UNIVERSIDADE SALVADOR - UNIFACS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA E ARQUITETURA - DEAR CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Liliah Freitas Souza Marcus Vinicius Lima Priscila Arouca Barreto Raline Cerqueira Jesus da Silva Rosane Machado da Silva

SNTESE DO BIODIESEL A PARTIR DO LEO DE SOJA

Salvador 2012.2

Liliah Freitas Souza Marcus Vinicius Lobo Priscila Arouca Barreto Raline Cerqueira Jesus da Silva Rosane Machado da Silva

SNTESE ADO BIODIESEL A PARTIR DO LEO DE SOJA

Relatrio apresentado ao Curso de Graduao em Engenharia Qumica, Universidade Salvador - UNIFACS, como requisito parcial de avaliao da Disciplina de Qumica Orgnica.

Orientador: Prof.LUCIANA DE MENEZES

Salvador 2012.2

SUMRIO

1. OBJETIVOS....................................................................................................................... 3 2. INTRODUO TERICA .................................................................................................. 4 3. FLUXOGRAMA .................................................................................................................. 6 4. PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................. 7 5. RESULTADOS E DISCUSSO ......................................................................................... 9 5.1. Aplicaes do Produto .................................................................................................. 12 7. CONCLUSO .................................................................................................................. 12 8. ANEXO ............................................................................................................................ 13 8.1. Questionrio ................................................................................................................. 13 8.2. Toxicologia.................................................................................................................... 15 9. REFERNCIAS ............................................................................................................... 18

1. OBJETIVOS

Realizar e compreender a reao de transesterificao a partir da sntese do biodiesel.

2. INTRODUO TERICA

O biodiesel um combustvel obtido a partir de leos vegetais ou rejeitos gordurosos. Apresenta vantagens como exausto menos ofensiva; combusto mais completa; reduo das emisses de dixido de carbono e enxofre. Esse biocombustvel pode ser produzido por meio da reao de transesterificao de um lcool com um triglicerdeo, com o auxlio de um catalisador, resultando o biodiesel como principal produto, o glicerol e outros subprodutos. [1] A transesterificao um termo geral usado para descrever uma importante classe de reaes orgnicas na qual um ster transformado em outro atravs da troca dos grupos alcxidos, e esta tem sido largamente utilizada para reduo da viscosidade dos triglicerdeos, melhorando as propriedades fsicas dos combustveis para o motor a diesel. [2] O biodiesel perfeitamente miscvel e fisico-quimicamente semelhante ao leo diesel mineral e pode ser utilizado puro ou misturado ao primeiro em quaisquer propores em motores do ciclo diesel. O processo global de sntese de biodiesel uma seqncia de trs reaes consecutivas e reversveis nas quais diglicerdeos e monoglicerdeos so formados como intermedirios. [2] A estequiometria da reao requer um mol de triglicerdeo para trs de lcool. No entanto, excesso de lcool utilizado para aumentar a converso em steres monoalqulicos. A reao de transesterificao pode ser catalisada tanto por catalisadores homogneos quanto heterogneos os quais podem ser cidos ou bsicos.[2] Os cidos de Brnsted so os mais utilizados na catlise cida, dentre os quais se incluem o HCl, H2SO4 (anidros) e cidos sulfnicos. O primeiro passo a ativao da carbonila, o que a torna suscetvel ao ataque nucleoflico do lcool. Aps a adio do nucleflo ocorre um prototropismo intermolecular, o que permite a eliminao do diglicerdeo (grupo abandonador). A ltima etapa a desprotonao da carbonila do novo ster formado.[2] Se houver gua no meio reacional uma possvel reao secundria que pode ocorrer durante a transesterificao catalisada por cidos a hidrlise dos triglicerdeos, ou do ster formado que, conseqentemente, leva formao de

cidos carboxlicos. Essa formao competitiva de cidos carboxlicos reduz o rendimento em steres monoalqulicos.[2] O emprego da catlise bsica prefervel em processos industriais, pois o rendimento da transesterificao catalisada por base elevado mesmo em temperatura ambiente, mais rpida, quando comparada com a catlise homognea cida , alm dos catalisadores alcalinos serem mais facilmente manipulveis e menos corrosivos do que os catalisadores cidos.[2] Os catalisadores bsicos mais utilizados so os hidrxidos e alcxidos de sdio ou de potssio. O primeiro passo a reao de uma base com lcool, produzindo o catalisador protonado e um alcxido. O ataque nucleoflico do alcxido carbonila do triglicerdeo gera um complexo intermedirio tetradrico a partir do qual um nion do diglicerdeo e o ster monoalqulico so formados. Posteriormente, o catalisador desprotonado, formando o diglicerdeo, regenerando a espcie ativa que, ento, reagir com uma segunda molcula de lcool, iniciando outro ciclo cataltico. Diglicerdeos e monoglicerdeos so convertidos pelo mesmo mecanismo em uma mistura de steres monoalqulicos e glicerol.[2] Entretanto, as reaes de transesterificao de leos vegetais em meio alcalino tm o inconveniente de produzirem sabes, tanto pela neutralizao dos cidos graxos livres quanto pela saponificao dos glicerdeos e / ou dos steres monoalqulicos formados.Essas reaes secundrias so indesejveis, pois consomem parte do catalisador diminuindo o rendimento da transesterificao e dificultando o processo de separao do glicerol e a purificao do biodiesel.[2] Os steres no apenas sofrem hidrlise cida,como tambm sofrem hidrlise promovida por base. A hidrlise promovida por base algumas vezes chamada de saponificao, onde o on carboxilato muito pouco reativo frente substituio nucleoflica, porque ele carregado negativamente, e uma reao essencialmente irreversvel.[3]

3. FLUXOGRAMA

4. PARTE EXPERIMENTAL Materiais e Reagentes Vidrarias - Basto de vidro; -Kitassato; - Erlenmeyer; - Bqueres; -Funil decantao

Materiais - Proveta

Reagentes -Hidrxido de potssio - Metanol - Metxido de potssio - leo de soja -HCl -NaCl -H2O Procedimento experimental

1. Pesou-se 1,5 g de hidrxido de potssio (KOH) em um Erlenmeyer. Adicionou 35 mL de metanol e com o auxlio de agitao e controle de temperatura (45 oC) at a completa dissoluo de KOH. 2. Em um Kitasato adaptado (500 mL) adicionou-se 20 mL do leo de soja, e aqueceu em banho-maria, sob agitao, at atingir a temperatura de 45 oC. Em seguida, foi adicionado 7 mL da soluo de metxido de potssio recentemente preparada, e deixou a mistura reacional durante 25 min. sob agitao com controle de temperatua ( 45 oC). 3. Aps 25 min., desligaou o aquecimento, deixou a mistura resfriar e a transferiu para o funil de separao,para permitir a decantao e separao das fases. Removeu-se a fase aquosa em um bquer.

4. Lavou-se a fase orgnica com duas pores de 10 mL de soluo aquosa de cido clordrico a 0,5% (v/v); em seguida, lavou duas vezes com 10 mL de soluo saturada de NaCl e, finalmente, com 10 mL de gua destilada (2 vezes). 5. Mediu-se o pH da fase orgnica com papel de tornassol. Caso continuasse bsico, lavaramos mais uma vez a fase orgnica (biodiesel) at atingir a neutralizao da mesma. 6. Recolheu-se o biodiesel em um Erlenmeyer, adicionou-se pequena quantidade de sulfato de sdio anidrido e filtraou esta soluo para uma proveta de 50 mL e aferiu o volume. 7. Encaminhamos uma alquota do biodiesel para anlise cromatogrfica.

5. RESULTADOS E DISCUSSO A reao de transesterificao uma reao qumica que ocorre entre um ster e um lcool (metanol ou etanol) ou entre um ster e um cido, na presena de um catalisador (cido ou base), formando um novo ster de cadeia menor e o glicerol como subproduto. O metanol (CH3OH) e o etanol (CH3CH2OH) so os lcoois mais utilizados, pois reagem rapidamente com os triglicerdeos, com o uso de hidrxido de potssio (KOH) como catalisador, segundo a reao abaixo: KOH + CH3OH K+ + CH3O- + H2O
Metxido

Reaes indesejveis onde o ster transformado em sal de cido graxo (sabo) podem ocorrer durante a reao de transesterificao em meio alcalino. Nesta reao, as principais etapas so as seguintes: (1) formao do alcxido, (2) adio do nuclefilo, (3) eliminao do grupo de sada e (4) regenerao do catalisador. O metanol em equilbrio cido-base com o catalisador (hidrxido de potssio) desprotonado formando o nion alcxido. Na primeira etapa, o metxido ataca o carbono carbonlico de um dos grupos acila do triacilglicerol formando um intermedirio tetradrico. Na etapa 2, ocorre a eliminao da base conjugada do glicerol e a formao do ster metlico. Na etapa 3, o catalisador regenerado e o diacilglicerol formado. O diglicerdeo pode reagir em um segundo ciclo e formar mais uma molcula do ster metlico e o monoglicerdeo, que, por sua vez, sofre nova transesterificao fornecendo uma nova molcula do ster e o glicerol. A reao geral e o mecanismo da reao de transesterificao so mostrados a seguir: a) Reao Geral:

KOH

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b) Mecanismo Reacional:

Como a reao de transesterificao reversvel, faz-se necessrio um excesso de lcool para deslocar o equilbrio para a direita. O hidrxido de potssio o catalisador mais usado tanto por razes econmicas como pela sua disponibilidade no mercado. As reaes com catalisadores bsicos so mais rpidas do que as com catalisadores cidos. Somente lcoois simples, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e amil - lcool, podem ser usados na transesterificao. Na catlise bsica, pode ocorrer a reao de saponificao, indesejada, responsvel pela reduo do rendimento da produo de steres e pela formao de emulses (sabo), o que dificulta a separao do glicerol, pois consomem parte do catalisador. A reao geral e o mecanismo da reao secundria (saponificao) so mostrados a seguir: a) Reao Geral:

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b) Mecanismo da Saponificao:

Passo a passo do experimento realizado para a sntese e purificao do Biodiesel: Aps 20 minutos de agitao do metanol com o leo de soja e o catalisador KOH. Ao fim desse tempo, a soluo de biodiesel apresentou duas fases: a superior que foi a fase orgnica (biodiesel), e a inferior que foi a fase aquosa (gua, metxido, glicerina e resduos). A fase inferior foi removida, e a superior permaneceu no funil. Em seguida adicionou-se 5 ml de H2SO4 (0,5%), a fim de que o cido reagisse com o sdio restante formando o sal NaCl e H2O. A soluo foi lavada duas vezes com H2SO4 (0,5%), para que o pH neutralizasse. Em cada lavagem a soluo foi agitada com cuidado para evitar a formao de emulses, com intuito de se obter a maior quantidade de biodiesel de alta pureza. Ento foram realizadas duas lavagens com soluo de NaCl saturado (10 ml) para eliminar excesso de metxido. Posteriormente fez-se uma lavagem com 10 ml de gua destilada, para a retirada de impurezas restantes, resduos de NaCl, metxido, HCl e neutralizao do pH. Com a adio da agua, percebeu-se a formao de emulso, ento foram feitas mais lavagens ate a retirada mxima dessa. Em seguida, o pH conferido foi 7.

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Pesou-se o produto final, e o expos a chama que inflamou, evidenciando a formao do biodiesel.
Nota: Ao final de todo processo obtivemos 9,34 g de biodiesel.

5.1 Aplicaes Do Produto

cido Clordrico

O cido Clordrico utilizado principalmente em limpeza e tratamento de metais ferrosos, flotao e processamento de minrios, acidificao de poos de petrleo, regenerao de resina de troca inica, construo civil, neutralizao de efluentes, fabricao de produtos qumicos para indstria farmacutica e de alimentos
Biodiesel

O biodiesel um combustvel verde e pode ser usado para aplicaes como: foges e aquecedores podem ser modificados de maneira muito simples para permitir a sua utilizao com o biodiesel, apenas ficando maior sobre o combustvel. Um novo pedido de biodiesel equipamentos para refrigerao de alimentos, o que seria uma simples e rentvel forma de melhorar a qualidade de vida nas zonas rurais sem acesso eletricidade. Outra utilizao em larga escala do biodiesel est em motores de combusto interna, uma vez que pela sua octanagem muito eficiente em carros e motos

6. CONCLUSO Atravs da prtica, pudemos realizar a sntese do biodiesel a partir do leo de soja in natura assim, atravs do mecanismo da reao de transesterificao (reao esta entre um leo e um lcool) para pudemos compreender a reao realizada em laboratrio e purific-lo atravs de mtodos de lavagem com cido clordrico, cloreto de sdio e gua para a diminuio do pH, tornando-o mais adequado possvel e retirando os compostos no adequados atravs da decantao .

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7. ANEXO 7.1 .Questionrio 1. Quais reaes esto envolvidas na sntese do biodiesel? As principais etapas da transesterificao dos leos vegetais catalisada por bases so apresentadas na Figura 2:

O primeiro passo a reao da base com metanol, produzindo alcxido (base conjugada) e gua (cido conjugado). O alcxido, agindo como nuclefilo, ataca o tomo de carbono deficiente em eltrons do grupo carbonila do triacilglicerdeo, conduzindo formao do intermedirio tetradrico; a ruptura da ligao entre carbono e oxignio do glicerdeo no intermedirio tetradrico conduz ao produto carbonilado (ster metlico) e ao diacilglicerdeo, este ltimo formado aps a remoo do tomo de hidrognio do metanol, obtendo o nion metxido, permitindo a continuidade do processo reacional. Diacilglicerdeos e monoacilglicerdeos so convertidos pelo mesmo mecanismo para a mistura de steres metlicos e glicerol.

2. Qual a funo do sulfato de sdio anidrido? A funo do sulfato de sdio anidrido usado no final do experimento secar o biodiesel, ou seja, retirar traos de umidade.

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3. Por que foi realizado lavagem com soluo de HCl a 0,5%? Sucessivas lavagens foram realizadas com HCl a 0,5% com o intuito de neutralizar o pH da soluo.

4. Faa

mecanismo

para

reao

de

transesterificao

do

triacilglicerdeo com metxido de potssio.

O metxido de potssio deu origem a base que reagiu com o triglicerdeo (leo) na formao do biodiesel, de acordo com o seguinte mecanismo:

5. Quais so os subprodutos esperados nesta sntese? Os subprodutos com maior porcentagem na sntese do biodiesel so o glicerol, e o sabo.

6. Qual a principal reao secundria durante a transesterificao?

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A reao do hidrxido de potssio com o lcool leva formao de gua e, na presena do catalisador bsico, poder levar hidrlise de algum ster produzido, com conseqente formao de sabo (Figura 3).

Esta saponificao indesejvel reduz o rendimento do ster e dificulta consideravelmente a recuperao do glicerol, devido formao de emulso. Alm disso, o consumo do catalisador reduz a eficincia da reao. Portanto, para uma transesterificao catalisada por bases, ambos os leos e lcool devem ser isentos de gua.

7.2. Toxicologia

Hidrxido de Potssio

Inalao: Irritante severo. Efeitos da inalao de p ou nvoa variam de irritao moderada a dano srio da rea respiratria e dependem da severidade da exposio. Sintomas podem incluir tosse, espirros e danos rea nasal ou respiratria. Concentraes altas podem causar dano pulmonar. Ingesto: Txico! A ingesto podem causar queimaduras severas na boca, garganta e estmago. Outros sintomas podem incluir vmito e diarria. Pode causar morte. Dose letal calculada: 5 gramas. Contato com a pele: Pode causar dor, vermelhido, irritao severa ou queimaduras. Contato com os olhos: Altamente Corrosivo! Irritao de causas de olhos com vermelhido e inchao. Maiores exposies causam queimaduras severas e possvel cegueira .

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Exposio crnica: Pessoas com desordens de pele pr-existentes, problemas de olho ou funo respiratria prejudicada podem ser mais suscetveis aos efeitos da substncia. Manuseio: O manuseio e a armazenagem da substncia devem se dar em condies adequadas. necessrio a utilizao de luvas, aventais e culos de proteo.

Metanol

Perigos mais importantes: O metanol pode ser toxico ao homem e ao meio ambiente quando nao utilizado adequadamente. Uma dose de 30-100 ml pode ser fatal para o homem. E a forma mais grave de exposio e a vitima deve ser encaminhada ao hospital imediatamente. Efeitos do produto: Efeitos adversos sade humana: A toxidez elevada do metanol se relaciona a metabolizao no organismo produzindo acido frmico e formaldedo, que provocam depresso do sistema nervoso central (SNC), leso das estruturas internas do olho que podem levar a cegueira e distrbios metablicos.

Efeitos ambientais: Na gua doce ou salgada, o metanol pode ter efeitos muito prejudiciais a vida aqutica. Perigos fsicos e qumicos: O metanol e altamente corrosivo ao chumbo em temperatura ordinria e ao alumnio quando este se encontra sem a proteo da pelcula de oxido; reage com oxidantes poderosos, como misturas nitrocrmicas e sulfocrmicas, transformando o metanol em anidrido carbnico e gua. Perigos especficos: Gs/vapor do metanol e inflamvel dentro dos limites de explosividade. O metanol e estvel quando armazenado e usado sob condies normais de estocagem e manuseio. No ocorre polimerizao. Principais sintomas: Os efeitos iniciais so semelhantes aos da embriaguez produzida pelo lcool etlico. Os sintomas dependentes da metabolizao podem aparecer horas depois da ingesto (referencias entre 6 e 48 horas). Apos esse perodo, podem surgir nuseas, vmitos, dor abdominal, diarria, vertigens, dificuldade respiratria, acidose com respirao rpida, viso turva, dilatao das pupilas com ausncia de reflexos a luz, cegueira, coma e morte. A inalao aguda

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de concentraes elevadas de vapores de metanol provoca irritao das membranas mucosas do trato respiratrio, nuseas, vmitos, dores abdominais, vertigens, dor de cabea, zumbidos nos ouvidos, distrbios visuais, cegueira, adinmia e dificuldade respiratria. No contato com os olhos, na forma liquida, produz irritao da crnea e raramente opacificao. No contato com a pele produz processo irritativo como efeito local (coceira, dermatite). Manuseio: O manuseio e a armazenagem da substncia devem se dar em condies adequadas. necessrio a utilizao de luvas, aventais e culos de proteo.
cido Clordrico

Inalao: Irritao severa da via respiratria superior, resultando sensao de queima na garganta, engasgo e tosse. Se inalado profundamente pode causar edema pulmonar. Contato com a pele: Corrosivo pele pode causar severas queimaduras se no for removido com lavagem. Contato repetitivo pode levar a dermatite. Contato com os olhos: Causa rapidamente severa irritao nos olhos e plpebras. Em caso de contato prolongado pode haver permanente dano visual ou perda da viso. Ingesto: Se ingerido pode causar severas queimaduras s mucosas da boca, esfago e estmago. Manuseio: O manuseio e a armazenagem da substncia devem se dar em condies adequadas. necessrio a utilizao de luvas, jalecos e culos de proteo.

8. REFERNCIAS http://tpqb.eq.ufrj.br/download/rejeitos-dos-oleos-de-fritura.pdf;Acessado

[1]

em 26/09/2012.

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[2] http://biq.iqm.unicamp.br/arquivos/teses/vtls000386845.pdf;Acessado em 26/09/2012. [3]SOLOMONS vol.2