DETERMINAO DO TEOR DE CLORETO NO SORO FISIOLGICO

Os mtodos volumtricos que se baseiam na formao de um composto pouco solvel so chamados de titulaes de precipitao. Os mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata. So chamados de mtodos argentimtricos e so usados na determinao de haletos e de alguns ons metlicos. Para que uma reao de precipitao possa ser usada, preciso que ela se processe em tempo relativamente curto e que o composto formado seja suficientemente insolvel. Uma das maneiras usadas para detectar o ponto final de uma titulao de precipitao atravs da formao de um precipitado colorido. Este o fundamento do chamado mtodo de Mohr. Segundo o mtodo de Mohr para a determinao de cloretos, o haleto titulado com uma soluo-padro de nitrato de prata usando-se cromato de potssio como indicador. No ponto final, quando a precipitao do cloreto for completa, o primeiro excesso de ons Ag+ reagir com o indicador ocasionando a precipitao do cromato de prata, vermelho. Na prtica, o ponto final ocorre um pouco alm do ponto de equivalncia, devido necessidade de se adicionar um excesso de Ag+ . Este mtodo requer que uma titulao em branco seja feita, para que se possa corrigir o erro cometido na deteco do ponto final. O valor da prova em branco deve ser subtrado do valor da titulao propriamente dito. A maneira mais conveniente para se saber se uma dada titulao vivel ou no, ou mesmo para se avaliar o erro cometido pelo uso de um determinado indicador, atravs da curva de titulao, levando-se em conta os fatores que podem afet-la como: a concentrao dos reagentes e a solubilidade do precipitado. O mtodo de Mohr um bom processo para se determinar cloretos em solues neutras ou no tamponadas, tal como em gua potvel.

BIBLIOGRAFIA
Qumica analtica quantitativa elementar / Nivaldo Baccan, Joo Carlos de Andrade, Oswaldo E. S. Godinho e Jos Salvador Barone. 3 edio So Paulo: Edgard Blucher Instituto Mau de tecnologia, 2001.

introduo determinao de cloreto de sdio em soro fisiolgico: A volumetria de precipitao envolve a reao na qual forma-se um produto de baixa solubilidade. Sua principal aplicao est na determinao de haletos e alguns ons metlicos. A curva de titulao e a determinao do ponto final so grandemente afetadas pela diluio das solues e solubilidade do produto. A reao deve processar-se praticamente de forma quantitativa no ponto de equivalncia, completar-se em tempo relativamente curto e oferecer condies para uma sinalizao do ponto final. O titulante mais empregado a soluo padro de AgNO3. O ponto final pode ser determinado de trs formas diferente: Formao de um slido colorido (ex: mtodo de Mohr) Formao de um complexo solvel (ex: mtodo de Volhard) Mudana de cor associada com a adsoro de um indicador sobre a superfcie de um slido (ex: mtodo de Fajans) Na determinao de cloreto, pelo mtodo de Mohr, o ponto final detectado atravs da formao de um precipitado vermelho entre o indicador K2CrO4 e AgNO3. As reaes envolvidas so as seguintes: Ag+ + Cl- AgCl(s) Ag+ + CrO42- AgCrO4(s) Para que o ponto final seja visualizado preciso adicionar-se um excesso e titulante, tornando necessria realizao de um branco (Vb) que deve ser descontado do resultado da titulao da amostra (Va).

A porcentagem de cloreto pode ser assim determinada: VAg+ = Va - Vb volume gasto na titulao do ClneqCl- = neqAg+ nCl- = nAg+ m Cl-/PM Cl- = MAg+ . V Ag+ % = (m Cl- . 100)/Vsoro O mtodo de Volhard um procedimento indireto para determinao de ons que precipitam com a prata. O excesso de prata determinado por meio de titulao, com uma soluo padro de tiocianato de potssio ou de amnio usando-se ons ferro(III) como indicador. Reaes: Ag + Cl AgCl (precipitado Branco) 2 Ag + CrO Ag2CrO4 (precipitado cor vermelho tijolo) Limitao: PH >6.5< 10.5

PH < 6.5 2 CrO + 2H 2H CrO Cr2 O + H2O PH > 10.5 2 Ag + 2OH 2AgOH Ag2O + H2O

Objetivo: O objetivo desta pratica foi determinar a porcentagem(m/v)de cloreto (Cl )em uma amostra de soro fisiolgico utilizando o mtodo de Mohr. Materiais e reagentes: 1 Bureta de 25 mL 1 Suporte para bureta 2 Bquer de 50 ml 3 Erlenmeyer de 250 ml 1 Garrafa lavadeira Pipetas de 2 ml (pipetas plsticas) 1 Garra Soluo de cromato de potssio 5% m/v Soluo padronizada de nitrato de prata AgNO3 aproximadamente 0,1mol/L Soluo de soro Fisiolgico Carbonato de Clcio Procedimento: Para determinao de cloreto em soro fisiolgico utilizou-se solues j padronizadas de Nitrato de Prata (padronizada,concentrao 0,095 mol/l) Cromato de potssio (5% m/v),alem de gua e carbonato de clcio (CaCO3) Primeiramente pipetou-se 10 ml de soro fisiolgico (0,9% de NaCL)no erlenmeyer.Adicionou-se aproximadamente 50 ml de gua,mais 0,2g de carbonato de clcio. Depois de ambientar a bureta com o nitrato de prata,adicionou-se o indicador cromato de potssio na soluo a ser titulada e ela ficou amarelo bem forte. Em seguida esta soluo foi levada para a titulao com o nitrato de prata,onde foi titulada at a formao de um precipitado vermelho tijolo. Este procedimento foi realizado 3 vezes e os volumes de AgNO3 gastos nas titulao foram respectivamente 16,3 ml,16,1ml e 16,0 ml A media dos volumes encontrados foi de 16,13 ml sendo,portando a porcentagem em massa por volume (m/v) de Cl Presente na amostra de 0,54 % de Cl . Calculo volume mdio ml Calculo da Porcentagem (m/v) de Cl . No P.E N de mols de Ag = N de mols de Cl CxV= 0,095 x 0,01613 = m Cl = 0,054 g

0,054 10 ml X 100 10x = 5,4 X = 0,54 g em 100 ml 0,54% de Cl Resultado e Discusso Com o objetivo de determinar a porcentagem em massa por volume (m/v),de cloreto (Cl )em soro fisiolgico atravs do mtodo de Mohr,foi encontrado durante a titulao os seguintes valores. 1 titulao foram gastos 16,3 ml de AgNO3 2 titulao foram gastos 16,1 ml de AgNO3 3 titulao foram gastos 16,0 ml de AgNO3 Para encontrar a porcentagem de Cloreto (Cl )na amostra em m/v utilizou-se a media de (16,13 ml) dos volumes encontrados,realizando-se os seguintes clculos No P.E N de mols de Ag = N de mols de Cl CxV= 0,095 x 0,01613 = m Cl = 0,054 g

Como o valor da massa encontrado foi calculado em 10 ml de amostra e o calculo da porcentagem em m/v calculado em 100 ml utilizou-se uma regra de 3 simples. 0,054 10 ml X 100 10x = 5,4 X = 0,54 g em 100 ml 0,54% de Cl Ento a porcentagem de Cl Presente na amostra de soro fisiolgico de 0,54%(m/V) O que satisfatrio pois isto mostra que a amostra esta dentro dos padres determinados pelo fabricante no quesito de concentrao de cloreto no soro fisiolgico. As reaes ocorridas foram: Ag + Cl AgCl (precipitado Branco) 2 Ag + CrO Ag2CrO4 (precipitado cor vermelho tijolo) Concluso Usando-se o mtodo de Mohr nesta pratica,conclui-se que o objetivo de determinar a porcentagem de Cloreto Cl no soro fisiolgico foi atingido,sendo encontrado 0,54% de Cl o que pode se dizer satisfatrio pois esta dentro do padro determinado pelos fabricantes de soro fisiolgico.

Referencia: Qumica Analtica Qualitativa Vogel, Arthur I.editora MESTRE JOU Apostila aula pratica http://www2.ufpi.br/quimica/disciplinas/QAQEI/soro.doc (data de acesso ao site 5 novembro de 2007) Relatrio produzido pelos alunos 2 periodo engenharia ambiental a funcesi Eliza C. de AssisGuilherme Fernandes BritoKtia de LimaLidiane SilvaRuan A. BittencourtReferenciasBasset, J. e outros, Vogel Anlise Inorgnica Quantitativa, Editora Guanabara S. A. Rio deJaneiro, 1981Apostila usada na aula pratica

Fundao Universidade Federal do Vale do So Francisco Colegiado de Engenharia Agrcola e Ambiental Experimento n 4 Determinao de cloretos em soro fisiolgico Mtodo de Mohr Thiago Silva Maia Qumica Analtica Turma AA Docente: Fernanda Anjos Juazeiro Bahia 2010 Determinao de cloretos em soro fisiolgico Mtodo de Mohr 1 Introduo H diversos mtodos de precipitao que se baseiam em reaes de formao de compostos pouco solveis. Para que possam ser utilizadas como base do mtodo volumtrico, as reaes de precipitao devem satisfazer certas condies gerais: (1) A reao de precipitao deve processar-se praticamente de forma quantitativa no ponto de equivalncia, (2) completar-se em tempo relativamente curto e (3) oferecer condies para uma conveniente sinalizao do ponto final. Em relao ao grau com que se completa, a reao pode ser estudada com base no produto de solubilidade do composto formado. Os mtodos titulomtricos de precipitao so numerosos e os mtodos argentimtricos so os mais comuns. Estes mtodos utilizam solues de nitrato de prata para a determinao de haletos e outros nions que formam sais de prata pouco solveis. O ponto final nas titulaes de precipitao pode ser determinado pela formao de um composto colorido (mtodo de Mohr); esse mtodo se aplica determinao de cloreto (ou brometo) utilizando cromato de potssio como indicador. (SKOOG, 2005)1. O cloreto titulado com soluo padro de nitrato de prata. Um sal solvel de cromato adicionado como indicador. No ponto final da titulao, os ons cromato reagem com os ons prata para formar cromato de prata pouco solvel, de cor vermelha.

A titulao de Mohr utilizada para determinar cloreto em solues neutras ou no tamponadas, como por exemplo, a gua potvel e o soro fisiolgico. O objetivo do experimento determinar a concentrao de cloreto em soro fisiolgico atravs do mtodo de Mohr. 2 Experimental 2.1 Materiais e equipamentos Soro fisiolgico [0,9% NaCl] Pipeta volumtrica 10 mL Pra de suco Erlenmeyer 250 mL gua destilada Nitrato de prata Cromato de potssio Cloreto de sdio Balana analtica Bquer 50 mL

2.2 Procedimento Padronizao de nitrato de prata O cloreto de sdio foi pesado na balana analtica em massas no intervalo compreendido entre 0,10 e 0,12g. O NaCl foi transferido para um erlenmeyer de 250 mL e adicionado 50 mL de gua destilada. Foi adicionado tambm, 0,4 mL de cromato de potssio. Essa mistura foi titulada com o nitrato de prata [at o aparecimento de um precipitado vermelho]. Processo repetido mais duas vezes. Determinao de cloreto em soro fisiolgico

Pipetou-se 10 mL de soro fisiolgico no erlenmeyer e foi adicionado 50 mL de gua destilada, alm de 0,4 mL de cromato de potssio. Essa mistura foi titulada com o nitrato de prata j padronizado. Repetido o processo mais duas vezes. 3 Resultados e discusso O soro fisiolgico uma soluo de cloreto de sdio e gua destilada usada em grandes quantidades em hospitais. Sua administrao geralmente feita por via endovenosa. Essa soluo deve apresentar, ento, uma concentrao adequada, pois pode provocar morte de clulas. Nas indstrias, essa soluo preparada em grandes quantidades pela mistura de uma quantidade conhecida de NaCl a um volume apropriado de gua destilada, a fim de se obter uma soluo de concentrao adequada. Para dar segurana mxima no uso dessa soluo, costuma-se determinar a sua concentrao exata atravs da titulao. Foi retirada uma amostra da soluo preparada, sendo seu volume determinado da maneira mais precisa possvel. Em seguida, essa amostra foi titulada, utilizando-se uma soluo padronizada de nitrato de prata (AgNO3) 0,10 mol/L. Nessa titulao, ocorre a seguinte reao: NaCl(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq) Pela equao percebemos que ocorre a precipitao do cloreto de prata [AgCl(s)]. A primeira gota de nitrato de prata obtida aps a precipitao total do cloreto presente na amostra do soro reage com um indicador apropriado, produzindo uma soluo de cor vermelho tijolo. As concentraes do AgNO3 foram encontradas pela seguinte frmula: massaNaCl / massa molarNaCl = concentraoAgNO3 X volumeAgNO3 1 amostra: 0,1195 / 58,45 = CAgNO3 x 0,0179 CAgNO3 = 0,1117 mol/L 2 amostra: 0,1121 / 58,45 = CAgNO3 x 0,0200 CAgNO3 = 0,0950 mol/L 3 amostra: 0,1034 / 58,45 = CAgNO3 x 0,0194 CAgNO3 = 0,0876 mol/L A mdia aritmtica das concentraes : 0,0981 mol/L. Houve uma variao considervel nas concentraes, podendo ter havido erro sistemtico na obteno dos volumes de nitrato de prata. O desvio padro das concentraes : 0,0123. O intervalo de confiana foi realizado com grau de liberdade 2 e nvel de confiana 90%: : 0,0981 0,020. O intervalo de confiana ficou em parmetros considerveis, apesar do nvel de confiana ser 90%, e haver uma pequena quantidade de amostras, apenas 3. Quanto mais amostras, melhores as chances de diminuir o erro.

Na determinao de cloreto, pelo mtodo de Mohr, o ponto final detectado atravs da formao de um precipitado vermelho (cromato de prata) entre o indicador K2CrO4 e AgNO3. As reaes envolvidas so as seguintes: Ag+ + Cl- AgCl(s) [precipitado branco] 2Ag + K2CrO4 Ag2CrO4(s) [precipitado vermelho-tijolo] Nessa titulao, o cromato utilizado como indicador. Inicialmente, a prata reage com os ons cloreto formando um precipitado branco de cloreto de prata. Quando todo o cloreto tiver sido precipitado, a prata reage com o cromato formando o cromato de prata, que tem essa colorao vermelho-tijolo. As concentraes do NaCl foram determinadas pela seguinte frmula: CNaCl x VNaCl = CAgNO3 x VAgNO3 1 amostra: CNaCl x 0,010 = 0,0981 x 0,0144 CNaCl = 0,1412 mol/L 2 amostra: CNaCl x 0,010 = 0,0981 x 0,0146 CNaCl = 0,1432 mol/L 3 amostra: CNaCl x 0,010 = 0,0981 x 0,0156 CNaCl = 0,1530 mol/L A mdia aritmtica das concentraes do NaCl : 0,1458 mol/L. Ao contrrio da padronizao do AgNO3, no houve uma variao considervel das concentraes do NaCl. O desvio padro das concentraes do NaCl : 0,0063. O intervalo de confiana foi realizado com grau de liberdade 2 e nvel de confiana 90%: : 01458 0,0106. O intervalo de confiana ficou em parmetros bem baixos, apesar do nvel de confiana ser 90%, e possuir apenas 3 amostras. O ideal haver mais amostras; quanto mais amostras, melhores as chances de diminuir o erro. O teor de NaCl do soro fisiolgico 0,9%, o que implica que existem 9g de NaCl em 1L de soro. 1 mol de Na t pra 1 mol de Cl. 0,9% 0,9 / 100 x 1000 mL 9g O teor de NaCl encontrado no experimento tem que ser abaixo do especificado no soro fisiolgico, j que no houve acrscimo de nenhum sal. Como representado abaixo: 1 mol NaCl ----------- 58,45g 0,1458 mol ----------- X X = 8,5220g de NaCl

O erro relativo da concentrao do NaCl foi de 5,3%, e pode-se considerado uma variao baixa. Tal diferena pode ser conseqncia tende-se a ser amenizada com a correo de erros sistemticos no decorrer do experimento. 4 Concluso Usando-se o mtodo de Mohr nesta prtica, conveniente afirmar que o objetivo de determinar a porcentagem de NaCl no soro fisiolgico foi atingido, sendo encontrado 8,5220g de NaCl por litro de soluo, o que pode se dizer satisfatrio pois esta dentro do padro determinado pelos fabricantes de soro fisiolgico (9g de NaCl por litro de soluo). 5 Referncias bibliogrficas Mendham, J.; Denney, R. C.; Barnes, J. D.; Thomas, M. J. K., Anlise Qumica Quantitativa, Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 2002.
1

Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R., Fundamentos de Qumica Analtica, So Paulos: Thomson, 2005. Harris, C. D. Anlise Qumica Quantitativa, LTC Editora, Rio de Janeiro, Traduo: Bonapace, J. A. P. e Barcia, O. E. 2005. Baccan, N.; de Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; Barone, J. S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, Edgard Blcher LTDA, So Paulo, 1979.

6 Questes 6.1 Quais os requisitos para que uma reao possa ser empregada em volumetria de precipitao? (1) A reao de precipitao deve processar-se praticamente de forma quantitativa no ponto de equivalncia, (2) completar-se em tempo relativamente curto e (3) oferecer condies para uma conveniente sinalizao do ponto final. 6.2 Como a diluio das solues e a solubilidade do precipitado afetam a curva de titulao? Vai interferir na inclinao da curva e na visualizao do ponto final. 6.3 Escreva as reaes envolvidas no procedimento para determinao de cloretos que precipitam com a prata usando o mtodo de Mohr. NaCl(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq)

Ag+ + Cl- AgCl(s) [precipitado branco] 2Ag + K2CrO4 Ag2CrO4(s) [precipitado vermelho-tijolo] 6.4 Por que se utiliza uma titulao em branco na titulao pelo mtodo de Mohr? Para que o ponto final seja visualizado preciso adicionar-se um excesso e titulante, tornando necessria realizao de um branco que deve ser descontado do resultado da titulao da amostra. 6.5 Defina: precipitao, solubilidade, produto de solubilidade, indicadores de adsoro. A precipitao a formao de um slido durante a reao qumica. Solubilidade a quantidade mxima que uma substncia pode dissolver-se num lquido. O produto de solubilidade o produto das concentraes em mol/L dos ons existentes em uma soluo saturada, estando cada concentrao elevada ao coeficiente do on na equao de dissociao inica. Indicadores de adsoro so corantes orgnicos, cidos ou bases fracos (nionicos ou catinicos, respectivamente), que acusam o ponto final atravs de uma mudana de colorao sobre o precipitado. 6.6 Uma soluo contendo 0,205g de NaCl e KCl gastou certa de 30 mL de uma soluo de AgNO3 0,20 mol/L para completar a precipitao do on cloreto. Calcule o teor de cloreto.

PRTICA 5: DETERMINAO DE CLORETO DE SDIO EM SORO FISIOLGICO Leonardo Azevedo soares RA: 10120113 Luiza M. Venncio de Oliveira RA:101 20088 Roberta Andra Moura RA: 10120126 Tiago Jos Garguerra RA: 7106099 Termo: 3 A Curso: Farmcia Disciplina: Qumica Analtica II Professora: Lia zenaide Menegas Ourinhos 2011 1.INTRODUO: A titulometria volumtrica envolve a medida de volume de uma soluo de concentrao conhecida necessria para reagir essencial e completamente com o analito. Uma titulao realizada pela lenta adio de uma soluo padro de uma bureta, de outro aparelho dosador de lquidos a uma soluo de analito ate que a reao entre os dois seja julgada completa. O volume ou massa, de reagente necessrio para completar a titulao determinado pela diferena entre as leituras inicial e final. (Skoog et al, 2010). Segundo Vogel o Mtodo de Mohr ilustrado para a determinao de cloreto e brometo. Na titulao de uma soluo neutra de, por exemplo, ons cloreto com nitrato de prata, adicionamse pequena quantidade de soluo de cromato de potssio para servir como indicador. No ponto final, os ons cromato combinam-se com os ons prata para formar cromato de prata de cor vermelha e pouco solvel. (Vogel, 2002) Segundo o Mtodo do indicador de absoro Fajans baseado na propriedade que certos compostos orgnicos apresentam ao serem absorvidos sobre determinados precipitados, sofrendo uma mudana de cor. O indicador existe em uma soluo na forma ionizada, geralmente como um anion. (Baccan et al, 2001). As condies necessrias para que um indicador de absoro funcione corretamente so rigorosas. O precipitado deve-se idealmente como colide. Deve-se evitar a coagulao tanto quanto possvel. A aplicao dos indicadores de absoro bastante limitada. Alem disso, a experincia aliada habilidade pessoal, comumente essencial para obter um ponto final satisfatrio. (Vogel, 2002) 2. OBJETIVOS: Determinar o teor de cloreto de sdio presente em uma amostra comercial de soro fisiolgico utilizando o mtodo de volumetria de precipitao 3. MATERIAIS E MTODOS: 3.1 Materiais e Reagentes - Bureta de 25 mL; - Soluo padro de 0,05mol/L de AgNO3 (MM= 169,871u) com fator de correo; - Bquer de 100 e 250 mL; - Soro fisiolgico; - Proveta de 50 mL; - K2CrO (5% m/v); - Erlenmeyer de 125 mL;

- NaCl slido p.a (MM=58,442u); - Pipetas volumtricas de 1 e 25mL; - Agitador e barra magntica; - pHmetro. 3.2 PROCEDIMENTO: 3.2.1 Calculo do Fator de Correo: Primeiramente, pesou-se 0,03382 g de cloreto de sdio e diluiu em 50mL em gua destilada com mais 1mL de cromato de potssio. Em seguida foi feito a titulao com a soluo padro de AgNO3 at precipitar dando ento, uma colorao amarelo-vermelhado. 3.2.2 Prova do Branco: De inicio, adicionou-se 50 mL de gua destilada em um erlenmayer com mais 1mL de cromato de potssio, mais 0,25g de CaCO3 aproximadamente. Em seguida, foi feito a titulao at o aparecimento do precipitado vermelhado. 3.2.3 Pr titulao da Amostra: Foi pipetado 1,0 mL da amostra, e acrescentado 50 mL de gua destilada com mais 1 mL de K2CrO4. Em seguida foi feita a titulao prvia para determinar a concentrao aproximada de cloreto de sdio no soro fisiolgico. 3.2.4 Anlise da amostra: Primeiro, foi pipetado o volume calculado no item 3.2.3, transferido para um erlenmayer de 250mL , adicionado 25mL de gua destilada, e mais 1mL de K2CrO4. Aps, foi novamente titulado com soluo padro de AgNO3 at a precipitao do cromato de prata vermelho. 4. RESULTADOS E DISCURSSO: Volume do branco: 0,4 ml Clculo do volume de soro para consumir aproximadamente 15ml da soluo padronizada de AgNO3.

A alquota de 1 ml de soro fisiolgico 0,9% ( calculo I) diluda foi titulada com uma soluo 3,4 ml de nitrato de prata (AgNO3) . Como mostra a reao: NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3 Com tudo houve a precipitao do Ag2CrO4, de colorao amarelo-vermelhado, como mostra reao abaixo: K2CrO4 + 2AgNO3 Ag2CrO4 + 2KNO3 Amarelo-Vermelhado Logo, com os calculo a seguir podemos definir que o mtodo de Mohr so verdadeiros: Calculou-se os valores com os dados da embalagem como mostra calculo VII seguindo os clculos teremos o teor de 0,907 % de NaCl na amostra de soro fisiolgico, valor exato que indicado no rotulo do produto. Anlise da amostra: Experimento Volume de Soro pr-calculado V gasto de AgNO3 V AgNO3 menos o V do branco % NaCl 1 4,41 15 14,6 0,9 CONCLUSO: Perante as informaes Conclui que os resultados foram obtidos com sucesso e apresentaram uma proximidade com os resultados tericos esperados a pequena diferena que foi encontrada podem ter sido causada, dentre outros fatores, pela preciso das medidas, pelo grau de pureza dos reagentes e pela diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto final da titulao. REFERNCIA: Baccan, et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3ed. So Paulo:Editora Edgard Blcher Ltda, 2001. 308p Skoog, et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8ed. So Paulo: Cengage Learning, 2010. 999p Mendhem, et al. Vogel Analise Qumica Quantitativa. 6ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.462p