5.

11 principales reacciones de los alquinos

(a) Adicin de HX, donde X = Br o Cl

Ejemplos:

1-butino

2-bromo-2-buteno buteno

1-butino

1-bromo-1-

(b) Adicin de X2, donde X = Br o Cl

Ejemplos:

1-butino

1,2-dibromo-1-buteno

1-butino tertrabromopentano

1,1,2,2,-

(c) Hidratacin catalizada por sulfato mercrico

Una metil cetona

Ejemplos:

1-butino

butanona

2-pentino

2-pentanona

3-pentanona

(d) Hidrobaracin-oxidacin

Ejemplos:

1-butino butanal

1-ciclopentiletino ciclopentiletanal

2-

(e) Reduccin

1.-

Por hidrogenacin cataltica

Un alqueno cis Ejemplos:

1-ciclopentilpropino

propilciclopentano

1-ciclopentilpropino

cis-1-ciclopentilpropeno

2.-

Por litio en amoniaco

Un alqueno trans Ejemplo:

1-ciclopentilpropino

trans-1-ciclopentilpropeno

(f) Acidez: conversin en aniones acetiluro

Ejemplos:

(g) Alquilacin de aniones acetiluro

Acetileno

Un alquino terminal

Un Alquino terminal interno

Un alquino

Ejemplos: (vase alquilacin del ion acetiluro)

h) Ruptura oxidativa

Ejemplos:

2-butino

cido actico

2-pentino propanoico

cido

actico

cido

REACCIONES DE ALQUINOS: ADICIN DE HX Y X2.

Como regla general, los reactivos electrfilos se unen a los alquinos del mismo modo que a los alquenos. Por ejemplo, con HX, los alquinos forman los productos de adicin esperados. Aunque usualmente las reacciones pueden detenerse despus de la adicin de un equivalente de HX, un exceso de cido forma un dihalogenuro. Por ejemplo,

la reaccin de 1-hexino con dos equivalentes de HBr produce el 2,2-dibromohexano. La regioqumica de la adicin sigue la regla de Markovnikov. El halgeno se une al carbono ms sustituido del triple enlace, y el hidrgeno lo hace al menos sustituido. La mayora de las veces se encuentra en el producto la estereoqumica trans de H y X. Esto indica un mecanismo similar a los de los alquenos es decir va carbocatin. En este caso el intermedio formado es un carbocatin vinlico.

Un alquino

Un carbocatin vinlico

Un bromuro vinlico

Ejemplo:

1-Pentino Dibromopentano

2-Bromo-1-pentino

2,2-

Bromo y cloro tambin se unen a los alquinos para formar productos de adicin, y tambin en este caso resulta una estereoqumica trans. La adicin es similar a la de los alquenos. Ejemplo:

1-Butino Tetrabromobutano HIDRATACIN DE ALQUINOS.

(E)-1,2-Dibromo-1-buteno

1,1,2,2-

Los alquinos pueden adicionar agua en analoga con la hidratacin de alquenos. La adicin va en el sentido Markovnikov para dar enoles que tautomerizan a cetonas. La

reaccin esta catalizada por los iones mercurio. Los alquinos simtricos internos dan solamente un compuesto carbonlico; los no simtricos conducen a mezclas de productos.

Ejemplos:

2-Pentino 3-Hexino nico producto (80%)

(50%)

(50%)

1-Pentino (91%)

2-Pentanona (78%)

Los tautmeros son tipos especiales de ismeros que se interconvierten con rapidez por medio de un equilibrio, llamado ceto-enolico.

Tautmero enol (meno favorecido)

Tautmero ceto (ms favorecido).