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Proteo catdica
A proteo catdica um dos mtodos mais empregados para a proteo de grandes estruturas quer seja enterradas ou submersas (parcial ou totalmente). Assim, tubulaes e tanques de estocagem de gs e combustveis diversos, plataformas de petrleo, navios, peres e mesmo edifcios de concreto armado, mais e mais so protegidos por este mtodo. O princpio da proteo catdica se baseia em levar o potencial de corroso do equipamento a proteger para valores correspondentes imunidade do material. Pode-se optar por um dos seguintes mtodos para atingir este objetivo: - Proteo por nodos de sacrifcio- Proteo por corrente impressa .

Proteo por nodo de sacrifcio

Na proteo por nodos de sacrifcio, o potencial adequado alcanada devido ao contato eltrico entre o metal a proteger e um outro metal de potencial de corroso inferior no meio onde estaro colocados. Os metais mais comuns para constiturem os chamados nodos de sacrifcio so: zinco, ligas de magnsio e ligas de alumnio

NODO DE SACRIFCIO eZn Mg Al tubulao nodo de sacrifcio (a)

CORRENTE IMPRESSA eFe Pt Ti, nodo

tubulao (b)

Figura 1 Princpio do funcionamento da proteo catdica por nodos de sacrifcio e por corrente impressa. Na figura 1 (a) se representa esquematicamente o funcionamento desse processo. O s nodos so conectados eletricamente ao equipamento a proteger. Forma-se, desse modo, um par galvnico e o potencial misto se posicionar em um valor intermedirio entre os de corroso dos dois materiais. A quantidade, tamanho e distribuio dos nodos de suma importncia para conseguir uma proteo efetiva, devido a uma srie de fatores: O solo ou a gua em que esto imersos os equipamentos podem ser mais ou menos condutores, com o que a distribuio de correntes e potenciais influenciada. No conveniente em grandes estruturas, colocar os nodos encostados no metal a proteger, pois isto far com que haja uma grande concentrao de corrente nesta regio com menor influncia sobre regies mais longnquas o que torna a distribuio do potencial muito heterognea. O zinco como nodo usado bastante em gua do mar , como em navios, barcos, peres etc. necessrio que o Zn seja bastante puro, principalmente isento de

Fe, Cu, tendo em vista que estes elementos aumentam muito a reao catdica do hidrognio sobre o metal. Desse modo, se tem uma auto-corroso do nodo que torna anti-econmico o seu uso, pois parte da dissoluo do metal se d por causa da reao catdica que acontece sobre ele, em lugar daquela que acontece sobre o metal a proteger. Alis, esse cuidado de evitar as impurezas metlicas, que possam catalisar a reao de hidrognio, tambm se deve ter com os nodos fabricados em ligas de Mg ou Al. As ligas de magnsio apresentam o potencial de corroso mais negativo dos trs tipos de liga citados. Em geral so usadas em gua doce, como, por exemplo no interior de tanques de gua, mas tambm em solos de baixa resistividade (at 6000 ohm.cm) Tem o problema do preo e o risco de incndio em caso de fascas. Ligas de alumnio tem sido desenvolvidas para a aplicao em proteo catdica. preciso que a natural formao de um xido protetor sobre o Al seja evitado, pois do contrrio se ter uma corroso muito heterognea (por pites). Ligas a base de mercrio foram muito usadas por essa propriedade, porm as restries ambientais a compostos com mercrio dificultaram sua aplicao. Hoje existem ligas contendo, Zn, Bi, e In, entre outros elementos, que possuem a facilidade de tornarem o xido do alumnio pouco protetor e tornam seu potencial de corroso mais negativo que o habitual de outras ligas comerciais. Tambm so ligas que se usam em gua do mar. Elas tem maior capacidade que as outras ligas (Ah/kg) Na figura 2 (a) se observa um esquema de curvas de polarizao do nodo e do ctodo (metal a proteger) Mostra-se que o potencial de nodo e ctodo esto separados por um valor correspondente a uma queda hmica devida resistividade do meio que se encontra entre eles. Isto indica que a parte do ctodo que estiver mais longe do nodo ter um potencial menos negativo do que o que estiver mais prximo.

E Ecor Eprot

Ecora tubo Anodo Eprot icor iprot (a) i

anodo f.e.m. externa tubo

IR

i (b)

Fig. 2 Esquema das curvas de polarizao de nodos e ctodos nos sistemas de proteo catdica: a) por nodo de sacrifcio; b) por corrente impressa

Sistema de proteo catdica com corrente impressa.

Nos sistemas com corrente impressa, a polarizao do metal a proteger conseguida pela aplicao de uma corrente catdica atravs de sua interface, com auxlio de um gerador de corrente contnua (ou um retificador). Para fechar o circuito necessrio, neste caso, tambm a presena de um eletrodo andico (fig. 1 b). H porm uma grande diferena com o mtodo anterior, pois naquele a polarizao ocorre espontaneamente pelo contato entre os dois metais. No processo de corrente impressa, a corrente fornecida externamente (figura 2 b) por um gerador ou retificador. Deste modo. o nodo polarizado para valores de potencial acima (mais nobres) do valor de potencial ao qual se estabiliza o ctodo. A diferena de potencial entre nodo e ctodo suprida pela fonte de fora eletromotriz. Assim, no necessrio que o nodo se dissolva, pois poder ser um metal inerte que apenas sirva de sede de uma reao andica qualquer, em geral a de liberao de oxignio (oxidao da gua). Pode-se, porm usar metais corrosveis como, por exemplo,ligas de Fe-Si (que se corroem pouco), sucata de ferro ou ao (bastante barata). Os nodos que no se corroem se chamam de nodos permanentes e em geral so de ligas de Ti, Nb ou Ta, platinizados ou revestidos com xidos de outros metais nobres como irdio. A vantagem destes justamente a de no se dissolverem e portanto no ser necessria sua substituio peridica. Isto particularmente importante, quando as estruturas a proteger esto enterradas em lugares de difcil acesso como no sub-solo de cidades ou em lugares afastados de centros de manuteno. Em qualquer dos mtodos que se utilize, existe a possibilidade de se produzir uma superproteo, embora seja mais comum no sistema de corrente impressa. Isto acontece quando o potencial atingido desmesuradamente negativo, pois, a densidade de corrente catdica passa a ser excessiva, com o que se dissolve mais do que o necessrio do nodo de sacrifcio, ou se utiliza mais energia que o suficiente no processo de corrente impressa. Alm disso, o meio ao redor do ctodo, que sempre sofre uma alcalinizao, tem a mesma exacerbada o que pode trazer alguns inconvenientes. Um deles o fato de precipitar hidrxidos ou carbonatos, dependendo do meio. Estes podem implicar em uma resistncia eltrica adicional o que vai aumentar a queda hmica mas que no necessariamente muito inconveniente. Sabe-se, por exemplo, que o calcrio precipitado em gua do mar sobre a superfcie protegida, dificulta a difuso do oxignio at o metal, diminuindo a densidade de corrente catdica. Recentemente foi publicado por Turnbull et al. que o hidrognio por outro lado no deixa de ser absorvido sob a forma atmica pelo ctodo revestido por esses depsitos. Portanto, se o metal protegido suscetvel fragilizao por hidrognio, necessrio muita cautela quando da aplicao da proteo catdica devido a possibilidade de que ela ocorra, devido a um potencial excessivamente negativo, que facilita demais a reduo do H+. Isto mais grave quando o processo ocorre em presena de H2S ou outros compostos que catalisem a absoro do hidrognio atmico. Qualquer mtodo que se use de proteo catdica seria muito caro se fosse necessrio trabalhar com a superfcie totalmente descoberta, pois a corrente a fornecer proporcional rea a proteger. Por isto, comum que o metal seja revestido por algum material (pintura, revestimento polimrico, coal tar etc.) e a proteo catdica s garanta sua ao nas falhas desse revestimento. Estas falhas, no entanto, vo aumentando com o tempo devido a diversos tipos de degradao do recobrimento e, com isto, vai sendo exigido cada vez mais do sistema de proteo catdica.

O crescente uso de sistemas de proteo catdica por corrente impressa , principalmente em estruturas enterradas pode dar origem a interaes no interessantes com outros sistemas de infraestruturas, como seja, trilhos de trens, cabos eltricos, tubulaes metlicas protegidas ou no. Pode-se ento ter interferncias do tipo: a) um cabo metlico se interpe entre uma tubulao protegida e um ou mais de seus nodos (fig. 3). A corrente que flui entre o nodo e o tubo entra no cabo e o percorre por um certo trecho. No ponto em que a corrente (positiva) deixa o cabo para voltar ao solo haver corroso no cabo. b) Um trem eltrico tem o retorno de seu circuito eltrico pelos trilhos: parte da corrente penetra no solo, se este razoavelmente condutor, e pode vir a fluir por tubulaes, cabos e outros elementos metlicos enterrados, com o similar comportamento de provocar corroso onde a corrente positiva deixar o elemento metlico em direo ao solo.

CORROSO POR CORRENTE DISPERSA e-

M+ TUBO CABO NODO

Figura 3. Influncia de campo eltrico na corroso de um cabo colocado no solo entre tubulao protegida e seu nodo. Portanto, necessrio que os diversos sistemas de facilidades e infraestrutura, principalmente em meios urbanos, sejam projetados em conjunto ou, pelo menos, levando em conta, no projeto de um, a existncia dos demais. Vale dizer que h correntes telricas provenientes de atividade geomagntica que circulam esporadicamente pelo solo, em perodos de ~ 0,1 a 1 h, as quais, ao se sobrepor a correntes de proteo catdica, podem torn-las menos eficiente PROPRIEDADES DO SOLO IMPORTANTES NA PROTEO CATDICA As caractersticas fsicas e qumica do solo so muito importantes para os projetos de proteo catdica uma vez que elas esto associadas corrosividade maior ou menor desse meio. As propriedades mais importantes so: resistividade; composio qumica e topografia e geologia (solos argilosos, arenosos etc) Estes ltimos fatores podem influir na maior ou menor reteno de gua no solo, pois a argila por exemplo

estagna a gua enquanto que a areia ou rochas arenticas permitem melhor evaporao da gua.. fcil entender que sem gua no haver corroso. A resistividade relativamente fcil de medir pelo mtodo de Wenner ou das quatro pontas. Os valores so dependentes no s da composio qumica, do teor de sais do solo mas principalmente de seu teor de gua. Tambm o pH da gua existente no solo vai influir na corrosividade deste (e indiretamente na resistividade) . O pH depende fundamentalmente da composio do solo, presena de matria orgnica (humus), de microrganismos e seus metablitos, contaminao por efluentes industriais ou outros. De um modo geral, quanto menor a resistividade maior a corrosividade. Na tabela a seguir se v que, conforme a resistividade do solo aumenta, diminui a densidade de corrente catdica que preciso aplicar para a proteo de tubulaes enterradas (revestidas ou enroladas com fita polimrica). Requisitos de corrente para a proteo catdica de ao relacionados com a resistividade do solo. do solo, .m 0.5 a 5 5 a 15 15 a 40 i, mA/m2 1a2 0.5 a 1 0.1 a 0.5 i, mA/ft2 0.1 a 0.2 0.05 a 0.1 0.01 a 0.05

importante lembrar que solos de composio varivel ao longo de uma mesma estrutura enterrada podem fazer com que apaream nesta, regies andicas e catdicas. O mesmo acontece com solos mais e menos arejados. Da parte do metal, alternncia de regies de metal antigo soldado a metal novo tambm produzir localizao da corroso, no material novo o qual servir de anodo. Estas particularidades devem ser levadas em conta em um projeto de proteo de modo que o potencial aplicado seja suficientemente catdico para compensar estas diferenas

PROTEO ANDICA A proteo andica, ao contrrio da catdica, faz do metal a proteger, um nodo. Costuma ser usada com auxlio de uma fonte de corrente contnua. Para entender o seu funcionamento, preciso lembrar que ela s convm ser aplicada a metais que podem ser passivados no meio em que se encontram. Logo, o metal levado a um potencial acima do potencial de Flade, tornando-se passivo, pela formao de alguma pelcula protetora sobre sua superfcie.

P R O T E O A N D IC A
eFONTE

PEA

CTODO

E E prot E cor fe m c to d o iprot icor

Fig. 4. (a) Esquema de proteo andica; (b) forma de curvas de polarizao do material a proteger (nodo) e do ctodo auxiliar. Um dos problemas associados proteo andica que, se o metal antes da aplicao da proteo estiver totalmente no estado ativo, a corrente a aplicar inicialmente dever ser superior a corrente crtica, o que pode significar valores muito elevados, no compatveis com fontes de corrente relativamente baratas. Para evitar este problema pode-se tomar certas medidas, como por exemplo: iniciar o processo em um meio menos corrosivo (menor corrente crtica) e s depois de passivado o metal, trocar o meio. Ou ainda pr-passivar quimicamente o material em alguma soluo adequada. H tambm uma srie de problemas que precisam ser previstos como a certeza de que no ocorra corroso localizada ao potencial onde se estabilizar o material ( corroso por pites ou em frestas).