Polmeros

Qumica de Polmeros: Una especialidad de la Qumica Orgnica - Qumica Orgnica - Qumica de los compuestos del carbono - Qumica del enlace covalente - Los polmeros: Son molculas de gran tamao formadas por la unin de compuestos orgnicos (monmeros) mediante enlaces covalentes. - De todas las especialidades de la Qumica Orgnica, la principal es la Qumica de polmeros. Tanto por el nmero de Qumicos Orgnicos que la desarrollan en el mundo como por ser la que exige una formacin ms especfica en Qumica Orgnica. - Hasta finales del siglo pasado los Qumicos Orgnicos consideraban que las substancias de alto peso molecular que a veces aparecan en sus experimentos eran simplemente el resultado de reacciones fallidas. - Al principio intentaron obtener compuestos similares a las macromolculas de los organismos vivos generando enlaces anlogos entre molculas. Por ejemplo si las protenas contienen uniones amida entre aminocidos, obtuvieron nylon (sustitutos de la seda) con cidos y aminas sintticas Introduccin y clasificacin Que es un polmero? Es una macromolcula formada por la unin de molculas de menor tamao que se conocen como monmeros.

Los polmeros pueden clasificarse en: Hemicoloides- Tienen pesos moleculares entre 1500 y 5.000 y longitudes de cadena de 50 a 500 , no pueden destilarse y dan disoluciones de baja viscosidad. N=20-100 POLIMERO BAJO Mesocoloides- Tienen pesos moleculares entre 5.000 y 10.000 y longitudes de cadena de 500 a 2500 , los lineales son solubles y comienzan a mostrar propiedades de coloides. n=100-1000 MESOPOLIMERO Eucoloides- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y longitudes de cadena mayores de 2500 , los lineales son algo solubles, presentan propiedades de coloides y sus disoluciones son muy viscosas. n=>1000 ALTO POLIMERO Tipos de polmeros: segn la naturaleza de los monmeros

Tipos de polmeros: Copolmeros

Tipos de polmeros: Estructura de la cadena

Tipos de polmeros: Ramificados

Tipos de polmeros: Entrecruzados

Tipos de polmeros: Estereoregularidad

Estructura y propiedades Plsticos

Plsticos.- Son polmeros que, bajo condiciones apropiadas de presin y temperatura, pueden ser modelados. Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una rigidez superior y carecen de elasticidad reversible. Termoplsticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen enfrindolos. Todos los plsticos son polmeros, pero no todos los polmeros son plsticos. La celulosa es un ejemplo de polmero no plstico

No Plsticos
Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma original cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una estructura entrecruzada dbil. Este tipo de estructura es la causa de la memoria del elastmero. Como promedio se entrecruzan alrededor de 1 cada 100 molculas . Los cauchos natural y sinttico son los ejemplos ms comunes de elastmeros. No elastmeros. - Cuando el nmero medio de entrecruzamientos aumenta hasta 1 cada 30 molculas, el material se convierte ms rgido y quebradizo. Un ejemplo de entrecruzamiento con este fn es la vulcanizacin del caucho para endurecerlo.

ELASTMEROS Los polmeros entrecruzados tienen memoria. Las cadenas del polmero pueden enderezarse sometindolas a una fuerza, pero una vez que la fuerza cesa, las cadenas vuelven a su posicin original y el objeto regresa a su forma original. Elastmeros. El caucho es el ms importante. El caucho natural es un polmero cuya unidad es el isopreno. Se extrae del ltex de la Hevea, y se ha sido utilizado durante siglos. Sin embargo, no fue hasta 1823 cuando el caucho se convirti en el material que hoy conocemos. En ese ao, Charles Goodyear trat con azufre elemental en caliente el caucho natural en un proceso llamado vulcanizacin, que introduce puentes de azufre entre las cadenas del polmero. El trmino vulcanizacin se utiliza para describir el entrecruzamiento de todos los elastmeros NO ELASTOMEROS Termorrgidos.- No se ablandan con calor. Termofraguables.- Con calor, forman materiales rgidos que no se ablandan con futuros calentamientos.

PESO MOLECULAR Los polmeros presentan una distribucin gausiana de pesos moleculares (mayor nmero de molculas con el ms probable PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NUMERO = Mn Peso total de las molculas de la muestra dividido por el nmero de molculas. PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO = Mw Es la suma de los productos de cada peso molecular por su abundancia en tanto por uno. PESO MOLECULAR PROMEDIO VISCOSIDAD = Mv Peso molecular que tendra una disolucin de igual viscosidad con todas las molculas de igual peso molecular. La distribucin ideal de pesos moleculares seria gausiana

Las distribuciones reales no son tan perfectas Tambin distribuciones como:

PROPIEDADES MECANICAS Resistencia: Tensin, Compresion, Flexion Morfologa en estado slido El vidrio es un material amorfo y el hielo es una sustancia cristalina. A pesar de la comn apariencia de los dos, se comportan de forma distinta cuando los observamos a travs de polarizadores cruzados. La estructura cristalina altamente ordenada del hielo cambia la propiedades de la luz polarizada, y el hielo aparece claro. El vidrio y el agua carecen de ese orden y ambos aparecen oscuros. Las razones de los diferentes comportamientos se encuentran en la estructura de los slidos. Los materiales cristalinos tienen sus molculas dispuestas en patrones repetidos. Sal, azcar, hielo y la mayora de los metales son materiales cristalinos. Como tales, todos ellos tienden a tener estructura regular. Los materiales amorfos, por contra, tienen sus molculas dispuestas aleatoriamente y las cadenas se enroscan y curvan a su antojo. La morfologa de la mayora de los polmeros es semi-cristalina. Es decir, forman mezclas de pequeos cristales y materiales amorfos y funden en un rango de temperatura, en lugar de un punto de fusin.

Grado de Polimerizacin (DP) y morfologa. En el proceso de cristalizacin, se ha observado que cadenas relativamente cortas se organizan en estructuras cristalinas mas rpidamente que molculas ms grandes. Polmeros con un alto grado de polimerizacin (DP) tienen dificultad de organizarse en capas porque la tendencia es de enredarse. Por consiguiente, el DP en un factor importante para determinar la cristalinidad del polmero.

Grado de Polimerizacin (DP) y dureza. Los polmeros con peso molecular bajo (cadenas cortas) son, generalmente, ms dbiles. Las fuerzas de intermoleculares que mantienen las capas juntas son pocas y adems forman cristales facilmente. Esto puede hacer que las capas cristalinas se deslicen, causando un corte en el material. Los polmeros con peso molecular alto (cadenas largas) sin embargo, tienen mayor dureza porque las molculas se enredan entre las capas. Son polmeros amorfos. Fuerzas intermoleculares y dureza. Las fuerzas de Van der Vaals mantienen las capas juntas si el polmero es de alto DP. Fuerzas polares o puentes de hidrgeno mantienen mejor unidas las cadenas entre s . Transferencia de carga entre anillos y grupos dadores y aceptores entre las cadenas tambin aumentan la fuerzas de unin entre ellas Tamao y forma del monmero y morfologa. Si los monmeros son grandes e irregulares, se hace ms difcil que las cadenas del polmero se dispongan de una manera ordenada, resultando un slido ms amorfo. Igualmente, monmeros ms pequeos y monmeros que tienen una estructura muy regular formarn polmeros cristalinos. Propiedades trmicas Velocidad de enfriamiento y morfologa. Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de cristalizacin. Un ritmo rpido produce materiales muy amorfos. Temperatura de transicin vitrea (Tg) Es aquella a al cual el polmero se endurece como slido amorfo. Se denomina as porque el slido amorfo tiene propiedades similares al vidrio.

Temperatura de transicin vitrea (Tg) Al descender la temperatura por debajo de la de su Tg, el polmero se hace cada vez ms quebradizo. Si la temperatura aumenta por encima de Tg, el polmero adopta una aspecto de goma. En general: Polmeros rgidos.- valores de Tg muy por encima de la temperatura ambiente Elastmeros .- valores de Tg, muy por debajo de la temperatura ambiente. Tg y propiedades mecnicas. Otra propiedad importante de los polmeros, que tambin depende de la temperatura, es la respuesta a la aplicacin de una fuerza. Hay dos tipos de respuesta: elstica y plstica. La mayora de los materiales presentan una combinacin de los dos comportamientos, mostrando un carcter plstico despus de sobrepasar el lmite elstico. El vidrio es uno de los pocos materiales completamente elstico mientras la temperatura es inferior a su Tg (entre 510 y 560 C). A temperatura ambiente (muy por debajo de su Tg) el vidrio ser un slido frgil. Por comparacin, el PVC que tiene una Tg de 83C sirve para embotellar agua fra, pero es intil para almacenar agua caliente. PVC tambin ser un slido frgil a temperatura ambiente. Plastificantes : - Actan aumentando el volumen libre, Disminuyen la Tg Son molculas pequeas que penetran entre las cadenas del polmero y las separan Cuando se evaporan el material se vuelve ms rgido y quebradizo Olor a nuevo es es la evaporacin de plastificantes Aadiendo una pequea cantidad de plastificante al PVC puede bajar su Tg desde 83C a -40C. Esta adicin convierte al PVC en un material blando, flexible a temperatura ambiente. - Ensayos de resistencia de materiales Ejemplos: disulfuro de carbono, nitrobenceno, salicilato de naftilo, benzoato de etilo, monmeros no polimerizables etc.

SOLUBILIDAD La disolucin de los polmeros ocurre lentamente y en dos etapas: 1- Hichamiento por difusin del disolvente dentro de la masa slida del polmero. 2- Disolucin A mayor grado de polimerizacin o entrecruzamiento menor solubilidad. Muchos son solo solubles por encima de su temperatura de reblandecimiento siendo absolutamente insolubles a temperaturas bajas o ambiente. El proceso puede durar meses. Segn su polaridad: 1- Hidrofbicas .-Con pocos grupos polares 2- Hidroflicas.- Poli hidroxilados Polielectroltos Son polmeros con grupos que en disolucin actuan como electrolitos. Por ejemplo un polmero con grupos carboxilo.