ANLISIS FISICOQUMICO EN ABONO ORGNICO

Cesar Chavarro, Hctor Marn, Martin Prado Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle, Cali, Septiembre 28 de 2012 OBJETIVOS: Determinacin del porcentaje de humedad en abono orgnico mediante secado de muestra. Determinacin indirecta de carbono orgnico oxidable por titulacin volumtrica con dicromato de potasio. Determinacin la capacidad de retencin de agua en abono orgnico por preparacin de mezcla acuosa saturada. Utilidad del intercambio catinico en abono orgnico y su relacin cuantitativa. Determinacin de nitrgeno total en abono orgnico mediante el mtodo Kjendahl. DATOS PRIMARIOS: Tabla 1. Datos de determinacin de la densidad real de un producto orgnico. Peso de probeta 50 mL vaca Probeta + muestra Volumen de muestra 64,2557 g 72,0324 g 8,5 mL aproximadamente Tabla 2. Datos de determinacin de la capacidad de retencin de agua de un abono orgnico. Cantidad de muestra seca Cantidad de agua retenida Tiempo de reposo (min) 8,8616 g 9,1 mL 60 Tabla 3. Datos de determinacin del pH de un abono orgnico. Cantidad de muestra seca Cantidad de agua adicionada 8,8616 g 18,2 mL

pH 9,33

Tabla 4. Preparacin de soluciones para determinacin de carbono orgnico en abono. Reactivos Cantidad de reactivo Volumen solucin final K2Cr2O7 1,2264 g 50 mL (SV) Fe(NH4)2(SO2)2.6H2O 9,8184 g 50 mL H2SO4 2,0 mL Tabla 5. Datos de determinacin de carbono orgnico en abono. Solucin Composicin Fe(NH4)2(SO2)2.6H2O gastada Estandarizacin 10 mL K2Cr2O7 8,7 mL Muestra 10 mL K2Cr2O7 + 7,5 mL 46.4 mg de muestra seca Blanco 10 mL K2Cr2O7 9,0 mL Todas las soluciones anteriores contenan ferrona, se les adiciono 200 mL de agua destilada y se las llevo al punto final.

Tabla 6. Preparacin de soluciones para cuantificacin de la capacidad de intercambio catinico en abono orgnico. Sustancias Cantidad de sustancia Volumen de solucin NaOH 0,2 g 50 mL Muestra 5,0375 g ----------C2H3O2NH4 7,7 g 100 mL NaCl en muestra 5,0078 g ----------NaCl en blanco 5,0126 g ----------C8H5KO4 0,1023 g 10 mL Tabla 7. Datos de cuantificacin de la capacidad de intercambio catinico en abono orgnico. Proceso NaOH requerida Estandarizacin con C8H5KO4 5,4 mL Titulacin del blanco 1,2 mL Titulacin de la solucin muestra 20,5 mL Tabla 8. Datos de determinacin de humedad en abono orgnico Peso de muestra + vidrio Tiempo de secado (min) Peso de muestra reloj 45,1078 g 0 5,3100 g 43,2292 g 120 3,4314 g 43,2357 g 160 3,4379 g El peso del vidrio reloj era de 39,7978 g Tabla 9. Reacciones, cantidades de reactivos utilizados en la digestin y destilacin del nitrgeno total. *Digestin: Protenas, Nitratos, nitritos + H2SO4(C) + kelpak -CALOR CO2(gas) + H2O + NH4HSO4(ac) *Liberacin de NH3: NH4HSO4(ac) + NaOH(ac) NH3(gas) + Na2SO4(ac) + H2O(gas) *Arrastre con vapor: NH3(gas) + H2O(gas) NH4OH(ac) *Recoleccin: NH4OH(ac) + H3BO3(ac) NH4H2BO4(ac) + H2O(ac) H2SO4 al 96.1% p/p se agregaron 2 mL a la muestra y blanco por separado. Mezcla Catalizadora: se macer 0,107 gramos de CuSO47H2O, 3,88 gramos de K2SO4 y 0,06 gramos de Selenio y se agregaron a la muestra y blanco 2 gramos respectivamente. La digestin se llev a cabo durante hora y media, agregando volmenes de agua hasta tornarse la solucin verde claro. En el destilador Kjendal se suministr 15 mL de NaOH al 40% p/p a la muestra y blanco y se destil por 15 minutos.

Tabla 10. Pesos, volmenes y concentraciones de reactivos en el anlisis de nitrgeno por Kjendahl. Suministros para anlisis Cantidad muestra HCl
(ac)

Datos arrojados por el anlisis HCl (ac) gastado estandarizacin en 13,5 mL

de

0,0581 g 0,0740 N 0,0533 g 0,6000 g

Na2CO3 H3BO3 Rojo Metilo

(ac)

HCl (ac) gastado en 0,7 mL titulacin de ion borato Blanco no resultados arrojo

de

1,0% p/p

CALCULOS: Determinacin de la densidad real de un producto orgnico. [ ]

Determinacin de la capacidad de retencin de agua de un abono orgnico en muestra seca. [ ] [ ]

Determinacin de carbono orgnico en abono.

( ( )

) (

) [ ]

La anterior ecuacin es la simplificacin del clculo siguiente ya que

Determinacin de humedad en abono orgnico.

Se toma el ltimo peso de muestra obtenido y se determina con este el % de humedad

Cuantificacin de la capacidad de intercambio catinico en abono orgnico. Estandarizacin de NaOH

[(

] [

Determinacin del contenido total de nitrgeno.

-Gramos de Patrn primario, para estandarizar una solucin 0,1 N de HCl.

-Estandarizacin de la solucin de HCl

(ac)

0,1 N (Indicador Rojo de metilo).

-Determinacin del nitrgeno total mediante titulacin del ion borato formado. -Titulacin: NH4H2BO3(ac) + HCl(ac) NH4Cl(ac) + H3BO3(ac)

-Porcentaje de nitrgeno total.

Para estos clculos las determinaciones se expresan en base hmeda ya que para el anlisis de los resultados es mejor aunque muchas de estas se realicen en base seca. RESULTADOS: Tabla 11. Resultados obtenidos en la prctica de agroqumicos (abono orgnico) Parmetro Evaluado Densidad real de la muestra Porcentaje de saturacin con agua pH Porcentaje de nitrgeno total Porcentaje de carbono orgnico Magnitud (en muestra hmeda) 0,915 g/cm3 66,48 % mL/g 9,33 1,20%P/P 3,61 % P/P

Capacidad de intercambio catinico Porcentaje de humedad DISCUSIN DE RESULTADOS:

23,02 (mmol.eq/100 g) 35,26 % P/P

La densidad de la muestra es mayor que 0.6 g/cm3 lo cual est por encima de lo indicado en la normatividad, esto indica que el abono no posee suficiente materia orgnica, aunque cabe aclarar que la muestra se taco (lo cual afecta la agregacin de la muestra) y segn el procedimiento de la norma se dejaba caer el material libremente por lo que este parmetro ya no es comparable con la NTC 5167, lo que si se puede determinar es la presencia de materia orgnica en el suelo, debido a que esta genera agregados que dejan la muestra con poros de gran tamao entre ellas por lo que la densidad es relativamente baja en comparacin a los suelos comunes (en promedio 2.65 g/cm3) debido a que estos poseen un buen contenido de minerales y no tanta materia orgnica. [2] La retencin de agua est bien segn la NTC 5167 debido a que la cantidad de agua retenida es un poco mayor al peso de la muestra, esta retencin se da debido a la existencia de micro-poros dentro de los agregados, por lo cual es factible que la muestra posea una buena cantidad de materia orgnica adems de material arcilloso, la muestra utilizada haba sido reducida de tamao de partcula en el proceso de medicin de la densidad lo que facilito y agilizo el proceso de absorcin de agua. El pH de una solucin 48.70% g muestra por mililitro de agua, arrojo un valor de 9.33 lo cual se considera bastante bsico y sobrepasa el rango de pH desde 4-9 que indica la NTC 5167 como apto, este aumento en el pH puede darse por minerales presentes en el agua o por contaminacin de los instrumentos con sales y sustancias bsicas. Posiblemente la presencia de CaCO3 proveniente de la cascara de huevo pueda provocar este pH tan alto ya que se pueden generar equilibrios entre el anin carbonato y su ion bicarbonato principalmente aumentando as la cantidad de iones hidroxilo en solucin (OH-), aunque de por si la materia orgnica provea un pH bsico. El porcentaje de carbono orgnico oxidable es mucho ms bajo que el 15% indicado como mnimo por la NTC 5167, esto se atribuye a que la cantidad de muestra tomada era pequea y entre esta se tom una cascara de huevo (la cual se compone en un 91% de CaCO3 [3]) la cual al parecer no se disolvi en la solucin por lo que esto puede afectar el porcentaje, aunque este carbono posee un estado de oxidacin +4 gracias a lo cual no se puede oxidar la cascara por lo que la cantidad de carbono determinada proviene de la materia de tipo agregado en el abono. Por el estado de los componentes del abono se determina que el abono no ha pasado por un tiempo suficiente de humificacin por lo que muchos de los componentes no se han integrado totalmente al abono. [4] La capacidad de intercambio catinico est por debajo de los 30 (mmol.eq/100g) que indica la NTC 5167 como mnimo, esta propiedad indica la cantidad de arcilla y materia

orgnica que el suelo tiene, ya que estas ayudan a retener y liberar los iones positivos, lo que ocurre es que la materia orgnica no es todo lo que posee el abono tambin posee minerales como CaCO3, MgCO3 proveniente de la cascara de huevo. Cabe aclarar que las determinaciones hechas en el desarrollo de esta prctica son vlidas ms son aproximaciones debido a que se usan indicadores por lo que las reacciones se llevan al punto final mas no se garantiza que se lleven al punto de equivalencia, para mejorar la precisin de los anlisis se aplicaron blancos. El porcentaje de humedad es alto, ms es acorde segn lo indica la NTC 5167; este parmetro indica que la muestra posee una buena capacidad de retencin de agua por parte del material del abono, esto se debe a la presencia de arcilla y de agregados, adems el anlisis de los resultados indica que en el abono predomina la materia orgnica de tipo vegetal segn lo indicado por la norma referida al principio del prrafo, aunque el parmetro se midi utilizando la NTC 35 se considera valida la comparacin con el cuadro de requerimientos de la NTC 5167 ya que los procedimientos seguidos por ambas no son muy diferentes en su parte prctica. [5] El anlisis de nitrgeno total descubierto por el qumico dans Johan Kjendahl, actualmente tomado como referente para la estandarizacin de tcnicas instrumentales y automticas, se aplica para determinar el porcentaje de nitrgeno en material orgnico; dada la importancia que tiene en el campo de la agricultura, piscicultura y ganadera, el contenido de nitrgeno total se considera parmetro de calidad debido a las implicaciones reflejadas en los productos finales de las actividades de pesca, cultivos y crianza de animales. [6] El objetivo del mtodo de Kjendahl para la medida total de nitrgeno en materiales orgnicos, es destruir todo el material orgnico con cido sulfrico concentrado con el fin de liberar el nitrgeno presente en protenas, cidos nucleicos, entre otros y reducir los iones nitrato y nitrito mediante el catalizador Cobre-Selenio, posibilitando la liberacin de todo el nitrgeno orgnico e inorgnico como ion amonio debido al pH acido de la solucin. [7] El mtodo implica una digestin total del material orgnico presente por lo cual se requieren altas temperaturas en la solucin de cido sulfrico, mediante la adicin de sulfato de potasio la temperatura de trabajo aumenta ya que se eleva el punto de fusin de la mezcla con lo cual se reduce el tiempo de digestin. [8] Es posible que se pierda nitrgeno durante la digestin debido a excesos en la cantidad de catalizador y de sulfato de potasio ya que se posibilita la oxidacin del ion amonio que se presenta en evaporaciones excesivas de cido sulfrico provocando prdidas de amoniaco, por ello se recomiendan temperaturas entre 317-410C. [9] El mtodo continua con la destilacin del ion amonio mediante la liberacin amoniaco al agregar un exceso de base fuerte, generalmente hidrxido de sodio, destila el amoniaco que por contacto con vapor de agua genera ion amonio el cual recolecta en una cantidad conocida de cido brico con indicador acido como el rojo metilo. de se se de

Culminada la destilacin en un volumen prominente de destilado, se titula la sal de borato de amonio formada con cido clorhdrico estandarizado y mediante las reacciones llevadas a cabo por el mtodo, las soluciones normalizadas y el volumen de cido clorhdrico gastado se determin la cantidad de nitrgeno total presente en la muestra de abono orgnico. [10] En los abonos orgnicos, el contenido de nitrgeno establecido por la Norma Tcnica Colombiana 5167 normaliza el parmetro de calidad en un valor mayor al 1% de nitrgeno total; la muestra analizada mediante el mtodo Kjendahl en la variante Steyemark, arroj un contenido de nitrgeno total del 1.20%, al compararlo con el valor del parmetro la calidad, el contenido de nitrgeno total es aceptable para abono orgnico, sin embargo se estudia la posibilidad de perdida por diversos factores que implica el mtodo en cuanto a la digestin de muestra, volatilizacin de compuestos y sesgo en el valor debido a una muestra no homognea. [1] El tiempo de digestin de la muestra fue de 5 horas con lo cual el color final de la solucin se torn amarillo claro y denso, por ello se agregaron cantidades mnimas de agua para diluir el residuo, con lo cual se provoca un desbalance de la temperatura del sistema lo cual alarg el tiempo de digestin, el agregar volmenes de agua destilada fue un factor de respuesta para conocer la veracidad de la digestin de toda la muestra. [11] El digestor funcion en intervalos de calentamiento, debido a que el baln de digestin con muestra al entrar en contacto con la resistencia produca mucha espuma y generaba movimientos bruscos en la solucin, por lo cual se evitaba derramar cualquier mnima cantidad de muestra; se observaron vapores de CO2 y SO3 provenientes de digestin de la materia orgnica, los cuales se extraan mediante vaco. Al referir el porcentaje de nitrgeno total con otros parmetros de calidad como el intercambio catinico y el carbono orgnico, es posible que debido a una incompleta homogeneidad de la muestra, el valor del porcentaje de nitrgeno total se haya sesgado al tomar cantidad de muestra que no fuese representativa de toda la muestra dada debido a que se pudo observar que los constituyentes del abono adems de terrones de tierra tambin contena residuos de cascaras de huevo entre otros productos de desecho. Es claro que el contenido de nitrgeno segn la norma debe ser mnimo en comparacin con todos los constituyentes de un abono orgnico, esto se debe a que la funcin principal de un abono orgnico es ser un transportador de nutrimentos, los cuales se encuentran generalmente en la tierra y en fertilizantes, adems un exceso de nitrgeno posibilita la inmovilizacin de nutrimentos impidiendo el pleno transporte de otros micronutrimentos como el Cu, Zn, P y K entre otros [12]; el contenido de nitrgeno total va ligado al contenido de carbono orgnico dado que dependiendo de la relacin entre los dos, se producir inmovilizacin de nitrgeno orgnico por parte de los microorganismos del suelo generalmente en la relacin carbono/nitrgeno mayor a

20 [13], el nitrgeno proveniente del abono orgnico, que es mayoritariamente nitrgeno orgnico, si est en una relacin carbono/nitrgeno menor a 20 ser suficiente y captado por los microorganismos los cuales lo emplearan para obtener energa y realizar sus procesos biolgicos con lo cual se evita el desgaste de nitrgeno inorgnico proveniente del suelo y fertilizantes, manteniendo activa y constante la poblacin microbiana la cual es vital en el desarrollo y rendimiento de los cultivos desencadenando una auto recuperacin del suelo. [14] Durante la prctica se obtuvieron unos datos y mediante una serie de clculos se encontr el valor de la capacidad de intercambio catinico que posea la muestra de abono orgnico que se haba analizado; el valor que se hallo fue de 23.02meq/100g y el valor establecido como mnimo en las normas NTC 5167 es de 30meq/100g, esto quiere decir que el abono analizado presenta un dficit de intercambio catinico. Pero antes, la capacidad de intercambio catinico se define como la suma de los cationes cambiables que pueden ser absorbidos por unidad de peso (o de volumen) del sustrato; dichos quedan as retenidos frente al efecto lixiviante del agua y estn usualmente disponibles para la planta. [15] La baja capacidad de intercambio catinico que se obtuvo en el abono orgnico se debe a que el abono est compuesto de materia orgnica provenientes de sustancias de origen animal y vegetal que se van acumulando en el suelo, y con la ayuda de cientos de microorganismos estas se descomponen y se transforman en el conocido Humus (materia orgnica de tamao coloidal, muy descompuesta y estable), liberan muchos minerales que son nutrientes esenciales de las plantas [16]. Esta materia orgnica adems de ellos posee grupos funcionales cargados negativamente (carboxlico, fenlico, enlico, etc.) que son los responsables de la capacidad de los materiales orgnicos para retener los cationes en forma no lixiable [15], entonces el abono suministrado para el anlisis podra presentar una baja concentracin de materia orgnica haciendo que no se produzca el suficiente intercambio catinico, disminuyendo la absorcin o retencin de cationes que son esenciales para el crecimiento y nutricin de la planta. Tambin se podra analizar desde otro punto de vista que tiene que ver con el contenido de arcilla que posee el abono, puesto que el abono contena restos de arena y/o piedra; y los bajos contenidos de arcilla hacen que el suelo no absorba los nutrientes dejndolos perder en la lixiviacin[17]. Otro factor que pudo influenciar la baja capacidad de intercambio catinico tiene que ver con el tipo de materia orgnica usada en el abono, ya que este posea cascaras de huevo, arena, piedras, etc. Que inhiben el intercambio catinico entre los compuestos del suelo y el abono que finalmente llegan a la planta.

CONCLUSIONES: La presencia de cascara de huevo puede ser un factor a tener en cuenta en muchas de los parmetros a determinar que se realizan para medir la calidad de un abono orgnico.

La cantidad de materia orgnica afecta de manera apreciable muchas de las propiedades del suelo por lo que es importante que los abonos provean a este de la cantidad suficiente de nutrientes y de caractersticas fsicas como para hacerlo frtil. El mtodo Kjendahl es prctico y eficaz debido a que utiliza mnimas cantidades de muestra y dado que las reacciones son forzadas por cada medio de reaccin se espera que el valor obtenido sea verdico. La digestin llevada a cabo en el mtodo kjendahl es el paso ms importante para convertir todo el nitrgeno orgnico e inorgnico en amonio lo cual implica un control en la temperatura y en las cantidades de catalizador para evitar prdidas de nitrgeno por reacciones adversas. Asegurar un volumen de destilacin representativo, permite fijar un mejor control y seguridad de que todo el amoniaco fue recolectado en el cido brico fijo con indicador.

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