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Processabilidade nos Tratamentos de Superfcies para Elementos de Fixao

(parafusos, porcas, arruelas e afins)
Patricia Preikschat SurTec Deutschland GmbH D-64673 Zwingenberg

1. Legislao e Consequncias
n exigncias da indstria automobilstica mundial n novas diretrizes europias: a directiva relativa aos veculos em fim de vida (RVFV) e a directiva relativa aos resduos de equipamentos elctricos e electrnicos (REEE) n as consequncias para o tratamento de superfcie
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Exigncias da Indstria Automobilstica Mundial Proteo corroso

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Resistncia alta temperatura

Custos Coeficiente de atrito

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Exigncias da Indstria Automobilstica Mundial

proteo corroso

importncia

custos baixos

outras exigncias: resistncia a alta temperatura, coeficiente de atrito

tempo

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Exigncias da Indstria Automobilstica Mundial

Alguns Fatos
n originalmente, com a mudana do hexavalente para o trivalente, os projetos das especificaes ficaram (as vezes muito) mais altos do que para o cromatizante hexavalente amarelo n hoje, cresce o reconhecimento que a adaptao geral das passivaes trivalentes ser muito difcil ao mesmo tempo que as exigncias tornam-se mais rgidas, exemplos: intermediariamente, BMW aceita algumas camadas pretas trivalentes com 240 h at c.v. GM (EUA) aceita para peas velhas camadas trivalentes com mesmos valores do amarelo n mesmo com o prazo mais longo, at que entrem em vigor as novas diretivas europeias, a presso sobre o mercado fica muito forte - simplesmente cada tratamento de superfcie para as indstrias eltrica e automobilstica deve ser livre de cromo hexavalente at 2006/2007 n na Alemanha, a continuidade da qualidade hoje tem um valor maior que o pico da proteo em si: a VDA (associao automobilstica alem) publicou j em julho 2002 um apelo ao mercado de no parar com o esfro e de melhorar a segurana dos processos trivalentes http://www.vda.de/de/aktuell/news/index.html (em alemo)
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5 Novas Diretrizes
n directiva relativa aos veculos em fim de vida - em ingls: End of Life Vehicles Directive (ELV) dirige a reciclagem de carros, autopeas e materiais de automveis (at 3,5 t) e limita a entrada de alguns materiais como chumbo, cromo VI e outros na retalhadora Definio oficial: Retalhadora , qualquer dispositivo utilizado para corte ou fragmentao de veculos em fim de vida, inclusivamente para a obteno directa de sucata de metal reutilizvel. n directiva relativa aos resduos de equipamentos elctricos e electrnicos (REEE), na Alemanha mais chamada decreto sobre o lixo eltrico e eletrnico dirige a reciclagem de aparelhos eltricos e proibe o uso de determinadas substncias perigosas (quase os mesmos) as duas diretivas afetam as camadas de parafusos, razo essa por que necessrio conhecer mais em detalhes os textos e repetir, porqu cromo VI (e no cromo III ou cromo 0)
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Porque Cromo(VI)?

6 Os Compostos de Cromo

nveis de oxidao

exemplos para substncias e seus aplicaes tpicos eletrlitos de cromao e passivao amarela

+6 cido crmico (no muito estvel) oxo-anions +5 - (extremamente instvel) sais +4 +3 cations - (extremamente instvel) nitrato, cloreto e sulfato etc. de cromo cromita: o mineral (FeCr2O4) xido de cromo (extremamente estvel) - (instvel) cromo metlico

eletrlitos e passivaes trivalentes a forma terrestre um pigmento para a pintura mveis, sanitrios, prteses

+2 metal 0

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Porque Cromo(VI)?

Porqu a SurTec trabalha h mais de 20 anos na Substituio do Cromo Hexavalente

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os compostos de cromo hexavalente causam alergias, so txicos e cancergenos as passivaes hexavalentes tm teores elevados em Cr(VI) e ento, com as peas passivadas, isto chega s mas (e nas bocas) de no-profissionais estas pessoas no sabem a composio das peas, ento elas se servem destas sem cuidados o tratamento do cromo hexavalente por profissionais, por exemplo numa cromao bem controlada, no critico, porqu o produto final cromo(0) metlico, o que de modo nenhum txico o nosso objetivo era de proteger os trabalhadores (prprios e clientes) e antes de mais nada o consumidor final
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8 Diretiva Relativa aos Veculos em Fim de Vida

l l a diretiva 2000/53/UE foi decidida no dia 18 de setembro 2000, e para entrar em vigor, ela precisa ser lei nacional em cada pas europeu (na Alemanha desde 1 julho 2002) a diretiva foi publicada em 2000 no Jornal Oficial das Comunidades Europeias L269 e pode ser carregada em arquivo pdf: http://europa.eu.int/eur-lex/pri/pt/oj/dat/2000/l_269/l_26920001021pt00340042.pdf

8 l

contedo: artigo 4 captulo 2a

principalmente, uma diretiva que dirige a reutilizao e valorizao dos resduos, aqu dos carros e seus materiais e componentes preveno Os Estados-Membros asseguraro que os materiais e componentes dos veculos comercializados a partir de 1 de Julho de 2003 no contenham chumbo, mercrio, cdmio ou crmio hexavalente, excepto nos casos enunciados no Anexo II e nas condies a especificadas.

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a Directiva Relativa aos Veculos em Fim de Vida

A Diretiva e o Cromo(VI)
Anexo II (verso original de 2000) l 12. Crmio hexavalente Revestimento anticorrosivo de numerosos componentes essenciais de veculo (mximo 2 g por veculo) Materiais e componentes isentos da aplicao do disposto no n.o 2, alnea a),do artigo 4

7 7 7

a iseno de 2 g Cr(VI) por carro valeu smente ao uso anticorroso, isto no existia valores limite para - por exemplo - bancos de couro o valor limite deveria ser controlado regularmente para a baixar concordando o ltimo modelo era totalmente aberto como o teor do cromo hexavalente poderia ser testado ANTES da retalhadora!

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a Directiva Relativa aos Veculos em Fim de Vida

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Situao Atual os Teores de Cromo(VI)

os carros atualmente presentes no mercado contm segundo proprias projees entre 3 e 12 g de cromo hexavalente, uma parte disto smente das passivaes
preto + verde

Os teores de cromo(VI) das passivaes l l l a passivao azul trivalente tem < 0,02 g de cromo(VI) por cm2 a passivao amarela hexavalente tem 5-15 g de cromo(VI) por cm2 a passivao verde hexavalente tem 10-50 g de cromo(VI) por cm2
amarelo

azul
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O Novo Anexo II
s l o anexo II foi modificado depois da deciso 2002/525/CE da comisso do dia 27 de junho 2002 http://europa.eu.int/eur-lex/pri/pt/oj/dat/2002/l_170/l_17020020629pt00810084.pdf artigo primeiro: O anexo II da Directiva 2000/53/CE substitudo pelo texto anexo presente deciso.

Anexo II, verso 2002: Materiais e componentes excludos da aplicao do disposto no n.o 2, alnea a), do artigo 4. Materiais e componentes Crmio hexavalente 17. Revestimentos anticorrosivos 18. Frigorficos de absoro em caravanas de campismo
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mbito e data do termo da iseno

Devem ser rotulados ou identificados

1 de Julho 2007 X

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Vantagens do Novo Anexo II

7 7 os 2 g por carro no valem mais = cada componente tem de ser livre de cromo hexavalente no novo anexo II, existem notas muito interessantes no final:

Ser tolerada uma concentrao mxima de 0,1 %, em massa e por material homogneo, de chumbo, crmio hexavalente e mercrio e de 0,01 %, em massa por material homogneo, de cdmio, desde que essas substncias no sejam introduzidas arbitrariamente (1). (1) Entende-se por introduo arbitrria a utilizao deliberada de uma substncia na formulao de um material ou componente, no caso em que a sua presena no produto final pretendida para fornecer uma caracterstica, aparncia ou qualidade especficas.

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Os Mtodos de Anlise de Cr(VI)

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um grupo de trabalho (das montadoras e dos fornecedores) foi estabelecido desenvolveu-se um mtodo qualitativo (spot test) e um mtodo quantitativo (fotomtrico), os dois baseados nos mtodos ISO estes mtodos eram validados num teste interlaboratrio com 16 participantes

os mtodos so disponveis em detalhes (em ingls e em alemo) no endereo seguinte: http://Chromiting.SurTec.com Technical Information Chromium(VI) Analysis

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14 Opes Tcnicas para a Substituio de Cromo(VI)

Zinco e ligas de zinco uso de uma passivao azul no lugar de uma amarela - renunciando proteo ateno: existem azuis extremamente diferentes - de 6 h ate 72 h SS at primeira corroso branca substituio de uma passivao amarela por uma passivao espessa trivalente ou para uma combinao de passivao azul e de um selante (orgnico ou silicato ou combinado) substituio de uma passivao verde para ligas de zinco mais uma passivao espessa trivalente ou para zinco puro + uma passivao espessa trivalente + um selante mais recentemente, a passivao preta sobre zinco/ferro (3 linhas na Alemanha, 2 no Brasil)

l l

Alumnio l produtos sem cromo existem como fundo adesivo para vernizes a fosfatizao verde oferece mesmos valores como a amarela mesmo sem verniz
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Arnold-Kundenseminar: Chrom(VI)-freie Oberflchen

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Chromitierung

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Opes Tcnicas para a Substituio de Cromo(VI)

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Fosfatizao Verde para Alumnio

a soluo de tratamento contem cromo(VI) mais cido fosfrico e fluoretos

a camada de converso l l composta essencialmente por fosfato de cromo(III) e dos xidos de alumnio/cromo(III) aspeito transparente, esverdeado-iridescente

a proteo corroso (sem verniz) l igual proteo de uma passivao amarela sobre alumnio

o teor de cromo(VI) na camada 7 pode ser estabilizada por um tratamento posterior para <0,01 g/cm2
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a Substituio de Cromo(VI)

17 Porqu Cromo(III)?

solubilidade dos xidos

grupo u 1 2 perodo 1 2 3 4 5 6 7 H Li Na K Rb Cs Fr

verde claro insolvel na gua verde insolvel nos cidos ou na alcalinidade verde escuro insolvel nos cidos e na alcalinidade
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 He C N O F Ne Si P S Cl Ar Ge As Se Br Kr Sn Sb Te I Xe Pb Bi Po At Rn

Be Mg Ca Sr Ba * Ra **

Sc Y Lu Lr

Ti V Cr Zr Nb Mo Hf Ta W Rf Db Sg

B Al Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Re Os Ir Pt Au Hg Tl Bh Hs Mt

* lanthanidos h d ** actinidos d

La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

s 6 elementos interessam, e o xido o menos solvel e aquele do cromo(III)

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a Substituio de Cromo(VI)

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necessrio uma iniciativa de estabilidade e de segurana de processos livres de cromo(VI), e no esquecer que os materiais e compostos dos modelos 2007 esto sendo desenvolvidos neste momento!

VDA, em julho 2002

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