Cap 2.

Simetria Elementos de Simetria Grupo Pontual

1. Eixos de Rotao
1 3 6 5 2 4 C2 4 3 2 1 5 6

3 2

C3 1 1

Molcula com eixo de rotao C3

FC 1200 B FB FA B FA FB FC

1200 FA

1200 FB

B FC

3 2 1

C4 1

2 4

Operao de rotao prpria

2 Cn = n

2. plano

Z Z

XZ
Y X

-Y X

XZ (X,Y,Z) X,-Y,Z)

3. Centro de inverso
4 3 8 7 6 1 i 6 5 2 1 4 7

2 5

8 3

i [x,y,z] [-x,-y,-z]

ClC Pt ClB

ClD

ClA

i
ClA ClD

ClB Pt ClC

1 6 2

i
5 4 3

2 1

4. Rotao reflexo (rotaoimprpria)

1 3 2

3 1

3 1 3 3 1 2 2 3 1 3

3 1 2 2

1
2

900 plano

reflexo

900

reflexo

Classificao das Simetrias de Grupos Pontuais 1. Grupos especiais: a) molculas lineares: Cv, Dh b) eixos mltiplos de ordem elevada: Oh, Td, T, Th, I, Ih

2. No possui eixos de rotao prpria ou imprpria: C1, Cs, Ci 3. Smente eixo de rotao imprpria (n par): Sn n=2, 4, 6 no possui nC2 Cn h v eixo Cn h possui nC2 Cn v

Cnh

Cnv

Cn

Dnh

Dnd

Dn

Molcula linear C

h C2 C2

C2 C2

C2 C2

C2

v v v v v v

1a. Molculas lineares:

H-CC-H

C h

C h Dh

H-CN

H-CN

No possui h Cv

Determinar a simetria de grupo pontual das moleculas abaixo

x
a

x
b

x
c

x x

x x
f

x x x

x
g

x x x

x x
h

x x x

x y

x x
y i

Determinar a simetria de grupo pontual das moleculas abaixo

S X X

N H D H

O H D

O H C Cl

Determinar a simetria de grupo pontual das moleculas abaixo

N N N N
y
H H H H H H H H

N N

C2

O H

O H

Simetria de grupo pontual C2

+
Fe

Representao matricial das Operaes de Simetria

z

y x

Considerando a coordenada ao lado, vamos efetuar as operaes:

E(x,y,z) (x,y,z) hxy(x,y,z) (x,y,-z) i(x,y,z) (-x,-y,-z) C2z(x,y,z) (-x,-y,z)

-1 0 0 0 -1 0 0 0 -1 x y z -x = -y -z 1 0 0 0 1 0 0 0 1 x y z x y z

1 0 0 0 1 0 0 0 -1

x y z

x = y -z

-1 0 0 0 -1 0 0 0 1

x y z

-x = -y z

hxy

C2z

Multiplicao das operaes de simetria

-1 0 0 0 -1 0 0 0 -1

-1 0 0 0 -1 0 = 0 0 -1

1 0 0 0 1 0 0 0 1

i
1 0 0 0 1 0 0 0 -1

i
1 0 0 0 1 0 = 0 0 -1

E
1 0 0 0 1 0 0 0 1

hxy

hxy

-1 0 0 0 -1 0 0 0 1

-1 0 0 0 -1 0 = 0 0 1

1 0 0 0 1 0 0 0 1

C2z
-1 0 0 0 -1 0 0 0 1

C2z
-1 0 0 0 -1 0 = 0 0 -1

E
1 0 0 0 1 0 0 0 -1

C2z

hxy

-1 0 0 0 -1 0 0 0 1

1 0 0 0 1 0 = 0 0 -1

-1 0 0 0 -1 0 0 0 -1

C2z

hxy

Rotao propria Cn
lsen

lcos

.
-

(x1, y1)

r1

r2

-lsen(-)

(x2, y2)

lcos(-)

Considerandop a rotao do vetor r1 na figura acima por um angulo para dar o vetor r2: x1= lcos , y1= lsen ; x2= lcos(-), y2= -lsen(-) Lembrando que: cos(-)= cos.cos + sen.sen sen(-)= sen.cos - cos.sen

x2= lcos.cos + lsen.sen como x1= lcos , y1= lsen y2= -lsen.cos + lcos.sen

x2 = x1cos + y1sen y2= - x1cos + y1cos

cos -cos

sen cos

x1 = y1

x2 y2

Cn

Tabela de Mutiplicao

E E C2z hxy i E C2z hxy i

C2z C2z E i hxy

hxy hxy i E C2z

i i C2z hxy E

E C2z hxy i

Formam um grupo

Tabela de caracteres

E
1 2 3 4 1 1 1 1

C2
1 -1 1 -1

i
1 1 -1 -1

h
1 -1 -1 1

1, 2 , 3 , 4

Forma um conjunto de representaes irredutiveis.

A tabela acima deve obeder as seguintes propriedades: 1. A soma dos quadrados das dimenses das representaes irredutiveis, igual ordem do grupo, isto :

2 i

=h

Exemplol: (1)2 + (1)2 + (1)2 + (1)2 = 4 2. A soma dos quadrados dos caracteres igual a h:

[ (R )]
i R

= h , onde t(R) o carater da representao

(1)2 + (1)2 + (-1)2 + (-1)2 = 4 para ij

Exemplo: 3.

( R ) ( R ) = 0
i j R

Exemplo= (1)(1) + (1)(1) + (1)(-1) + (1)(-1)= 0 para 1 e 2 4. O nmero de representaes irredutiveis, , igual ao nmero de classes no grupo

Tabela de caracteres para o grupo pontual C2h

C2h Ag Bg Au Bu

E
1 1 1 1

C2
1 -1 1 -1

i
1 1 -1 -1

h
1 -1 -1 1

Aplicaes gerais da Teoria da Teoria de Grupo

Espectroscopia vibracional H O H x z y

grupo pontual C2v O H 1 E 1 2 3 1 1 1 C2 1 1 -1 H H 2 vxz 1 1 -1 zyz 1 1 B1 1 B2 1 1 -1 -1 1 -1 -1 1 O H H 3 C2v A1 A2 E 1 1 C2 1 1 vxz 1 -1 zyz 1 -1 O H

No modo vibracional ao lado o estiramento das ligaes ocorrem em fase. A operao de simetria assumindo o valor 1 ou -1, conforme a mudana do sentido do vetor, temo:

O H z 1 H H

O H z 2 H

O H y

z y

3 B2 estiramento assimtrico

A1
estiramento simtrico

A1
deformao

Cl B Cl Cl
471 cm-1 (smente no Raman)

Cl B
+ Cl

Cl +

=0

=0

Cl B Cl Cl

956 cm-1

Cl B Cl Cl

245 cm-1