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CERMICAS
Tierras cocidas y cermicas comunes, loza, gres, porcelanas,
ladrillos, obtenidas a partir de una pasta cuya cohesin,
CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas Desgrasantes minerales Otros desgrasantes
CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas
Fraccin granulomtrica (inorgnica) de tamao menor de 2 m
1:1
TET
OCT TET OCT TET TET OCT TET OCT TET TET OCT TET
caolinita
2:1
2:1:1
OCT
TET OCT
OCT
TET
Micas, esmectita, vermiculita
Filosilicatos en cermicas (pastas) Filosilicatos 1:1 (ricos en Si y Al) Caolinita - Al2Si2O5(OH)4 Metacaolinita: caolinita deshidratada Haloisita: caolinita con una capa de agua incorporada Talco - Mg3Si4O10(OH)2 Pirofilita - Al2Si4O10(OH)2 Filosilicatos 2:1 Biotita - K(Mg,Fe)3(AlSi3O10)(OH)2 Moscovita - KAl2(AlSi3O10)(OH)2 Illita - (K,H3O)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10[(OH)2,(H2O)] Esmectita-Montmorillonita- (Na,Ca)0.33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2nH2O Vermiculita - (MgFe,Al)3(Al,Si)4O10(OH)24H2O
Caolinita
470C
OH- (Metacaoln)
CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas
Fraccin granulomtrica de tamao menor de 2 m
CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas Desgrasantes minerales Otros desgrasantes
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CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas Desgrasantes minerales - sustancias NO PLSTICAS
Reducen la adhesividad (modifican la plasticidad) de la pasta y la tendencia al
cuarteo de la misma durante la coccin Arcillas grasas gran plasticidad cuando estn hmedas
Otros desgrasantes
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CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas Desgrasantes minerales - sustancias NO PLSTICAS
Cuarzo, feldespato potsico, plagioclasa, anfboles, piroxenos, talco, calcita,
dolomita, yeso, pirita.
Otros desgrasantes
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CERMICAS
MATERIAS PRIMAS Arcillas Desgrasantes minerales Otros desgrasantes
Arenas y sedimentos de rio, fragmentos de roca, cenizas volcnicas, chamota, conchas, hueso machacado, desgrasantes vegetales (paja y otras fibras), desgrasantes orgnicos (estircol, harina, pelo de vaca, huesos) (Ortega y col. 2005).
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales de neoformacin Composicin qumica Color Textura Propiedades mecnicas Vidriados y engobes
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales
Originales de la pasta, minerales primarios (heredados)
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales
100-200C: secado, prdida de humedad
Mxima porosidad
+T
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales
Tras las reacciones qumicas de los minerales primarios por efecto de la T:
CERMICAS
Destruccin de minerales primarios
Mineral inicial
Yeso Aragonito Caolinita Calcita Clorita Dolomita Esmectitas Feldespatos K Illita Cuarzo Micas
T
100-150 400-500 470 (a metacaolinita) 650-700 500-750 500-850 500-700 850-1100 850-1050 1100 1050
Calcita CaCO3
CaO + H2O Ca(OH)2 + CO2
CaO + CO2
Ca(OH)2 hinchamiento
830-870C
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CERMICAS
Destruccin de minerales primarios
Mineral inicial
Yeso Aragonito Caolinita Calcita Clorita Dolomita Esmectitas Feldespatos K Illita Cuarzo Micas
T
100-150 400-500 470 (a metacaolinita) 650-700 500-750 500-850 500-700 850-1100 850-1050 1100 1050
Desgrasantes orgnicos:
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CERMICAS
Fases minerales de neoformacin
Mineral inicial
Monofsico
Mineral neoformado
Fases minerales
Hematita Calcita Metacaolinita Cuarzo- Hematita Mullita + feldespato K Espinela Al Mullita 200-700 400-500 500-550 (470) 573 750 800-1000 950-1200 1200-1400
Maghemita Aragonito Caolinita Cuarzo- Goethita Moscovita Metacaolinita Espinela Al Difsico Illita + calcita Illita + calcita Cuarzo + calcita Cuarzo + dolomita Gehlenita + cuarzo Illita + cuarzo Trifsico Illita Illita Illita Illita + + + + cuarzo cuarzo cuarzo cuarzo + + + + calcita calcita calcita dolomita
Gehlenita Anortita Wollastonita Dipsido Wollastonita + anortita Sanidina + mullita Feldespato K + anortita Feldespato K + gehlenita Feldespato K + wollastonita Gehlenita + enstatita + feldespato K
CERMICAS
Destruccin de minerales neoformados
Mineral neoformado
Maghemita Dipsido Espinela Gehlenita Metacaolinita
Temperatura
350-700 1100 1100 1100 1000
Si se detectan filosilicatos: temperatura de coccin entre 700-900C Por encima de 1000C, se reduce la porosidad de la mezcla debido al relleno
elevadas.
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CERMICAS
Fases minerales de neoformacin
KAl2(Si3Al)O10(OH)2 + 6CaCO3 3Ca2Al2SiO7 + 6CO2 + 2H2O + K2O + 3SiO2
Illita
Calcita
Gehlenita
800C
SiO2 + CaO
Cuarzo Calcita
CaSiO3
Wollastonita 800-900C
2SiO2 + CaMg(CO3)2
Cuarzo Dolomita
CaMgSi2O6 + 2CO
Dipsido 900C
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales de neoformacin Composicin qumica Color Textura Propiedades mecnicas Vidriados y engobes
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales de neoformacin Composicin qumica
Siguiente nivel de detalle
Indicador de distintas fuentes de materias primas, o unidades de produccin. Indicador de procesos de alteracin postdeposicionales
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CERMICAS
Composicin qumica
Carbono : desgrasantes animales y vegetales, carbonatos; Nitrgeno y Azufre: desgrasantes animales; Fsforo: desgrasantes animales y fosfatos postdeposicionales; Cloro: ambiente de deposicin; Selenio y Bromo: asociado a materia orgnica.
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CERMICAS
Composicin qumica
Sodio, Magnesio, Potasio, Calcio: desgrasantes minerales silicatados (feldespatos, olivinos, piroxenos) Rubidio sustituye al K en silicatos; Estroncio sustituye al Ca en calcitas y silicatos
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CERMICAS
Composicin qumica
Metales y metales de transicin: asociados a desgrasantes minerales y a la posibilidad de uso de colorantes, pigmentos y cromforos.
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CERMICAS
Composicin qumica
Ytrio, circonio y Niobio: sistema residual Tierras raras: huella digital del origen geolgico
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales de neoformacin Composicin qumica Color Textura Propiedades mecnicas Vidriados y engobes
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Color
Se incluye en el anlisis clsico arqueomtrico. Puede tener significado simblico en
MINERALOGIA
maghemita-color marrn-atmosfera reductora hematita-color rojo-atmsfera oxidante En general, todos los estudios coinciden en que el color de la cermica se debe al Fe y a sus diferentes formas dependiendo de las condiciones de coccin.
Materia 2.2. Cermicas y vidrio: composicin y deterioro 30
CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Fases minerales de neoformacin Composicin qumica Color Textura Propiedades mecnicas Vidriados y engobes
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Textura
Distribucin, frecuencia, forma y tamao de los componentes de una
cermica FBRICA (en contraposicin a PASTA).
Matriz:
Tamao de grano (muy fina, fina, magra, grosera), Color
Continuidad y homogeneidad
Desgrasante
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Propiedades mecnicas
Dureza, resistencia a la fractura, resistencia trmica, resistencia a la flexin,
prediccin de quiebra, densidad.
Determinada por:
Temperatura de coccin-relacin arcilla/desgrasante
Elevada resistencia mecnica: elevada T de coccin y baja concentracin de desgrasante Elevada dureza superficial y resistencia trmica: baja T coccin, elevada concentracin de desgrasante
POROSIDAD: inicial (tipo, grado, distribucin) y POTENCIAL (la que se genera por el calentamiento mediante propagacin de grietas). - Mineraloga: desgrasante con expansin trmica similar a la matriz.
Cuarzo (expansin a 580C) muy diferente Carbonatos (mineral y conchas) similar - Forma del grano (redondeada-peor; planar-mejor)
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CERMICAS
PROPIEDADES DE LAS CERMICAS Engobes o vidriados
Aadido superficial tras la coccin de una pasta, de granulometra ms fina
(menos porcentaje de desgrasantes, ms rica en filosilicatos), con colorantes
o sin ellos.
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CERMICAS Composicin Materias primas Arcillas Desgrasantes minerales Otros desgrasantes Fases minerales de neoformacin Propiedades de las cermicas Defectos asociados a la coccin Deterioro- alteracin postdeposicional
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CERMICAS
DEFECTOS DE COCCIN
Fisuras (calentamiento rpido)
Caliches
CaO que a humedades relativas elevadas se carbonata, incrementa en volumen y agrieta el cuerpo.
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
La fase de enterramiento es la condicin que, durante ms tiempo,
modifica las propiedades fsico-qumicas y mecnicas de los restos
cermicos.
Su intensidad depende de: Composicin qumica y mineralgica de la cermica Fbrica Temperatura de coccin
fluidos)
Duracin del enterramiento
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
La fase de enterramiento es la condicin que, durante ms tiempo,
modifica las propiedades fsico-qumicas y mecnicas de los restos
cermicos.
Sus efectos son: Prdida de constituyentes por DISOLUCIN Formacin de nuevas fases minerales (CEMENTACIN, PRECIPITACIN) Reemplazamiento de fases primarias por minerales secundarios
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos Qumicos:
Bioqumicos y biofsicos
Propios de la cermica Del medio de enterramiento
Formas de alteracin
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos Qumicos:
Disolucin
Hidrlisis Precipitacin
Bioqumicos y biofsicos
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos
Fragmentacin: resistencia mecnica Cambios volumtricos debido a la hidratacin: depende de la porosidad (distribucin y conectividad en el cuerpo de la cermica)
CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos Qumicos:
cermica.
Bioqumicos y biofsicos
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Minerales que se alteran por este proceso: Todos los silicatos, xidos
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FeS2 + Fe3+ + 8H2O = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+ ZnS, PbS, CuS, HgS
Minerales que se alteran por este proceso: Los complejos metlicos
Materia 2.2. Cermicas y vidrio: composicin y deterioro 47
CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos Qumicos:
cermica.
Bioqumicos y biofsicos
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos Qumicos:
Bioqumicos y biofsicos
Propios de la cermica Del medio de enterramiento
Formas de alteracin
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Factores que condicionan la durabilidad
Propios de la cermica
Mineraloga de la matriz y del desgrasante Porosidad (temperatura de coccin, tamao y proporcin del desgrasante)
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Factores que condicionan la durabilidad
Propios de la cermica Naturaleza de la disolucin alterante:
pH: medios cidos: en general, ms agresivos (los elementos
qumicos metales- suelen ser ms mviles; la hidrlisis de los
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Factores que condicionan la durabilidad
Propios de la cermica Naturaleza de la disolucin alterante:
pH/Eh
Tiempo de contacto con el agua
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Tipos de mecanismos de deterioro durante el enterramiento
Fsicos Qumicos:
Bioqumicos y biofsicos
Propios de la cermica Del medio de enterramiento
Formas de alteracin
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Formas de alteracin mecanismos fsicos
Cristalizacin de sales solubles
Depende de: Las condiciones ambientales (HR-T) de enterramiento o musealizacin: PEORES CUANTO MS CAMBIANTES Y CCLICAS SEAN
CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Formas de alteracin mecanismos qumicos
Lixiviacin de elementos en reas superficiales
Prdida de material y cambios en la composicin qumica del rea superficial
Cermicas ricas en calcita: DISOLUCIN DE LA CALCITA, reduccin del contenido de Ca en superficie Cermicas sin fases Ca: lavado de elementos alcalinos (Na, K, Rb, Cs)
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Formas de alteracin mecanismos qumicos
EJEMPLO: Cermicas ricas en calcita: DISOLUCIN DE LA CALCITA, reduccin del contenido de Ca en superficie
Incremento de la porosidad de la zona afectada Cambios cromticos Descenso de la resistencia mecnica Incremento de la susceptibilidad a la cristalizacin de sales Identificaciones errneas de engobes y vidriados
CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Cermica alterada-BSE
Cermica alterada-SE
MAPAS DE ELEMENTOS
Cermica con engobe - BSE
No se observa prdida de elementos alcalinos y alcalinotrreos C. Tschegg. Journal of Archaeological Science 36 (2009) 21552161.
Materia 2.2. Cermicas y vidrio: composicin y deterioro 63
Incremento de la porosidad
S se observa prdida de elementos alcalinos y alcalinotrreos C. Tschegg. Journal of Archaeological Science 36 (2009) 21552161.
Materia 2.2. Cermicas y vidrio: composicin y deterioro 64
Cermica alterada
C. Tschegg. Journal of Archaeological Science 36 (2009) 21552161.
Materia 2.2. Cermicas y vidrio: composicin y deterioro 65
Cermica alterada
CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Formas de alteracin mecanismos qumicos
EJEMPLO:
Cermicas sin fases Ca: lavado de elementos alcalinos (Na, K, Rb, Cs) :
FORMACIN DE FASES NUEVAS (NEOFORMACIN)
Schwedt y col. Analcime crystallization and compositional profiles-comparing approachs
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Schwedt y col. Archaeometry 48 2 (2006) 237-251. Formacin de ANALCIMA (zeolita rica en Na) a partir de la lixiviacin del
K y cristalizacin por reaccin entre el material silicatado tras la lixiviacin y el Na fijado del ambiente de enterramiento. PROBLEMA
contenido de K.
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Formas de alteracin mecanismos qumicos
Lixiviacin de elementos en reas superficiales
Geoqumica del fsforo: precipitacin de fosfatos en los poros de la cermica P procedente de desgrasante orgnicos (huesos, paja)
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CERMICAS
DETERIORO-ALTERACIN POSTDEPOSICIONAL
Formas de alteracin mecanismos qumicos
EJEMPLO:
Maritan y col. Journal of Cultural Heritage 10 (2009) 144-151 Muestras de cermicas XII-IX AC Dos tipos de fosfatos en cermicas: Vivianita Fe3(PO4)2.8H2O
Mitridatita Ca2Fe3(PO4)3O2.3H2O
Minerales secundarios (se generan por precipitacin desde la disolucin de los poros de la cermica-suelo, rica en P y Ca). No estn presentes en la masa inicial: las formas de hidroxiapatito desaparecen a los 600C. Su presencia en poros redondos o en grietas derivadas del enterramiento da una idea acerca de la composicin orgnica (huesos, pajas) del desgrasante.
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Agregados masivos criptocristalinos de mitridatita, quizs derivado de un fragmento de hueso presente en la pasta
CERMICAS Composicin Materias primas Arcillas Desgrasantes minerales Otros desgrasantes Fases minerales de neoformacin Propiedades de las cermicas Defectos asociados a la coccin Deterioro- alteracin postdeposicional
Caso particular: LADRILLOS
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LADRILLOS
Materiales cermicos obtenidos por calcinacin de materias primas arcillosas bajo temperaturas entre 650-1000C. La durabilidad de los ladrillos est determinada por (Elert y col. Journal of
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LADRILLOS
1. La presencia de calcita en la pasta implica una vitrificacin ms temprana, pero a medida que aumenta la temperatura de coccin, menos intensa. La ausencia de calcita da lugar a ladrillos ms intensamente vitrificados a altas temperaturas.
Con calcita inicial Sin calcita inicial Con calcita inicial Sin calcita inicial
700C
1000C
800C
1100C
Elert y col. Journal of Cultural composicin (2003) 91-99) Materia 2.2. Cermicas y vidrio: Heritage 4 y deterioro
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LADRILLOS
2. La presencia de calcita en la pasta, en ladrillos cocidos a 800C, da lugar a ladrillos ms porosos y con riesgo de hidratacin del xido de calcio y posterior carbonatacin: cambios volumtricos y formacin de fisuras (lime blowing).
CaCO3
CaO
800C
CaO
Ca(OH)2 incremento de volumen y porosidad CaCO3 creacin de fisuras
H2O
Ca(OH)2 + CO2
Elert y col. Journal of Cultural composicin (2003) 91-99): Materia 2.2. Cermicas y vidrio: Heritage 4 y deterioro
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LADRILLOS
3. La presencia de calcita en la pasta conlleva menos resistencia mecnica si el ladrillo se cuece a elevadas temperaturas. A bajas temperaturas, es ms resistente que los ladrillos sin calcita inicial.
Sin calcita
Con calcita
Elert y col. Journal of Cultural composicin (2003) 91-99): Materia 2.2. Cermicas y vidrio: Heritage 4 y deterioro
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LADRILLOS
Ladrillos cocidos a bajas temperaturas: Ms duraderos si llevan calcita inicial: ms vitrificados, menos porosos, ms resistentes. Ladrillos cocidos a alta temperatura: Ms duraderos si NO llevan calcita inicial: menor porosidad, ms vitrificacin, menores coeficientes de saturacin, ms rpido el secado, y mayor resistencia a compresin. Ladrillos resistentes: Cocidos a 1000C si NO TIENEN CALCITA. Cocidos a >1000C si tienen calcita
Elert y col. Journal of Cultural composicin (2003) 91-99): Materia 2.2. Cermicas y vidrio: Heritage 4 y deterioro
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CERMICAS
REFERENCIAS
Orton, Tyers y Vince. La cermica en arqueologa. Crtica-Grijalbo Mondadori (Ed.). Barceona, 1997. 309 pp. Ortega, Zuluaga, Alonso y Olaetxea. El estudio arqueomtrico de las producciones cermicas. Munibe (antropologa) 57, 36-388. 2005. Berducou M. La conservation en archologie. Mthodes et practique de al conservation-restauration des vestiges archologiques. Masson (Ed.). Paris, 1990.
Cornelius Tschegg. Post-depositional surface whitening of ceramic artifacts: alteration mechanisms and consequences. Journal of Archaeological Science 36 (2009) 21552161.
Schwedt, H. Mommsen, N Zacharias and J. Buxeda i Garrigs. Analcime crystallization and compositional profilescomparing approaches to detect post-depositional alterations in archaeological pottery. Archaeometry 48, 2 (2006) 237251. Lara Maritan, Ivana Angelini, Gilberto Artioli, Claudio Mazzoli , Massimo Saracino. Secondary phosphates in the ceramic materials from Frattesina (Rovigo, North-Eastern Italy). Journal of Cultural Heritage 10 (2009) 144-151. Kerstin Elert, Giuseppe Cultrone, Carlos Rodriguez Navarro, Eduardo Sebastin Pardo. Durability of bricks used in the conservation of historic buildingsinfluence of composition and microstructure. Journal of Cultural Heritage 4 (2003) 9199.
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