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MfJ&WM

INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES Centro de Tecnologia das Radiaes

^ffOTEIRO
INTRODUO Definio Conceitos Bsicos ' TCNICAS Definio Aplicao EQUIPAMENTOS ESTUDOS DE CASO

APLICAES DA ANLISE TRMICA EM POLMEROS

P R O F . LCIO C E S A R S E V E R I A N O P R O F . M A R C E L O A U G U S T O GONALVES B A R D I

SEMANA TECNOLGICA DAFATEC/ZL

INTRODUO

QUMICA AMAOTTCA Procura obter respostas ou informaes que serviro para definir o* constituintes de uma AMfitft& sob aspectos Qt^tfrATfYOS 6 QtWniAUYOS dentro doMEKOR TSSjPO. possvel e ide MENOR CUSTa Identificao
E s a t f e t f c s de amostragem Controle de ijoaffefa-de -a d * produo R*a<s 3p*cfiea Sensibilidade Stttetlvdode/InterferncU

MASSA
MTODOS ESTEQUIOMTRiCOS

- MTODOS NO E3TEQUIOMTRJCQS (FlSlCO-QUiMCOS) 5 cljWUSSrflMlCA: Afitt Tifrnci D**t*n!if, Tfm<;gravfnnBta; cittattirvMr EXptotairts etwwctt!; d) OUTROS: Ava&>maU*aF.

oyctssicos) 4
btVOtUMFTRiA
CIDO/BASE

Fitioiittwiri; ftcnMfttJi de chwita; Espwtrosrsiit]: A!orio otrrtlaa fcj EteTROMTfttCOSf CHOr>*li; AmptroroMrta;

PRECIPITAO * COWPLEXAO XiOP-REDUQ

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DEFINIO
E o conjunto de tcnicas nas quais uma propriedade fsica de uma substncia ou de seus produtos de reaao medida em funo da temperatura enquanto a substncia submetida a uma p r o g r a m a o de temperatura controlada.
Teimogras-

Anlises Trmicas

Am&se Tmiica Diferenciai (DTA) CaSoiroetns Exptwat&ra Diferenciai pso

Anifse Tenwj-mecrte <TMA) Anates DfolctnSrca (Bit} Anlise D&mrno-MetSniea (D1AJ

f&xlartasde massa devido interaSo coro a atmosfera, vaporizao e decomposio.

Processes fsicos e variao d e energia.

Mudafias nas dimenses, defonna&s,

Propriedades ermoftacus (TPP). Ctailo da difuavdada tnrca, andufividacte trmica e t^.

ANALISE TRMICA
Tcnicas
^ ^ ^ Anlise Tennogravimtrica (TGA) Anlise Tnnica Diferencial (DTA)

Princpio
Massa monitorada durante aquecmiento/resfriamento Temperatura diferencial devido a reaes endo/ exotrmicas

MTODOS DE ANALISE TRMICA

Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) Dilatometria e propriedades mecnicas (TMA e DMA)

Mudana de entalpia devido a reaes Expanso ou retrao durante aquecirnento/resfriamento

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MTODOS DE ANALISE TRMICA

Mudanas de Massa
T G A T h e r m o Gravimetric Analyser T G / D T A T h e r m o Gravimetric/ Differentiai T h e r m a l Analyser

MTODOS DE ANALISE TRMICA

Efeitos Calorimtricos
D S C Differentiai Scanning Calorimeter DTA Differentiai T h e r m a l Analyser

Aplicaes
Estabilidade Trmica Estabilidade Oxidatrva Q u a n t i d a d e d e agua/solventes Anlise Composicional
203 403 S O S O 1000 12CQ O C Temperai tin* f C )

Aplicaes
F u s o de a m o s t r a s T e m p e r a t u r a s de T r a n s i o V t r e a Cristalizao Estabilidade Oxidativa

MTODOS DE ANALISE TRMICA

Mudanas de Dimenses
TMA Thermo Mechanical Analyser TMA/SS Thermo Mechanical nalyser/Stress Strain

MTODOS DE ANALISE TRMICA

Propriedades Visco elsticas
D M A Dynamic Mechanical Analyser D M T A D y n a m i c Mechanical T h e r m a l Analyser D M S Dynamic Mechanical Spectrometer
1

Aplicaes
Coeficiente de Expanso Trmica Temperatura de Transio Vtrea Encolhimento Amolecimento Fadiga Relaxao de Tenses

Aplicaes
Transio Vtrea, Dependncia da Frequncia | Transies de Segunda e Terceira O r d e m % R i g i d e z f l e x o (stiffhess) I Grau de Orientao D a m p i n g , A b s o r o de V i b r a e s

^k~.ZZZL~.

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CONCEITOS BSICOS
+ OaM C O y . i A H = - 9 4 k l
c 0

CONCEITOS BSICOS
Crista!

Lquido

fe) "*

W * m

= +

^W-

jK.
Reagentes i Eoalpia

\ah<o
Produto Caminho da teao" Bucal Reagente*

moduto

Caminho cb t e a o '

EXOTRMICO

fDOTRMICO

Molculas ordenadas Esmticos Nemtlcos

Ill hi m l i #1

Ft^tre, 1 - Esqnciwi lttstrwtlva do apaxeditieiuo 4wt ntswaji Ifquto-crstBijms, & w r teoipcrita pode aumentar o mtt dn desordem.

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ANALISE TERMOGRAVI MTRICA

ANLISE TERMOGRAVI MTRICA

CoOH - * - Q j O * CO, i Bing CoCO,

.11
i -Ffe- 4.29 'f TEl^ERATURE

00

00 800 TEMPERATURE Cci

1000

Schematic T G curve for a ngc step decomposjtioa reactioa

ig. 4.30 DecomposifioB of CaCOj in diferent aintospheres

TGA E DTA SIMULTNEAS

\5

EXO DTA

ENDO
1000 T E M P E R A T U R A ("C}

\ L.

A
900 C

_!

500

700

Curvas TG/DTG do oxalato de clcio moftobidratado obtida tta razo de aquecimento de iO*C/min a sob atmosfera de ar {50mL/min)>

Fr*. 432 SchtnuTK TO cA DTA ccrwsforkiolin mjwxuij. Ginej arpca^cs ontil cunrietiniturciadcomposmoa.tj. A e T C W i M l a t i w l M K x a t t d D T A

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DSC d e fluxo de calor u x n a t c n i c a d e r i v a d a cia a n l i s e t r m i c a d i f e r e n c i a l ( D T A ) . A p r o p r i e d a d e fsica m e d i d a t a m b m a d i f e r e n a d e t e m p e r a t u r a e n t r e a a m o s t r a e o matria] de referncia enquanto ambas so submetidas a u m a programao rigorosamente controlada de temperatura. O c a l o r & t r a n s f e r i d o p a r a as c p s u l a s d e a m o s t r a e r e f e r n c i a p o r m e i o d o d s c o j e O f l u x o d e c a l o r d i f e r e n c i a l e n t r e a m b a s as c a p s u l a s e c o n t r o l a d o p o r m e i o d e t e r m o p a r e s c o n e c t a d o s ao dsco a b a i x o das c p s u l a s .

Porta-amostras para DSC

m m A m m m o a

3
111811 quorti

CroroclUgaNito) - Cr(n0 ConstJJitantligaNifooMs) - Cq(-)d-5j)

APRESENTAO DE U M A CURVA DTA/DSC

As t r a n s i e s d e p r i m e i r a ordem apresentam variao de entalpia - endotrmica o u exotrmica - e do origem formao de picos,

Formao dos picos em curvas DTA/DSC

-As t r a n s i e s de s e g u n d a ordem caracterizam-se pela variao d e c a p a c i d a d e calorfica p o r m s e m variaes de entalpia. No geram picos n a s curvas DTA/DSC, apresentando-se como u m deslocamento d a l i n h a base.

II

METTLER T O L E D O !

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ORIGEM FSICO-QUMICADOS PICOS DAS CURVAS DTA/DSC

Fenmenos Variao do Sntalpte Endormico Exotrmico X X X X X X X X mudana de in ia base, sem picos mudana cio irtjia base, sem picos X X

ORIGEM FSICO-QUMICA DOS PICOS DAS CURVAS DTA/DSC

Fenmenos QtitnJcos Variao de Entaipm Entiormco Quimssor DesseSvatsSo Desidratao Decomposio Degradao oxklotivii Oxidao atmoBgm gasosa) Reduo (atmosfera gasofft) Reaes redox R&acea em esiado slida Combusto Poim&rkaiio Cura Reaes catalticas Exotrmico X X X X X X X

Transio cristalina Fuso Cristatteaa Vaporizao SuMroao Ataoro DSSQfSo Absoro Transio ponto Curie Transio cristal Jiqucio Transio vtrea Transio da eapacitiatie caiorff ica

X X X X X X X X X

[Wendlandt, Thermal AnalysisfioW) p.3&>]

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Substncias CEC0p6iBt0 n-heptana Ociaiio Marcaria

Transio

Temperatura -135.

Calibrao

cKio esterico HaHasno rwiantrorto ndio Perna -itritoJ Estanho Chombo Zinco Alumnio

FlBSO Fisso Fuso FtfiO Fuso Fuiij Fuso Fuso Fiso Fuso Fuso FufiQ Futc

Fuso

-8S.8 -38,8 0,0 29.8 48,2 59,0 80,3 93,3 156,8 197.8 232,0 327,5 330,0 410.6 GSQ.3

Enalpta W/9) 4,9 138,6 100,0 11,8 33S.0 80.2 3,61 11.3 1*7,0 5,37 28,9 1&4 60.6 23,0 32,1 115,7

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Efeito da massa de amostra sobre as curvas DSC

Fatores que influenciam a escolha do cadinho:

Tipo de amostra / Mudanas na amostra Considerar a influncia do cadinho na reao - Material/tamanho: Al, Cobre, Ouro, Platina, AI2O3, etc.

METTLER T O L E D O

rpretao de eventos tr"5G5s^u^^^G^^as^)SG

SwrfiU: MaaMd Ojtnn CeoM PET

IH

140

11

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Jererrniriao do tempodexI33
Estabilidade oxidao

BIENDA DE PA6/PEBD (60%/40%)

H f
Q

Tmp"wra (*C)

iic

ko

aio

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CONCLUSES

As tcnicas de anlise trmica so teis para detemiinao de condies de processamento. Permitem analisar o material qualitativamente ou quantitativamente. I Pode-se determinar condies de ^fc^-^R; aplicabilidade de um material. T|^rt^ Previnem que erros sejam cometidos durante processabilidade e usabilidade do material.

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AGRADECIMENTOS
Professora Dra. Clia Viderman Professora Dra. Luci Diva Brocardo Machado Professor Ms. Givanildo Alves dos Santos Professor Dr. Ricardo Iannace FATCE-ZL

CONTATOS
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares Av. Lineu Prestes 2242 - Cidade Universitria CEP: 05508-000 - So Paulo - SP BRASIL Fone: (u) 3133-9849 / 9803 Prof. Lucio Csar Severiano lucioseveriano@usp.br o Prof. Marcelo Augusto Gonalves Bardi magbardi@ipen.br

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