Problemas resueltos de equilibrio qu mico.

16 de marzo de 2011

1. La constante de equilibrio, Kc , de la reaccin: o

H2 (g) + CO2 (g)

H2 O(g) + CO(g)

es 4,2 a 1650o C. Para iniciarla se inyectan 0,80 moles de H2 y 0,80 moles de CO2 en un recipiente de 5,0 l. a) Calcule la concentracin de cada sustancia en el equilibrio. o b) Tendr distinto valor Kp de Kc ?. a a) H2(g)
0,80 5

CO2(g)
0,80 5

H2 O(g) + CO(g)

moles/l iniciales

moles/l equilibrio 0, 16 x

0, 16 x

donde x es el nmero de moles/l de H2 que reaccionan. En el equilibrio debe de cumplirse: u Kc = Por lo que: [H2 O] = [CO] = 0, 11 M ; [H2 ] = [CO2 ] = 0, 16 0, 11 = 0, 05 M b) En este caso Kp = Kc , ya que: Kp = (RT )n
o

[H2 O][CO] xx = = 4, 2 ; x = 0, 11 M [H2 ][CO2 ] (0, 16 x)(0, 16 x)

moles

Kc

y no moles = no moles del 2o miembro no moles del 1er miembro = 0 2. Un recipiente de 306 ml contiene a 35o C una mezcla en equilibrio de 0,384 g de NO2 y 1,653 g de N2 O4 . Determinar: a) La presin en el recipiente y la densidad de la mezcla. o

2 b) El valor de Kc y Kp para la reaccin N2 O4(g) o 2NO2(g) .

Datos: R=0,082 atm litro mol 1 K 1; Masas atmicas N=14; O=16. o La reaccin en equilibrio que tiene lugar es: o N2 O4(g) 2N O2(g)

En el momento de equilibrio las concentraciones de N O2 y N2 O4 son respectivamente 0,027 M y 0,058 M. a) A partir de la ecuacin de los gases perfectos, podemos obtener la presin, ya que conocemos o o el nmero de moles y en las condiciones en que se encuentran. La presin ser 2,172 atm. Al u o a ser la densidad=masa/volumen, la densidad de la mezcla ser 6,65 g/l. a b) Al ser: Kc = [N O2 ]2 [N2 O4 ]

sustituyendo las concentraciones molares de ambos, resulta Kc = 0, 0127. Al ser Kp = Kc (RT )n

o

moles

y no moles = 1, el valor de Kp ser 0,3201. a I2(g) + Cl2(g) a cierta temperatura, el valor de Kc es 0,11.

3. Para la reaccin 2 ICl(g) o

Las concentraciones iniciales en mol l1 para el ICl, I2 y Cl2 valen 0,20; 0,00 y 0,00, respectivamente. Parte del ICl se descompone y el sistema alcanza el equilibrio. Cul es la concentracin de cada especie en el equilibrio? a o El equilibrio que tiene lugar:

2ICl(g) inicial 0, 20

I2(g) + Cl2(g) 0, 00 x 0, 00 x

equilibrio 0, 20 2x

Kc = 0, 11 =

xx [I2 ] [Cl2 ] = 2 [ICl] (0, 20 2x)2

resolviendo : x = 0, 04mol/l.

Las concentraciones en el equilibrio sern, por tanto: a [ICl] = 0, 2 2x = 0, 12 M [I2 ] = x = 0, 04 M [H2 ] = x = 0, 04 M 4. Si tenemos el equilibrio: CO2(g) + H2(g) CO + H2 O(g) + Q Kcal

3 a) Qu podemos hacer para que el equilibrio se desplace hacia la derecha o hacia e la izquierda? b) Qu relacin existe en este equilibrio entre las constantes Kc y Kp ? e o (a) Para lograr que el equilibrio se desplace hacia la derecha o hacia la izquierda hay que variar la temperatura o la composicin de la mezcla de gases. Una variacin de presin no altera o o o el equilibrio, ya que el volumen ocupado en ambos miembros es igual. Si se desea desplazar el equilibrio hacia la derecha puede hacerse retirando el CO(g) o el H2 O(g) formados o bien aumentando la concentracin de CO2(g) o H2(g) o disminuyendo la temperatura de la mezcla o gaseosa. Si se desea desplazar el equilibrio hacia la izquierda puede hacerse aumentando las concentraciones de CO(g) y de H2 O(g) o disminuyendo la temperatura de la mezcla de gases. (b) En todo equilibrio se cumple que: Kp = Kc (RT )n donde: Kp Kc R T = constante de equilibrio en f uncin de las presiones parciales o = constante de equilibrio en f uncin de las concentraciones o = constante universal de los gases = temperatura en grados absolutos

n = variacin del no de moles en ambos miembros del equilibrio o En este equilibrio: n = n2 n1 = 2 2 = 0 , por lo que Kp = Kc (RT )o = Kc 5. Calcular las constantes de equilibrio en funcin de la concentracin y de la presin o o o para la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno en equilibrio, a concentraciones de o o o nitrgeno 1,03 m/l, hidrgeno 1,62 m/l y de amon o o aco 0,102 m/l. El equilibrio que tendr lugar ser: a a 3H2(g) + N2(g) en donde: Kc = y como: Kp = Kc (RT )n , siendo n = 2 entonces Kp = 0, 0024(RT )2 siendo T la temperatura absoluta a la que transcurre la reaccin, o y R la constante de los gases. [N H3 ]2 0, 1022 = = 0, 0024 [H2 ]3 [N2 ] 1, 623 1, 03 2N H3(g)

4 6. En una experiencia realizada a 490o C, para el estudio de la reaccin: o H2(g) + I2(g) 2HI(g)

se encontr que, una vez alcanzado el equilibrio, las concentraciones de hidrgeno, o o iodo e ioduro de hidrgeno eran respectivamente 0,000862, 0,00263 y 0,0102 moo les/litro. Calc lese a) el valor de la constante de equilibrio a la temperatura menu cionada. b) Las concentraciones, una vez alcanzado el equilibrio, cuando en un recipiente de 2 litros, que se mantiene a 490o C se introduce un mol de hidrgeno o y otro de iodo. a) H2(g) + I2(g) Kc(490) 2HI(g) [HI]2 = [H2 ] [I2 ]

sustituyendo dichas concentraciones por las del enunciado en el momento del equilibrio: Kc(490) = 0, 01022 = 45, 892 0, 000862 0, 00263

Kc y Kp son iguales, al tener la reaccin en los dos miembros el mismo nmero de moles. o u b) Establezcamos las condiciones iniciales y de equilibrio en la reaccin (en moles/l): o H2(g) (inicial) 0, 5 + I2(g) 0, 5 0, 5 x 2HI(g) 0 2x

(equilibrio) 0, 5 x

Al ser la T = cte, la Kc tambin se mantiene constante: e Kc(490) = resolviendo: x1 = 0, 3860 , x2 > [H2 ] o [I2 ], luego: [HI] = 2x = 2 0, 3860 = 0, 772 moles/l [H2 ] = 0, 5 x = 0, 5 0, 3860 = 0, 114 moles/l [I2 ] = 0, 5 x = 0, 5 0, 3860 = 0, 114 moles/l 7. En un recipiente de 30 litros de capacidad se calienta una mezcla de 1 mol de hidrgeno y 1 mol de iodo hasta 488o C, establecindose a dicha temperatura un o e equilibrio entre los dos elementos y el ioduro de hidrgeno formado. Sabiendo que o el valor de la constante de equilibrio es entonces 50, determ nese: a) el n mero de u [HI]2 4x2 = = 45, 892 [H2 ] [I2 ] (0, 5 x)2

x2 = 0, 7095; desprecindose x2 por carecer de sentido ya que a

5 moles de iodo que quedan sin reaccionar en el equilibrio y b) si se introduce 1 mol adicional de hidrgeno en el sistema qu cantidad de iodo original quedar todav o e a a sin reaccionar al alcanzarse de nuevo el equilibrio? a) El equilibrio que tendr lugar ser: a a H2(g) (inicial) 1 mol + I2(g) 1 mol 1 x moles 2HI(g) 0 moles 2x moles

(equilibrio) 1 x moles

En el equilibrio nos quedarn 1-x moles de I2 . El valor de xse puede calcular a partir de la a constante de equilibrio: Keq = [HI]2 (2x/30)2 4x2 = = 2 = 50 [I2 ] [H2 ] (1 x)/30 (1 x)/30 x 2x + 1

en donde x resulta tener dos posibles valores: x1 = 1,39 y x2 = 0,78, pero x1 se puede despreciar por absurdo, ya que no se puede disociar una cantidad mayor que la que inicialmente ponemos en la reaccin. o Luego, los moles de I2 que queden sin reaccionar sern: a 1 0, 78 = 0, 22 moles de I2 b) Al adicionar 1 mol de hidrgeno, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la nueva o situacin de equilibrio ser: o a

H2(g) (inicial) 0, 22 moles

I2(g) 0, 22 moles 0, 22 x moles

2HI(g) 1, 56 moles 1, 56 + 2x moles

(equilibrio) 0, 22 x moles

y entonces la constante de equilibrio ser: a Keq = en donde: x1 = 1, 546 (absurdo) x2 = 0, 154 luego los moles de I2 sin reaccionar sern 0,22 - 0,154 = 0,066 moles. a 8. En un recipiente de 1,3 litros de capacidad, se tienen 2,6 g de N2 O4 a 27o C y una presin de 0,6 atm. Calcular el grado de disociacin del equilibrio: N2 O4 o o Datos: R = 0,082 l atm mol1 K1 ; N = 14 ; O = 16. 2NO2 . [HI]2 (1, 56 + 2x)2 = = 50 [I2 ] [H2 ] (0, 22 x) (1, 22 x)

6 Aplicando la ley de los gases perfectos, vamos a obtener el nmero de moles totales: u P V = nT R T sustituimos los valores del enunciado: 0, 6 1, 3 = nT 0, 082 (273 + 27) nT = 0, 6 1, 3 = 0, 0317 moles 0, 082 300

donde 0,0317 sern la suma de los moles de N O2 y N2 O4 . Calculamos ahora los moles de N2 O4 a en el equilibrio: moles deN2 O4 en el equilibrio = 2, 6/92 = 0, 0282moles. Los moles de N O2 en el equilibrio sern: a moles N O2 = moles totales - moles de N2 O4 = 2N O2 se deduce que:

0,0317 - 0,0282 = 3, 5 103 moles. Del equilibrio N2 O4

a) El nmero de moles totales es c (1+), siendo c la concentracin inicial de N2 O4 . u o b) El nmero de moles de N2 O4 en el equilibrio es c (1-). u Sustituyendo los valores encontrados anteriormente: c (1 + ) = 3, 17 10
2

c (1 ) = 2, 82 102 con lo que se obtiene: = 0, 058 9. La densidad del tetrxido de dinitrgeno N2 O4 es de 2,08 g/l a 60o C y P de 1 atm. o o Calc lese el grado de disociacin y la constante de equilibrio de disociacin para u o o N 2 O4 2NO2 en dichas condiciones de presin y temperatura. o

Masas atmicas: N = 14; O = 16; R = 0, 082 atm l mol1 K1 . o N2 O4(gas) (moles en el equilibrio) 1 2N O2(gas) 2

A la temperatura de 60o C y presin de 1 atmsfera el tetrxido de dinitrgeno se encuentra en o o o o equilibrio con el dixido de nitrgeno, consecuentemente, la densidad que se da en el enunciado o o corresponder a la mezcla de gases en equilibrio. Por tanto, podemos resolver el problema a usando el concepto de peso molecular aparente de una mezcla de gases: P V =nRT ; luego : P V = g RT P.M.mezcla

P.M.mezcla =

gRT RT = ; P V P

7 donde es la densidad del N2 O4 en equilibrio con NO2 , sustituyendo , R, T y P por los valores del enunciado del problema, se obtiene que P.M.mezcla = 56,796. Suponiendo un x % de NO2 y un y % de N2 O4 en la mezcla, se tiene: 56, 796 = x P.M. (N O ) + 2 100 100 = x + y

y 100

P.M. (N2 O4 )

resolviendo: x = 76,5 % e y = 23,5 %, que son los porcentajes de NO2 y N2 O4 en el equilibrio, es decir, hay unas 3,26 veces (76,5/23,5) de NO2 respecto al N2 O4 . Luego, el grado de disociacin o ser: a 2 = 3, 26 (1 ) ; = 0, 619 y la constante de equilibrio Kc pedida ser: a Kc = (2)2 =4 (1 )

10. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A 182o C y presin de 1 atm se disocia en un 29,2 %. Calc lense las Kp y Kc o u para la disociacin de dicho compuesto a esta temperatura, as como la presin a o o la cual se disociar en un 60 %. a El equilibrio (a 182o C y 1 atm) que tendr lugar ser de la forma: a a SbCl5 (equilibrio) 1 0, 292 SbCl3 + 0, 292 Cl2 0, 292

ya que = 0,292, porque est el 29,2 % disociado. a Kp (182o C) = Pp SbCl3 Pp Cl2 SbCl3 PT Cl2 PT = Pp SbCl5 SbCl5 PT

(recerdese que Pp = PT ). Las fracciones molares de los tres componentes: u SbCl3 = Cl2 = no moles SbCl3 no moles Cl2 = o no moles totales n moles totales

0, 292 = 0, 226 1 0, 292 + 0, 292 + 0, 292

SbCl5 = 1 SbCl3 Cl2 = 1 0, 226 0, 226 = 0, 548 luego: Kp (182o C) = 0, 226 0, 226 1 atm = 9, 32 102 0, 548

8 Al ser : Kp = Kc (RT )n y n = 2 - 1 = 1, despejando y sustituyendo: Kp 9, 32 102 Kc = = = 2, 50 103 RT 0, 082 455 Para calcular la presin a la cual se disociar el SbCl5 en un 60 % utilizaremos la misma o a expresin del apartado anterior: o Kp (182o C) = donde: no de moles de Cl2 = no de moles de SbCl3 = 0,6 (60 %). no de moles de SbCl5 = 1 - 0,6 = 0,4 siendo el nmero total de moles de la mezcla = 1,6, por lo que: u Cl2 = SbCl3 = Sustituyendo en la expresin de Kp : o Kp (182o )C = 0, 375 0, 375 PT = 9, 32 102 atm 0, 250 0, 6 0, 4 = 0, 375 ; SbCl5 = = 0, 250 1, 6 1, 6 SbCl3 Cl2 PT SbCl3 PT Cl2 PT = SbCl5 PT SbCl5

operando resulta: PT = 0,1657 atm. Se observa por tanto que la disminucin de presin (de 1 o o atm a 0,1657 atm), favorece el desplazamiento de ecuacin hacia la derecha. o 11. La constante de equilibrio Kc para la reaccin gaseosa: o H2 + I2 vale 55,3 a 700 K. Se pide: a) Decir lo que ocurrir al mezclar a dicha temperatura, en un recipiente cerrado, a estas tres sustancias a las presiones iniciales siguientes: IH = 0,70 atm ; H2 = 0,02 atm; I2 = 0,02 atm. b) Cuales sern las respectivas presiones parciales de equilibrio? a (a) Al ser : Kp = Kc (RT )n donde n = no moles f inales no moles iniciales = 2 - (1 + 1) = 0 , por lo que Kp = Kc ; luego: Kc(700) = Kp(700) =
2 PpIH = 53, 5 PpI2 PpH2

2IH

Kp(700) en el equilibrio ha de mantenerse constante en 55,3. Si hacemos el clculo de Kp con las a presiones parciales iniciales obtenemos: 0, 702 = 122, 5 0, 022

9 valor bastante mayor que 55,3. Para que 1225 disminuya hasta el valor de equilibrio 55,3 deber disminuir la Pp IH o aumentar las de Pp I2 y Pp H2 ; es decir , la reaccin H2 + I2 a o 2IH transcurrir de derecha a izquierda hasta alcanzar la situacin de equilibrio en donde se a o cumplir que: a Kp = 55, 3 =
2 Pp IH P p I2 P p H 2

(b) Del enunciado del ejercicio y del apartado anterior se pueden plantear las siguientes condiciones iniciales y de equilibrio (en atmsferas): o

H2(g) (inicial) 0, 02

I2(g) 0, 02 0, 02 + x

2HI(g) 0, 70 0, 70 2x

(equilibrio) 0, 02 + x luego:

55, 3 = Kp(700) =

(0, 70 2x)2 (0, 02 + x)(0, 02 + x)

en donde: x = 0,0584 atm, por lo que las presiones parciales en el equilibrio sern: a Pp IH = 0, 583 atm ; Pp I2 = 0, 0784 atm ; Pp H2 = 0, 0784 atm 12. El pentacloruro de fsforo se disocia a alta temperatura en tricloruro de fsforo o o y cloro y el grado de disociacin aumenta al elevar la temperatura. Indicar si la o reaccin es exotrmica o endotrmica y el efecto de la presin sobre el punto de o e e o equilibrio.

Cl5 P(g)

Cl3 P(g) + Cl2(g)

La reaccin es endotrmica, ya que el aumento de temperatura favorece el sentido endotrmico o e e y aqu se trata del Cl3 P y del Cl2 debido a que el grado de disociacin aumenta. o Un aumento de la presin favorece la produccin del Cl5 P y al contrario si la presin disminuye. o o o Al aumentar la presin el sistema se desplaza hacia donde ocupe un menor volumen. o 13. La s ntesis industrial del metanol se rige por el siguiente equilibrio homogneo: e CO + 2H2 CH3 OH + 27 Kcal. A 300o C las presiones parciales de equilibrio son

las siguientes: P CO = 4,20 atm; P H2 = 1,75 atm ; P CH3 OH = 0,12 atm. a) Calcular el valor de Kp a dicha temperatura. b) Establecer las inuencias cualitativas favorables o desfavorables de los aumentos de temperatura y de presin, respectivamente, sobre dicha reaccin. o o

10 (a) Aplicando la denicin de Kp al equilibrio y sustituyendo los valores del enunciado: o Kp = Pp CH3 OH 0, 12 = = 9, 33 103 2 Pp CO Pp H2 4, 2 1, 752

(b) Al ser la reaccin exotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza absoro e biendo calor, por lo que se desfavorecer la s a ntesis del metanol, ya que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Al aumentar la presin el equilibrio se desplaza hacia el lugar donde haya menor nmero de o u moles, que ser la derecha del equilibrio, y por tanto favoreciendo la s a ntesis del metanol.