Gases Ideales Cuánticos

Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
Formulacin discreta de las
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Gas ideal de Fermi-Dirac
dbilmente degenerado
fuertemente degenerado
Gas ideal de Bose-Einstein
fuertemente degenerado.
Condensacin de
Bose-Einstein
Gases ideales cunticos
Funcin de particin
Formulacin discreta
Para tratar los sistemas de fermiones o bosones nos
interesa trabajar en el colectivo macrocannico.
(, V, T) =
k
G
jk
e
(
N
j
U
k
)
/kT
G
jk
la multiplicidad o degeneracin del macroestado
segn se trate de fermiones o bosones respectivamente.
i
g
i
!
N
i
! (g
i
N
i
)!
i
(g
i
+ N
i
1)!
N
i
! (g
i
1)!
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Funcin de particin
Si las partculas no interaccionan (son ideales), los es-
tados cunticos de j partculas se pueden expresar en
trminos de estados cunticos de partcula.
U(n
0
, n
1
, . . .) =
l
n
l
l
N =
l
n
l
Siendo l el ndice que recorre los estados cunticos de
partcula y n
l
la ocupacin de ese estado. La idea es sus-
tituir la doble suma sobre el nmero de partculas y sobre
el nmero estados del sistema, por sumas a ocupaciones
de estados cunticos de partcula.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
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cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Funcin de particin
(, V, T) =
n
0
. . .
n
l
e
(N(n
0
,n
1
,...)U(n
0
,n
1
,...))/kT
y entonces podemos factorizar
(, V, T) =
n
0
. . .
n
l
e
[(n
0
+n
1
+...)n
0
0
n
1
1
...]/kT
=
=
n
0
e
(
0
)n
0
/kT
n
1
e
(
1
)n
1
/kT
. . .
n
l
e
(
l
)n
l
/kT
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Funcin de particin
Para un sistema de bosones
BE
=
{
n
j
}
e
j
n
j
(
j
)
/kT
=
=
n
1
=0
e
n
1
(
1
)/kT
n
2
=0
e
n
2
(
2
)/kT
. . .
=
j
_
1 e
(
j
)
/kT
_
1
donde hemos hecho uso de la relacin
1/(1 x) =
n=0
x
n
, cuando |x| < 1.
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Funcin de particin
Para un sistema de fermiones
al sumar para cada n
j
hay que omitir los trminos en que
n
j
> 1 ya que no puede haber ms de una partcula
ocupando el mismo estado cuntico:
FD
=
{
n
j
}
e
j
n
j
(
j
)
/kT
=
j
_
1 + e
(
j
)
/kT
_
w
w
w
.
.
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Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Funcin de particin
Resumen
La funcin de particin macrocannica para un sistema
de fermiones o bosones se puede poner como un
producto de factores correspondientes cada uno de ellos
a un estado cuntico.
De forma unicada
=
j
_
1 ze
j
_
1
para bosones signo (-), para fermiones signo (+)
z = exp(/kT) es la fugacidad.
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Propiedades termodinmicas
pV = kT ln = kT
j
ln
_
1 ze
j
_
N = kT
_
ln
_
T,V
=
j
ze
j
1 ze
j
=
j
n
j
n
j
el nmero medio de partculas en el estado cuntico j.
U = kT
2
_
ln
T
_
V,/T
=
j
ze
j
1 ze
j
w
w
w
.
.
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cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Propiedades termodinmicas
Consideraciones sobre la fugacidad
z da idea de la importancia de los efectos cunticos
en el sistema.
si z es pequeo, z = exp() 1, tanto la
estadstica de Fermi-Dirac como la de Bose-Einstein
se reducen a la estadstica clsica.
Los efectos cunticos se hacen importantes para
bajas temperaturas y altas densidades. (En esas
condiciones z ser grande).
nos centramos en los casos en que z no es pequeo
(cuando los efectos cunticos son importantes).
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Condensacin de
Bose-Einstein
Densidad de estados cunticos
Formulacin continua
Conocido el n
o
medio de ocupacin de los estados cunti-
cos:
n() =
ze
1 ze
Queremos conocer el nmero de estados cunticos con

energa comprendida entre y + d (y a partir de ello,
la densidad de estados cunticos).
En un elemento de volumen del espacio , hay un n
o
de
estados cunticos:
g
d
3
V
q
d
3
V
p
h
3
donde g = 2s + 1 es la degeneracin de un nivel de
energa para partculas de spin s.
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Formulacin continua
Para partculas no relativistas = p
2
/2m
Considerando por separado el espacio de momentos,
d
3
V
p
= p
2
sendddp =
1
2
sendd(2m)
3/2
1/2
d
El nmero de estados cunticos con energa
comprendida entre y + d es:
dg () = 2gV
_
2m
h
2
_
3/2
1/2
d = D() d
donde D() = dg()/d es la densidad de estados
cunticos de partcula.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Condensacin de
Bose-Einstein
Formulacin continua
Utilizando las densidad de estados cunticos,
N =
_

0
n() D() d =
= 2gV
_
2m
h
2
_
3/2
_

0
z
1/2
e
1 ze
d
U =
_

0
n() D() d =
= 2gV
_
2m
h
2
_
3/2
_

0
z
3/2
e
1 ze
d
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Condensacin de
Bose-Einstein
Formulacin continua
pV = kT
_

0
ln
_
1 ze
_
D() d =
= 2kTgV
_
2m
h
2
_
3/2
_

0
1/2
ln
_
1 ze
_
d
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Formulacin continua
si realizamos una integracin por partes:(hacer!)
pV =
4
3
gV
_
2m
h
2
_
3/2
_

0
z
3/2
e
1 ze
d =
=
2
3
_

0
n() D() d =
2
3
U
Donde hemos tenido en cuenta que el nmero medio de
ocupacin de un estado cuntico de energa es
n() =
ze
1 ze
w
w
w
.
.
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Planicacin
Una vez establecida la formulacin continua de las propie-
dades termodinmicas:
1. Estudiaremos un gas ideal de Fermi-Dirac para
valores pequeos de z, es decir, cuando los efectos
cunticos son pequeos. En tal caso se dice que el
gas es dbilmente degenerado.
2. A continuacin estudiaremos el gas de Fermi-Dirac
para valores grandes de z, cuando los efectos
cunticos son importantes, en cuyo caso se dice que
el gas es fuertemente degenerado.
3. Despus haremos los mismos estudios para el gas
de Bose-Einstein.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Bose-Einstein
La densidad de un gas ideal de Fermi-Dirac
= 2g
_
2m
h
2
_
3/2
_

0
z
1/2
e
1 + ze
d =
g
3
I
3/2
(z)
donde es la longitud de onda trmica y:
I
n
(z) =
1
(n)
_

0
x
n1
z
1
e
x
+ 1
dx , 0 z
donde x = y (n) es la integral gamma.
w
w
w
.
.
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F
i
s
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Si z < 1,
la integral I
n
(z) puede resolverse desarrollando el
integrando en serie de potencias de z e integrando
trmino a trmino, con el resultado:
I
n
(z) = f
n
(z) =
k=1
(1)
k1
z
k
k
n
; z < 1
w
w
w
.
.
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m
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Bose-Einstein
Entonces,
=
g
3
f
3/2
(z)
p = kT
g
3
f
5/2
(z)
U =
3
2
kTV
g
3
f
5/2
(z)
En el caso de un gas ideal de Fermi-Dirac dbilmente de-
generado, es decir z pequeo, las series f
n
(z) conver-
gern rpidamente y bastar considerar slo los primeros
trminos de las mismas.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Para expresar las funciones termodinmicas en
trminos de V ( o ) y T,
necesitamos conocer z = z(T, ) y debemos invertir la
serie =
g
3
f
3/2
(z),
z =
i=0
a
i
i1
z =
3
g
+
1
2
3/2
_
3
g
_
2
+
_
1
4
1
3
3/2
__
3
g
_
3
+. . .
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
p
kT
= +
1
2
5/2
3
g
2
+
_
1
8
2
3
5/2
_

6
g
2

3
+ . . .
Esta ecuacin es de la forma de un desarrollo del virial
para la presin, que puede escribirse en la forma:
p
kT
= + B
2
(T)
2
+ B
3
(T)
3
+ . . .
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Los coecientes del virial reejan las desviaciones
respecto del comportamiento ideal debidas a las
interacciones moleculares.
Aunque no hay fuerzas intermoleculares, las
partculas experimentan una interaccin efectiva
debida a efectos cunticos. Por eso aunque son
ideales los coecientes no se anulan.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
En el caso de fermiones, la interaccin es repulsiva
ya que B
2
(T), es positivo y por tanto aumenta la
presin por encima de la de un gas ideal clsico bajo
las mismas condiciones.
B
2
(T) es O(
3
)los efectos cunticos disminuyen a
medida que disminuye la longitud de onda trmica.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
U =
3
2
NkT
_
1 +
1
2
5/2
3
g
+
_
1
8
2
3
5/2
_

6
g
2

2
+ . . .
_
=
=
3
2
pV
Todas las dems funciones termodinmicas pueden obte-
nerse de estas expresiones.
Ejercicio propuesto
Obtener dichas propiedades termodinmicas.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
A bajas temperaturas y/o altas densidades,
z no es pequeo y los efectos cunticos son importantes.
El nmero medio de partculas en un estado cuntico de
energa comprendida entre y + d, es
n() =
ze
1 + ze
=
1
z
1
e
+ 1
=
1
e
()
+ 1
Dado que el nmero de ocupacin de un estado cuntico
en un sistema de fermiones es 0 o 1, representa tambin
la probabilidad de que un estado cuntico, de energa ,
est ocupado.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
n() =
1
e
()
+ 1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
/
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
n()
T/T
F
=0.1
T/T
F
=0.01
T/T
F
=0.001
w
w
w
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
El potencial qumico es, en general, funcin de la tem-
peratura, y por tanto indicaremos el valor de a T = 0
por
0
. En el cero absoluto todos los estados cunticos
por debajo de
0
estn ocupados, cada uno de ellos por
una sola partcula, y por encima vacios, luego:
N =
_

0
0
n()D() d =
= 2g
_
2m
h
2
_
3/2
V
_

0
0
1/2
d =
4g
3
_
2m
h
2
_
3/2
V
3/2
0
de donde:
0
=
h
2
2m
_
3
4g
_
2/3
_
N
V
_
2/3
w
w
w
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
0
se conoce como energa de Fermi
F
representa la energa por debajo de la cual, en el cero
absoluto, todos los estados cunticos se encuentran
ocupados por una y solo una partcula cada uno,
mientras que por encima de esa energa todos los
estados cunticos se encuentran vacos.
temperatura de Fermi T
F
=
F
/k
el momento de Fermi p
F
= (2m
F
)
1/2
.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
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Condensacin de
Bose-Einstein
La temperatura de Fermi de un sistema es tanto
mayor cuanto mayor es la densidad numrica. Por
tanto:
Si el sistema se encuentra a bajas temperaturas y/o
altas densidades, se cumplir T/T
F
1 y el
sistema ser fuertemente degenerado, es decir, los
efectos cunticos sern muy importantes.
Si T/T
F
1, el sistema ser dbilmente
degenerado y los efectos cunticos sern poco
importantes.
w
w
w
.
.
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propiedades
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Condensacin de
Bose-Einstein
En el lmite del cero absoluto,
U
0
=
_

0
0
D() d = 2gV
_
2m
h
2
_
3/2
_

0
0
3/2
d =
=
3
5
N
0
=
3
5
N
F
que es la energa del punto cero de un gas de
Fermi-Dirac.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Bose-Einstein
Implica que la contribucin de las partculas en el
estado fundamental a la capacidad calorca es
cero, no (3/2)k.
Solamente contribuyen a la capacidad calorca
aquellas partculas que se encuentran por encima
del nivel de Fermi.
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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La presin en el cero absoluto
p
0
V =
2
3
_

0
0
D() d =
2
5
N
F
Esta presin del punto cero es muy elevada y se trata
de una presin de origen cuntico, no de origen trmico
como la presin ordinaria.
A partir de estas expresiones se pueden obtener
otras funciones termodinmicas para el gas ideal de
Fermi-Dirac en el cero absoluto.
En particular, la entropa en el cero absoluto es
S
0
= 0.
w
w
w
.
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propiedades
termodinmicas
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Desarrollo a bajas temperaturas
Si T > 0, pero T/T
F
1, se realiza un desarrollo en
serie de potencias de T/T
F
.Siendo los trminos de
orden cero las correspondientes propiedades en el cero
absoluto.
Para fermiones, las funciones termodinmicas N, U y pV
N =
_

0
n() D() d U =
_

0
n() D() d
pV =
2
3
_

0
n() D() d
w
w
w
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Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Pf odemos unicar las expresiones en una nica forma
I =
_

0
n() h() d =
_

0
h() d
e
()/kT
+ 1
con
h() = D() si (I = N)
h() = D() si (I = U)
h() =
2
3
D() si (I = pV )
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Si llamamos:
I
0
=
_

0
h() d
entonces podemos poner:
I =
_

0
_
1
e
()/kT
+ 1
_

kT
__
h()d =
= kT
_

/kT
_
1
e
x
+ 1
(x)
_
h( + kTx) dx
donde x = ( )/kT y:
(x) =
_
0 si x < 0
1 si x > 0
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
A continuacin obtendremos que
I = I
0
+
2
6
h
() (kT)
2
+
7
4
360
h
() (kT)
4
+ . . .
Aunque adelantamos el resultado nal...
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
I = kT
_

/kT
_
1
e
x
+ 1
(x)
_
h( + kTx) dx
Si < y T 0, es decir, si x 0, el trmino
entre corchetes tiende exponencialmente a cero y el
integrando tiende a cero, podemos extender el lmite
inferior de integracin hasta .
La funcin n() tiende rpidamente a cero para
x > 0 y se hace rpidamente igual a la unidad para
x < 0. En ambos casos el integrando se anula.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Desarrollamos el integrando en un entorno de x = 0
h( + kTx) =
m=0
(kT)
m
h
(m)
()
x
m
m!
donde h
(m)
() = d
m
h( + kTx)/dx
m
|
x=0
.
I =
m=0
(kT)
m+1
h
(m)
()
m!
L
m
donde:
L
m
=
_

_
1
e
x
+ 1
(x)
_
x
m
dx
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Si llamamos:
l (x) =
1
e
x
+ 1
(x)
para x > 0 se verica:
l (x) =
1
e
x
+ 1
1 =
1
e
x
+ 1
= l (x)
de modo que l(x) es una funcin impar de x, por lo que la
integral se va a anular para valores pares de m, mientras
que para valores impares la integral es simtrica
L
m
= 2
_

0
x
m
e
x
+ 1
dx = 2
_
1 2
m
_
m! (m + 1)
donde (m + 1) es la funcin zeta de Riemann.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Para m impar
I = 2
m=0
(kT)
m+1
h
(m)
()
_
1 2
m
_
(m + 1)
I = I
0
+
2
6
h
() (kT)
2
+
7
4
360
h
() (kT)
4
+ . . .
como habamos adelantado.
w
w
w
.
.
c
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m
F
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s
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A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Desarrollo del nmero de partculas, h() = D()
I
0
=
_

0
h() d =
4g
3
_
2m
h
2
_
3/2
V
3/2
h
() = gV
_
2m
h
2
_
3/2
1/2
N =
4g
3
_
2m
h
2
_
3/2
V
3/2
_
1 +
2
8
(kT)
2
2
+ . . .
_
w
w
w
.
.
c
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m
F
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s
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A
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cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Desarrollo del potencial qumico
3/2
0
=
3/2
_
1 +
2
8
_
kT
_
2
+ . . .
_

3/2
_
1 +
2
8
_
kT
0
_
2
+ . . .
_
de donde:
=
0
_
1

2
12
_
T
T
F
_
2
+ . . .
_
w
w
w
.
.
c
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m
F
i
s
i
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A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Desarrollo de la energa interna U
h() = D()
I = I
0
+
2
6
h
() (kT)
2
+
7
4
360
h
() (kT)
4
+ . . .
U =
4g
5
_
2m
h
2
_
3/2
V
5/2
_
1 +
5
2
8
_
kT
_
2
+ ...
_
U = U
0
_
1 +
5
2
12
_
T
T
F
_
2
+ ...
_
w
w
w
.
.
c
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F
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
La capacidad calorca del gas de fermiones
C
V
=
2
NkT
2 (
0
/k)
=
2
2
Nk
T
T
F
w
w
w
.
.
c
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m
F
i
s
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c
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
n() =
ze
1 ze
Tomando el signo - como corresponde a bosones

N =
_

0
n() D() d
U =
_

0
n() D() d
pV = kT
_

0
ln
_
1 ze
_
D() d
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
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A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Para ciertos valores de z el integrando se hace
innito y la integral diverge.
El valor ms bajo de z para el cual se presenta
divergencia ser z = e
0
, donde
0
es la energa
del nivel fundamental (si tomamos
0
= 0, la
divergencia se presentar en z = 1 y los valores
permitidos de z sern 0 z < 1, es decir < 0).
La contribucin del nivel fundamental al nmero de
partculas sale de la integral como
gn(
0
) = g
z
1 z
w
w
w
.
.
c
o
m
F
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s
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
= 2g
_
2m
h
2
_
3/2
_

>0
z
1/2
e
1 ze
d +
gz
V (1 z)
En el lmite termodinmico, el ltimo trmino se anula
=
g
3
J
3/2
(z)
donde:
J
n
(z) =
1
(n)
_

0
x
n1
z
1
e
x
1
dx , 0 z < 1
siendo x = y (n) la integral gamma.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Como z < 1, la integral puede resolverse desarrollando
el integrando en serie de potencias de z
J
n
(z) = g
n
(z) =
1
(n)
k=1
z
k
k
n
_

0
y
n1
e
y
dy =
=
k=1
z
k
k
n
z < 1
donde y = kx.
=
g
3
g
3/2
(z)
p = kT
g
3
g
5/2
(z)
U =
3
2
kTV
g
3
g
5/2
(z)
w
w
w
.
.
c
o
m
F
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s
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Todo es completamente anlogo al gas de Fermi-Dirac d-
bilmente degenerado, excepto por el signo.
p
kT
=
1
2
5/2
3
g
2
+
_
1
8
2
3
5/2
_

6
g
2

3
. . .
U =
3
2
pV =
=
3
2
NkT
_
1
1
2
5/2
3
g
+
_
1
8
2
3
5/2
_

6
g
2

2
. . .
_
A partir de estas expresiones pueden obtenerse otras
funciones termodinmicas.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
fuertemente degenerado: Condensacin de Bose-Einstein
Gas ideal de Bose-Einstein fuertemente degenerado
Si z 1, no podremos despreciar la contribucin del
nivel fundamental.
=
g
3
g
3/2
(z) +
gz
V (1 z)
El nmero medio de partculas en el estado fundamental:
N
0
= gn(
0
) =
gz
1 z
w
w
w
.
.
c
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F
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A
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
La funcin g
3/2
(z) es una funcin acotada, positiva
y montonamente creciente de z en el rango
0 z < 1. Para z = 1 (el valor lmite):
g
3/2
(1) =
k=1
1
k
3/2
=
_
3
2
_
= 2.612 . . .
(n) =
k=1
1/k
n
es la funcin zeta de Riemann.
El segundo trmino solamente es no nulo en el lmite
termodinmico (V ) cuando z 1 a/V
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
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c
a
A
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Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Al objeto de determinar la ecuacin de estado,
debemos determinar z en funcin de y T.
=
g
3
g
3/2
(1) +
g
a
a =
g
3
3
gg
3/2
(1)
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Tendremos, dos situaciones:
Si
3
/g > g
3/2
(1), quiere decir que existe una
contribucin del estado fundamental y por tanto
z = 1
a
V
, en el lmite termodinmico z = 1.
Si
3
/g < g
3/2
(1) quiere decir que z < 1 ya que
g
3/2
(z) es creciente y por tanto el valor de z es la
solucin de g g
3/2
(z) =
3
El punto
3
/g = g
3/2
(1) es un punto especial ya que
marca el lmite entre ambas situaciones.
Vamos a estudiar su signicado fsico.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Consideramos g
3/2
(z) =
3
/g funcin de la
temperatura a una densidad dada
A temperaturas lo bastante bajas como para que
3
/g > g
3/2
(1), z = 1 a/V
El nmero medio de partculas en el estado fundamental
ser:
N
0
=
gz
1 z
=
gV
a
=
V
3
_
3
gg
3/2
(1)
w
w
w
.
.
c
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m
F
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s
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Deniendo una temperatura T
0
en la forma:
3
0
g
=
g
_
h
2
2mkT
0
_
3/2
= g
3/2
(1)
Podemos reescribir:
N
0
N
= 1
_
T
T
0
_
3/2
; T < T
0
Para temperaturas mayores que T
0
, el valor de z no estar
en la proximidad de z = 1 . Entonces es nito y, en el
lmite termodinmico:
N
0
N
=
1
N
gz
1 z
= 0 T > T
0
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
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A
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Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Figura: Fraccin de partculas en su estado fundamental en
funcin de la temperatura.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Condensacin de Bose - Einstein
Cuando T > T
0
, la fraccin de molculas en el
estado fundamental es prcticamente cero.
Cuando T < T
0
, y la poblacin del estado
fundamental aumenta a medida que disminuye la
temperatura hasta que a T = 0 todas las molculas
estn en su estado fundamental.
Esta transicin a T
0
es anloga a una transicin de
fase ordinaria y se denomina condensacin de
Bose-Einstein.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
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Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Si se mantiene ja la temperatura y se vara la
densidad.
Deniendo una densidad crtica,
3
g
= g
3/2
(1)
por debajo de la cual la probabilidad de ocupacin del
estado fundamental es prcticamente cero y por encima
es nita, obtenemos:
N
0
N
= 1

0
; >
0
= 0 ; <
0
w
w
w
.
.
c
o
m
F
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A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Las propiedades de la condensacin de
Bose-Einstein
p = kT
g
3
g
5/2
(z)
Su dependencia con la densidad a una temperatura
dada,
p
kT
=
g
3
g
5/2
(z) ; <
0
=
g
3
g
5/2
(1) ; >
0
donde g
5/2
(1) = (5/2) = 1, 341 . . ..
w
w
w
.
.
c
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m
F
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Figura: Isotermas presin-volumen para un gas ideal de
Bose-Einstein.
w
w
w
.
.
c
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F
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A
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Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Las lneas horizontales representan la regin en la
cual el sistema es una mezcla de dos fases. Los
puntos A y B corresponden a las dos fases en
equilibrio: la fase condensada (A) y la fase diluida
(B). La fase diluida tiene un volumen especco v
0
, y
la fase condensada tiene un volumen especco 0 y
ambas coexisten a la misma presin.
w
w
w
.
.
c
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Condensacin de
Bose-Einstein
La presin de vapor,
p
0
(T) = g
kT
3
g
5/2
(1)
derivando con T y comparando con la ecuacin de Clausius-
Clapeyron:
dp
dT
=
H
cond
TV
vemos que la entalpa de cambio de fase es:
H
cond
=
5
2
NkT
g
5/2
(1)
g
3/2
(1)
y por lo tanto es una transicin de primer orden.
w
w
w
.
.
c
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Resumen
La condensacin de Bose-Einstein es una transicin
de fase de primer orden en la que la fase
condensada no tiene volumen, por lo que el sistema
tiene una densidad macroscpica uniforme.
La interpretacin fsica es que la condensacin
ocurre en el espacio de momentos en lugar del
espacio de coordenadas.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
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A
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
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Condensacin de
Bose-Einstein
La energa interna,
a una densidad dada vendr dada por:
U =
3
2
kTg
V
3
g
5/2
(z) ; T > T
0
=
3
2
kTg
V
3
g
5/2
(1) ; T < T
0
w
w
w
.
.
c
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
La capacidad calorca a volumen constante
C
V
=
_
U
T
_
V,N
Para realizar la derivada hay que tener en cuenta que:
d
_
3
_
dT
=
3
2
3
T
y que la funcin g
n
(z) tiene la propiedad:
dg
n
(z)
dz
=
1
z
g
n1
(z)
w
w
w
.
.
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propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
g
5/2
(z)
T
V,N
=
g
5/2
(z)
z
V,N
z
T
V,N
=
1
z
g
3/2
(z)
z
T
V,N
g
3/2
(z)
T
V,N
=
1
z
g
1/2
(z)
z
T
V,N
y como
=
g
3
g
3/2
(z)
g
3/2
(z)
T
V,N
=
V,N
=
3
2
1
T
3
g
de modo que, igualando los resultados
z
T
V,N
=
3
2
1
T
3
g
z
g
1/2
(z)
C
V
Nk
=
15
4
g
5/2
(z)
g
3/2
(z)
9
4
g
3/2
(z)
g
1/2
(z)
; T > T
0
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
Mientras que, si T < T
0
,
z = 1, (z/T)
V,N
= 0, y teniendo en cuenta que
g
3/2
(1) =
3
0
g
=
3
0
3
g
=
_
T
T
0
_
3/2
3
g
resulta en denitiva:
C
V
Nk
=
15
4
g
3
g
5/2
(1) =
15
4
g
5/2
(1)
g
3/2
(1)
_
T
T
0
_
3/2
; T < T
0
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
z puede determinarse numricamente con
=
g
3
g
3/2
(z) +
gz
V (1 z)
y el resultado se muestra en la Figura, donde C
V
se re-
presenta en funcin de T. No hay discontinuidad de C
V
en T
0
, pero hay una discontinuidad en su pendiente en
dicho punto.
Figura: (a) Capacidad calorca de un gas ideal de
Bose-Einstein. (b) Capacidad calorca experimental del
lquido helio a la presin de vapor saturante.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A
Fsica Estadstica
Largo-Solana
Gases ideales
cunticos
Introduccin
Funcin de particin.
propiedades
termodinmicas
Densidad de estados
cunticos
Condensacin de
Bose-Einstein
La condensacin de Bose-Einstein tiene lugar
incluso aunque las partculas no interaccionen entre
s, porque se trata de un fenmeno puramente
cuntico.
Los resultados obtenidos, se parecen
cualitativamente a la transicin de fase He-IHe-II
del helio lquido He-4 aunque esta es una transicin
lambda.
w
w
w
.
.
c
o
m
F
i
s
i
c
a
A

Gases Ideales Cuánticos

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