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MTODOS DE QUANTIFICAO DA MATRIA ORGNICA DO SOLO

ALEXANDRE CHRISTFARO SILVA(*) PABLO VIDAL TORRADO (**) JOS DE SOUZA ABREU JUNIOR(***)

RESUMO
A matria orgnica do solo pode ser definida, em sentido amplo, como organismos vivos, resduos de plantas e animais pouco ou bem decompostos, que variam consideravelmente em estabilidade, susceptibilidade ou estgio de alterao. Nos solos tropicais, os atributos fsico-qumicos da matria orgnica so essenciais para a manuteno da sade dos ecossistemas dos quais fazem parte. Objetivou-se estudar a eficincia de cinco mtodos na quantificao do teor de matria orgnica das cinco principais classes de solos (trs latossolos, um argissolo e um organossolo) do Centro Sul de Minas Gerais. Testaram-se comparativamente cinco mtodos: Walkley-Black modificado (utilizado em rotina nos laboratrios do Brasil); Pirofosfato; Analisador Elementar (padro mundial); Calcinao a 250o C e Calcinao a 500o C. Os mtodos de calcinao (mufla 250 e 500C) superestimam os teores de matria orgnica do solo; o mtodo adotado pelos laboratrios do Brasil (Walkley-Black) subestima os teores de matria orgnica do solo; o mtodo do pirofosfato se mostrou adequado para amostras com teores de matria orgnica acima de 2,95 dag kg-1. Para amostras com teores de matria orgnica mais baixos, este mtodo tende a superestimar os resultados. DESCRITORES: Matria orgnica do solo; mtodos de quantificao, latossolos, argissolo, organossolo.

SUMMARY
METHODS OF QUANTIFICATION OF THE ORGANIC MATTER OF THE SOIL The organic matter of the soil can be widely defined as live organisms, residues of plants and animals not very well decomposed, which vary considerably in stability, susceptibility or alteration stage. In tropical soils, the physicalchemical attributes of the organic matter are essential for the maintenance of the health of the ecosystems of which they are part. This study aimed at testing the efficiency of five methods in the quantification of the organic matter of the five main classes of soils (three oxisoils, one ultisoil and one histosoil) of Minas Gerais State. Five methods were comparatively tested: Modified Walkley-Black (routine in Brazilian laboratories); Pirophosphate; Elementary Analizer (world pattern); Calcination at 250oC and Calcination at 500oC. The calcination methods (muffle at 250 and 500C) overestimate the amount of organic matter of the soil; the method adopted by the Brazilian laboratories (Walkley Black) underestimates the amount of organic matter of the soil; the pirophosphate method was adequate for samples with amount of organic matter above 2,95 -1 dag kg . For samples with lower amounts of organic matter, this method tends to overestimate the results. KEY WORDS: Soil organic matter; methods of determination; oxisols, ultisol, histosol.

1. INTRODUO
A matria orgnica do solo (MOS) definida por Oades (1989) exclusivamente como resduos de plantas e animais decompostos. Porm, a maioria dos mtodos analticos de determinao da MOS no destingue entre resduos de plantas e animais decompostos ou no decompostos, que passem atravs da peneira de 2mm (Doran e Jones, 1996). Magdoff (1992), definiu MOS em sentido amplo, como organismos vivos, resduos de plantas e animais pouco ou bem decompostos, que variam consideravelmente em estabilidade, susceptibilidade ou estgio de alterao. A matria orgnica produz muitos benefcios

para o solo, melhorando suas propriedades qumicas, fsicas e biolgicas. Apesar dos aspectos extremamente relevantes relacionados a sua dinmica, pode-se dizer que no Brasil os estudos sobre o tema so incipientes. Isso se deve, em parte, a complexidade e dificuldade em estudar a matria orgnica e suas macromolculas constituintes, as substncias hmicas (cido hmico, cido flvico e humina). O mtodo padro de determinao da MOS utilizado no Brasil, o Walkley-Black modificado (EMBRAPA, 1999), no apresenta 100% de correlao com o mtodo do Analisador Elementar, considerado como padro mundial de determinao da MOS (Swift,1996). Tambm possui problemas quanto a custos e tempos de execuo. No Analisador

* Professor do ICA UNIFENAS C.P. 23 CEP 37130-000 Alfensa_MG. christo@redealfenas.com.br ** Professor do Depto. de Solos e Nutrio de Plantas ESALQ/USP. pablo@carpa.ciagri.usp.br ***Eng. Agrnomo.

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A. C. SILVA et. al. reguladora da CTC do solo. Desta forma, imprescindvel que sempre se busque metodologias para determinao da MOS cada vez mais precisas. O presente trabalho tem como objetivo estudar a eficincia de cinco mtodos na determinao da quantidade de matria orgnica das cinco principais classes de solos (trs latossolos, um argissolo e um organossolo) do Centro Sul de Minas Gerais.

Elementar a determinao feita a partir de amostras slidas, sem a utilizao de qualquer tipo de extrator, o que elimina possveis influncias destas substncias na quantificao da MOS. Outros mtodos devem ter sua eficincia testada comparativamente com o padro, pois a MOS fundamental na manuteno do equilbrio dos ecossistemas terrestres. Os procedimentos de anlise de carbono total geralmente recuperam todas as formas de carbono orgnico, envolvem a converso de todas as formas para CO2 por meio de combusto seca ou mida. Subseqentemente quantifica-se o CO 2 extrado, empregando-se tcnicas gravimtricas, titulomtricas, volumtricas, espectromtricas ou cromatogrficas. Na anlise do carbono orgnico pela oxidao cida (Walkley-Black), o aquecimento necessrio para que ocorra toda a reao pode ter duas fontes: calor interno, oriundo da energia liberada pela diluio de H2SO4 concentrado e calor externo, oriundo de uma fonte externa doadora de calor (Nelson e Sommers, 1996). A calcinao, que utiliza a gravimetria como forma de determinar o carbono orgnico, possui problemas inerentes ao seu princpio, uma vez que a temperatura alta pode provocar perdas de gua estrutural (componente da estrutura dos minerais do solo). Tal fato pode causar uma superestimao do carbono orgnico do solo. Outra possvel fonte de variao a perda de compostos inorgnicos, pela calcinao em temperaturas mais elevadas, como por exemplo, da gibbsita, o que tambm pode provocar a superestimao do carbono, em maior ou menor escala, dependendo da mineralogia do solo. So vrios os trabalhos que testam as temperaturas ideais para a calcinao (Davies, 1974), sendo que as temperaturas normalmente estudadas variam de 375 a 1000C. Esta amplitude de valores justifica a necessidade de novos estudos para adaptar esta metodologia aos solos tropicais (Carvalho Jnior et al., 1997). O teor de matria orgnica apresenta uma grande amplitude de variao entre os diferentes tipos de solos, oscilando desde menos de 1% em solos de deserto at altas percentagens em solos orgnicos (Oliveira et al, 1992). Nos Latossolos e Argissolos tropicais, muito intemperizados, os atributos fsico-qumicos da matria orgnica so essenciais para a manuteno da sade dos ecossistemas dos quais fazem parte (Huang et. al, 1998). Citando somente algumas propriedades das substncias hmicas tem-se: alta capacidade de reteno de gua, com importante papel regulador para evitar processos erosivos bem como para armazenamento dessa vital substncia para os seres vivos; o fornecimento de nutrientes a partir de sua mineralizao; a alta capacidade de troca catinica (CTC), sendo na maioria das situaes, a principal R. Un. Alfenas, Alfenas, 5:21-26,1999

2.MATERIAL E MTODOS
2.1. Distribuio das principais classes de solos no Centro Sul de Minas Gerais Os solos dominantes da regio central do Sul de Minas Gerais (onde a economia predominantemente agrcola) so os Latossolos Vermelhos, ocupando as extensas colinas de pendentes longas e relevo suavizado. Porm, nos topos destas colinas podem ocorrer Latossolos Hmicos e em seus teros inferiores podem ser encontrados Latossolos Vermelhos Amarelos. Os Argissolos ocorrem nas partes mais ngremes da paisagem, muitas vezes associados a Neossolos Litlicos e a afloramentos de rocha. Os Organossolos so encontrados nas vrzeas, associados a Gleissolos (Silva, 1997). 2.2. Trabalhos de campo e de laboratrio Foram estudadas amostras dos horizontes A e B de cinco classes de solos: Latossolo Vermelho Amarelo distrfico textura argilosa (LV) e Latossolo Vermelho Amarelo Hmico lico textura muito argilosa (LH), coletados no municpio de Machado (MG); Latossolo Vermelho distrfico textura argilosa (LE), Organossolo distrfico textura indiscriminada (SO) e Argissolo Vermelho eutrfico textura argilosa (AV) coletados no Campus da UNIFENAS, em Alfenas (MG). Os solos foram classificados de acordo com EMBRAPA (1999a). No Laboratrio de Solos do Instituto de Cincias Agrrias da Universidade de Alfenas, em Alfenas - MG, de maro a setembro de 1999, as amostras foram secas a sombra, tamizadas em peneira de 2mm e tiveram seus teores de carbono orgnico determinados de acordo com os mtodos descritos a seguir. Os valores obtidos foram multiplicados por 1,724, pois se adite que o carbono orgnico participa com 58% na composio da MOS (Embrapa, 1999). Para os mtodos que utilizam a calcinao, a foi usado, pois so gravimtricos.

MTODOS DE QUANTIFICAO DA MATRIA ORGNICA DO SOLO. 2.3. Mtodos de Determinao da Matria Orgnica do Solo Foram utilizados 5 mtodos de determinao da matria orgnica dos solos. 2.3.1. Mtodo de Walkley-Black Modificado Coloca-se em um erlenmeyer de 250 ml 0,5 g de amostra de solo, que tenha passado por peneira 0,2 mm e adicionar-se 10 ml de soluo normal de K 2CR 2O 7 1 N, misturando-se solo-soluo. Em seguida, adiciona-se 20 ml de H2SO4 concentrado, agitando o erlenmeyer por um minuto, para garantir a mistura ntima do solo com os reagentes. Deixar em repouso por 20 a 30 minutos. Fazer a prova em branco (sem adio do solo). Titular com sulfato ferroso amoniacal [Fe (NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2 ]. Adicionar aproximadamente 200 ml de gua, 10 ml de H3PO4, 0,2 g NaF e dez gotas de difenilamina. Titular com sulfato ferroso amoniacal 0,4 N (pode ser usado o FeSO4). O final da titulao atingido, quando a colorao escura se altera para verde (Camargo, 1986; Embrapa, 1999). 2.3.2. Extrao por Pirofosfato de Sdio O mtodo do carbono pirofosfato consiste na determinao do carbono do solo nos extratos com pirofosfato e se realiza de forma anloga ao mtodo de Walkley-Black, com algumas variaes. Em um erlenmeyer se coloca de 10 a 20 ml do extrato preparado com pirofosfato de sdio e o coloca para secar em estufa a temperatura baixa (40-60C) preparando tambm um branco com pirofosfato. Uma vez seco, adiciona-se 10 ml de H2SO4 concentrado, agita-se at dissolver o extrato seco. Na continuao, se adiciona 5 ml de K 2 Cr 2 O 7 , aproximadamente 1,8 N. Coloca-se em estufa a 105C durante uma hora e transfere-se o contedo dos erlenmeyer para bales volumtricos aferidos de 100 ml e os completa com H2O destilada. Se determina o teor de C titulando-se 5 ml com sal de Mohr 0,1 N (Defelipo, 1981). 2.3.3. Mtodo do Analisador Elementar Para 3 classes de solos (LV, LE, LH), determinou-se o teor de matria orgnica nos laboratrios do Departamento de Edafologia da Universidade Santiago de Compostela- Espanha, utilizando-se o analisador elementar LECO-CHN 1000. Quantifica-se o CO2 desprendido a partir da combusto de amostras slidas usando O2 atmosfrico,

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a temperaturas superiores a 950C. Um catalizador converte o CO a CO2 e sua quantificao feita por meio de um detector infravermelho (Nelson e Sommers, 1996). 2.3.4. Mtodo da Calcinao Loss of Ignition 4 g de cada amostra previamente seca a 105C levada a mufla e aquecida por 5 h a 250C. Posteriormente a amostra pesada e a diferena entre o peso inicial (4g) e final corresponde ao teor de matria orgnica (adaptado de Davies, 1974). O mesmo procedimento foi utilizado para cada amostra previamente seca a 105C, s que as mesmas foram levadas para mufla a 500 C por 5 h. 2.4. Anlise Estatstica Os dados foram analisados utilizando-se o delineamento estatstico inteiramente casualizado (DIC) em esquema fatorial 5 x 2 (5 mtodos e 2 horizontes) com 4 repeties, para LH, LV e LE de acordo com Banzato e Kronka (1992) . Para AV e SO, os dados foram analisados utilizando-se o DIC em esquema fatorial 4 x 2 (4 mtodos e 2 horizontes), com 4 repeties, de acordo com Banzato e Kronka (1992).

3. RESULTADOS E DISCUSSO
A interao entre os mtodos de determinao da MOS e os horizontes do solo foi altamente significativa para todos os solos estudados. Este resultado mostra a independncia dos fatores, ou seja, o comportamento diferenciado dos mtodos de extrao da MOS nos horizontes superficiais e subsuperfciais, que apresentam teores diferenciados de C orgnico. Analisando-se os dados apresentados na Tabela 1, verifica-se que para o horizonte A de todos os solos estudados os maiores valores de matria orgnica foram obtidos quando se utilizou a mufla a 500C, sendo de 3 a 6 vezes superior ao obtido pelo mtodo utilizado nos laboratrios de solos do Brasil (Walkley-Black) e de 3 a 4 vezes superior ao obtido pelo mtodo do analisador elementar, padro mundial (Swift, 1996). Esta superestimao se deve ao fato de que a 500C toda a gibbsita e parte da caulinita presente na frao argila do solo so tambm calcinados, alm de perdas de gua estrutural (Carvalho Jnior et al., 1997). Todos os solos estudados so argilosos e a mineralogia de sua frao argila caulntico-gibbisitica (Silva, 1997), com exceo do Organossolo. R. Un. Alfenas, Alfenas, 5:21-26,1999

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A. C. SILVA et. al.

Tabela 1. Mdias do teor de matria orgnica (dag kg-1) de amostras do horizonte A de 5 classes de solo do Sul de Minas Gerais. MTODOS Mufla 500 Mufla 250 Elementar Walkley Black Pirofosfato CV SOLOS LE LV LH AV SO dag kg-1de matria orgnica18,49 a 16,58 a 17,82 a 10,82 a 58,67 a 13,47 b 7,96 b 9,70 b 4,75 b 27,15 b 6,88 c 5,51 c 7,01 c 3,99 d 4,11 d 4,10 d 2,97 c 18,32 c 3,26 e 3,38 e 3,25 e 1,47 d 10,14 d 1,81% 4,13% 2,03% 4,80% 1,15%

LE - Latossolo Vermelho, LV - Latossolo Vermelho Amarelo, LH - Latossolo Hmico, AV - Argissolo Vermelho, SO - Organossolo, CV - Coeficiente de correlao. As mdias seguidas da mesma letra nas colunas no diferem entre si estatisticamente pelo teste de Tukey (P<0,05).

A mufla 250C extrai maiores teores de matria orgnica que o analisador elementar, porm extrai menos matria orgnica do que a mufla 500C, j que a 250C apenas parte da gibbisita calcinada, corroborando as observaes de Carvalho Jnior et al.(1997).Para os latossolos estudados, o mtodo de Walkley-Black subestimou os resultados obtidos, respectivamente para LE, LV e LH em 42%, 26% e 41,% comparando-se com o mtodo padro mundial (Analisador Elementar; de acordo com Swift , 1996), pois fraes orgnicas resistentes como carvo presente no solo e parte da humina no so oxidados pelo dicromato de potssio (Nelson e Sommers, 1996). Estes resultados corroboram com os obtidos por McGreehan e Naylor, (1988) que encontram teores de C ornico de 16 a 59% maiores quando utilizaram o analisador elementar em relao ao mtodo de Walkley-Black modificado, em amostras de solos de clima temperado. O pirofosfato extrai menores teores de matria orgnica que o mtodo Walkley-Black (que usa o dicromato de sdio como extrator) em solos de carga varivel e pobres em bases como os latossolos,

pois o nion pirofosfato rompe as pontes catinicas (predominantes nos solos de carga permanente) ao complexar os materiais responsveis pela interao com a matria orgnica ( Dick et al., 1997). Esta constatao foi corroborada pelos resultados obtidos no presente trabalho, pois em todos solos estudados o mtodo de Walkley-Black extraiu mais MOS do que o mtodo do pirofosfato (Tabela 1). Todos os solos estudados apresentam predomnio de carga varivel (Silva, 1997). Os dados contidos na Tabela 2 confirmam a superestimao dos teores de matria orgnica em amostras de solo, quando obtidos por calcinao (mufla 250 a 500C), comparativamente ao mtodo do Analisador Elementar. De acordo com Davies (1974), para se utilizar mtodos de determinao de teor de matria orgnica no solo por calcinao, devese compar-los com o mtodo de Walkley-Black por meio de uma equao de regresso nos horizontes subsuperficiais dos latossolos. O mtodo utilizado nos laboratrios do Brasil (Walkley Black) tambm subestimou o teor de matria orgnica do solo,

Tabela 2. Mdias do teor de matria orgnica (dag kg-1) do horizonte subsuperficial de 5 classes de solo do Sul de Minas Gerais. SOLOS LE LV LH AV SO -1 dag kg de matria orgnica 15,63 a 9,99 a 16,70 a 9,45 a 4,43 a 8,61 b 4,49 b 8,65 b 3,38 b 2,67 b 2,81 c 1,66 c 2,77 c 2,94 c 1,79 c 1,65 d 1,01 d 2,54 c 0,85 e 0,56 d 1,26 d 0,77 d 0,61 d 1,81% 4,13% 2,03% 4,80% 1,15%

MTODOS Mufla 500 Mufla 250 Pirofosfato Elementar Walkley Black CV

LE - Latossolo Vermelho, LV - Latossolo Vermelho Amarelo, LH - Latossolo Hmico, AV - Argissolo Vermelho, SO - Organossolo, CV - Coeficiente de correlao. As mdias seguidas da mesma letra nas colunas no diferem entre si estatisticamente pelo teste de Tukey (P<0,05).

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MTODOS DE QUANTIFICAO DA MATRIA ORGNICA DO SOLO. respectivamente em 50%, 45%, 50% para LE, LV e LH, quando comparado com o analisador elementar, pois de acordo com Nelson e Sommers, (1996), fraes orgnicas resistentes como carves e parte da humina no so oxidados pelo dicromato. Estas observaes tambm corrobram os resultados obtidos por McHeehan e Naylor (1988). O mtodo do pirofosfato superestimou o teor de matria orgnica do solo em relao ao teor obtido atravs do analisador elementar e do mtodo de Walkley Black. Como isto no ocorreu para as amostras do horizonte A, mais rico em matria orgnica, presume-se que este mtodo no pode ser utilizado para amostras com baixo teor de matria orgnica, pois ele superestima a MOS nestas condies.

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4. CONCLUSES
Os mtodos de calcinao (mufla 250 e 500C) superestimam os teores de matria orgnica do solo; O mtodo adotado pelos laboratrios do Brasil (Walkley-Black) subestima os teores de matria orgnica do solo; O mtodo de pirofosfato se mostrou adequado para amostras com teores de matria orgnica acima de 2,95 dag kg-1. Para amostras com teores de matria orgnica mais baixos, este mtodo tende a superestimar os resultados.

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