fase gas primero se hace burbujear un volumen conocido de un gas con ozono dentro de una solucin de ioduro de potasio KI. Para realizar la medicin del ozono residual en fase lquida, simplemente se mezcla una muestra del lquido a medir con la solucin de KI. La reaccin producir yodo, el cual debe ser titulado inmediatamente con tiosulfato de sodio Na2S2O3 a un color amarillo plido. La concentracin de ozono puede ser calculada por el consumo de tiosulfato de sodio .
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Ozono residual en el agua (pH 7) Temperatur Tiempo medio de 15 30 minutos 20 20 minutos 25 15 minutos 30 12 minutos 35 8 minutos -

b) Absorcin de luz UV El mtodo de absorcin de luz UV tambin conocido como mtodo de fotometra UV, puede ser utilizado para medir la concentracin de ozono en un gas o lquido. Esta tcnica consiste en medir la atenuacin de un haz de luz UV con longitud de onda de 254 nanmetros (1nm = 10 m) en una celda de absorcin, la cual contiene una muestra del gas o lquido que se desea medir. La atenuacin del haz de luz es determinada mediante la comparacin de la seal proveniente del sensor de muestra y la proveniente del sensor de referencia.
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Figura 1.1 Diagrama de un monitor de ozono por absorcin de luz UV La magnitud de la atenuacin del haz es proporcional a la concentracin de ozono presente en la muestra. La concentracin de ozono se calcula empleando la relacin de BeerLambert, ecuacin, que se muestra a continuacin.

Im = atenuacin del haz de luz en la celda de absorcin Ir = intensidad de luz de referencia = coeficiente de absorcin molar del ozono a 0C y 760 mmHg L = longitud de la celda de absorcin C = concentracin de ozono El mtodo de absorcin de luz UV presenta interferencias positivas con cualquier contaminante contenido en la muestra que absorba luz a 254 nanmetros. Dentro de estos compuestos se encuentran los hidrocarburos aromticos, el vapor de mercurio y el dixido de azufre. Con esta tcnica se pueden medir concentraciones hasta de 600 g/m de ozono en fase gas y hasta 150 g/m de ozono residual en el agua. c) Mtodo Amperomtrico El mtodo Amperomtrico tiene la posibilidad de ser empleado para mediciones continuas y automatizadas de ozono residual en el agua. El electrodo de membrana para medicin de ozono residual est compuesto de un ctodo de oro, un nodo de plata, un electrolito (AgBr, K2SO4 o KBr) y una membrana de Tefln . Varias compaas ofrecen tales electrodos en diferentes configuraciones. Los rangos de aplicacin y la exactitud varan dependiendo del tipo de electrodo empleado. La operacin de este tipo de dispositivos puede resumirse de la siguiente manera: El ozono disuelto en agua atraviesa la membrana y el electrolito hasta colocarse en la superficie del ctodo. Al aplicarle una diferencia de potencial elctrico a las terminales del ctodo y nodo, el nodo liberar electrones al electrolito, dichos electrones atravesarn el electrolito hasta el ctodo en donde al encontrar una molcula de ozono la reducirn a oxgeno. El resultado es una conduccin de corriente elctrica la cual ser proporcional a la concentracin del ozono disuelto en el agua.
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d) Colorimetra A continuacin se presenta la descripcin de los mtodos coloromtricos empleados en este trabajo de investigacin. NN-Dietil-p-fenilendiamina (DPD) Consiste en hacer reaccionar la muestra de agua ozonificada con el compuesto NNDietil-p- fenilendiamina (DPD). Al reaccionar el DPD con el ozono contenido en la muestra de agua, el agua tomar una coloracin rosa. La tonalidad adquirida ser proporcional a la concentracin de ozono residual en la muestra. La muestra debe ser comparada contra una escala de ozono residual, que est graduada a distintas tonalidades de rosa. ndigo carmn El ndigo carmn (C16H8N2Na2O8S2) es un colorante ampliamente usado. El mtodo de medicin consiste en titular la muestra del agua ozonificada con una solucin de ndigo carmn hasta que el agua tome la coloracin azul de la solucin. El agua tomar color azul hasta que todo el ozono contenido en el agua sea consumido al oxidar el colorante, es decir, la concentracin de ozono ser proporcional a la cantidad de ndigo carmn oxidado. Segn el manual de procedimientos [6], la solucin de ndigo carmn se prepara agregando 1.6 gramos de ndigo carmn a 400 ml de agua destilada, se mezcla y se filtra. La solucin preparada debe mantenerse en refrigeracin. Cada 0.05 mililitros de esta solucin que sea oxidada por el ozono contenido en 200 ml de muestra de agua ozonificada, equivaldr a 0.06 mg/l de concentracin de ozono residual. 4. Toxicidad y Normatividad del ozono El ozono es un gas altamente txico y oxidante. El conocimiento acerca de los efectos que produce en el ser humano y la normatividad relacionada con los niveles mximos permitidos se presentan a continuacin. a) Inhalacin Efectos agudos: La exposicin al ozono en periodos cortos de tiempo a concentraciones superiores a unas dcimas de ppmv provoca dolor de cabeza, sequedad en la garganta, irritacin de membranas mucosas y nariz. La exposicin a altas concentraciones puede provocar edemas pulmonares, lasitud, dolor de cabeza frontal, sensacin de enrarecimiento del aire, constriccin u opresin, acidez en la boca y anorexia. En exposiciones ms severas puede causar tos, sensacin de sofocacin, taquicardia, vrtigo, presin sangunea baja, severos calambres en el pecho y dolor de cuerpo. Se estima que 50 ppmv por 30 minutos podra ser fatal. Exposiciones prolongadas: Los sntomas a exposiciones prolongadas son similares a las exposiciones agudas con el decremento en la funcin pulmonar dependiendo de la concentracin de ozono y la duracin de la exposicin. Tambin se pueden observar la aparicin de asma, alergias y otros desrdenes respiratorios. Algunas tumoraciones y dao gentico directo o indirecto han sido encontrados en tejidos animales y/o humanos estudiados. Cancerigenidad: El ozono se encuentra bajo sospecha de tener potencial cancergeno

(clasificada dentro del grupo B). b) Contacto con la piel y ojos El contacto del ozono con la piel puede causar irritacin y quemaduras. En concentraciones por encima de 0.1 ppmv el ozono puede causar irritacin de los ojos. c) Lmites permitidos Son recomendados para reas de trabajo los siguientes niveles mximos de ozono en el ambiente. 0.05 ppmv trabajo pesado 0.08 ppmv trabajo moderado 0.10 ppmv trabajo ligero

Sin embargo, si el trabajo se desempea en periodos menores a 2 horas (para trabajos pesado, moderado y ligero) se permiten concentraciones de hasta 0.2 ppmv, [5]. La norma mexicana NOM-020-SSA1-1994 [SSA05], establece que no se debe rebasar el lmite mximo normado de 0.11 ppmv, en una hora, una vez al ao, en periodos de tres aos. 5. Otras aplicaciones El ozono adems de emplearse para desinfeccin de agua es ampliamente usado en los siguientes sectores. Medicina (ozonoterapia y desinfeccin de instrumental) Odontologa Industria alimenticia Desinfeccin y deodorizacin de ambientes Industria del papel Sector agropecuario Industria qumica

B. Potabilizacin de agua
La potabilizacin o purificacin de agua puede ser definida como el conjunto de operaciones y procesos, fsicos y/o qumicos que se aplican al agua a fin de mejorar su calidad y hacerla apta para uso y consumo humano. El procedimiento tpico de potabilizacin de agua se muestra en la figura 1.2.

Figura 1.2 Procedimiento tpico de potabilizacin de agua El agua es tomada de una fuente que puede ser de ros, lagos o del subsuelo. A continuacin se bombea a un primer tanque donde se le agregan sustancias qumicas para quitarle impurezas, eliminar virus y bacterias dainas, eliminar sabores y olores. Algunas de las sustancias qumicas aplicadas al agua son: cal, sulfato frrico, cloraminas, carbn activado en polvo, ozono, dixido de carbono y fluoruro. Despus, el agua con sustancias qumicas es trasladada a un tanque de floculacin, donde el agua recibe un movimiento lento y constante a fin de mantener las sustancias qumicas en suspensin para que estas acten efectivamente. La funcin de las sustancias qumicas es provocar que las partculas diminutas contenidas en el agua se agrupen y crezcan de tamao, hasta que son lo suficientemente grandes y pesadas para hundirse. A continuacin, el agua entra a un tanque de sedimentacin donde el flujo es tan lento que permite que las partculas agrupadas en el procedimiento anterior, el cieno y otras sustancias suspendidas lleguen al fondo separndose del agua [9]. El agua recuperada de la etapa anterior pasa por un proceso llamado tratamiento secundario en donde se repite el ciclo anterior, es decir, mezclado qumico, floculacin y sedimentacin final. Hasta este momento, la mayora de las sustancias qumicas aadidas al agua ya se han sedimentado y separado del agua, llevndose con ellas las impurezas que originalmente tena el agua sin tratar. El siguiente paso en la purificacin de agua es la filtracin, que consiste en hacer pasar el agua a travs de lechos constituidos de antracita, arena y grava. Al escurrir el agua a travs de ellos, todas las restantes partculas suspendidas en agua quedan atrapadas en los filtros, los cuales tambin sirven para removerlas. El ltimo paso en la purificacin del agua es la desinfeccin, donde las bacterias son eliminadas. Existen varios mtodos de desinfeccin de agua, entre los que podemos mencionar la cloracin, ozonificacin, radiacin de luz ultravioleta, smosis inversa, entre otros. El mtodo abordado en esta tesis es el de ozonificacin. 1. Mtodos de desinfeccin de agua a) Cloracin Consiste en el uso del cloro o algunos de sus compuestos como desinfectante. La cloracin es el mtodo de desinfeccin ms popular alrededor del mundo debido a su bajo costo y su efecto residual. Las desventajas principales de este mtodo es que deja un olor y sabor desagradable en el agua. Por otro lado, el cloro puede formar trihalometanos (THM) que tienen carcter cancergeno. Sin embargo, existen tcnicas para reducir los niveles de THM contenidos en el agua, estas tcnicas consisten en eliminar los agentes precursores de estas sustancias antes de la cloracin.

b) Ozonificacin El ozono es reconocido por su capacidad oxidante y germicida. El ozono elimina un espectro ms grande de microorganismos que el cloro. A diferencia de la cloracin la ozonificacin elimina olores y sabores desagradables del agua. Su efecto residual es de corto tiempo. La tecnologa de generacin de ozono es costosa, por lo que no se ha popularizado. Sin embargo, en algunos pases europeos ha sido ampliamente usado. c) Radiacin de luz ultravioleta Este procedimiento consiste en someter al agua a radiacin de luz ultravioleta alrededor de los 246 nanmetros. La mxima eficiencia germicida se encuentra en los 265 nm. La luz ultravioleta es aplicada empleando una lmpara de vapor de mercurio. La radiacin con luz UV es un mtodo ms costoso que la cloracin. El mtodo no aade sustancias qumicas al agua y por lo mismo es un mtodo que carece de efecto residual. No altera el olor ni el sabor del agua. Se emplea en aplicaciones a pequea escala. La radiacin UV provoca algunas lesiones en el ADN de los microorganismos, impidiendo su reproduccin. De esta forma son incapaces de producir dao al consumirlos. d) smosis inversa El proceso de smosis inversa consiste en el uso de una membrana semipermeable para separar y eliminar slidos disueltos, productos orgnicos, pirgenos, materia coloidal sub-microscpica, virus y bacterias del agua. El proceso es llamado de smosis inversa ya que se requiere de una presin para forzar que el agua pura pase a travs de la membrana, dejando las impurezas detrs [8,13]. 2. Accin desinfectante del ozono en el agua a) Mecanismo de accin del ozono sobre microorganismos Efectos sobre bacterias La inactivacin de bacterias con ozono es considerada como una reaccin de oxidacin. La membrana de la bacteria es el primer lugar de ataque de ozono, las vas de acceso pueden ser dos, por el camino de las glicoprotenas o glicolpidos, o a travs de los aminocidos. El ozono tambin rompe la actividad enzimtica de la bacteria al actuar sobre los grupos de sulfhdrilos en ciertas enzimas. En este momento la bacteria pierde su capacidad de degradar azcares y producir gases. El deshidrogenado de fosfato-6 de glucosa es afectado del mismo modo que el sistema enzimtico. La muerte de la bacteria puede ser debido a los cambios en la permeabilidad celular, posiblemente seguido de una lisis celular [1,14]. Efectos sobre virus Los virus son microorganismos acelulares, compuestos solamente de cido nucleico y una protena que lo encierra llamada cpside. Los virus son organismos parsitos que solo pueden reproducirse dentro de una clula husped. El primer objetivo del ataque del ozono sobre el virus es la ruptura del cpside. Si las concentraciones de ozono son altas el cpside ser destruido totalmente. De esta forma el cido nucleico es liberado dejndolo desprotegido del ozono, quien lo acabar de eliminar.

Efectos sobre otros organismos Existen reportes de que el ozono tiene capacidad de inactivar a las esporas bajo condiciones de esterilizacin clnica. Sin embargo, no se reporta exactamente el mecanismo de actuacin sobre ellas. b) Microorganismos patgenos que elimina el ozono El ozono elimina un espectro grande de microorganismos patgenos, algunos de los cuales son presentados en la tabla. Tabla 1.3 Algunos microorganismos patgenos que el ozono elimina Aspergillus Niger Bacillus Bacteria Bacillus Anthracis Bacillus cereus Bacillus subtilis Botrytis cinerea Candida Bacteria Clavibacter Cladosporium Clostridium Bacteria Coxsackie Virus Diphteria Eberth Bacillus Enterovirus virus Escherichia Coli Encephalomyocar Endamoebic Fusarium Hepatitis A virus Herpes Virus Influenza Virus Legionella Mucor piriformis Mycobacterium Penicillium Bacteria Phytophothora Poliomyelitis Virus Proteus Bacteria Pseudomonas Rhabdovirus virus Salmonella Schistosoma Staph epidermidis Staphylococci Stomatitis Virus Streptococcus Verticillium dahliae Versicular Virus Virbrio Cholera Vicia Faba progeny

c) Factores que afectan la efectividad del ozono en la desinfeccin de agua Efectos de la temperatura El ndice de destruccin de microorganismos crece con incrementos en la temperatura. De acuerdo con la teora de Vant Hoff-Arrhenius, la temperatura determina el ndice al cual el desinfectante se difunde a travs de la superficie del microorganismo y su ndice de reaccin con el sustrato. Se dice que un incremento de 10 C en la temperatura incrementa el ndice de reaccin en un factor de 2 o 3, [1]. Esta es la razn por la cual en aguas clidas se puede lograr el mismo efecto de desinfeccin que en aguas fras con concentraciones de ozono residual menores. Efectos del pH El impacto del pH sobre la accin bactericida o virucida es considerado pequeo en rangos de pH de 5.8 a 8. Los cambios en la eficiencia de desinfeccin debido al pH son provocados por cambios en el ndice de destruccin de ozono. Sin embargo, algunos estudios [1] han demostrado que para diferentes valores de pH, a valores constantes de concentracin de ozono residual, el grado de inactivacin de bacterias prcticamente no sufre cambios. Efectos de la turbiedad Los microorganismos normalmente no estn en estado libre en el agua, generalmente estn adheridos a la superficie de minerales o materia orgnica. Las sustancias o minerales inoxidables prcticamente no reducen la eficiencia de desinfeccin del ozono. Sin embargo, los materiales orgnicos u oxidables consumen grandes cantidades de ozono limitando su accin sobre los microorganismos. Los virus asociados con clulas o fragmentos de ellas son protegidos del efecto del ozono. Lo

recomendable en estos casos es mejorar la calidad del agua antes de desinfectarla, en trminos de turbidez y materia orgnica disuelta para lograr una ptima desinfeccin. d) Dosificacin de ozono para desinfeccin de agua potable La dosis de desinfectante aplicado al agua est relacionado con un factor llamado CT que es resultado de la multiplicacin de la concentracin residual del desinfectante en el agua (mg/l) por el tiempo de contacto (minutos). La prctica europea tiene contemplada la aplicacin de 0.4 mg/l con un tiempo de contacto de 4 minutos, es decir, un CT = 1.6. Sin embargo, la EPA (Environmental Protection Agency) en EE.UU, seala que un CT = 0.72 aplicados al agua a 20C es suficiente para desactivar 99.9 % de los quistes de Giardia lamblia (parsitos transmitidos por el agua muy difciles de matar) y el 99.9% de virus entrico. La diferencia entre la prctica europea de desinfeccin y la americana depende principalmente de la temperatura del agua. En la tabla 1.4 se muestran los CT recomendados por la EPA para distintas temperaturas de agua. Tabla 1.4 Factor de CT requerido para desinfectar con ozono a distintas temperaturas de agua Temperatura del agua <1 5 10 15 20 >25 C 2. 1. 1. 0. 0. 0.

La IBWA (International Bottled Water Asociations) recomienda una dosis de 1 a 2mg de ozono por litro de agua aplicados en un tiempo entre 4 y 10 minutos, manteniendo un ttulo de ozono residual de 0.1 a 0.4 mg/l por un tiempo de contacto de 4 a 10 minutos e) Cintica de consumo de ozono en el agua La cintica de consumo de ozono en el agua permite estimar la cantidad de ozono que se debe aplicar al agua para conseguir una cierta concentracin de ozono residual. La cintica de consumo de ozono en el agua es un parmetro que depende de mltiples factores. Por ejemplo, las prdidas de ozono por oxidacin de materia orgnica contenida en el agua, la tcnica de aplicacin del ozono, la temperatura y el pH del agua, la presin parcial del gas sobre el lquido (ley de Henry), la difusin del ozono en el agua (ley de Fick), entre otros. Todos estos factores hacen imposible un clculo de solubilidad [1]. Bataller et al. [17] recomiendan encontrar la cintica de consumo de ozono mediante la experimentacin de cada caso en particular. Generalmente una dosis de 1 a 2 mg de ozono por litro de agua aplicado de 4 a 10 minutos producir el residual de 0.1 a 0.4 mg/l necesarios para la desinfeccin de agua. En este captulo se presentaron las caractersticas fsico-qumicas del ozono, algunos de los mtodos de medicin de concentracin de ozono y la toxicidad de este gas. Tambin se abord el uso del ozono como desinfectante de agua, el mecanismo de accin sobre los microorganismos y la dosificacin necesaria para lograr dicha desinfeccin. En el siguiente captulo se presenta el principio de generacin de ozono por descargas elctricas, los elementos que constituyen un generador de ozono, la descripcin de cada una de las partes y las tcnicas relacionadas con la obtencin de la representacin elctrica de la celda generadora de ozono.

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