Fundao Tcnica Educacional Souza Marques

Resina de Uria-formol (policondensao em soluo)

(Qumica Orgnica Experimental)

Alunos: Arpad Neto Bruno Braga Rafael Peixoto Thais Bia Vitria Lins Curso: Qumica Turma: H361Q

Rio de Janeiro, 04 de setembro de 2012

Sumrio
1 Introduo ............................................................................................................................ 1 1.1Polmeros de condensao ............................................................................................. 1 1.2 A resina uria-formol.................................................................................................... 3 2 Materiais e reagentes ........................................................................................................... 5 3 Procedimento Experimental e Discusses de Resultados ................................................... 6 3.1 Tcnica 1 e seu mecanismo: ......................................................................................... 6 -3.2 Tcnica 2: .................................................................................................................... 7 3.3 2o etapa dos dois processos ........................................................................................... 8 3.4 confirmao da Reao ................................................................................................. 9 4 Concluso. ......................................................................................................................... 10 5 Bibliografia ........................................................................................................................ 11

1 Introduo
Para desenvolvimento da pratica, preciso considerar o conceito de polmeros e oligmeros e os possveis aspectos dos grupos funcionais para obteno da resina uria-formol. De maneira mais simplificada, algumas molculas chamadas de monmeros e possuem a propriedade de ligar-se entre si, originando uma macromolcula denominada de polmero (palavra derivada dos radicais gregos: poli = muitos + meros = partes), apresentando quantidade infinita de monmeros . No entanto, embora de modo similar, no se deve confundir um polmero com um oligmero, j que um oligmero apresenta uma forma limitada de monmeros, ou seja, um oligmero poder constituir uma forma pr-definida ou a iniciao de um polmero (na qual este ultimo a proposta da pratica). Assim como na natureza existem alguns polmeros (polmeros celulose, protenas, ltex), existe tambm a produo de objetos baseados na polimerizao, que e de suma importncia para o cotidiano, como podemos citar: recipientes de isopor, roupas e mantas. Os polmeros sintticos so classificados basicamente em dois grupos: os polmeros de adio e de condensao (na qual daremos mais nfase nos polmeros de condensao, desenvolvida na pratica).

1.1Polmeros de condensao
Esses polmeros so, em geral, obtidos pela reao entre dois monmeros diferentes, com a eliminao de molculas pequenas. Neste tipo de polimerizao, os monmeros no necessitam que contenha duplas ligaes entre carbonos, mas necessria a existncia de dois tipos de grupos funcionais distintos. Esta reao polimrica importante pelo fato de se obter polmeros mais sofisticados, que possuem excelente desempenho, dentre as quais podemos citar algumas: as resinas fenlicas, ureicas, melaminicas, epoxidicas. Os polmeros de condensao apresentam em sua cadeia principal no apenas tomos de carbono, mas tambm a possibilidade de outros elementos, como: oxignio, nitrognio, enxofre, etc.

Para o desenvolvimento do mecanismo, preciso considerar que as reaes de policondensao so realizadas em etapas (tambm chamadas de step reaction), em que no h uma distino entre a formao do polmero e o crescimento macromolecular, ou a interrupo deste crescimento. As reaes se processam de forma similar ao que ocorre s molculas no polimricas. Sobre o crescimento da macromolcula, a converso de monmero em produtos alta, porm o crescimento da cadeia polimrica lento, e a cadeia alcana peso molecular elevado aps um tempo para a intercondensao dos segmentos menores (dmeros, trimeros, tetrmeros, oligmeros) formados. Naturalmente, as policondensaes por estarem correlacionadas dois a dois tipos de monmeros, e a cadeia polimrica pode resultar em um copolmero, por exemplo, poli(tereftalato de etileno). Quando reage um monmero bifuncional, como por exemplo um hidrocido, aminocido ou dicido, a cadeia polimrica poder ser considerada como de um homopolmero. Entretanto, possvel a ocorrncia de competio entre a reao de polimerizao e de ciclizao. Por isso, preciso que a cadeia de carbonos entre os grupos funcionais seja a maior possvel para que no ocorra a formao de compostos cclicos, por lactonizao , lactamizao ou anidrizao. A determinao do grupo terminal das molculas em crescimento ser descrito pela quantidade de monmeros empregados e, uma vez esgotado o monmero do meio reacional, termina o crescimento da macromolcula. A aplicabilidade de monmeros com mais de dois grupos funcionais, a ramificao dos polmeros ou polmeros reticulados podem ser obtidos mais complexo, devido formao de um gel. A medida que o solvente vai se transformando em gel, a mistura torna-se cada vez mais viscosa,at

consistncia elstica, at a forma rgida no final do processo. A funcionalidade dos monmeros determina a possibilidade de ligao intercalada, isto , a formao de polmero termorrgido. Por exemplo, a policondensao de um dicido com um dilcool dar origem a um termoplstico; mas , se for introduzida na reao certa proporo de um tri-lcool, j ento poder haver reao fora das extremidades da cadeia, e ser obtido um produto termorrgido, aps a sua policondensao com um dilcool como o glicol etilnico, possvel obter estruturas termorrgidas, pela adio de um monmero olefnico , como o estireno, em condies adequadas. as reaes so em geral reversveis e o crescimento da cadeia depende da remoo dos subprodutos, que so micromolculas, como H2O , HCl , NH3. medida que os segmentos moleculares vo sendo incorporados, o meio reacional se torna cada vez mais viscoso, o que dificulta ou mesmo impede a remoo desses subprodutos, e prejudica o deslocamento do equilbrio reacional ( h formao de subprodutos, que precisam ser removidos do meio reacional). Assim , o peso molecular atingido nas policondensaes usualmente uma ordem de grandeza menor do que nas poliadies, muitas vezes se torna necessria a chamada cura , isto , a reticulao do oligmero durante o processo de produo do artefato.

1.2 A resina uria-formol

A resina uria-formol o adesivo mais utilizado na fabricao de painis de madeira aglomerada e de painis de fibras de media densidade. A maior aplicabilidade deste tipo de resina na fabricao de painis, destacam-se:

- Seu baixo custo das matrias-primas: uria e formol; - pouco desenvolvimento de cor, em relao a outras resinas; - resistncia chama, devido a presena de nitrognio no composto.

Com o inicio dos estudos com a condensao da uria e formol (1880 a 1887) para desenvolvimento de materiais resinosos, a maior parte se aplicava em peas de moldagem. Experimentou-se utilizar a resina na substituio do vidro, devido a transparncia, sem sucesso. No entanto, devido as preocupaes ambientais, ampliou-se o interesse pela qumica deste tipo de resina e tcnicas analticas que auxiliaram a elucidar a estrutura qumica ( novas formulaes reduziram emisses de formol de 6 at 10 vezes). Caso a proporo entre a uria e formol for igual a 1 e a soluo for fracamente cida ( com pH do meio acima de 5) forma-se poli(metileno uria) linear, de baixa solubilidade, o que limita o avano da polimerizao para cerca de 5 resduos de uria por oligmero. Com maiores quantidades de formol, entretanto, forma-se mais hidroximetilas ligadas aos oligmeros, que tendem a solubilizar, possibilitando a formao de oligmeros maiores. As relaes molares de polimerizao conduzidas na industria so tipicamente U:F = 1,6 a 2,6 de concentrao. Embora a reao ocorra com apenas dois reagentes, deve-se considerar que a reao depende do pH,da concentrao, da relao molar, da temperatura, do tempo de reao e da sequncia das reaes. Portanto, devido ao enorme numero de permutaes possveis entre esses parmetros, o sistema complexo, apesar de partir de apenas dois reagentes de grupos funcionais simples.

2 Materiais e reagentes
Reagentes: NaOH (2 ml de soluo aquosa a 10%) acido clordrico (HCl) (20 gotas) formol (5 ml e 11 ml) Uria (6 g. e 2,5 ml.) acido actico concentrado (C2H4O2) gua

Vidrarias:

Tubo de ensaio Becker Esptula Basto de Vidro Papel Tornassol Funil de Buchner Kitassato

3 Procedimento Experimental e Discusses de Resultados

A experincia esta constituda basicamente pela etapa de adio entre a uria e formol para a obteno de uma resina de baixa massa molar. O comportamento da interao uria -formol determinado pelos grupos funcionais. A uria reage como uma amina e o formol reage como um glicol. Durante a formao dos produtos de reao inicial ocorre a liberao de gua. Sobre as tcnicas empregadas, obtivemos os seguintes resultados e mecanismos:

3.1 Tcnica 1 e seu mecanismo:

Ao adicionar uria e formol em um tubo de ensaio, a reao se torna altamente endotrmica (a reao extremamente lenta). Quando adiciona o cido clordrico (HCl), que um cido forte, no tubo, a reao se torna altamente exotrmica, agindo o cido como catalisador, acelerando a reao. Resulta de imediato em uma massa branca pastosa, de alta viscosidade, que aps determinado tempo endurece, sendo este produto, o polmero da resina uria-formol (policondensao).A reao ocorre por meio do intermedirio carboction (H2C+OH), como descrito o mecanismo abaixo:

-3.2 Tcnica 2:
Ao adicionar em um tubo de ensaio formol, hidrxido de sdio (NaOH), que uma base forte, e a uria, a reao se torna altamente endotrmica, mantendo a soluo em estado lquido, diferente da tcnica 1 que se encontra em meio a um cido forte. Ao aquecer a soluo em um perodo curto de tempo ocorre formao de bolhas (a soluo entra em estado de ebulio rapidamente). Sugere-se que caso o tubo vibre enquanto aquece a soluo, deveria afastar o mesmo do bico de gs, pois o lquido facilmente projetado para fora do tubo. Aps diminuir 1/3 do volume da mistura reacional e esfri-lo foi adicionado cido actico glacial dando uma colorao branca (turva), tornando o meio cido, que foi analisado com auxlio do papel de tornassol azul dando colorao rosada. 7

Embora no seja analisado o pH da reao,foi analisado em um intervalo alcalino (NaOH).Ao deixar em banho de gua fervente, contida em um bcher, a mistura se torna lentamente pastosa, de alta viscosidade,que depois endurece, resultando na formao do polmero.O mecanismo realizado atravs do ataque da base ao grupo amido, que por sua vez ataca o metilenoglicol formando o grupo hidroximetila, como descrito na figura abaixo:

3.3 2o etapa dos dois processos

De forma similar em ambos os processos, teremos a obteno da hidroximetilao: em meio alcalino e em meio cido. Na segunda parte do mecanismo caracteriza-se pela formao de oligmeros da uria-formol, sendo baseada na condensao dos compostos hidroximetilados, atravs da capacidade do composto em aceitar um prton e formar novos carboctions.

dependendo das propores de formol e uria, e dependendo da concentrao de cido, a formao de diferentes tipos de carboction, resulta em diferentes produtos, como no exemplo abaixo:

3.4 confirmao da Reao

O produto resinoso insolvel em gua, confirmando sua natureza polimrica.

4 Concluso.
Podemos concluir que cada polmero formado a partir dos monmeros relacionados na reao. Dependendo do grupo funcional deste monmero, possvel a obteno caractersticas diferentes de produto (por exemplo, a formao de resinas com maior ou menor rigidez ou de outro tipo de produto).Na pratica, foram utilizadas a reia agindo como o grupo funcional amina e o formol, que agiu como um glicol, formam como produto o grupo hidroximetila ( que como segunda parte age para formar novos carbocations e assim interagem para formao da resina). importante enfatizar que embora a pratica utilize apenas dois reagentes, a reao depende do pH, relao molar, temperatura, tempo de reao, concentrao e da sequncia das reaes ( correlacionando estes dois ltimos podemos analisar: variando a concentrao de um dos reagentes poderamos obter outra sequencia de reaes, podendo ser obtido um sistema complexo ou uma cadeia simples).

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5 Bibliografia LESSMANN, V. E., Estudo da Reao de cura de resinas uria-formol por espectrometria de ressonncia magntica nuclear.2008. 105f. Dissertao (Mestrado em Qumica) Universidade
Federal do Paran. Curitiba, 2008.

Mano,E. Polmeros como materiais de engenharia.

Unesco,J. & Salvador,E. Qumica . Volume nico.5 edio reformulada. So Paulo: Saraiva, 2002.

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