UNIVERSIDAD DE CHILE

FAC. CIENCIAS QUMICAS Y FARMACUTICAS

DEPTO. QUMICA ORGNICA Y FISICOQUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL









Determinacin de Volmenes Molares Parciales

















Nombre alumno: Ignacio Chi Durn
Fecha de ejecucin del practico: 8/09/2012
Fecha de entrega de informe: 25/09/2012





Introduccin:

Al realizarse una disolucin de n componentes a presin y temperatura dadas, se observa en
general, que el volumen de la mezcla no es igual a la suma de los volmenes molares puros por
la cantidad de moles respectivos de cada componente en la disolucin, en las mismas
condiciones de presin y temperatura. Esta diferencia de volmenes se produce debido a las
diferencias entre las fuerzas moleculares existentes en la disolucin y las existentes en los
componentes puros, y por otro lado, las diferencias entre el empaquetamiento de las
molculas en la disolucin y su empaquetamiento en los componentes puros
1
.

El objetivo de este prctico es determinar los volmenes molares parciales de cada
componente de la mezcla binaria agua/KCl, mediante la determinacin experimental de la
densidad de diferentes soluciones de KCl usando un picnmetro. A partir de la densidad y la
pendiente del grafico densidad vs concentracin molar, es posible determinar el volumen
molar parcial a distintas concentraciones molales.




Materiales:

KCl: Es un haluro metlico compuesto de potasio y cloro de peso molecular de 74,55 g/mol. En
su estado puro es inodoro, adems se presenta como un cristal vtreo de blanco a incoloro,
con una estructura cristalina cbica centrada en las caras que se fractura fcilmente en tres
direcciones. El cloruro de potasio es utilizado en medicina, aplicaciones cientficas,
procesamiento de alimentos y en ejecucin legal por medio de inyeccin letal. El compuesto
posee una densidad 1.987, una solubilidad de 1.987 g/cm
3
, puntos de fisin y ebullicin 776C
y 1497C respectivamente. Su nmero CAS es 7447-40-7
2


Picnmetro: El picnmetro (del griego , pykns, densidad), o botella de gravedad
especfica, es un frasco con un cierre sellado de vidrio que dispone de un tapn provisto de un
finsimo capilar, de tal manera que puede obtenerse un volumen con gran precisin. Esto
permite medir la densidad de un fluido, en referencia a la de un fluido de densidad conocida
como el agua o el mercurio
3
.

La balanza y el agua destilada ya se han descrito anteriormente.


Datos experimentales

Temperatura 20,6C
Masa picnmetro 1 17,6189 g
Masa picnmetro 2 17,2906 g
Volumen picnmetro 1 10,082 ml
Volumen picnmetro 2 10,090 ml
Volumen matraz aforado 50 ml
Concentraciones molares de KCl 0.1999, 0.4007, 0.6000, 0.7971, 1.6040







Resultados:


N Pic. m
p
m
0
m
0.1999
m
0.4007
m
0,6000
m
0.7971
m
1,6040

1 17,6189 27,6658 27,7587 27,8574 27,9502 28,0311 28,3978
2 17,2906 27,3427 27,4401 27,5335 27,6264 27,7150 28,0786
M
KCl
0,1999 0,4007 0,6000 0,7971 1,6040




N Picno.
0

0.1999

0.4007

0,6000

0.7971

1,6040

1 0,99624 1,00589 1,01515 1,02435 1,03313 1,06916
2 0,99652 1,00567 1,01545 1,02466 1,03268 1,06905





















Picnmetro 1




Picnmetro 2












0.99
1
1.01
1.02
1.03
1.04
1.05
1.06
1.07
1.08
0 0.5 1 1.5 2
D
e
n
s
i
d
a
d

(
g
/
m
l
)

Concentracin c (mol/L)
y = 0,99693 + 0,04510x
r = 0,9998
0.99
1
1.01
1.02
1.03
1.04
1.05
1.06
1.07
1.08
0 0.5 1 1.5 2
d
e
n
s
i
d
a
d

(
g
/
m
l
)


Concentracin c (mol/L)
y = 0,99674 + 0,04531x
r = 0,99990


Calculo de molalidades


Picnmetro 1

Molaridad molalidad
0.1999 0,2017

0.4007 0,4067

0,6000

0,6125

0.7971 0,8186

1.6040

1,6892




Picnmetro 2

molaridad molalidad
0.1999 0,2018

0.4007 0,4066

0,6000

0,6123

0.7971 0,8190

1.6040

1,6894



















Volumenes parciales en funcin de la concentracin molal


























29.525
29.53
29.535
29.54
29.545
29.55
29.555
29.56
29.565
0 0.5 1 1.5 2
Volumen molar parcial KCl
Picnometro 1
Volumen molar parcial KCl Molalidad
29,5589 0,2017
29,5374 0,4067
29,5308 0,6125
29,5566 0,8186
29,5573 1,6892

Picnometro 2
Volumen molar parcial KCl Molalidad
29,3429 0,2018
29,3382 0,4066
29,3332 0,6123
29,3376 0,819
29,3532 1,6894



























29.33
29.335
29.34
29.345
29.35
29.355
0 0.5 1 1.5 2
Volumen molar parcial KCl

Picnometro 1
Volumen molar parcial Agua Molalidad
18,0504 0,2017
18,0373 0,4067
18,0333 0,6125
18,049 0,8186
18,0494 1,6892



























18.03
18.032
18.034
18.036
18.038
18.04
18.042
18.044
18.046
18.048
18.05
18.052
0 0.5 1 1.5 2
Volumen molar parcial Agua

Picnometro 2
Volumen molar parcial agua Molalidad
18,0472 0,2018
18,0442 0,4066
18,0412 0,6123
18,0439 0,819
18,0535 1,6894



























18.04
18.042
18.044
18.046
18.048
18.05
18.052
18.054
18.056
0 0.5 1 1.5 2
Volumen molar parcial agua

Discusin y comentarios:


Densidades (listo)
Detallar si es correcto como varia la curva (listo)
Explicar el mnimo existente (listo)
Explicar la diferencia de medidas en ambos picnmetros
Compara los datos con la bibliografa, discutir sobre los efectos de la temperatura
Como podra mejorarse los resultados, si es que estos no fueran exactos
Hacer analogas
Faltaron puntos

Las densidades obtenidas experimentalmente, las cuales fueron modeladas en funcin de su
concentracin molar, obtenindose una correlacin de 0.9998 y 0.9999 para los picnmetros
1 y 2, respectivamente. Este aumento de densidad se debe a que, a un mismo volumen, las
soluciones de mayores concentraciones presentan una mayor cantidad de soluto disuelto, por
lo tanto es de esperar una mayor densidad a mayores concentraciones de KCl.

Los datos denotan una regin en donde disminuye el volumen molar parcial (VMP) del KCl,
alcanzndose un mnimo a una concentracin de 0.6 molal, luego a partir de esa
concentracin, los valores de volumen molar parcial aumentan. Los datos tambin reflejan el
mismo comportamiento para el agua, presentndose un mnimo cerca de una concentracin
0.6 molal, ste comportamiento implicara una disminucin del volumen molar de la solucin.
Esta situacin puede ser explicada a travs de una formacin de agregados
moleculares/atmicos, llamados cluster; donde las molculas de agua y iones en la solucin se
agrupan, reduciendo as el volumen molar parcial de ambos y por lo tanto el volumen molar de
la solucin. El aumento progresivo de el VMP a concentraciones mayores a 0.6 molal puede
ser explicado por el aumento de la fuerza inica, lo cual implicara la existencia de suficientes
iones por unidad de volumen para que stos estn lo suficientemente cerca para poder
repelerse. Dado que los iones se encuentran hidratados en solucin, la repulsin inica
desencadenara el arrastre de las molculas de agua, luego, el VMP del agua y de la sal se vera
incrementado a concentraciones mayores. Este incremento se producira hasta que la solucin
alcance su solubilidad a la temperatura experimental, luego de esto, el exceso se cristalizara y
no intervendra en el volumen molar de la solucin.

Los datos bibliogrficos muestran una grafica de VMP vs concentracin molar, modelada por la
recta: VMP = 0,0034(0,0001)m + 0,0261(0,0001). Los datos experimentales realizados por
los picnmetros 1 y 2, muestran una grafica de VMP vs molalidad que puede ser modelada
polinomialmente, esta desviacin puede ser explicada por un mal manejo experimental, sin
embargo, la referencia bibliogrfica utiliza concentraciones distintas de estudio (0,0000;
0,1038; 0.5089; 1,0321; 1,4801; 1,8833), analizando estos valores no es posible apreciar un
mnimo en VMP, por falta de datos experimentales a concentraciones cercanas a 0,5000 m,
por lo que los resultados experimentales obtenidos podran estar correctos.



A partir de los resultados experimentales, y sera posible afirmar que existi un error de
manejo con el picnmetro o error de medicin para la solucin 0.8 molar.

(faltaron puntos a mayor concentracin para comparar si experimentalmente existe un
correlacion con la literatura a concentraciones mayores)


Demuestre ecuacin (5):
m
V

=

1 1 2 2
n M n M
V

+
=

1 1 2
n M cVM
V

+
=

2 1 1
V cVM n M =

( )
2 1 1
V cM n M =

1 1
2
n M
V
cM
=

2 2
2
m n M
V
cM

=

( ) 1

A parir de(corregir) se tiene:

1 1 2 2
n M n M
V

+
=

1 1 2 2
n M n M
V V
= +

1 1
2
n M
cM
V
= +

1
2
, , T P n
M
c
c | |
=
|
c
\ .

( ) 2

Adems:

1 1 2 2
m n M n M = +

1
2
2
, , T P n
m
M
n
| | c
=
|
c
\ .

( ) 3

Luego derivando
( ) 1 con respecto a n
2
, a T, P y n
1
constante y reemplazando
( ) 3 y
( ) 2 en
( ) 1 ;
considerando que el numerador debe tener unidades g/mol:


1
1
1
3
2
, ,
2
, ,
, ,
10
T P n
T P n
T P n
M
c
V
n
c
c

c | |

|
c | | \ . c
=
|
c c | |
\ .

|
c
\ .


1
1
3
2
, ,
2
, ,
10
T P n
T P n
M
c
V
c
c

c | |

|
c
\ .
=
c | |

|
c
\ .


Calcule 1 V y 2 V para cada solucin:

Picnometro 1
Volumen molar parcial KCl Molalidad
29,5589 0,2017
29,5374 0,4067
29,5308 0,6125
29,5566 0,8186
29,5573 1,6892


Grafique los volmenes molares parciales en funcin de la molalidad.
























Picnometro 1
Volumen molar parcial KCl Molalidad
29,5589 0,2017
29,5374 0,4067
29,5308 0,6125
29,5566 0,8186
29,5573 1,6892
Picnometro 2
Volumen molar parcial KCl Molalidad
29,3429 0,2018
29,3382 0,4066
29,3332 0,6123
29,3376 0,819
29,3532 1,6894
Picnometro 1
Volumen molar parcial Agua Molalidad
18,0504 0,2017
18,0373 0,4067
18,0333 0,6125
18,049 0,8186
18,0494 1,6892





Picnometro 2
Volumen molar parcial agua Molalidad
18,0472 0,2018
18,0442 0,4066
18,0412 0,6123
18,0439 0,819
18,0535 1,6894






Calcule el volumen que ocuparan 1000 g de una solucin 0.2 m y 0.8 m. Justifique su
respuesta.

Para el picnmetro 1, la regin entre 0.2 y 0.6 esta modelada por y = -0,04161m + 18,05727
(agua)

Para el picnmetro 1, la regin entre 0.2 y 0.6 est modelada por y = -0,06838m + 29,57019
(KCl)


Para el picnmetro 2, la regin entre 0.2 y 0.6 esta modelada por y = -0,01462m +18,05015
(agua)

Para el picnmetro 2, la regin entre 0.2 y 0.6 est modelada por y = -0,02363m + 29,34772
(KCl)


Para el picnmetro 1, la regin entre 0.6 y 0.8 esta modelada por y = 0,07618m + 17,98664
(agua)

Para el picnmetro 1, la regin entre 0.6 y 0.8 est modelada por y= 0,12518m +29,45413 (KCl)


Para el picnmetro 2, la regin entre 0.6 y 0.8 esta modelada por y= 0,02129m + 29,32017
(agua)

Para el picnmetro 2, la regin entre 0.6 y 0.8 est modelada por y = 0,01306m + 18,0332 (KCl)


VMP H
2
O / (ml/mol) VMP KCl / (ml/mol)
Picno. 0,2 0,6 m 0,6 0,8 m 0,2 0,6 m 0,6 0,8 m
1 VMP =-0,04161m +
18,05727
VMP = 0,07618m +
17,98664
VMP = -0,06838m +
29,57019
VMP = 0,12518m
+29,45413
2 VMP = -0,01462m
+18,05015
VMP = 0,01306m +
18,0332
VMP = -0,02363m +
29,34772
VMP = 0,02129m +
29,32017


Luego para la solucin 0,2 m en el picnmetro 1

Luego para la solucin 0,2 m en el picnmetro 2

Apndice:










http://es.wikipedia.org/wiki/Picnometro
http://es.wikipedia.org/wiki/Cloruro_de_potasio
Fisicoqumica, edicin, cap, Levine, pag..