Universidad de Costa Rica Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica Laboratorio de operaciones por separacin de fases IQ0433

Anlisis del efecto electroltico, la proporcin disolventealimentacin y la identidad del disolvente en la operacin de extraccin lquido-lquido

Profesora: Ing. Karolina Gonzlez V., M.B.A. Asistente: Andrs Alvarado G. Grupo: 1-A

Presentado por:

Oscar Acua Daz Estefana Castro Rivas Mauricio Snchez Valverde

A80067 A81541 A85982

San Jos, Costa Rica Ciudad Universitaria Rodrigo Facio Junio, 2012

RESUMEN Se pretendi establecer las condiciones de refinacin ptima para un sistema ternario de agua, cido etanoico y un disolvente orgnico (hexano o ter de petrleo) por medio de un anlisis estadstico de diseo factorial completo. Para ello se determin el ndice de refraccin de varias disoluciones de cido actico con y sin sal mediante la utilizacin del refractmetro de Abb con el objeto de elaborar las rectas de concentracin de cido actico en funcin del ndice de refraccin para cuantificar la concentracin del soluto en el refinado. Seguidamente se llev a cabo el proceso de extraccin lquido-lquido donde se variaron tres factores: disolvente (hexano o ter de petrleo), proporcin alimentacin-disolvente (3:1 y 3:2) y la presencia de sal de mesa. Para ello se realizaron las corridas aleatoriamente, y se fueron analizando los ndices de refraccin del refinado. Vale destacar que dicho proceso fue realizado en el Laboratorio de Ingeniera Ambiental. Se concluy que el proceso de extraccin de cido actico disuelto en agua, segn las condiciones estudiadas se mejora al aadir cloruro de sodio a la disolucin de alimentacin, al utilizar ter de petrleo como disolvente y al utilizar una proporcin mayor de disolvente con respecto a la alimentacin. Adems se determin que la presencia de sales disueltas es el nico factor que presenta un efecto importante en el proceso y que a pesar de que existen interacciones entre los factores, para el nivel de significancia elegido no existen interacciones significativas. Por lo tanto con base en los resultados, se recomienda ampliar las investigaciones sobre el fenmeno en estudio llamado salting-out ya que su aplicacin podra ser sumamente til en los tratamiento de purificacin del agua.

NDICE Pgina RESUMEN .................................................................................................................... i INDICE DE FIGURAS ................................................................................................ iv INDICE DE CUADROS ............................................................................................... v OBJETIVOS ................................................................................................................. 1 1. MARCO TERICO .............................................................................................. 3 1.1 Tringulo de Solubilidad ..................................................................................... 4 1.2 Etapas en un Proceso de Extraccin ..................................................................... 5 1.3 Clasificaciones de la Extraccin Lquido - Lquido .............................................. 6 1.3.1 Tipo de Contacto .......................................................................................... 6 1.3.2 Modo de Mezcla ........................................................................................... 7 1.4 Eleccin del disolvente ........................................................................................ 8 1.5 Salting-out ....................................................................................................... 9 2. METODOLOGA ............................................................................................... 11 2.1. 2.2. 3. 4. 5. 6. Metodologa experimental............................................................................. 11 Equipo experimental ..................................................................................... 11

ANLISIS DE RESULTADOS .......................................................................... 12 CONCLUSIONES .............................................................................................. 18 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................ 19 APNDICES ...................................................................................................... 20 Apndice A. Resultados .......................................................................................... 20 Apndice B. Resultados intermedios ....................................................................... 21 Apndice C. Consola de Minitab 16 para el anlisis del diseo factorial propuesto ............................................................................................................................... 23 Apndice D. Muestra de clculos ............................................................................ 25 D1. Estimacin de la concentracin de cido actico en los refinados ...................... 25 D2. Estimacin de la concentracin de soluto en el extracto .................................... 25 ii

D3. Clculo del coeficiente de distribucin ............................................................. 26 Apndice E. Nomenclatura ...................................................................................... 27

iii

INDICE DE FIGURAS Pgina Figura 1. 1 Tringulo de solubilidad .............................................................................. 4 Figura 1. 2 Efecto de la Temperatura en Equilibrios Ternarios ...................................... 5 Figura 1. 3 Extraccin en Rgimen Continuo ................................................................ 6 Figura 1. 4 Extraccin en un rgimen discontinuo ......................................................... 7 Figura 1. 5 Procesos de Extraccin con agitacin mecnica ........................................... 7 Figura 1. 6 Procesos de Extraccin con agitacin por circulacin de fluidos .................. 8 Figura 3. 1 Concentracin de cido actico en agua destilada en funcin del ndice de refraccin .................................................................................................................... 12 Figura 3. 2 Concentracin de cido actico en agua salada en funcin del ndice de refraccin .................................................................................................................... 13 Figura 3. 3 Grficas de efectos principales .................................................................. 15 Figura 3. 4 Matriz completa de interacciones .............................................................. 16 Figura 3. 5 Diagrama de Pareto para efectos estndar .................................................. 16 Figura 3. 6 Grfica de cubos para la variable de respuesta promedio para diversas combinaciones de factores........................................................................................... 17

iv

INDICE DE CUADROS Pgina Cuadro 3. 1 Factores y niveles del diseo factorial completo utilizado ........................ 14 Cuadro A. 1. ndices de refraccin para distintas concentraciones de cido actico en agua destilada ............................................................................................................. 20 Cuadro A. 2. ndices de refraccin para distintas concentraciones de cido actico en agua destilada con una concentracin de 350 ppm de cloruro de sodio ........................ 20 Cuadro A. 3. ndices de refraccin medidos con ayuda de un refractmetro de Abb para el refinado ........................................................................................................... 20 Cuadro B. 1. Concentracin de cido actico en el refinado ........................................ 21 Cuadro B. 2. Concentracin de cido actico en el extracto ......................................... 21 Cuadro B. 3. Coeficiente de distribucin del cido actico en el extracto y refinado para cada corrida experimental ........................................................................................... 22

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL Establecer las condiciones de refinacin ptima para un sistema ternario de agua, cido etanoico y un disolvente orgnico (hexano o ter de petrleo) por medio de un anlisis estadstico de diseo factorial completo.

OBJETIVOS ESPECFICOS Elaborar las rectas de concentracin de cido actico en funcin del ndice de refraccin tanto para la disolucin en agua destilada como para la disolucin salina, para cuantificar la concentracin del soluto en el refinado. Realizar un proceso de extraccin lquido-lquido, por tandas, a escala de laboratorio, para dos sistemas ternarios: agua-cido actico-hexano y agua-cido actico-ter de petrleo. Determinar la identidad del disolvente orgnico que genera menor concentracin del soluto en los refinados en el proceso de extraccin. Determinar la razn alimentacin: disolvente que genera menor concentracin del soluto en los refinados en el proceso de extraccin. Determinar la concentracin de sal disuelta que genera menor concentracin del soluto en los refinados en el proceso de extraccin.

2 JUSTIFICACIN La extraccin lquida tiene diversas aplicaciones en la industria en las que por varios factores, como lo son los costos y eliminacin de subproductos, resulta como un buen sustituto de otras operaciones de transferencia de masa y mtodos qumicos. Por tales razones la investigacin de dicho tema resulta de suma relevancia para su posterior aplicacin a mayor escala. En general se han explorado los campos de la extraccin lquida en donde se tienen mezclas ternarias de dos compuestos insolubles entre s con un soluto distribuido, en donde en varios casos el agua es uno de los primeros. No obstante en los ltimos aos se ha empezado a estudiar el fenmeno denominado salting-out en donde mediante la adicin de una sal inorgnica al agua se obtiene como la solubilidad en el agua del soluto orgnico disminuye propiciando una mejor extraccin del soluto de inters. Por tanto la aplicacin de dicho principio en la industria para la purificacin de las aguas residuales por ejemplo, podra ser sumamente efectiva para la eliminacin de los contaminantes orgnicos as como tambin en operaciones unitarias de intercambio inico.

1. MARCO TERICO La extraccin lquido-lquido es un proceso de transferencia de masa en el cual se da la separacin de los componentes de una mezcla lquida, por el contacto de esta con otro lquido, es cual es inmiscible o parcialmente inmiscible con esta y que disuelve preferentemente a uno de los constituyentes de la mezcla original. Con eso, se pueden definir varios trminos que suelen utilizarse para diferenciar los diferentes componentes que se utilizan en este proceso: Alimentacin: es la mezcla lquida original a la cual se desea extraer alguno de sus componentes. Disolvente: es el lquido que se pone en contacto con la alimentacin. Soluto: es el componente que se desea separar de la mezcla de alimentacin y que es soluble, tanto en la alimentacin como en el disolvente. Extracto: es la fase generada luego de la extraccin la cual es rica en el disolvente. Refinado: lquido residual de donde se ha extrado el soluto. Este tipo de operacin, tiende a ser un poco ms simplificado en su operacin en s, ya que como se indica tiende a ser prcticamente poner en contacto dos corrientes de lquidos, por lo que podra ser ms eficiente en ciertos casos que una destilacin, ya sea por la naturaleza de los compuestos o simplemente, porque las condiciones con las que se trabajaran son de bajos rendimientos o condiciones muy especiales y especficas (McCabe, Smith, & Harriot, 2005). Cabe destacar que la parte de mayor complejidad de la operacin se da cuando se deben de separar las fases, ya que puede que las sustancias posean densidades similares, por lo que a la hora de la separacin de las mismas se complique un poco. Ya que por lo general, al poner las sustancias en contacto, se proceden a agitar para que exista la mayor transferencia del soluto, haciendo que se tienda a general algn tipo de emulsin; y teniendo en cuenta que las viscosidades tambin tienden a ser altas, las velocidades de los componentes a lo largo de los equipos sin muy bajas por lo que se requiere de un fuerte apoyo mecnico para poder realizar esta separacin de las fases (McCabe, Smith, & Harriot, 2005). 3

4 Adems de ello, hay que mencionar, que una vez superada la operacin de extraccin siempre debe de considerarse otro tipo de operacin unitaria de separacin; esto ya que se debe de pensar en la de acuerdo a las necesidades de la operacin en obtener por aparte el soluto y el disolvente (componentes del extracto) principalmente si se considera en una recirculacin del ltimo, o si por el contrario, el compuesto de inters es el refinado. Por lo que podra pensarse en operaciones como destilacin, evaporacin, entre otros (McCabe, Smith, & Harriot, 2005). 1.1 Tringulo de Solubilidad Treybal (1988) trata la siguiente nomenclatura para describir el equilibrio qumico en la operaciones de extraccin lquida, en donde A y B se refieren a los dos lquidos puros bsicamente insolubles y C el soluto distribuido, y por tanto las mezclas a separar en la extraccin sern A y C, y B ser el disolvente de extraccin. E se denota para el extracto y R para el refinado. Por lo tanto, como la extraccin supone al menos el uso de tres sustancias, se establece un tringulo de solubilidad como el mostrado en la Figura 1.

Figura 1. 1 Tringulo de solubilidad (Treybal, 1988) En la Figura 1.1 se describe grficamente las concentraciones en los sistemas ternarios en estudio, en donde la altura del tringulo equiltero se atribuye a la composicin al 100% y las distancias a los tres lados los porcentajes o fracciones de los tres componentes, adems cada vrtice del tringulo representa uno de los componentes puros. Por ejemplo, la distancia perpendicular desde cualquier punto como K a la AB representa el porcentaje de C en dicha mezcla, y a AC el porcentaje de B y a CB el

5 porcentaje de A. Las composiciones en cada punto, como por ejemplo el punto M que corresponde a una mezcla R a las que le agregan E kg de una mezcla E se pueden obtener mediante balances de materia (Treybal, 1988). Es importante destacar que para sistemas de este tipo la solubilidad entre A y B aumentar con un incremento en la temperatura, y arriba de cierta temperatura crtica de solucin se disuelven por completo. Por otra parte el efecto de la presin usualmente es muy pequeo en el equilibrio lquido y por lo tanto se tiende a omitirlo; sin embargo no hay que descartar que si la presin se redujese considerablemente en tanto que fuera menor que las presiones de vapor de las soluciones, aparecera entonces una fase vapor y se interrumpira el equilibrio qumico (Treybal, 1988).

Figura 1. 2 Efecto de la Temperatura en Equilibrios Ternarios (Treybal, 1988) 1.2 Etapas en un Proceso de Extraccin En el proceso de extraccin, pueden sealarse tres operaciones bien definidas e independientes una de la otra; y sin importar si la extraccin es en rgimen continuo o por lotes estarn presentes en el proceso, stas son (Miranda, 2011): a. Contacto entre Fases: en esta seccin, se suelen alimentar a un tanque agitado y otro equipo que permita el mezclado entre la alimentacin y el disolvente, en esta, es donde se da la transferencia de masa del soluto, por lo que se podra afirmar que es la etapa ms importante del proceso de extraccin.

6 b. Separacin de las Fases: una vez obtenidos el tanto el extracto como el refinado, se debe dar un tiempo para que las fases tiendan a separarse nuevamente. Cabe mencionar, que por lo general se da un tiempo de retencin en los equipos para que por simple accin de la gravedad las fases se tiendan a separar por medio de la diferencia de sus densidades y luego por una simple decantacin se separan. Cabe mencionar que el proceso de separacin se dificulta, se pueden utilizar medios mecnicos como la centrifugacin para poder obtener el extracto como el refinado por separado. c. Recuperacin del Disolvente: idealmente, y considerando que se obtener muchos beneficios en diversos campos como los econmicos, ambientales, del proceso, entre otros; se debe de purificar el disolvente para que de nuevo vuelva a ser utilizado en el proceso. 1.3 Clasificaciones de la Extraccin Lquido - Lquido Las extracciones lquido lquido, pueden clasificarse de acuerdo con un gran nmero de aspectos de las definen, entre los que se pueden mencionar: el tipo de contacto y tambin la forma en que se mezclan los lquidos (Coulson & Richardson, 2003). 1.3.1 Tipo de Contacto Continuo: en esta extraccin, se opera bajo un rgimen en el que siempre hay corrientes de entrada del disolvente y la alimentacin, de los que siguen generalmente algn tipo de decantador o sedimentador para la separacin de las fases que tambin salen de la operacin de extraccin en forma dinmica. Cabe destacar que por la continuidad de este proceso, este tipo es el que ms suele utilizarse en el rea industrial (Coulson & Richardson, 2003).

Figura 1. 3 Extraccin en Rgimen Continuo (Miranda, 2011)

7 Discontinuo: como su nombre lo indica, este es el tipo de extraccin por lotes o batch en la que el proceso de separacin se realiza en un solo equipo y debe de esperarse un tiempo prudencial entre cada una de las etapas de la extraccin para s garantizar una adecuada y eficiente operacin (Coulson & Richardson, 2003).

Figura 1. 4 Extraccin en un rgimen discontinuo (Miranda, 2011) 1.3.2 Modo de Mezcla Agitacin Mecnica: como su nombre lo indica, en este tipo de extraccin se utiliza un impulsor que permita el contacto necesario entre la alimentacin y el disolvente. Generalmente, se utilizan impulsores que generen una buena distribucin axial a lo largo del tanque para permitir la mayor homogeneizacin de ambos lquidos. Como se utiliza una agitacin directa, luego de la etapa de mezclado siempre tiene que haber una fase de reposo para que pueda darse la adecuada separacin de las fases, ya sea en un equipo aparte (Figura 1.5 a) o que en el mismo se de la agitacin y sedimentacin (Figura 1.5 b) (Coulson & Richardson, 2003).

Figura 1. 5 Procesos de Extraccin con agitacin mecnica (Coulson & Richardson, 2003)

8 Circulacin de Fluidos: en este tipo de extraccin el factor determinante es la diferencia de las densidades de los fluidos, esto porque la operacin se suele llevar a cabo en torres o columnas en las que el lquido ms denso se alimenta por la parte superior de la misma y ms ligero por la parte inferior. Por accin de la gravedad, el lquido ligero tender a subir y el pesado a bajar, en un proceso a contracorriente, es en este punto donde se da el contacto para permitir la transferencia del soluto de uno a otro. Como los lquidos por s solos tienden a separarse, no es necesario un equipo adicional para tal fin.

Extractor de Columna de Platos Perforados

Extractor de Torre Agitada

Extractor de Columna de Pulverizacin

Figura 1. 6 Procesos de Extraccin con agitacin por circulacin de fluidos (Coulson & Richardson, 2003) 1.4 Eleccin del disolvente Treybal (1988) sugiere las siguientes caractersticas para la eleccin de un disolvente: 1. Selectividad: la selectividad define la efectividad del disolvente B para separar los componentes de una solucin A y C y en las operaciones de extraccin se requiere que sea mucho mayor a uno, puesto que cuando es igual a uno la separacin no es posible, se expresa mediante la Ecuacin 1. (1.1) 2. Coeficiente de distribucin: es la relacin y*/x en el equilibrio, y los valores mucho ms grandes que uno resultan ms adecuados porque implican una menor cantidad de disolvente para la extraccin.

9 3. Insolubilidad del disolvente: dependiendo del sistema, el disolvente ms insoluble resulta el ms til para la extraccin. 4. Recuperabilidad: siempre debe ser posible recuperar el disolvente para reutilizarlo, por lo tanto como este generalmente se recupera mediante destilacin, el disolvente no debe formar azeotropos con el soluto extrado, las mezclas debern presentar alta volatilidad relativa y la sustancia en menor cantidad deber ser la ms voltil. 5. Densidad: se requiere una diferencia en las densidades de las fases lquidas saturadas, y entre mayor sea, mejor resultar la extraccin. 6. Tensin interfacial: entre mayor sea, la coalescencia de las emulsiones ser ms rpida , por tanto se desea alta. 7. Reactividad qumica: el disolvente ha de ser inerte qumicamente frente a los reactivos y estable. 8. Viscosidad, presin de vapor y punto de congelamiento: deben todos ser bajos para facilitar su uso. 9. Finalmente el disolvente debe ser no txico, no inflamable y de bajo costo. 1.5 Salting-out Boddu, Krishnaiah y Viswanath (2001) realizaron una extraccin lquido-lquido de una mezcla de benceno, agua y cido actico en donde se estudi el efecto de aadir una sal inorgnica al agua. En sntesis se obtuvo una mejor extraccin del cido actico al aadir la sal utilizada, que correspondi a CaCl2 esto por el fenmeno denominado salting-out. Al agregar un sal inorgnica como el CaCl2 a una mezcla de benceno, agua y cido actico las molculas de agua empiezan a mostrar interacciones con los iones de la sal. Dicha interaccin propicia que el agua tenga menos molculas disponibles para interactuar con el benceno y por ello la solubilidad del ltimo decrece, en tanto que experimentalmente se ha obtenido que la solubilidad del benceno en agua es de 1910 ppm pero al aadir sal al agua, este valor decrece a 502 ppm, todo a 303,15 K (Boddu, Krishnaiah, & Viswanath, 2001). En la extraccin lquido-lquido dicho fenmeno beneficia la separacin de los reactivos, ya que disminuye la cantidad de disolvente en la fase acuosa, para la mezlca

10 en estudio. Experimentalmente los resultados obtenidos con dicho mtodo han resultado ms eficientes energticamente que realizando la misma separacin pero con agua sin sal, por destilacin (Boddu, Krishnaiah, & Viswanath, 2001).

2. METODOLOGA 2.1. Metodologa experimental El objetivo consisti en establecer las condiciones de refinacin ptima para un sistema ternario de agua, cido etanoico y un disolvente orgnico (hexano o ter de petrleo) por medio de un anlisis estadstico de diseo factorial completo. Por lo tanto se determin el ndice de refraccin de varias disoluciones de cido actico con y sin sal mediante la utilizacin del refractmetro de Abb en el Laboratorio de Ingeniera Ambiental; para elaborar las rectas de concentracin de cido actico en funcin del ndice de refraccin para cuantificar la concentracin del soluto en el refinado. Seguidamente se llev a cabo el proceso de extraccin lquido-lquido en un embudo de Squibb donde se variaron tres factores: disolvente (hexano o ter de petrleo), proporcin alimentacin-disolvente (3:1 y 3:2) y la presencia de sal de mesa. Las corridas se realizaron aleatoriamente utilizando Minitab, y se fueron analizando los ndices de refraccin del refinado. Los factores experimentales fueron el tipo de disolvente, la presencia de sal y la proporcin alimentacin-disolvente, por lo que la variable dependiente fue la concentracin de cido actico en el refinado de la extraccin de la mezcla ternaria. 2.2. Equipo experimental Embudo de Squibb. Refractmetro de Abb. Sal de mesa. Agua destilada. cido actico. ter de petrleo. Hexano.

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3. ANLISIS DE RESULTADOS El objetivo general de esta investigacin consiste en determinar las condiciones que mejoran la extraccin de cido actico en disolucin acuosa; para esto la extraccin se llev a cabo con ayuda de dos disolventes diferentes (ter de petrleo y hexano) en diferentes proporciones respecto a la alimentacin. Otro factor que se tom en cuenta fue la presencia de electrolitos en el sistema para determinar su grado de influencia en el rendimiento del proceso de extraccin. La variable de respuesta, fue la concentracin de cido actico en el refinado, de modo que se pudiese establecer un punto de comparacin respecto a la concentracin original del soluto en la fase acuosa. Para estimar la concentracin de cido etanoico el refinado se procedi a correlacionar el ndice de refraccin con la concentracin del soluto para cierto nmero de disoluciones de referencia, tanto para el caso de agua destilada como para el agua con sal disuelta. Para el caso del sistema binario cido actico-agua, la curva obtenida de la concentracin en funcin del ndice de refraccin se muestra en la Figura 3.1.
1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1.332

Concentracin de cido actico (mol/L)

1.333

1.334

1.335

1.336

1.337

1.338

ndice de refraccin a 25,1 C

Figura 3. 1 Concentracin de cido actico en agua destilada en funcin del ndice de refraccin (Elaboracin propia, 2012) Al hacer una regresin lineal por mnimos cuadrados, la ecuacin que correlaciona la concentracin de cido actico con el ndice de refraccin (con un ndice de correlacin de 1) es la siguiente: (3.1)

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13 Donde, CHOAc es la concentracin de cido actico, mol/L es el ndice de refraccin de la disolucin. De manera similar, para las disoluciones de referencia con cido actico y sal disuelta, se elabor la recta que se presenta en la Figura 3.2
1 0.9 0.8 y = 314.29x - 421.11 0.7 R = 0.9878 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1.339 1.34 1.341

Concentracin de cido actico (mol/L)

1.342

1.343

1.344

ndice de refraccin a 25,1 C

Figura 3. 2 Concentracin de cido actico en agua salada en funcin del ndice de refraccin (Elaboracin propia, 2012) Al hacer una regresin lineal por mnimos cuadrados, la ecuacin que correlaciona la concentracin de cido actico con el ndice de refraccin (con un ndice de correlacin de 0,9878) es la siguiente: (3.2)

Donde, CHOAc es la concentracin de cido actico, mol/L es el ndice de refraccin de la disolucin Es evidente la diferencia que existe entre ambas rectas, ya que al adicionar sal a la disolucin el medio se vuelve pticamente ms denso; aunque se sacrifica un poco de su linealidad el modelo generado para las muestras que tienen sal es adecuado.

14 Una vez que se cont con el modelo para estimar la variable de respuesta deseada, elabor un diseo factorial completo de 3 factores en dos niveles con dos rplicas. Los factores, con su nivel alto y bajo se presentan en el Cuadro 3.1. Cuadro 3. 1 Factores y niveles del diseo factorial completo utilizado Factor Nivel bajo Nivel alto Identidad del disolvente Proporcin disolvente:alimentacin Presencia de sales disueltas Hexano Baja (1:3) Sin sal ter de petrleo Alta (2:3) Con sal

Para efectuar la separacin se utilizaron embudos de Squibb de 125 mL. La mezcla se agit vigorosamente y se dej reposar hasta que se diera la elucin y los componentes de la mezcla formaran dos fases bien definidas; para cada corrida experimental se midi el ndice de refraccin del refinado con ayuda de un refractmetro de Abb y se estim la concentracin del soluto de inters con las Ecuaciones (3.1) y (3.2). La tendencia general, segn los datos experimentales, es que la presencia de sal en la mezcla perturba la condicin de equilibrio, ya que las concentraciones de cido actico en los refinados con presencia de sal es menor que la concentracin inicial de la disolucin (0,5 mol/L), esto se corrobora al calcular los coeficientes de distribucin para el sistema en equilibrio, ya sin importar el solvente o la proporcin del mismo respecto a la alimentacin, las extracciones que se realizaron con sales disueltas presentan mayores coeficientes de reparto. Otro factor que, al parecer, influye en el proceso de extraccin es la identidad del disolvente. Para corroborar estas consideraciones, con ayuda del Software Minitab 16 se analiz el diseo factorial propuesto y se obtuvo los siguientes resultados:

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Grfica de efectos principales para Concentracin

Medias de datos
Presencia de sal Proporcin

0,40 0,35 0,30 0,25

Media

0,20 Sin sal 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 Hexano ter Disolvente Con sal Alta (2/3) Baja (1/3)

Figura 3. 3 Grficas de efectos principales (Elaboracin propia, 2012) En efecto, la presencia de sal y la identidad del disolvente tienen un efecto en los resultados obtenidos, no siendo as la proporcin del disolvente para este caso de estudio; al parecer con que el cido actico sea lo suficientemente soluble en la fase orgnica se pueden alcanzar buenos resultados. El anlisis de los factores no puede estar completo si no se consideran las interacciones que puedan haber entre ellos; si se estudia con cuidado la Figura 3.4 (generada con ayuda de Minitab 16), la cual presenta la matriz completa de interacciones se puede apreciar que no existe interaccin alguna entre la presencia de sal y la identidad del disolvente, lo mismo ocurre con la proporcin del disolvente con respecto a la alimentacin. En cambio s existen interacciones entre los siguientes factores: Proporcin del disolvente respecto a la alimentacin y presencia de sal Proporcin del disolvente respecto a la alimentacin y la identidad del disolvente Identidad del disolvente y presencia de sal

Este anlisis tiene su fundamento en las medias de las concentraciones del cido actico presente en los refinados y la presencia de interacciones se determina si las rectas correspondientes a ambos factores se intersecan en un punto.

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Grfica de interaccin para Concentracin

Medias de datos
Baja (1/3) A lta (2/3) 0,4

0,3

P r esencia de sal

Presencia de sal Sin sal Con sal

0,2

0,4

P r opor cin

0,3

Proporcin A lta (2/3) Baja (1/3)

0,4

0,2

0,3

Disolv ente Hexano ter

Disolvente

0,2 S in sal C on sal H exano ter

Figura 3. 4 Matriz completa de interacciones (Elaboracin propia, 2012) Aunque se conocen los efectos e interacciones que afectan al sistema es necesario determinar cules son realmente significativos de manera global, por ende, con ayuda de un diagrama de Pareto se puede esclarecer cules efectos o interacciones son realmente significativas. El diagrama correspondiente se presenta en la Figura 3.5.
Diagrama de Pareto de efectos estandarizados
(la respuesta es Concentracin, Alfa = 0,05) 2,31 A ABC AB
F actor A B C N ombre P resencia de sal P roporcin Disolv ente

Trmino

BC B C AC 0 5 10 15 Efecto estandarizado 20

Figura 3. 5 Diagrama de Pareto para efectos estndar (Elaboracin propia, 2012) Con ayuda de los datos promedio para cada combinacin de factores es posible generar una grfica de cubos que ilustre las condiciones experimentales contempladas que mejoren el proceso de extraccin o para este caso de estudio que generen la menor concentracin de cido actico en los refinados. La grfica de cubos se presenta en la Figura 6.

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Grfica de cubos (medias de los datos) para Concentracin

0,400 0,225

0,400 Baja (1/3)

0,225

Proporcin

0,400

0,200 ter Disolvente

0,400 Alta (2/3) Sin sal Presencia de sal

0,250

Hexano Con sal

Figura 3. 6 Grfica de cubos para la variable de respuesta promedio para diversas combinaciones de factores (Elaboracin propia, 2012) De la Figura 3.6 se puede apreciar que la menor concentracin de cido etanoico en los refinados se logra utilizando ter de petrleo como disolvente, en proporcin alta respecto a la alimentacin y con presencia de sales disueltas, por ende para

experimentos similares sera de esperar que con altas proporciones de disolvente con respecto a la alimentacin y con adicin de sales en altas concentraciones el rendimiento de la extraccin mejore.

4. CONCLUSIONES 1. El proceso de extraccin de cido actico disuelto en agua, segn las condiciones estudiadas se mejora al aadir cloruro de sodio a la disolucin de alimentacin. 2. El proceso de extraccin de cido etanoico disuelto en agua, segn las condiciones estudiadas, se mejora al utilizar ter de petrleo como disolvente. 3. El proceso de extraccin de cido etanoico disuelto en agua, segn las condiciones estudiadas, se mejora al utilizar una proporcin mayor de disolvente con respecto a la alimentacin. 4. La presencia de sales disueltas es el nico factor que presenta un efecto importante en el proceso. 5. A pesar de que existen interacciones entre los factores, para el nivel de significancia elegido ( = 0,05) no existen interacciones significativas.

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6. BIBLIOGRAFIA Boddu, V., Krishnaiah, A., & Viswanath, D. (2001). LiquidLiquid Equilibria of the Benzene + Water + Acetic Acid Ternary System and Solubility of Benzene in Water: Effect of Calcium Chloride. Journal of Chemical & Engineering Data , 46 (5), 1772-1775. Coulson, J., & Richardson, J. (2003). Ingeniera Qumica: Operaciones Bsicas Volumen II. Barcelona: Revert. McCabe, W., Smith, J., & Harriot, P. (2005). Operaciones unitarias en ingeniera qumica. Mxico D.F: McGraw-Hill Interamericana. Miranda, M. (2011). Universidad de los Andes. Recuperado el 18 de Junio de 2012, de Apuntes y Publicaciones del Profesor:

http://www.ula.ve/moira/extraccionliquido-liq Treybal, R. (1988). Operaciones de transferencia de masa. Mxico: McGraw-Hill.

19

6. APNDICES Apndice A. Resultados Cuadro A. 1. ndices de refraccin para distintas concentraciones de cido actico en agua destilada Concentracin de cido actico ndice de refraccin Temperatura (C) (mol /L) 1 1,3375 25,1 0,8 1,3365 25,1 0,6 1,3355 25,1 0,4 1,3345 25,1 0,2 1,3335 25,1 0 1,3325 25,1 Cuadro A. 2. ndices de refraccin para distintas concentraciones de cido actico en agua destilada con una concentracin de 350 ppm de cloruro de sodio Concentracin de cido actico ndice de refraccin Temperatura (C) (mol /L) 1 1,343 25,1 0,8 1,3425 25,1 0,6 1,342 25,1 0,4 1,341 25,1 0,2 1,3405 25,1 0 1,34 25,1 Cuadro A. 3. ndices de refraccin medidos con ayuda de un refractmetro de Abb para el refinado Orden Orden Bloq Disolv Propor Presencia Estndar Corrida ues ente cin de sal Alta 1,3 14 1 1 ter Con sal (2/3) 405 Alta 1,3 5 2 1 ter Sin sal (2/3) 345 Baja 1,3 15 3 1 ter Sin sal (1/3) 345 Hexan Alta 1,3 9 4 1 Sin sal o (2/3) 345 Baja 1,3 8 5 1 ter Con sal (1/3) 407 Alta 1,3 6 6 1 ter Con sal (2/3) 405 Hexan Baja 1,3 12 7 1 Con sal o (1/3) 405 Hexan Alta 1,3 2 8 1 Con sal o (2/3) 407 Baja 1,3 7 9 1 ter Sin sal (1/3) 345 Hexan Baja 1,3 11 10 1 Sin sal o (1/3) 345 20

21 (Continuacin) Cuadro A.3. ndices de refraccin medidos con ayuda de un refractmetro de Abb para el refinado Orden Orden Bloq Disolv Propor Presencia Estndar Corrida ues ente cin de sal Hexan Baja 1,3 4 11 1 o (1/3) Con sal 405 Hexan Alta 1,3 10 12 1 o (2/3) Con sal 407 Alta 1,3 13 13 1 ter (2/3) Sin sal 345 Hexan Baja 1,3 3 14 1 o (1/3) Sin sal 345 Hexan Alta 1,3 1 15 1 o (2/3) Sin sal 345 Baja 1,3 16 16 1 ter (1/3) Con sal 405 Apndice B. Resultados intermedios Cuadro B. 1. Concentracin de cido actico en el refinado Orden Corrida Concentracin de soluto en refinado (mol/L) 1 0,25 2 0,4 3 0,4 4 0,4 5 0,2 6 0,25 7 0,25 8 0,2 9 0,4 10 0,4 11 0,2 12 0,25 13 0,4 14 0,4 15 0,4 16 0,2 Cuadro B. 2. Concentracin de cido actico en el extracto Orden Corrida Concentracin de soluto en extracto (mol/L) 1 0,15 2 0,05 3 0,2 4 0,05 5 0,5 6 0,15 7 0,5

22 (Continuacin) Cuadro B.2. Concentracin de cido actico en el extracto Orden Corrida Concentracin de soluto en extracto (mol/L) 8 0,125 9 0,2 10 0,2 11 0,6 12 0,125 13 0,05 14 0,2 15 0,05 16 0,6 Cuadro B. 3. Coeficiente de distribucin del cido actico en el extracto y refinado para cada corrida experimental Orden Corrida Coeficiente de distribucin 1 0,75 2 0,13 3 0,50 4 0,13 5 2,00 6 0,75 7 3,00 8 0,50 9 0,50 10 0,50 11 3,00 12 0,50 13 0,13 14 0,50 15 0,13 16 3,00

23 Apndice C. Consola de Minitab 16 para el anlisis del diseo factorial propuesto Ajuste factorial: Concentracin vs. Presencia de. Proporcin. Disolvente
Efectos y coeficientes estimados para Concentracin (unidades codificadas) Trmino Constante Presencia de sal Proporcin Disolvente Presencia de sal*Proporcin Presencia de sal*Disolvente Proporcin*Disolvente Presencia de sal*Proporcin* Disolvente S = 0,0176777 R-cuad. = 98,04% Efecto -0,17500 0,00000 -0,01250 0,00000 -0,01250 0,01250 0,01250 Coef 0,31250 -0,08750 0,00000 -0,00625 0,00000 -0,00625 0,00625 0,00625 SE Coef 0,004419 0,004419 0,004419 0,004419 0,004419 0,004419 0,004419 0,004419 T 70,71 -19,80 0,00 -1,41 0,00 -1,41 1,41 1,41 P 0,000 0,000 1,000 0,195 1,000 0,195 0,195 0,195

PRESS = 0,01 R-cuad.(pred.) = 92,16%

R-cuad.(ajustado) = 96,32%

Anlisis de varianza para Concentracin (unidades codificadas) Fuente Efectos principales Presencia de sal Proporcin Disolvente 2-Interacciones de (No.) factores Presencia de sal*Proporcin Presencia de sal*Disolvente Proporcin*Disolvente 3-Interacciones de (No.) factores Presencia de sal*Proporcin*Disolvente Error residual Error puro Total Fuente Efectos principales Presencia de sal Proporcin Disolvente 2-Interacciones de (No.) factores Presencia de sal*Proporcin Presencia de sal*Disolvente Proporcin*Disolvente 3-Interacciones de (No.) factores Presencia de sal*Proporcin*Disolvente Error residual Error puro Total Observaciones inusuales de Concentracin Obs 5 7 16 OrdenEst. 8 12 16 Concentracin 0,250000 0,250000 0,200000 Ajuste 0,225000 0,225000 0,225000 EE de ajuste 0,012500 0,012500 0,012500 Residuo 0,025000 0,025000 -0,025000 Residuo estndar 2,00R 2,00R -2,00R GL 3 1 1 1 3 1 1 1 1 1 8 8 15 SC Sec. 0,123125 0,122500 0,000000 0,000625 0,001250 0,000000 0,000625 0,000625 0,000625 0,000625 0,002500 0,002500 0,127500 P 0,000 0,000 * 0,195 0,330 * 0,195 0,195 0,195 0,195 SC Ajust. 0,123125 0,122500 0,000000 0,000625 0,001250 0,000000 0,000625 0,000625 0,000625 0,000625 0,002500 0,002500 CM Ajust. 0,041042 0,122500 0,000000 0,000625 0,000417 0,000000 0,000625 0,000625 0,000625 0,000625 0,000312 0,000312

F 131,33 392,00 * 2,00 1,33 * 2,00 2,00 2,00 2,00

R denota una observacin con un residuo estandarizado grande.

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Coeficientes estimados para Concentracin utilizando datos en unidades no codificadas Trmino Constante Presencia de sal Proporcin Disolvente Presencia de sal*Proporcin Presencia de sal*Disolvente Proporcin*Disolvente Presencia de sal*Proporcin* Disolvente Coef 0,312500 -0,0875000 0,00000000 -0,00625000 0,00000000 -0,00625000 0,00625000 0,00625000

Medias de cuadrado mnimo para Concentracin Error estndar de la media 0,006250 0,006250 0,006250 0,006250 0,006250 0,006250 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,008839 0,012500 0,012500 0,012500 0,012500 0,012500 0,012500 0,012500 0,012500

Media Presencia de sal Sin sal Con sal Proporcin Alta (2/3) Baja (1/3) Disolvente Hexano ter Presencia de sal*Proporcin Sin sal Alta (2/3) Con sal Alta (2/3) Sin sal Baja (1/3) Con sal Baja (1/3) Presencia de sal*Disolvente Sin sal Hexano Con sal Hexano Sin sal ter Con sal ter Proporcin*Disolvente Alta (2/3) Hexano Baja (1/3) Hexano Alta (2/3) ter Baja (1/3) ter Presencia de sal*Proporcin*Disolvente Sin sal Alta (2/3) Hexano Con sal Alta (2/3) Hexano Sin sal Baja (1/3) Hexano Con sal Baja (1/3) Hexano Sin sal Alta (2/3) ter Con sal Alta (2/3) ter Sin sal Baja (1/3) ter Con sal Baja (1/3) ter 0,4000 0,2250 0,3125 0,3125 0,3187 0,3063 0,4000 0,2250 0,4000 0,2250 0,4000 0,2375 0,4000 0,2125 0,3250 0,3125 0,3000 0,3125 0,4000 0,2500 0,4000 0,2250 0,4000 0,2000 0,4000 0,2250

25 Apndice D. Muestra de clculos D1. Estimacin de la concentracin de cido actico en los refinados Para determinar la concentracin de cido actico en los refinados del proceso de extraccin, se interpol el valor del ndice de refraccin medido para cada muestra en la recta de mejor ajuste correspondiente. Por ejemplo, para la corrida 1 (Cuadro A.3), la cual se llev a cabo con sal disuelta, la recta de mejor ajuste (Ecuacin 3.2), generada por medio de regresin lineal, con los datos del Cuadro A.2:

El procedimiento se repite para los valores de ndice de refraccin del Cuadro A.3 que correspondan a las corridas sin sal disuelta; con los datos del Cuadro A.1 se genera la Ecuacin 3.1, que es la recta de mejor ajuste correspondiente. Los resultados se tabulan en el Cuadro B.1. D2. Estimacin de la concentracin de soluto en el extracto Para determinar la concentracin de cido actico en el extracto, se calcula el remanente de soluto que permanece en la fase acuosa (la concentracin inicial es de 0,5 mol/L), ese remanente se multiplica por el volumen de la alimentacin para obtener los moles y se divide por el volumen del disolvente correspondiente, si la proporcin era a 2/3 el volumen del extracto ser de 80 mL, en el caso de proporcin a 1/3, el volumen es de 40 mL.

Donde, CA0 es la concentracin inicial de soluto, mol/L CA es la concentracin remanente de soluto, mol/L VE es el volumen del extracto, mL

26 Por ejemplo, para el primer dato del Cuadro B1, con base en la proporcin indicada en el Cuadro A.3:

El procedimiento se repite para todos los datos del Cuadro B.1, con base en la corrida correspondiente al Cuadro A.3; los resultados se tabulan en la segunda columna del Cuadro B.2. D3. Clculo del coeficiente de distribucin El coeficiente de distribucin se calcula como la razn de la concentracin de soluto en el extracto y la concentracin del mismo soluto en el refinado cuando se ha alcanzado la condicin de equilibrio.

Por ejemplo, para los primeros los datos de los Cuadros B.1 y B.2:

El procedimiento se repite para todos los datos de la segunda columna de los Cuadros B.1 y B.2; los resultados son tabulados en la segunda columna del Cuadro B.3.

27 Apndice E. Nomenclatura

C K V b

Concentracin, mol/L Coeficiente de distribucin, adm. Volumen, ml Selectividad, adm. ndice de refraccin, adm.

Subndices A A0 E HOAc Referido al Soluto Referido al soluto inicial Referido al extracto Referido al cido actico