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METODOLOGIA PARA ESTIMAR LA CURVA DE DESTILACIN DE UN GASLEO

Guevara M., Gonzlez Y., Martnez R., Riviere S., Rojas P. Universidad Nacional Experimental Politcnica Antonio Jos de Sucre, Vicerrectorado Barquisimeto Centro de Investigacin de Procesos (CENIPRO). cenipro@unexpo.edu.ve

Palabras Claves: Modelaje, Caracterizacin, Curva de Destilacin, Gasleo, Funcin Continua, Agrupamiento.

Introduccin
El planteamiento de nuevas alternativas Medeiros (4) en 2.002, para un gasleo, donde se menciona que se predice la curva de destilacin y los parmetros del agrupamiento, en base a un nmero considerable de propiedades. De acuerdo a la data analtica disponible se plante aplicar una estrategia de agrupamiento similar a la de Mederios en 2.002, discreto por familias, cuya composicin es conocida, y cuyos compuestos presentan reactividades similares, y la estrategia continua Actualmente, las refineras se estn planteando modelos adecuados que permitan la caracterizacin de mezclas complejas, por medio de una definicin apropiada de la mezcla examinando primero la base molecular del petrleo y la qumica de la refinacin, y luego desarrollando una estrategia de agrupamiento que permita reproducir el proceso y estimar las propiedades de la corriente, de acuerdo a la data analtica disponible (Quann, 1.998).(1) Entre los estudio de las estrategias de La prediccin de la curva de destilacin se hizo por medio de una sucesin de flash, lo que llev al planteamiento de balances de materia y estudios de equilibrio de fases para cada unidad flash en mezclas continuas, donde las composiciones de la corriente de alimentacin y los dos productos estn descritos por una funcin de distribucin continua (Gamma), cuya integral es la normalizacin de la funcin de distribucin y representa una funcin acumulativa de fraccin, equivalente a la sumatoria de las fracciones para las mezclas discretas. (Cotterman y Praunitz, 1.985).(5) agrupamiento discretas se encuentran la de Ramage (2) en 1.987, que trabaj con una nafta liviana, y la de Allen y Liguras (3) en 1.989, que trabaj para una corriente pesada empleando RMN, lograron estimar propiedades y reducir parmetros cinticos. Otro tipo de estrategia estudiada es la discreto-continua, aplicada por al asumir el comportamiento composicional de cada familia en base al nmero de carbonos. tecnolgicas en los procesos de refinacin de petrleo conlleva a la caracterizacin de las corrientes que intervienen en el proceso por medio de la estimacin de propiedades esenciales como la curva de destilacin y la densidad, ya que estos son la base para encontrar el resto de las propiedades de cualquier mezcla de hidrocarburos.

Metodologa
Aplicar el tipo de agrupamiento. Para aplicar el tipo de agrupamiento, se revisaron con distintos de antecedentes tipo continuo. que La trabajaron con estrategias de tipo discreto y estrategias estrategia aplicada es de tipo discretocontinuo, discreto por familias, analizando la informacin de la data analtica disponible: rango de ebullicin como y la y composicin y las por la n familias, provenientes de tcnicas analticas comunes, cromatografa para espectrometra, continuo

de

parmetros:

(,)L

(,)H

para

representar la composicin de 17 familias. Determinacin de parmetros y . En primer lugar se deben suponer un rango de los valores que pueden tomar alfa y beta. Cada grupo tendr valores comunes de alfa y beta. El rango de beta viene asociado con los valores mximos y mnimos que puede tomar la variable X para cada familia, mientras que alfa depende del rango de la variable X y de los valores de beta, adems debe ser mayor a la unidad para asegurarse que la funcin de distribucin sea gamma. Determinacin de parmetros y en trminos de una propiedad diferente. Se consigue correlacionando los valores de la variable nmero de carbono (X) para los compuestos en una misma familia, con los valores de otra propiedad para esos mismo Definir la variable de agrupamiento continua. La variable de agrupamiento se decide en funcin del cambio en las series estructurales dentro de una clase homologa, definindose la variable como numero de carbono totales. Plantear una metodologa para estimar la curva de destilacin ASTM D86. La curva de destilacin ASTM D86 se estima Determinacin del nmero de funciones de distribucin. Para lograr representar la composicin de 9 familias por medio de funciones de distribucin, se estudia el rango de valores de X para cada familia y su valor inicial, de manera conjunta el peso molecular y la temperatura de ebullicin, para establecer agrupamientos y verificar si las familias de la data analtica se comportan de igual manera que las familias con las que trabaja Medeiros, 2.002, el cual requiri nicamente dos pares por medio de una serie de flash (ver figura No 1), que predicen el equilibrio de fase de la mezcla. compuesto (peso molecular, temperatura de ebullicin).

especies de una familia con el rango de ebullicin de la corriente, realizando una base de posibles componentes en cada familia, y empleando mtodos de contribucin por grupos, lo que permite definir la variable continua de agrupamiento.

Figura No 1. Representacin de una curva de destilacin ASTM D86 simulada. Vapor 1 Vapor 2
Flash 1

(4) Ecuaciones de normalizacin:

* F
V k k I

V k

( I )dI = 1 (4)

* F
L k k I

L k

( I )dI = 1 (5)

Alim Liquido 1

Flash 2 Flash n Liquido 2

Vapor n

Posteriormente se pasa al siguiente flash a una temperatura destilado. T2, siguiendo el mismo procedimiento hasta llegar a un 90 % de

Fijar Liquido n A partir de los datos suministrados al primer flash (temperatura, presin, composicin molar de alimentacin y parmetros y supuestos) se obtiene el % de destilado, el flujo de vapor y de liquido, las composiciones de las corrientes de salida y las funciones de distribucin de cada una de estas corrientes, T1, correspondiente las a la temperatura (6) en 1985: (1) Balance de materia para mezclas continuas, k familias: usando siguientes

criterios

para

el

anlisis

de

los

resultados para F(I) supuesta para cada familia. De las suposiciones y a hechas la de los de parmetros corriente

alimentacin se va a tener un conjunto de datos de % de destilado, los cuales se van a comparar con los % de destilado tericos: 10, 30, 50, 70 y 90%, determinando el error absoluto y el error absoluto promedio para cada porcentaje de destilado y para cada valor de A fijado. primera evaluacin De cada una de las de los resultados combinaciones realizadas se va a hacer una obtenidos y se van a fijar criterios de acuerdo al error absoluto con el fin de reducir la muestra.

ecuaciones, reportadas por Cotterman y Prausnitz

KF*FKF(Ii)=*KV*FKV(Ii)+(1 ) *KL * FKL(Ii) (1)


Luego, para una segunda evaluacin de los (2) Ley de Raoult y Dalton para mezclas continuas, k familias:
V k * FkV ( I ) * P = kL * FkL ( I ) * P sat ( I , T ) (2)

resultados, los porcentajes de destilado y las temperaturas de ebullicin correspondientes seleccionados que fueron obtenidos de la sucesin de flash se ajustan a una curva de destilacin para obtener las temperaturas exactas correspondientes a los porcentaje de destilado de 10, 30, 50, 70 y 90%. Con estos valores se procede a determinar el valor de la temperatura media promedio terico que se

(3) Regla de Trouton-Clasious-Clapeyron:

Psat (I,T)= Patm * exp[ -90/R *(1-I/T2)] (3)

va a comparar con el valor reportado en la data analtica mediante el uso del error absoluto, tomando como la mejor combinacin de parmetros la que genere menor error absoluto, permitiendo asegurar una curva de destilacin lo ms prxima a la real.

Figura No 2. Curvas de destilacin ASTM D86

Resultados y discusin
La curva de destilacin ASTM D86 de la corriente que va al proceso de hidrotratamiento fue estimada por medio de un modelo que representa una sucesin de flash consecutivos planteado en lenguaje MATLAB versin 6.5, obteniendo los siguientes valores de la temperatura media promedio terica, la cual se compar con el valor reportado en la data analtica mediante el uso del error absoluto seleccionando la combinacin que gener menor error absoluto de la temperatura media promedio en el orden de los 5 C, ver tabla N 1. Temperatura promedio (data analtica) ( C) 286.63
0

La mejor combinacin de parmetros (,)A y (,)B fue la siguiente: A = 2.32, A = 2.1, B = 1.65, B = 1.2, con estos valores se represent la composicin de la alimentacin como se muestra en las figuras N 3 y 4.

Figura N 3. Curva de alimentacin Grupo A


GrupoA, Alim entacin

Temperatura promedio (modelo) (0C) 291.18

Error absoluto
nk*F(Teb)

(0C)

4.56

Tabla No 1. Valores de temperaturas media promedio experimental y del modelo Posteriormente los datos ajustados a una curva de destilacin se compararon con la curva de destilacin experimental y con la obtenida del modelo como se muestra en la figura N 2:

4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 350

Parafinas Monocicloparafinas Dicicloparafinas Monoaromticos Diaromticos Benzotiofenos

550 Teb (K)

750

Figura N 4. Curva de alimentacin Grupo B.


Grupo B, Alimentacin
4.6 4.4 4.2 4 3.8 3.6 3.4 3.2 3 2.8 2.6 2.4 2.2 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 450 0.096 0.088 0.08

donde se estiman valores de temperatura el error aceptado es de 2 a 5 grados. A su vez para obtener la curva de destilacin ASTM D86 de la data analtica que permiti validar el modelo, se hizo una conversin de los valores de temperatura de la curva de destilacin ASTM D2887 para los distintos porcentajes de destilado por medio del mtodo Riazi, el cual presenta un error de 4 grados de temperatura, lo que influye directamente en el primer resultado obtenido de la curva de destilacin estimada.

Tricicloparafinas Triaromaticos Dibenzotiofenos

0.072 0.064 0.056 0.048 0.04 0.032 0.024 0.016 0.008

n k *F (T e b )

500

550

600

650

700

750

0 800

Teb (K)

Observando la figura No 2 se puede observar que las curvas de destilacin obtenida por el modelo se ajusta en la parte del centro, pero se encuentran desviadas en los extremos; esto se debe al hecho de que las curvas de alimentacin no se hacen asintticas al final del rango de ebullicin de la mezcla, es decir a partir de 717.2 K, como se ve en las figuras No 3 y 4, lo cual se debe cumplir ya que las funciones estn definidas hasta ese valor de la variable. embargo las curvas obtenidas se Sin hacen

Conclusiones
La metodologa planteada como una

cadena sucesiva de flash para evaluar la curva de destilacin ASTM D86 de las corrientes, combinada con la estrategia de agrupamiento discreta-continua y las leyes del equilibrio para mezclas continuas es satisfactoria. La metodologa fue validada con un modelo desarrollado en Matlab, para una planta piloto de hidrotratamiento, obtenindose un valor de la temperatura media promedio de 291.18 C con un error absoluto de 4.56 C.

asintticas a partir de valores de temperatura de ebullicin de 800 K, esto se debe a que los parmetros mejores de la funcin para de distribucin la seleccionados no son los ptimos sino los determinados representar composicin de las familias. Ahora si se toma en cuenta el hecho de que la temperatura utilizada para determinar la mayora de las propiedades promedio, se de una mezcla el de valor nk : nk : FKF: FKV:
L V

Simbologa
nkF: fraccin molar de la familia k en la alimentacin fraccin molar de la familia k en la fase vapor fraccin molar de la familia k en la fase lquida funcin de probabilidad molar de la alimentacin funcin de probabilidad molar del vapor

hidrocarburos, es la temperatura de ebullicin media tiene que experimental es de 286.63 C y el terico es de 291.18 C, lo que genera un error absoluto de 4.56 C, el cual es considerado como admisible ya que generalmente para modelos de simulacin

FKL:

funcin de probabilidad molar del lquido

Many

Components.

Development

and

Patm: presin atmosfrica Psat(I,T): presin de saturacin en funcin de la variable de agrupamiento I y la temperatura del sistema. R: constante de los gases: 8,314 joule/mol K T2: temperatura del flash (K) : fraccin vaporizada molar

Application of Continuous Thermodynamics for Chemical Process Design. American Chemical Society, vol. 24 pp 194-203. 6. Cotterman, R.L; Prausnitz, J. (1.985). Flash Calculations for Continuous or semicontinuous mixtures using and equations of state. American Chemical Society, vol. 24 pp 434-443.

Agradecimientos
Al Fondo Nacional de Ciencia, Tecnologa e Innovacin (FONACIT) de Venezuela por el soporte financiero para la realizacin de este trabajo de investigacin

Bibliografa
1. Quann, R. J. y Jaffe, S. B. (1996). Building Useful Models of Complex Reaction Systems in Petroleum Refining. Chemical Engineering Science, Vol. 51, N10, pp 16151635. 2. Ramage, M.; Graziani, K.; Schipper, P.; Krambeck, F. y Chol, B. (1987). KINPTR (Mobils Kinetic Reforming Model): A Review of Mobils Industrial Process in Modeling Chemical Philosophy.

Advances

Engineering, Vol. 13, pp 193267. 3. Allen, D. y Liguras, D. (1989). Structural Models for Catalytic Cracking. Model Compound Reactions. Ind. Eng. Chem. Res., Vol. 28, N 6, pp 665673. 4. Medeiros, J. L; Queiroz, O; Cotta, R. M. (2.002) A Compositional framework for feed characterization applier in the modeling of Diesel hydrotreating processes. 5. Cotterman, R.L; Prausnitz, J. (1.985). Phase Equilibrium for Mixtures Containing Very