OBTENO DE BIODIESEL A PARTIR DE LEO DE SOJA E MILHO UTILIZANDO CATALISADORES BSICOS E CATALISADOR CIDO Talita Pedroso Quessada1, Carmen

Luisa Barbosa Guedes 2, Dionsio Borsato3, Bruna Francielle Gazzoni4, Olvio Fernandes Galo5
1 Mestranda em Qumica pela Universidade Estadual de Londrina UEL Londrina Paran Brasil. talipq@hotmail.com 2 Professora Doutora da Universidade Estadual de Londrina UEL Londrina Paran Brasil. 3 Professor Doutor da Universidade Estadual de Londrina UEL Londrina Paran Brasil. 4 Mestranda em Qumica pela Universidade Estadual de Londrina UEL Londrina Paran Brasil. 5 Professor Mestre da Universidade Estadual de Londrina UEL Londrina e Doutorando pela Universidade Estadual de Maring Maring - Paran Brasil.

RESUMO A crise global de combustvel em 1970 conscientizou muitos pases de sua vulnerabilidade ao embargo e escassez de combustveis fsseis. Assim considervel esforo vem sendo direcionado no desenvolvimento de processos para produo de combustveis alternativos, por exemplo, o biodiesel derivado de leos vegetais. O uso direto de leos vegetais e/ou mistura de leos vegetais com diesel impraticvel, principalmente pelo fato dos mesmos apresentarem alta viscosidade e emisso de produtos txicos. O biodiesel pode ser definido como sendo um monoalquilster de cido graxos, derivados de fontes renovveis, tais como leos vegetais. Considerveis esforos esto sendo propostos a fim de diminuir a viscosidade desses leos vegetais, entre elas a transesterificao, que reduz muito esse parmetro assim como melhora o desempenho do mesmo em motores movidos a diesel. O trabalho teve como objetivo a obteno de biocombustvel a partir de leos vegetais, tais como leo de soja e leo de milho, utilizando diferentes catalisadores, a fim de verificar o melhor rendimento na reao de transesterificao. A reao de sntese, utiliza uma razo molar leo:lcool de 1:6, na presena de aproximadamente 0,4% de catalisador, o excesso de lcool faz-se necessrio devido ao carter reversvel da reao. Como o biodiesel produto da transesterificao ele possui aspecto lmpido, isento de impurezas de colorao amarela. O biodiesel miscvel em leo diesel em quaisquer propores. O biodiesel derivado do leo de soja possui maior rendimento quando comparado ao leo de milho, observou-se que catalisadores bsicos apresentaram um bom rendimento na obteno de biodiesel. A mistura binria de catalisadores forneceu um rendimento mais expressivo quando comparado a outros catalisadores. Por anlise em cromatogrfica de camada delgada, comparando-se com uma amostra autntica, pode-se afirmar que so a mesma substncia, logo o biocombustvel obtido com leo vegetal realmente um biodiesel ou alquil-ster, pois possuem os mesmos valores Rf. Mesmo a soja tendo um baixo teor de leo, seu uso como matria prima na obteno do biodiesel ainda estimulado devido a destinao da torta na fabricao de rao animal e da grande tecnologia existente na produo da mesma, vrias oleaginosas possuem maior teor

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de leo, porm seus estudos esto no comeo, sendo desestimulado seu uso como matria-prima para a obteno de biodiesel. PALAVRA CHAVES: Transesterificao; leos vegetais. BIODIESEL OBTENTION FROM SOYBEAN AND CORN OIL USING BASIC AND ACIDIC CATALYSTS ABSTRACT The global fuel crisis in 1970 left many countries conscious of their vulnerability to embargo and shortages of fossil fuels. Therefore considerable effort has been directed the development of processes for production of alternative fuels, for example, biodiesel derived from vegetable oils. The direct use of vegetable oils or mixture of vegetable oils with diesel is unpractical, principally because of the high viscosity and emission of toxic. Biodiesel can be defined as a mono-alkyl fat acid, derived from renewable sources, as vegetable oils. Considerable efforts are being proposed in order to decrease the viscosity of vegetable oils, including the transesterification, which reduces viscosity and improvement in their performance in diesel engines. The study the had goal obtention biofuels from vegetable oils, using soybean oil and corn oil, using different catalysts, to verify the best yield in the transesterification reaction. The synthesis reaction, using a reason molar of oil/alcohol 1:6, in the presence of a catalyst, the excess alcohol is necessary due to its reversible reaction. Because biodiesel is produced by transesterification it has clear appearance, free from impurities of coloring yellow. Biodiesel is miscible with diesel in any proportions. Biodiesel derived from soy oil has a higher yield compared to corn oil, the basic catalysts presented good results in getting biodiesel. The binary mixture of catalysts provided a more impressive performance when compared to other catalysts. The thin layer chromatography, using a standard of biodiesel has confirmed can say that are the same substance, so the biodiesel obtained from vegetable oil is actually an alkyl ester or biodiesel. Even soybeans having a low oil content. Its use as feedstock for producing biodiesel is encouraged because the allocation of co-products in the manufacture of animal feed. Several oilseeds have higher oil content, but his studies are in the beginning, and discouraged its use as feedstock for biodiesel production. KEYWORDS: Transesterification, vegetable oils. INTRODUO No ltimo sculo, combustveis derivados de petrleo foram as principais fontes de energia no mundo (TASHTOUSH et al., 2004). Atualmente, com o aumento na demanda de petrleo, sua possvel escassez e custo, e preocupaes polticas e ambientais sobre o uso de combustveis fsseis, destaca-se a necessidade de desenvolver um processo econmico e energtico para produo sustentvel de combustvel e produtos qumicos (HUBER et al., 2006). A crise global de combustvel em 1970 conscientizou muitos pases de sua vulnerabilidade ao embargo e escassez (PTN et al., 2001; HANSEN et al., 2005), a preocupao em preservar o meio ambiente para geraes futuras tem incentivado o uso de energias renovveis (HOLANDA, 2004), assim considervel esforo vem sendo direcionado no desenvolvimento de processos para produo de
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combustveis lquidos, por exemplo, do biodiesel derivado de leos vegetais (CAMARGOS, 2005). 2. REFERNCIAL TERICO 2.1 CONTEXTO HISTRICO Antes da crise do petrleo na dcada de 70, os leos vegetais e gorduras animais j tinham sido investigados como combustveis em motores. Quando Rudolf Diesel inventou uma mquina de combusto interna, que mais tarde veio receber seu nome, ele prprio relatou o uso de leo de amendoim no motor, relatando tambm que este deveria passar por algum processo qumico para que diminusse sua alta viscosidade (KNOTHE et al, 2006). Foi durante a Exposio Mundial de Paris, em 1900, que um motor diesel foi apresentado ao pblico funcionando com leo de amendoim. Tais motores eram alimentados por petrleo filtrado, leos vegetais e at mesmo por leos de peixe (KNOTHE et al, 2006 e GAZZONI, 2007). Em 1937 um belga, G. Chavane sugere o processo de produo de leos transesterificados, pois esse processo minimizava sensivelmente os problemas encontrados na combusto dos leos vegetais (TORRES, 2007). O uso direto de leos vegetais como combustvel foi rapidamente superado pelo uso de leo diesel derivado de petrleo por fatores tanto econmicos quanto tcnicos. Naquela poca, os aspectos ambientais, que hoje privilegiam os combustveis renovveis como o leo vegetal, no foi considerado importante (GAZZONI, 2007). Mas o fato mais importante para o uso do leo diesel no motor diesel, na dcada de 50 foi o fato dos derivados de petrleo ficarem com preos baixos, devido a isso o uso de leo vegetal no motor diesel foi deixada de lado. O petrleo assim, foi adquirindo com o aumento do uso de motores a diesel, grande importncia. Quando se descobriu que o petrleo era uma energia no renovvel, os produtores diminuram a produo a fim de aumentar o preo do barril (PARENTE, 2004), com isso veio a crise energtica na dcada de 70, que hoje considerado um marco no processo de estudo do biodiesel (PARENTE, 2004 e GAZZONI, 2007). No mundo todo, muitos esforos foram dedicados superao da crise, os quais incidiram, basicamente, em dois grupos de aes: (a) conservao ou economia de energia; (b) usos de fontes alternativas de energia. A crise do petrleo, juntamente com a crise do acar impulsionou o Prlcool comandados pelo professor Jos Walter Bautista Vidal, que era o ento secretrio de Tecnologia Industrial, com o auxlio de uma equipe de profundos conhecedores do setor, passaram a adaptar motores para o uso de combustveis de origem vegetal, alternativos aos derivados do petrleo (GAZZONI, 2007). Da surgiu o Pr-lcool, com tecnologia 100% nacional. O programa do Pr-lcool consistia em transformar energia armazenada por meio de organismos vegetais (processo de fotossntese) em energia mecnica, forma renovvel de se obter energia e, principalmente, um mtodo que no agride o meio ambiente (GAZZONI, 2007). A chamada "crise do petrleo" de 1972 foi mola propulsora das pesquisas realizadas na poca. O lobby canavieiro garantiu o Pr-lcool, mas o desenvolvimento de outros combustveis alternativos no teve a mesma sorte, apesar dos fatores agroclimticos, econmicos e logsticos positivos. O Brasil passou a produzir lcool em grande escala e, em 1979, quase 80% da frota de veculos produzida no pas
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eram com motores a lcool. No ano de 1980, o professor Expedito Parente, da Universidade Federal do Cear, obteve a primeira patente de biodiesel (PI 8007957) e de querosene vegetal de aviao (HOLANDA, 2004), em termos mundiais. Porm o governo brasileiro arquivava estudos sobre combustveis alternativos, enquanto a Comunidade Econmica Europia investia, com sucesso, na pesquisa de combustveis alternativos vegetais, entre eles o Biodiesel de leo de canola (colza), a matria prima mais utilizada na Europa. Na Malsia e nos Estados Unidos foram realizados experimentos bem sucedidos com palma e soja, respectivamente (GAZZONI, 2007). 2.2 BIODIESEL O uso direto de leos vegetais e/ou mistura de leos vegetais com diesel impraticvel, principalmente pelo fato dos mesmos apresentarem alta viscosidade e altos ndices de cidos graxos livres (FERRARI et al, 2005 e CAMARGOS, 2005), formao de goma devido oxidao do leo, polimerizao durante combusto e estoque, depsito de carbono e espessamento do leo lubrificante do motor tambm esto entre os problemas mais comuns (FUKUDA et al. 2001), assim visando reduo da viscosidade dos leos vegetais (FERRARI et al, 2005), vrios estudos esto sendo feito, desde diluio, microemulso com lcool, como alguns processos qumicos, entre eles a reao de transesterificao. O biodiesel uma denominao genrica para combustveis derivados de fontes renovveis, tais como leos vegetais (soja, milho, dend, mamona, palma, etc.) e gordura animal (sebo bovino, gordura de frango) (HOLANDA, 2004). Os maiores componentes do leo vegetal e gordura animal so os triacilgliceris (TAG, conhecido tambm como triglicerdeos). Triglicerdeos tm sido considerados uma das melhores opes como fonte renovvel de energia com potencial para substituir o diesel de petrleo (CAMARGOS, 2005). Os TAG so steres de cido graxos com glicerol (KNOTHE et al, 2006) e, para que o biodiesel seja produzido, esses TAG so submetidos reao qumica denominada transesterificao (FERRARI et al, 2005). Nesta reao os TAG reagem na presena de um catalisador, normalmente bsico, porm pode-se utilizar catalisador cido, com lcool de cadeia curta (metanol e etanol), a transesterificao consiste na quebra da molcula de leo, conforme reao (Figura 1.), a fim de produzir os alquil steres (KNOTHE et al, 2006).

Catalisador

TAG

lcool (metlico/ etlico)

Glicerol

Biodiesel

FIGURA 1. Reao de transesterificao de leo vegetal, onde R uma cadeia carbnica de qualquer cido graxo. (FONTE: adaptada de KNOTHE et al, 2006).
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O biodiesel pode ser definido como sendo um mono-alquilster de cido graxos, como encontra-se registrado na Envirmnment Protection Agency EPA USA (FERRARI et al, 2005). O biodiesel possui caractersticas similares ao diesel de petrleo em praticamente todas as propriedades (KNOTHE et al, 2006). O biodiesel apresenta vrias vantagens adicionais em comparao ao combustvel fssil, como apresenta emisses reduzidas de material particulado, compostos com enxofre e dixido de carbono (MONYEM & VAN GERPEN, 2001), derivado de matria-prima renovvel, biodegradvel, possui ponto de fulgor mais alto, fato este lhe confere manuseio e armazenamento seguros, apresenta excelente lubricidade (KNOTHE et al, 2006). Considerado o biodiesel ser de uma fonte renovvel de energia (ZIMEN e KARAOSMANOGLU, 2004; SONG et al., 2004; PTN et al., 2004), ele pode ser usada de forma ambientalmente sustentvel (FAAIJ et al., 2005). A Figura 2 mostra que uma atividade de plantio associada a um esquema de manufatura, onde a gua, o dixido de carbono, a luz, o ar e os nutrientes contribuem para a produo sustentvel de biocombustvel gerando energia para veculos de transporte, assim como os alimentos so produzidos.
Energia CO2 / H2O Utilizao do combustvel CO2 / H2O / nutrientes Energia

Biomassa no comestvel Produo de combustvel SEPARAO

CO2 H2O Luz Ar Crescimento da biomassa Reciclagem de nutrientes

Biomassa comestvel

Energia Nutrientes FIGURA 2. Produo sustentvel de biocombustvel em um sistema produo-converso integrada de biomassa (adaptado de HUBER et al., 2006).

2.2.1 Biodiesel no Brasil No Brasil, desde a dcada de 20, o Instituto Nacional de Tecnologia INT j estudava e testava combustveis alternativos e renovveis (HOLANDA, 2004 e BIODIESELBR, 2006). Nos anos 60, as Indstrias Matarazzo buscavam produzir leo atravs dos gros de caf. Para lavar o caf de forma a retirar suas impurezas, imprprias para o consumo humano, foi usado o lcool da cana de acar. A reao
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entre o lcool e o leo de caf resultou na liberao de glicerina, redundando em ster etlico, produto que hoje chamado de biodiesel (BIODIESELBR, 2006). Desde a dcada de 70, por meio do INT, do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT e da Comisso Executiva do Plano da Lavoura Cacaueira CEPLAC, vm sendo desenvolvidos projetos de leos vegetais como combustveis, com destaque para o DENDIESEL (HOLANDA, 2004). Na dcada de 70, a Universidade Federal do Cear UFCE desenvolveu pesquisas com o intuito de encontrar fontes alternativas de energia. As experincias acabaram por revelar um novo combustvel originrio de leos vegetais e com propriedades semelhantes ao leo diesel convencional, o biodiesel (HOLANDA, 2004 e BIODIESELBR, 2006). Com o desenvolvimento de outras instituies de pesquisa, a Petrobrs e o Ministrio da Aeronutica, foi criado o PRODIESEL em 1980 (HOLANDA, 2004). O Brasil desenvolveu pesquisas sobre biodiesel, promoveu iniciativas para usos em testes (CAMARGOS, 2005) e foi um dos pioneiros ao registrar a primeira patente sobre o processo de produo de combustvel a partir de 1980 (CAMARGOS, 2005 , PARENTE, 2004). No ano de 2004, o Governo Federal, por meio do Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel (PNPB), definiu todos os parmetros necessrios produo e utilizao do biodiesel no pas. Os aspectos relativos cadeia produtiva, s linhas de financiamento e estrutura da base tecnolgica foram estabelecidos. O marco regulatrio que autoriza o uso comercial do biodiesel no Brasil considera principalmente a competitividade frente aos demais combustveis e uma poltica de incluso social. A produo a partir de diferentes oleaginosas e rotas tecnolgicas so permitidas, o que possibilita a participao do agro-negcio e da agricultura familiar (MME, 2004). A adio inicial de biodiesel ser de 2% (B2) (CAMARGOS, 2005), a partir de 2008, conforme a ANP ao leo diesel oferecido ao consumidor final (Lei n 11.097 de 13 de janeiro de 2005) e os motores que passarem a utilizar o combustvel misturado ao diesel nesta proporo tero a garantia de fbrica assegurada pela Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores (Anfavea) (CAMARGOS, 2005). A mistura ao diesel de petrleo e a distribuio do biodiesel ser feita de forma centralizada pelas distribuidoras de combustveis e pelas refinarias, que posteriormente, entregaro o B2 s distribuidoras. A regulamentao permite usos especficos do biodiesel, com misturas superiores estabelecida, desde que autorizadas e acompanhadas pela ANP, com o intuito de coletar dados para o aumento do percentual de biodiesel no diesel de petrleo. O novo combustvel tambm poder ser utilizado na gerao de energia eltrica em comunidades isoladas, principalmente na regio Norte, substituindo o leo diesel em usinas termeltricas (MME, 2004). Atualmente, esto sendo realizadas no pas muitas pesquisas e testes com a utilizao de biodiesel. A Universidade Estadual do Paran vem desenvolvendo tecnologia para a produo de steres de leos de soja, visando sua mistura no diesel, desde 1983, de janeiro a maro de 1998, sob coordenao do Instituto de Tecnologia do Paran TECPAR, realizou-se em Curitiba uma experincia de campo, com o uso monitorado de biodiesel B20, para uma frota de 20 nibus urbanos (HOLANDA, 2004). As pesquisas com biodiesel no Brasil esto mais concentradas principalmente nos Estados de So Paulo, Rio de Janeiro e Minas Gerais. Na Universidade Estadual de So Paulo (USP) de Ribeiro
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Preto, o Ladetel (Laboratrio de Desenvolvimento de Tecnologias Limpas) promove pesquisas na produo de biodiesel, envolvendo diversas oleaginosas, matriasprimas e qualidade dos produtos (biodiesel e glicerol). Na Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), o Laboratrio de Tecnologias Verdes realiza pesquisas em processos de produo de biodiesel e, recentemente, patenteou processo, aplicado na produo de biodiesel de palma no Estado do Par (CAMARGOS, 2005). Na Universidade Federal do Rio de Janeiro, fez-se uma unidade piloto de produo do biodiesel baseado em leos de fritura usados, cuja capacidade da unidade de 6,5 mil litros por dia. Algumas cidades j comearam a utilizar o biodiesel na frota de nibus urbanos. O nmero de empresas de processamento de biodiesel est crescendo no pas em todo pas, e estima-se que daqui uns 20 anos cerca de 60% dos combustveis utilizados no Brasil sejam provenientes de fontes renovveis de energia (CRESTANA, 2005). 2.2.2 Biodiesel no Mundo Durante o perodo da II Guerra Mundial (1939-1945), combustveis de origem vegetal foram utilizados largamente em funo do fechamento das rotas de abastecimento de petrleo. Porm com o fim da guerra e a recuperao do abastecimento de derivados de petrleo com preos acessveis fizeram com que a utilizao desses combustveis fosse minimizada (TORRES, 2007). O biodiesel surgiu mundialmente como uma alternativa promissora aos combustveis minerais, derivados do petrleo. O carter renovvel torna o produto uma fonte importante de energia no longo prazo. Alm de outras vantagens. Os biocombustveis vm sendo testados atualmente em vrias partes do mundo. Pases como Argentina, Estados Unidos, Malsia, Alemanha, Frana e Itlia j produzem biodiesel comercialmente, estimulando o desenvolvimento em escala industrial (BIODIESELBR, 2007). Mas foi no incio dos anos 90, que comeou realmente o processo de industrializao do biodiesel na Europa. Mesmo o Brasil tendo desenvolvido o biodiesel, o principal mercado produtor e consumidor de biodiesel em grande escala este continente europeu (HOLANDA, 2004). A Unio Europia produz anualmente mais de 1,35 milhes de toneladas de biodiesel, em cerca de 40 unidades de produo. Isso corresponde a 90% da produo mundial de biodiesel (BIODIESELBR, 2007), Apesar da escassez de terras agriculturveis (TORRES, 2007), o governo garante incentivo fiscal aos produtores, alm de promover leis especficas para o produto, visando melhoria das condies ambientais atravs da utilizao de fontes de energia mais limpas. A tributao dos combustveis de petrleo na Europa, inclusive do leo diesel mineral, extremamente alta, garantindo a competitividade do biodiesel no mercado (BIODIESELBR, 2007). As refinarias de petrleo da Europa tm buscado a eliminao total dos compostos de enxofre no leo diesel. Como a lubricidade do leo diesel mineral dessulfurado diminui muito, a correo tem sido feita pela adio do biodiesel, j que sua lubricidade extremamente elevada. Esse combustvel tem sido designado, por alguns distribuidores europeus, de Super Diesel (HOLANDA, 2004 e BIODIESELBR, 2007). Atualmente o maior produtor e consumidora de biodiesel a Alemanha responsvel por cerca de 42% da produo mundial (BIODIESELBR, 2007). Sua produo feita a partir da colza, produto utilizado principalmente para adubar o solo. A extrao do leo gera farelo protico, rao animal. O leo distribudo de forma pura, isento de mistura ou aditivos,
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para a rede de abastecimento de combustveis compostas por cerca de 1700 postos (BIODIESELBR, 2007 e TORRES, 2007). O segundo maior produtor europeu de biodiesel a Frana, porm diferente da Alemanha, o consumo pela adio de 5% de biodiesel no leo diesel (B5).Os leos vegetais utilizados como matria-prima so o de colza e o de girassol, os incentivos fiscais so parciais e a produo de 200 mil ton/ano (TORRES, 2007). Na Europa foi assinado, em maio/2003, uma Diretiva pelo Parlamento Europeu, visando substituio de combustveis fsseis por combustveis renovveis. A proposta adicionar at 5,75% em 2010 (BIODIESELBR, 2007). Nos Estados Unidos desenvolveram pesquisas em funo das crises do petrleo (TORRES, 2007) e dos problemas ambientais originado da queima dos combustveis fsseis (HOLANDA, 2004), mas seu principal enfoque foi reduzir sua dependncia de importao do petrleo do Oriente Mdio (TORRES, 2007). A capacidade de produo estimada entre 208 a 210 milhes de litros por ano (HOLANDA, 2004). A percentagem mais cogitada para uso de nibus urbanos, servios postais e rgos governamentais para utilizao desses combustveis (TORRES, 2007). Vrios outros paises tm demonstrado interesse no biodiesel, seja para produzir, seja para consumir. Alguns paises como Japo tem mostrado interesse em importar o biocombustvel. A questo ambiental que constitui a verdadeira fora motriz para a produo e consumo de combustveis limpos oriundo de biomassa, especialmente o biodiesel. 2.2.3 Processo de produo do biodiesel As mudanas climticas, induzidas em grande parte pelo uso de combustveis fsseis, associadas preocupao com o desenvolvimento sustentvel, tm tornado as fontes renovveis de energia extremamente importante. A biomassa umas das fontes de energia mais versteis e preciosas da qual temos acesso (TORRES, 2007). Dentre elas encontra-se os leos vegetais e gorduras animais. Insumos interessantes, principalmente do ponto de vista energtico (possuem elevado contedo energtico). No entanto o uso do leo direto nos motores como combustveis problemtico, devido sua alta viscosidade e baixa volatilidade, apresenta como desvantagem combusto incompleta, formao de depsitos de carbono nos sistemas de injeo e formao de acrolena (substncia altamente txica e cancergena) formada pela decomposio trmica do glicerol (TORRES, 2007). Assim considerveis esforos esto sendo propostos a fim de diminuir a viscosidade desses leos vegetais. Existem trs maneiras de se produzir biodiesel a partir de leo vegetal como fonte de triglicerdeos: pirlise, micro-emulso e transesterificao (CAMARGOS, 2005). A pirlise a decomposio trmica de biomassa a altas temperaturas na ausncia de ar. Os produtos formados geralmente so uma mistura de cinzas, lquidos (leos oxigenados) e gases (metano, monxido de carbono e dixido de carbono). A pirlise do leo vegetal produz diversos compostos que atendem a algumas das exigncias para ser utilizado como combustvel. Entretanto, os compostos produzidos variam com a fonte do leo utilizado e apresentam grandes quantidades de cinzas e resduos de carbono (MA & HANNA, 1999). Micro-emulso definida como uma disperso coloidal em equilbrio de microestruturas fluidas e opticamente isotrpicas com dimenses da ordem de 1 a
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150 nm, formadas espontaneamente por dois lquidos normalmente imiscveis e por um ou mais ambiflicos inicos ou no inicos. A micro-emulso de leo vegetal com solventes como etanol, metanol e 1-butanol foi estudada e apresentou resultados satisfatrios no contedo de cinzas, de enxofre e de cidos graxos livres, mas a grande quantidade de depsitos de carbono, aumento da viscosidade do leo lubrificante e a ocorrncia de combusto incompleta em testes de laboratrio com motores a diesel inviabilizou a sua utilizao (MA & HANNA,1999). A transesterificao, tambm conhecida como alcolise, provoca a diminuio da viscosidade do leo vegetal assim como melhora o desempenho do mesmo em motores movidos a diesel. Atualmente, o biodiesel obtido atravs de reaes de transesterificao entre um leo vegetal e um lcool de cadeia curta na presena de catalisador. (MA & HANNA, 1999; FUKUDA et al., 2001). 2.2.3.1 Transesterificao A transesterificao com um lcool consiste em nmero de reaes consecutivas e reversveis. No primeiro passo, h a converso de triglicerdeos em diglicerdeos. Em seguida, ocorre a converso dos diglicerdeos em monoglicerdeos, que por sua vez so convertidos em glicerol, liberando uma molcula de ster metlico (se o lcool utilizado for o metanol) para cada etapa anterior. Um esquema representando a reao de transesterificao pode ser visto na Figura 3(CAMARGOS, 2005).
catalisado 1. TG * + R ' OH r DC * + R1 COO R ' catalisado 2. DC * + R ' OH r MG * + R2 COO R ' catalisado 3. MG * + R ' OH r Glicerol + R3 COO R ' ( Biodiesel )

*Triglicerdeos (TG), Diglicerdeos (DG) e Monoglicerdeos (MG).

FIGURA 3. Reao de produo do Biodiesel pelo processo de transesterificao. (Fonte: adaptada de CAMARGOS, 2005).

A transesterificao nada mais do que a substituio da glicerina do leo vegetal por metanol ou etanol. Cerca de 20% de uma molcula de leo vegetal formada por glicerina. A glicerina torna o leo mais denso e viscoso. Durante o processo de transesterificao, a glicerina removida do leo vegetal, deixando o leo mais fino e reduzindo a viscosidade. O processo de produo de biodiesel composto das seguintes etapas: preparao da matria-prima, reao de transesterificao, separao de fases, recuperao e desidratao do lcool, destilao da glicerina e purificao desse combustvel renovvel (Figura 4). A reao de sntese, geralmente empregada a nvel industrial, utiliza uma razo molar leo:lcool de 1:6, na presena de aproximadamente 0,4% de catalisador, o excesso de lcool faz-se necessrio devido ao carter reversvel da reao.

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FIGURA 4. Esquema da produo do Biodiesel pelo processo de transesterificao. (Fonte: BIODIESELBR).

2.2.3.2 Matria-prima para produo do biodiesel Em todo o mundo, as matrias-primas graxas mais utilizadas para a produo de biodiesel so os leos vegetais, a escolha de matria-prima varia de uma localidade a outra (HAAS et al, 2006). As matrias-primas para a produo de biodiesel so: leos vegetais, gordura animal, leos e gorduras residuais. leos vegetais e gorduras so basicamente compostos de triglicerdeos, steres de glicerol e cidos graxos (BIODIESELBR, 2006). O termo monoglicerdeos ou diglicerdeos refere-se ao nmero de cidos. No leo de soja, o cido predominante o cido olico, no leo de babau, o lurico e no sebo bovino, o cido esterico. Algumas fontes para extrao de leo vegetal que podem ser utilizadas: baga de mamona, polpa do dend, amndoa do coco de dend, amndoa do coco de babau, semente de girassol, amndoa do coco da praia, caroo de algodo, gro de amendoim, semente de canola, semente de maracuj, polpa de abacate, caroo de oiticica, semente de linhaa, semente de tomate e de nabo forrajeiro. Como a produo de leo varia com o local, no Brasil a produo de leo vegetal pode ser observado na Figura 5. O diagrama demonstra que a produo de leo de soja maior que
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qualquer outro, e sua utilizao como matria prima para o biodiesel tambm se faz em maior quantidade.

FIGURA 5. Produo de leo vegetal. (Fonte: CRESTANA, 2005).

Mais o leo de soja no umas das oleaginosas que maior contm teor de leo, observando a Tabela 1. Porm uma das plantas que possui o maior avano tecnolgico existente no pas. Outro fato que tambm faz com que o leo de soja seja usado na transesterificao o fato de sua torta ser destinada a frabricao como rao animal, outra oleaginosa como a mamona possui maior teor de leo, mas esta tambm possui uma toxina que impossibilita o uso de sua torta. Outras oleaginosas que tambm tm maior teor de leo que a soja e no so utilizadas, devido no apresentarem a to avanada tecnologia de produo como a soja.
TABELA 1. Teor de leo em plantas oleaginosas. Fonte de leo Teor de leo (%) Copra Babau Gergelim Mamona Polpa de palma (dend) Caroo de palma Amendoim Colsa Girassol 66-68 60-65 50-55 46-50 45-50 45-50 45-50 40-45 35-45

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Aafro Oliva Fonte de leo Algodo Soja

(Fonte: CAMARGOS, 2005)

30-35 25-30 Teor de leo (%) 18-20 18-20

Entre as gorduras animais, destacam-se o sebo bovino, os leos de peixes, o leo de mocot, a banha de porco, entre outros, como exemplos de gordura animal com potencial para produo de biodiesel. Os leos e gorduras residuais, resultantes de processamento domstico, comercial e industrial tambm podem ser utilizados como matria-prima (BIODIESELBR, 2006). Os leos de frituras representam um grande potencial de oferta. Um levantamento primrio da oferta de leos residuais de frituras, suscetveis de serem coletados, revela um potencial de oferta no Brasil de superior a 30 mil toneladas por ano (FERRARI, 2004). Algumas possveis fontes dos leos e gorduras residuais so: lanchonetes e cozinhas industriais, indstrias onde ocorre a fritura de produtos alimentcios, os esgotos municipais onde a nata sobrenadante rica em matria graxa, guas residuais de processos de indstrias alimentcias (BIODIESELBR, 2006). 2.2.3.3 Catalisadores para produo do biodiesel Os catalisadores utilizados so de natureza qumica e podem ser cidos ou bsicos. Catalisadores cidos comumente utilizados incluem cidos sulfrico, clordrico, sulfnicos orgnicos e incluindo aqui, cidos de Lewis, como cloreto de alumnio. A transesterificao realizada com cidos como catalisadores extremamente mais lenta do que a realizada com catalisadores bsicos, chegando a 4000 vezes para mesma quantidade de catalisador, mas indicada nos casos em que h grande quantidade de umidade e de cidos graxos livres no leo (FUKUDA et al. 2001; MA & HANNA, 1999). lcalis utilizados como catalisadores na transesterificao incluem hidrxido de sdio, hidrxido de potssio, carbonatos, metxido de sdio, etxido de sdio, propxido de sdio e butxido de sdio (Figura 7). Devido s suas maiores eficincias como catalisador so mais utilizados comercialmente em comparao aos catalisadores cidos. Catalisadores bsicos apresentam problemas quando a umidade e o teor de cidos graxos livres so altos, acima de 1 % e 0,5 % respectivamente. Alta umidade provoca reao de saponificao, que consome o catalisador, reduz sua eficincia, aumenta a viscosidade, favorece a formao de gis e dificulta a separao do glicerol. Quando o teor de cidos graxos superior a 0,5%, necessrio um aumento na quantidade de catalisador para compensar a formao de sabes (MA & HANNA , 1999; FUKUDA et al., 2001). O uso de catalisadores como NaOH e KOH provocam a produo de gua quando esses reagem com o lcool. Logo, metxido de sdio e similares so preferidos. Com relao razo molar, estudos indicam que a razo ideal para catalisadores bsicos de seis moles de lcool para um mol de triglicerdeo, ou
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seja, 100% de excesso quando comparado com a quantidade estequiomtrica (3:1). A quantidade de catalisador utilizada normalmente no ultrapassa 1% da massa de leo (FUKUDA et al. 2001; MA & HANNA, 1999). O tempo de reao varia com o catalisador e com a temperatura. Para uma razo molar de 6:1 entre metanol e leo e 0,5% de metxido de sdio, a converso para leos de soja, coco, amendoim e girassol atingiu 98% aps uma hora de reao a 60C (CAMARGOS, 2005).

1a. Etapa CH3CH2OH + NaOH 2a. Etapa H2C HC H2C OCOR1 OCOR2 OCOR3 + CH3CH2O-Na+ R1COOCH2CH2 + H2C HC H2C O-Na+ OCOR2 OCOR3 H2O + CH3CH2O-Na+

3a. Etapa H2C HC H2C O-Na+ OCOR2 OCOR3 + CH3CH2OH H2C HC H2C OH OCOR2 OCOR3 + CH3CH2O-Na+

FIGURA 6. Mecanismo de produo de biodiesel com NaOH como catalisador (catlise bsica). (FONTE: programa Chemistry Basic)

A metodologia comercial de obteno utiliza freqentemente meios alcalinos para a transesterificao do leo ou gordura (Figura 6), na presena de um lcool, produzindo steres metlicos (se o lcool for metanol) ou steres etlicos (caso seja etanol) de cidos graxos e glicerol. Entretanto, esta metodologia apresenta alguns inconvenientes, como a dificuldade na recuperao do glicerol, o uso de catalisador alcalino que permanece no meio, o tratamento posterior dos efluentes alcalinos, a natureza fortemente energtica do processo, a interferncia dos cidos graxos livres e a presena de gua na reao. Recentemente, foi observado que, a catlise enzimtica sintetiza especificamente steres alqulicos, e permite a recuperao simples do glicerol (OBREGN, 2007). A transesterificao de glicerdeos com alto contedo de cidos graxos, permite total reao destes cidos, e uso de condies brandas no processo, d rendimentos de no mnimo 90%, o que torna uma alternativa comercial muito mais rentvel (CAMARGOS, 2005). A maior parte das pesquisas sobre a transesterificao de leos vegetais, para a obteno de biodiesel, que utilizam enzima comercial pura, em diversos meios reacionais (solventes, presena de aditivos, solues polares-ons, fludos supercrticos), ou fazendo uso da imobilizao enzimtica em suportes (celite e polmeros principalmente) (OBREGN, 2007). Tambm h estudos sobre novos aceptores do grupo acila, na presena de lipase de Candida antarctica imobilizada, e inibio da
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lipase pelo glicerol. Entretanto, h poucos estudos que procurem a diminuio dos custos de enzimas puras e sobre as aplicaes diretas de microorganismos em reaes de transesterificao (OBREGN, 2007). O objetivo do trabalho a obteno de biocombustvel a partir de leos vegetais, tais como o leo de soja e leo de milho, utilizando diferentes catalisadores, a fim de verificar o melhor rendimento na reao de transesterificao. E analisar o processo de obteno do biodiesel, calculando os rendimentos dos diferentes biodiesel obtidos . 3. METODOLOGIA 3.1 OBTENO DO BIOCOMBUSTVEL O experimento foi executado no ano de 2007, no Laboratrio de Fluorescncia e Ressonncia Eletrnica Magntica (LAFLURPE) na Universidade Estadual de Londrina (UEL) em Londrina PR. A partir da estequiometria da reao, determinou-se a quantidade de lcool a ser adicionado, sendo que para cada mol de leo vegetal foram colocados seis mols de lcool etlico. Cuidadosamente adicionouse 0,5% em peso de catalisador (m/m), ao lcool etlico (Nuclear, PM 46,72 e 99,5 % de pureza), inserindo-o a mistura em um balo de fundo chato com trs bocas, acoplado na boca central a um condensador de Allihn tipo bola de 200mm, em uma das bocas lateral acoplou-se um termmetro de mercrio com junta esmerilhada (Incoterm) (GUEDES, 1989), coloca-se esse sistema em mesa agitadora com aquecimento (Tecnal). Pesou-se o leo vegetal tendo tambm a estequiometria da reao como base, colocando-o em bquer e aquecendo-o at atingir uma temperatura de 45C, adicionou-se o leo aquecido a mistura catalisador e lcool, gota a gota por meio de um funil de adio com equalisador de presso, aumentouse a temperatura da reao para cerca de 65 e 70C e deixou-se nesta faixa de temperatura por duas horas com agitao constante (Figura 7). Aps foi transferida para um funil de decantao, deixando em repouso por 12 horas .

FIGURA 7. Sistema para reao de refluxo da obteno do biodiesel.

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Aps a decantao separa-se a fase inferior (fase mais densa), supostamente glicerol, da fase superior (fase menos densa) que denominada biodiesel (Figura 8a).

(a)

(b)

FIGURA 8. (a) Separao de fases, (b) Sistema de destilao para recuperao do excesso de lcool no biodiesel.

Destilamos a fase superior para recuperao do excesso de lcool etlico, a fim de obter um biodiesel mais puro. Para isso, colocou-se o biodiesel em um balo de fundo redondo de duas bocas acoplando em uma das bocas um sistema de destilao, e em outra uma vlvula de segurana pra evitar aumento de presso no sistema, sendo que nesta vidraria havia slica azul para evitar a entrada de umidade na reao (Figura 8b). Os leos vegetais utilizados no trabalho foram leo de soja e leo de milho, ambos cedidos pela Caramuru Alimentos S.A.. Os catalisadores utilizados no procedimento so hidrxido de sdio P.A. (Biotec, PM 40,00 e 98% de teor), hidrxido de potssio P.A. (Vetec, PM 56,11 e 98% de teor), sdio metlico em pedaos (Vetec, PM 84,93 e 99% de teor) e Cloreto de Alumnio anidro purssimo (Biotec, PM 133,34 e 98% de teor). Em todo o procedimento, as amostras foram pesadas a fim de calcular o rendimento final da reao. 3.1.1 ndice de acidez (IA) Foi definido como o numero de mg de KOH necessria para neutralizar os cidos livres de 1g de amostra. O ndice de acidez revela o estado de conservao. Pode ser expresso tambm em mL de soluo normal por cento de v/p ou g de cido olico por cento p/p, segundo a Portaria N 255, de 15 de setembro de 2003 da ANP o biodiesel, no pode ter ndice de acidez maior que 0,80 mg KOH/g ou 3% g de cido olico. Pesa-se 2g de amostra de Biodiesel, em um erlenmeyer, adiciona-se 25 mL da soluo ter-lcool (2 + 1). Agita-se a mistura e adiciona duas gotas de indicador fenolftalena. Titula-se a mistura com hidrxido de sdio 0,1M at a colorao rsea.

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Clculo para o IA :

V gasto f 282 100 M 1000 IA = peso da amostra

V gasto = Volume gasto de hidrxido de sdio na titulao; f = Fator de correo da soluo de hidrxido de sdio; 282 = 1000 Equivalente de cido olico; M = Molaridade da soluo de hidrxido de sdio.

(eq. 1)

3.1.1.1 Preparo de solues para o

IA

Soluo de ter-lcool (2 + 1) neutra: Adicionou-se duas alquotas do ter Etlico P.A. (Nuclear, PM 74,12 e 99,8 de pureza) P.A. e uma alquota de lcool etlico em proveta de 50 mL. Soluo alcolica de fenolftalena a 1%: Pesou-se 1g de fenolftalena e dissolve-se em 100 mL de lcool etlico. Soluo de Biftalato de Potssio de 0,1M: Pesou-se 2,042g de biftalato de potssio P.A. (Vetec, PM 204,24 e 98% de teor) e dissolveu-se em 100 mL de gua destilada. Soluo de Hidrxido de Sdio 0,1M: Pesou-se 4 g de Hidrxido de Sdio P.A. (Biotec, PM 40,00 e 98% de teor), dissolveu-se em 1000 mL de gua destilada. Padronizou-se essa soluo com soluo de biftalato de potssio 0,1M. 3.1.2 Cromatografia em camada delgada A cromatografia em camada delgada consiste na separao dos componentes de uma mistura atravs da migrao diferencial sobre a camada delgada de adsorvente retido sobre uma superfcie plana (COLLINS et al., 2006). O processo de separao est fundamentado, principalmente, no fenmeno de adsoro, que consiste num aumento da concentrao de uma substncia na superfcie de um slido (AQUINO NETO & NUNES, 2003). Preparou-se uma emulso de slica adicionando-se 12 gramas de slica gel 60 G (Vetec) a 25 mL de gua destilada, em almofariz de porcelana, misturando-se at obter uma pasta homognea. A emulso foi depositada em placas de vidro (10x10 cm) com ajuda de um aplicador mecnico, obtendo-se uma camada slida com 5 mm de espessura. As placas cromatogrficas foram mantidas em estufa (Odontobrs EL - 1.4) a 100C at a sua utilizao. 3.1.2.1 Preparo e aplicao

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Foram preparadas solues de Biodiesel na concentrao de 1mmol/L em ter etlico grau PA. Em seguida, aplicou-se com ajuda de um capilar de vidro de 1 mm de dimetro interno, uma gota de cada soluo na placa, com distncia de 2 cm entre cada aplicao e a uma distncia de 2 cm da borda inferior da placa. Aps aplicao coloca-se as placas em cuba de vidro saturada com 80 mL de Hexano (Nuclear, PM 86,18 e 98,5% de pureza), 20 mL de ter Etlico (Nuclear, PM 74,12 e 99,8 de pureza) e 10 ml de cido Actico Glacial (Synth, PM 60,05 e 99,7% de pureza), permanecendo na mesma cerca de 15 minutos. As placas foram retiradas da cuba e levadas para uma estufa de revelao sendo usado como revelador a vanilina. 3.1.3 Anlise do biocombustvel por espectroscopia de absoro no infravermelho O biodiesel foi analisado por espectroscopia de absoro no infravermelho em equipamento Shimadzu FTIR-8300. O espectro de transmitncia foi registrado entre 4000 e 400 cm-1 a partir de um filme do biocombustvel depositado entre placas de KBr. 4 RESULTADOS E DISCUSSO 4.1 CARACTERSTICAS GERAIS DO BIODIESEL Como o biodiesel produto da transesterificao do leo vegetal com lcool, na presena de um catalisador bsico ou cido, ele possui aspecto lmpido, isento de impurezas de colorao amarela. O biodiesel miscvel em leo diesel em quaisquer propores. Est propriedade levou ao uso da uma mistura binria diesel/biodiesel, ao invs de se usar o biodiesel puro. Essas misturas so designadas pela quantidade de biodiesel colocado na mistura, como por exemplo B20, que representa a mistura de 20% de biodiesel (ANP, Portaria N 255, de 15 de setembro de 2003). O biodiesel pode ser definido como sendo um mono-alquilster de cido graxos, como se encontra registrado na Envirmnment Protection Agency EPA USA, sendo derivados de fontes renovveis, como leos vegetais e gorduras animais (MONYEM et al., 2001), obtidos por processo de transesterificao, no qual ocorre a transformao de triglicerdeos em molculas menores de steres de cido graxos (ENCINAR et al., 2002), a ser usado como mescla com leo diesel (ANP, 2003). No processo de obteno do biodiesel, uma dos fatores que pode-se obversar foi a mudana de colorao da reao, onde a mudana de colorao do biodiesel obtido de leo de soja instantneo a adio do leo, sendo amarelo passando pra verde e voltando para amarelo, j no de leo de milho a colorao verde s aparece aps ter inserido cerca de 75% de volume do leo no meio reacional. Outro aspecto que tambm se deve considerar o fato do biodiesel estar relacionado reduo da poluio atmosfrica, pois considera-se que a quantidade de CO2 eliminada em sua queima reabsorvida pela planta na sua fase de crescimento, fechando assim o ciclo. 4.2 RENDIMENTO DO BIODIESEL

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O clculo de rendimento serviu para verificar qual dos leos vegetais e qual dos catalisadores tiveram o melhor rendimento em biodiesel, e o calculo est referido a todo processo. Indica tambm a quantidade de leo vegetal que reagiu para formar o biodiesel. As tabelas 2 e 3 indicam esses rendimentos.

TABELA 2. Valores de rendimento para biodiesel derivado de leo de soja Soja c/ Soja c/ Soja c/ Soja c/ Na0 NaOH KOH KOH/NaOH % de 94,47 94,32 97,82 93,05 Biodiesel leo que 90,23 90,3 93,4 90,24 reagiu (g)

Soja c/ AlCl3 92,1 87,88

TABELA 3. Valores de rendimento para biodiesel derivado de leo de milho Milho c/ Milho c/ Milho c/ Milho c/ NaOH* KOH* KOH/NaOH* AlCl3* % de 93,81 92,22 94,87 91,60 Biodiesel leo que 89,59 88,38 90,47 87,38 reagiu (g)

Observa-se pelas tabelas que o biodiesel obtido a partir do leo de soja possui maior rendimento, quando comparado ao leo de milho. Quando a comparao se d entre os catalisadores, a mistura binria forneceu rendimento mais expressivo, isso se d talvez por uma maior concentrao de formao de etxido no meio reacional, ajudando assim o processo de obteno do biodiesel. O cloreto de alumnio apresentou menor rendimento em ambos processos, devido ao fato do alumnio ser estricamente impedido por ser de maior volume, dificultando o mecanismo da reao. 4.3 NDICE DE ACIDEZ (IA) As tabelas 4 e 5 mostram os valores do ndice de acidez (IA) para o biodiesel obtido utilizando leos de soja e milho, respectivamente, com diferentes catalisadores. Os valores de ndice de acidez foi calculado usando a equao 1.
TABELA 4. Valores de ndice de acidez para biodiesel obtido com leo de soja. Soja c/ Soja c/ Soja c/ Soja c/ Soja c/ NaOH* KOH* KOH/NaOH* Na0* AlCl3* IA* 0,135 0,133 0,13 0,134 92,1
* expresso em g de cido olico por cento

TABELA 5. Valores de ndice de acidez para biodiesel obtido com leo de milho. Milho c/ NaOH* Milho c/ Milho c/ Milho c/
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KOH* IA* 0,13 0,13

* expresso em g de cido olico por cento

KOH/NaOH* 0,265

AlCl3* 0,15

Considerando que a Portaria n 255, de 15 novembro de 2003 da ANP, indica que o limite mximo de IA de 0,80 mg KOH/g de leo ou 3% em massa, assim os valores observados na tabela 4 e 5 esto abaixo do limite permitido. 4.4 CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA Caracteriza-se a separao dos analitos atravs do fator de retardamento (Rf; Equao 2), isto , a distncia percorrida por um soluto em relao frente do solvente, que, por sua vez, depende da viscosidade, tenso superficial e natureza qumica da fase (AQUINO NETO e NUNES, 2003).

Rf =

distncia percorrida pelo soluto distncia percorrida pelo solvente

(eq 2)

A Tabela 6 lista os valores de R f para cada Biodiesel obtido a partir do leo vegetal de soja, utilizando a equao 2.
TABELA 6. Valores de Rf para biodiesel obtido com leo de soja. Soja c/ Soja c/ Soja c/ Padro Soja c/ Na0 NaOH KOH KOH/NaOH M* 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 Rf 0,5 0,8 0,5 0,8 0,6 0,8 0,5 0,8 0,5 0,8
* Mancha

Soja c/ AlCl3 1 0,5 2 0,8

A Tabela 7 lista os valores de R f para cada Biodiesel obtido a partir do leo vegetal de milho, utilizando a equao 2.
TABELA 7. Valores de Rf para biodiesel obtido com leo de milho. Milho c/ Milho c/ Milho c/ Padro NaOH KOH KOH/NaOH M* 1 2 1 2 1 2 1 2 Rf 0,6 0,9 0,6 0,9 0,6 0,9 0,6 0,9
* Mancha

Milho c/ AlCl3 1 0,6 2 0,9

Pela anlise das tabelas 6 e 7 e levando-se em considerao que a fase estacionria utilizada (slica) caracteristicamente polar e a fase mvel (hexano/ter etlico/cido actico glacial), apolar pode-se constatar que nos casos onde o valor de Rf maior (maior distncia percorrida pelo soluto) tem-se um maior nmero de compostos apolares (maior afinidade com a fase mvel, apolar). Sendo assim com o valor do Rf determinado, tanto do padro industrial como dos biodiesel obtido neste trabalho, pode-se afirmar que trata-se uma substncia semelhante, logo o biocombustvel obtido com leo vegetal realmente um biodiesel ou alquil-ster,

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possui os mesmos valores Rf. A figura 9 mostra a cromatografia em camada delgada depois de revelada.

FIGURA 9. Cromatografia em camada delgada do biodiesel, em placas de slica.

* P = padro, (1) Milho c/ NaOH, (2) Milho c/ AlCl3, (3) Milho c/ KOH/NaOH, (4) Milho c/ KOH, (5) Soja c/ Na0, (6) Soja c/ KOH, (7) Soja c/ AlCl3, (8) Soja c/ NaOH e (9) Soja c/ KOH/NaOH

4.5 ANLISE POR ESPECTROSCOPIA DE ABSORO NO INFRAVERMELHO DO BIOCOMBUSTVEL A espectroscopia de absoro no infravermelho foi utilizada para identificar a natureza qumica dos constituintes do biodiesel. Os biocombustvel analisados por espectroscopia de absoro no infravermelho tm um exemplo do como foi o perfil do espectro ilustrado na figura 10. Os grupamentos caractersticos do biocombustvel esto listados na Tabela 8.
120

% transmitncia

100 80 60 40 20 0 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

N ondas (1/cm)
FIGURA 10. Espectro de absoro no infravermelho do biodiesel obtido a partir do leo de soja com NaOH.

Na Tabela 8 esto representados os grupos funcionais identificados no biodiesel. A presena de longas cadeias carbnicas verificada pela vibrao C-H de alifticos entre 3000 e 2800 cm -1, e pela deformao C-H em 1515 cm -1 e 1463
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cm-1. A banda em 1750 cm-1 representa o estiramento C=O indicando a presena de ster. As bandas entre 1300 cm-1 e 950 cm-1 so decorrentes do estiramento C-O de cidos carboxlicos e steres. A presena de mais de quatro carbonos sp 2 conjugado indicado pela banda correspondente ao movimento tesoura ordenado das ligaes C-H em movimento sincronizados entre 750-700 cm-1.
TABELA 8. Caracterizao de constituintes do biodiesel por FT-IR n de onda (cm-1) n de ondas (cm-1) Grupo Classe dos compostos (literatura)* Biodiesel caracterstico 3600-3300 3420 O-H cidos carboxlicos, lcoois 3000-2840 3010, 2940, 2821 C-H Alcanos 1750-1730 1500-1400 1300-1000 750-700 1750 1485, 1365 1185, 1054 740 C=O C-H C-O C-H Ester Alcanos cidos carboxlicos, esteres Carbono sp2 conjugado

*(SILVERSTEIN e WEBSTER, 2000).

Os espectros foram apresentados no intuito de demonstrar a obteno do biodiesel tanto obtido de leo de soja como de leo de milho, neles so indicados as vibraes dos grupamentos presentes no biodiesel, assim podemos dizer qual a estrutura do produto. Porm houve a presena de uma banda entre 3300-3600 cm -1 que caracterstica de cidos carboxlicos e grupos alcolicos. Tal banda originou uma dvida a respeito do material analisado, pois poderia ser de cidos carboxlicos remanescentes ou mesmo de restos de lcool etlico usados na reao. A placa onde se armazena o material analisado foi ento colocada no aparelho de infravermelho e forneceu o espectro a seguir: Fez-se um espectro (figura 11) somente da placa de KBr, afim de identificar uma possvel contaminao de gua, justificando-se assim a banda de absoro entre 3300- 3600 cm-1.
110

% transmitncia

100 90 80 70 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

N de onda (1/cm)

FIGURA 11. Espectro de absoro da placa de KBr no infravermelho.

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TABELA 9. Caracterizao da placa de KBr por FT-IR n de onda (cm-1) n de ondas (cm-1) Grupo (literatura)* Biodiesel caracterstico 3600-3300 3420 O-H 1410-1300 1400, 1334 C-O

Classe dos compostos cidos carboxlicos, lcoois cidos carboxlicos, esteres

Na Tabela 9 esto representados os grupos funcionais identificados na placa de KBr. A presena de lcoois, cidos carboxlicos e molculas de gua so indicados pela banda correspondente ao estiramento de O-H entre 3600-3300 cm -1. As bandas entre 1410 cm-1 e 1300 cm-1 so decorrentes do estiramento da ligao CO no gs carbnico presente na atmosfera dentro do aparelho. O espectro da figura 20 foi apresentado a fim de justificar o aparecimento da banda entre 3600 cm -1 a 3300 cm-1, pois o biodiesel no apresenta ligao O-H, para que haja essa banda nos espectros, possvel que a banda representada seja devido a presena de molculas de gua no reticulo da placa de brometo de potssio. 5. CONCLUSO O fato do biodiesel ser proveniente de uma fonte renovvel, matria prima abundante no Brasil, torna seu estudo interessante, desde a considerao do aspecto social, como principalmente o aspecto econmico, sendo a reduo da dependncia externa de importao do leo diesel pelo pas, o fato mais importante, faz com que seja estimulado o uso do biodiesel em mistura com o leo diesel. A obteno de biodiesel a partir do leo de soja fornece maior rendimento, maior que 94% de obteno, quando comparado ao leo de milho, este rendimento menor devido ao leo de milho possuir uma menor quantidade de cido linolico em sua composio. O uso de catalisador necessrio para que acelere a reao, observou que catalisadores bsicos, tais como Hidrxido de Sdio, Hidrxido de Potssio e Epxido de Sdio apresentam maior rendimento do que o catalisador cido o Cloreto de Alumnio e a mistura binria de catalisadores bsicos (NaOH/KOH) na proporo 1:1 do maior rendimento de quando usado um nico catalisador bsico. O catalisador cido apresenta menor rendimento devido ser estricamente impedido. So necessrios mais estudos com catalisadores principalmente cidos, para complementao. O biodiesel tem importante papel tanto para o ambiente quanto para a economia, alm de ter o aspecto social de sua produo, amplamente apoiado pelo governo federal, assim suas pesquisas tornam-se interessantes ao pais. 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANP, AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO; Portaria N 255, de 15 de setembro de 2003; Especificao para o biodiesel puro a ser adicionado ao leo diesel automotivo. Disponvel em: http://www.perkinelmer.com.br/downloads/biodisel/ANP %20Portaria%20255_2003.pdf Acesso em: 15/08/2006. AQUINO NETO, F. D.; NUNES, D. S. S. Cromatografia: princpios bsicos e tcnicas afins. Rio de Janeiro: Intercincia, 2003.

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