| | Aaunas TECNICAS pe MepiciOn pe LA DeNsIDAD Y EL invice DE REFRACCION EN SOLIDS UTILizapas EN EL LaBoratorio ADUANERO INTRODUCCION Et trabajo de un quimico de aduanas es analizar @ identificar cualquier producto 0 mercancia que sea suceplible de comercio internacional, con miras a ubicarlo «en el arancel correspondiente. Lo anterior lo obliga a no limitarse a unas cuantas técnicas de andlisis, sino que por el contravio debe ponerse en practica cuanto recurso esté a su haber, para resolver de a forma mas agil y precisa, el problema especitico al que se enfrenta. Es asi como aun la simple medicin de la densidad en solidos no puede realizarse de una misma manera para todas las muestras. Esto es comprensible si se considera que tal constante se utiiza para caracterizar importaciones tan variadas como por ejemplo minerales | (Capitulos 25 y 26 del Arancel), productos quimicos inorgénicos y orgénicos (Caps.28 y 29), materias plasticas (Cap.99), manufacturas de piedra (Cap.68), Productos cerdmicos (Cap.69),vidrio y sus manufacturas (Cap.70), piedras preciosas y semipreciosas (Cap.71) y aleaciones metalicas de la seccién XV del arancel. La apreciacién anterior también puede aplicarse a las mediciones del indice de reftaccidn que son necesarias para identficar sdlidos transparentes tales como piedras preciosas, vidro y algunos minerales entre otros. METODOS PARA MEDIR LA DENSIDAD En el caso de la densidad, la técnica escogida viene determinada por factores tales como forma, tamafo, cantidad, valor y estructura de la muestra, Antes de entrar a considerar estos aspectos, se enumeran primero los métodos utiizados: Método geomético, Método gravimétrico de inmersin Método de flotacion Método picnométric. Ve .avoaos Cx. EL METODO GEOMETRICO Se utiliza en muestras grandes, que poseen una forma geométrica que permite calcular su volumen a partir de mediciones dimensionales, obteniéndose la densidad simplemente al diviir la masa del objeto por ‘su volumen. Como ejemplo se pueden citar, las esferas cceramicas utiizadas en molinos de bolas, asi como las losetas de marmol. Un ejemplo adicional es la piedra pomez, que aunque se presente irregular, puede ser aserrada hasta darle una forma apropiada, Este caso es particularmente interesante pues la piedra pémez es tuna roca porosa, lo que impide determinar su densidad Por los tres mélodos que se veran a continuacién EL METODO GRAVIMETRICO DE INMERSION Se basa en el principio de Arquimedes, segun el cual un cuerpo sumergido en un liquido experimenta un tempuje hacia arriba igual al peso del iquido desalojado, lo que permite, conociendo la densidad del fuido (d), calcular el volumen desalojado por el objeto. Asi pues lo que se hace es pesar una cantidad apropiada de la muestra (M), pesar un beaker con un Volumen de liquide capaz de cubrir completamente a la misma (m,), suspender de un hilo la muestra en el seno del liquido sin que toque paredes o fondo del recipiente y medir la masa det sistema beaker-fluido-pieza ssumergida (m,). Con estos datos se calcula la densidad (4,), aplicando la siguiente ecuacién (1,2): q, M+d,/(m,-m) (Ec.1) Este método se aplica a muestras grandes, de forma irregular que por su alto valor no pueden ser ‘quebradas para obtener trozos pequerios aptos para los métodos de flotacién y picnométrico. (piezas de porcelana, articulos de orfebreria, pulseras, cadenas, etc). 2 ng, Cin ui VOT 16.1, 1008EL METODO DE FLOTACION (3) Se ulliza cuando la muestra consiste en objetos muy pequefios y en poca cantidad como seria el caso de piedras preciosas, cuentas de vidrio 0 una astila de porcelana tomada de una manufactura demasiado grande para practicarle el método de inmersion. La técnica consiste en sumergi la muestra en un guido de densidad inferior, de forma tal que se hunda, ‘Acconfinuacién se empieza a adicionar un segundo liquido, miscible con el primero y de densidad superior ala de la muestra. La adicion se hace gota a gota y con agitacidn. Cuando la densidad dela mezcta de liquidos iguale a la de la muestra, esta permanecera estatica a cualquier altura que se la coloque en el seno del liquido. Una vez que se dé esta condicién, se mide la densidad del liquido por medio de un picnémetro 0 inditectamente a traves del indice de refraccién de la mezcla (4). En el Cuadio | se da una lista de algunos iquidos utlizados para mediciones de densidad por fotacion, Una desventaja de este método que se desprende del anilisis de tal lista, es la elevada toxicidad de algunas de las soluciones utiizadas. Cuadro LIQUIDOS UTILIZADOS PARA MEDIA LA DENSIDAD POR EL METODO DE FLOTACION(3) auido DENSIDAD COMPOSICION {digiem3) Salmuera 1124.14 Sal aovosa satwaa ce NaCl Bromoformo 1,122 2.90 . Tetabromoetano 2.35, Solucion de Sorsiad 3.18 Sol. acuosa satwada Ge Hol22KI 328 Sol. acuosa saturada ca Borotungstato de cadmo. Solucion de Klein Yoru demetiono 9.32 Solucion de Rotrbach 358 Sol, acunsa satuada Ge Hoi26al2 Solucionde Clerci 4.15 Sol acunsa satuada de Formiatoy malonato de tal ‘Sal de Reiger 450 Sol. acuosa satuada Ge Nirato de pata y tala EL METODO PICNOMETRICO. Se aplica al mismo tipo de muestras del caso anterior cuando estas se encuentran en mayor cartidad, © cuando no se dispone de un iquido de densidad lo sufcientemente ata como para hacer fotar ala muestra. ‘También se aplica a productos en polvo, La técnica se basa en la medicion directa del peso de liquido desalojado cuando se sumerje la muestra en un pionémetrolleno del mismo. El valor dela densidad es obtenido por medio de la siguiente ecuacién: G, G, G,—G) vy (Ec.2) donde: G,, = Masa dela mussta, {GP Man del liquide contenido on ol pindmetr, ‘Masa del liquide contenido en el picramete> doops de Sumcepi Ia mast Volumen del pienso ¢ El iquido escogido para este método debe ser de densidad inferior ala de la muestra y de una tensién superficial no muy alta, para favorecer la salida de las burbujas de aire que son atrapadas al sumergirse el objeto. El etanol comercial de 90 es un liquid apropiado pata este fin METODOS PARA MEDIR EL INDICE DE REFRACCION Para las mediciones de indice de refraccién en sustancias sbidas transparent las técricas utizadas son las siguientes: — Método de inmersion, — Método de Duc de Chauines, EL METODO DE INMERSION Consiste en sumeigir la muestra en un liquido de indice de retraccién inferior al sospechado, Se agrega luego poco a poco y con agitacién un liquido miscible ‘con el anterior y de indice de refracci6n superior al de ta muestra, Cuando la mezcla de liquidos iguala el indice de refraccién del material transparente, este parecera perder bordes y volumen. Este efecto se aprecia mejor si debajo del recipiente que contiene la muestra se coloca una cartulina impresa con un disenio de lineas paralelas muy juntas. Cuando se iqualan os indices de retraccién del liquido y séldo, el disefio se observara sin distorsion (8) El indice de refraccién de la muestra se obtendra entonces midiendo dicho valor en el liquido por medio de un refractémetro. En el Cuadro Ilse da una lsta de algunos lquidos recomendados para mediciones de indice de retraccion por inmersién,Cuadro LIQUIDOS UTILIZADOS PARA MEDIR EL INDICE DE REFRACCION POR EL METODO DE INMERSION (6) auido INDICE DE REFRACCION Agua 133 ‘Acohol amtieo 19 ‘cote mineral 1a Biomotomo 60 2 Monobromonatleno 165 Yosuzo de metiena 174 Solucion de azute en yoduro de metieno 178 EL METODO DE DUC DE CHAULNES (5) Es complementario del anterior pues se aplca a muestras con indice de refraccisn elevado (superiores 2,3), como por ejemplo el diamante, la esfalerita, ol rutilo sintético y la fabulta (6) Sin embargo para que sea aplicable, las piedras deben estar cortadas de forma tal que exista una cara plana perpendicular al vertice principal de la gema (Figura 1). Esta técnica se basa en el fendmeno éptico Figura 1: MEDICION DEL INDICE DE REFRACCION EN GEMAS POR EL METODO DE DUC DE CHAULNES. or el cual un objeto sumergido en un estanque aparenta ‘estar a menor profundidad de lo que realmente est. La aplicacin de la ley de Snell al caso particular en que la observacion del objeto se hace a través de la perpendicular a la superficie del estangue (7) es la que ‘nos va permitrcalcular el indice de refraccién de la gema Especificamente lo que se hace es colocat la piedra a examinar sobre un portaobjetos, de forma tal ue el vétice principal toque el portaobjetos y la cara plana opuesta sea paralela al mismo. Lo anterior se logra fjando la piedra con un poco de plasilina, Con la ayuda de un microscopio capaz de medir desplazamiento vertical del objetivo y utiizando un ‘aumento medio (p.¢} 4x8), se enfoca la superficie del Portaobjetos en la proximidad de la piedra. Este valor en la escala vertical del microscopio se anotara como T,, De seguido se procede a enfocar la superficie de la 24 Figura 2: ESTEREOSCOPIO ha adaptado una escala circular y tn cursor unido ‘al macrométrico, para realizar ediciones de indice de tefraccién por el método de Duc de Chaulnes. ‘cara plana de la piedra en la zona inmediatamente ariba del venice de la piedra, midiéndose aqui el valor T,, Estando en este punto, se penetra visualmente la piedra hasta que se pueda entfocar el vértice de la misma en el punto en que toca el portaobjetos; esta ser la medidat.Con estos datos, el indice de refraccién aproximado de la muestra se calcula por medio de la siguiente eouacién me, — T/T, — ty que es una aproximacién que se cumple para desviaciones pequerias de la perpendicular a la cara plana de la piedta tespecto al plano del portaobjetos. CONCLUSION Las técnicas utilizadas son simples, pero su aplicacién es estrictamente impuesta por {as caracteristicas tan diversas de los productos que normalmente llegan al Laboratorio de Aduanas. El caracter complementario de los métodos descritos hace que se pueda abarcar con exit una gran gama de posibiidades, si bien no todas, pues siempre apareoeran 80 que no se ajusten a los métodos establecidos y es en ese momento donde el quimico debe aplicar sus conocimientos e ingenio y avanzar un paso més. BIBLIOGRARIA 1. Uskes.JF:Customs Laboratory Bulletin, 3N',1991, p27 2. Moya. M,"Insruccones paral Laboratena | Fist General Fsss02\UCA1976p.40 3. Pastrana,F.M.:"intraducolén a la Gomologia® CECSA Meo. 989, pp 123, Craig RE 3 Chom Fave 65,507,199 $09. 5 Hurlbut.c.s.:Switzer.G.5 ;"Gemology” Jehn Wiley & Sons New Yoek 1979.p9.60-71 6 Carpalligo,M.C."Enciclopeaia Técnica Arancelara’.T WvolIN-Ertasa aces. 1985 p 71.02 7 Gartenhaus.s.Fisica 11,Electiicidad y Magnets: mor INTERAMERICANA Oca, 1278 pp 803 605, (Ec.3) ig Cen Qe N,N