Punto de Ebullicin y Destilacin

Sntesis de Etanol mediante la Fermentacin de Sucrosa

Punto de Ebullicin y Destilacin

El Punto de ebullicin es la temperatura a la que la presin de vapor de un lquido se iguala a la presin atmosfrica existente sobre dicho lquido. La separacin de los componentes de una mezcla liquida a travs de una destilacin depende de las diferencias en puntos de ebullicin de los componentes individuales.

Presin de Vapor
La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin, para una temperatura dada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas

Destilacin
Un aumento en temperatura aumenta la presin de vapor. La presin de vapor esta relacionada con las fuerzas intermoleculares.
Lquidos con presiones de vapor altas (voltiles) requieren de poca energa (calor) para aumentar su presin de vapor hasta alcanzar la aplicada (atmosfrica). Tienen puntos de ebullicin bajos. Lquidos con presiones de vapor bajas requieren de una mayor energa (calor) para aumentar su presin de vapor hasta alcanzar la aplicada (atmosfrica). Tienen puntos de ebullicin altos.

Presin de Vapor y Temperatura

Destilacin y Separacin de Mezclas

Los componentes individuales en una mezcla ejercen su propia presin: la presin parcial.
La suma de las presiones parciales equivale a la presin de vapor total de la solucin.

Ley de Raoult
La Pv de un lquido disminuye con la presencia de un soluto. PA = PA * NA
Pv

PA

=P t

ota l

XA=1 XB=0

Variacin de la Pv de un lquido con su fraccin molar.

Leyes de Raoult y Dalton

Para una solucin de dos lquidos miscibles (A y B) la presin parcial del componente A (PA) en la solucin es igual a la presin parcial para A puro (PA o) multiplicado por su fraccion molar (NA) PA = PA o NA y, PB = PB o NB Si utilizamos la ley de Dalton de presiones parciales, podemos calcular la presin de vapor total de la solucin como la suma de las presiones de vapor parciales de los componentes individuales. Ptotal = PA + PB Ptotal = PA o NA + PB o NB
Cuando la presin total es equivalente a la presin externa la solucin ebulle.

Leyes de Raoult y Dalton

Destilacin
Es el proceso de evaporar un liquido, condensar su vapor y, colectarlo en un envase separado. Una destilacin puede ser:
Simple Fraccionada Vaco Arrastre de vapor

Destilacin
Mezcla de Lquidos Lquido Puro Miscibles La temperatura de La temperatura aumenta a ebullicin se travs de la destilacin mantiene constante porque la composicin del vapor cambia a travs de la destilacin. Rango continuamente. La composicin del vapor no mayor de 2. en equilibrio es diferente
a la composicin el liquido.

Destilacion Simple
Solamente ocurre un ciclo de vaporizacin condensacin lo que produce un destilado que estar impuro en cualquier temperatura entre los puntos de ebullicin de los compuestos puros. Es imposible separar completamente los componentes de una mezcla mediante Destilacin Simple. Sustancias relativamente puras se pueden obtener de una mezcla si los compuesto difieren en su punto de ebullicin en mas de 100C.

Destilacin Fraccionada
Para obtener una separacin mayor habra que hacer mltiples ciclos de vaporizacin condensacin. Hacer varias destilaciones simples consecutivas.

Destilacion Fraccionada
Se logra el mismo objetivo que con las destilaciones consecutivas insertando una columna de fraccionar entre el matraz de destilacin y el condensador.

Columnas

Laboratory Fractionating Columns J. B. Hill and S. W. Ferris Ind. Eng. Chem.; 1927; 19(3) pp 379 - 382

Columnas
La eficiencia de la columna se expresa en platos tericos. Cada plato terico equivale a una destilacin simple. Mientras mayor es la diferencia en los puntos de ebullicin de los lquidos a separar menor numero de platos tericos requeridos para la separacin.

Destilacin Fraccionada

Destilacin Simple

Destilacin Simple

Destilacin Simple

Destilacin Fraccionada

Curva de PE = f (vol), para una mezcla de lquidos A y B de PE cercanos

120 100 80

PE (C)

60 40 20 0

10

13

16

19

22

Vol (ml)

25

Curva de PE = f (vol), para una mezcla de lquidos A y B de PE cercanos

120 100 80

PE (C)

60 40 20 0

10

13

16

19

22

Vol (ml)

25

Superposicin de los grficos de DS y DF

120 100 80

PE (C)

60 40 20 0

10

13

16

19

22

Vol (ml)

25

Azetropo
Los azetropos son mezclas de dos o mas componentes, cuya proporciones son tales que el vapor producido por evaporacin parcial tiene la misma composicin que el lquido. Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del azetropo (mezcla azeotrpica), dicha mezcla no puede ser destilable o separada en sus componentes.

Azetropos (I)
Se parte de una solucin, en este caso formada por los lquidos A y B. Consideraremos: p. e. A: 80 oC p. e.B: 96 oC.

Azetropos (II)
El azetropo consiste en una asociacin de molculas que a una presin destilan juntas en una determinada proporcin a una temperatura menor o mayor que la de cualquiera de sus componentes. En el primer caso utilizaremos arbitrariamente la proporcin AB3, que ebulle a 76 oC.

Azetropos (III)

hasta 76oC

Temperatura ambiente

Azetropos (IV)
Primero destila el azetropo de p. e. mnimo (en este caso 76 oC).
(a 80 oC) destilar el lquido que est en exceso con respecto a la proporcin azeotrpica.
Luego

76oC

80 oC

Azetropos de p. e. mnimo (V).

Se logra destilar mezcla azeotrpica y A puro. No se obtiene B puro.
Curva de destilacin de la mezcla de A y B.
Temperatura (oC)
80,5 80 79,5 79 78,5 78 77,5 77 76,5 76 75,5 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

Azetropo Lquido A

Volumen (ml)

Etanol y Agua

Etanol y Agua

Azetropos de p. e. mximo.(VI)
En este caso, el lquido C ebulle a 72 oC y el D a 87 oC. El azetropo en este caso ebulle a 95 oC y resulta de una asociacin molecular en proporcin CD.

Azetropos de p. e. mximo.(VII).
Se observa a simple vista que en este ejemplo, C puro est en exceso con respecto a la proporcin azeotrpica.

Azetropos de p. e. mximo(VIII).
En este caso, destila primero el exceso de C a 72oC. Luego destila el azetropo de p. e. mximo a 95 oC.

Azetropos de p. e. mximo.(IX).
Se logra destilar C puro y mezcla azeotrpica. No se obtiene D.
Curva de destilacin de la mezcla de C y D.
120
Temperatura (oC)

100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 Volumen destilado (ml) C (79 oC) azetropo (97oC)

Azetropo de Ebullicin Mnima

Azetropo de Ebullicin Maxima

Destilacin al Vaco

Correcciones de Temperatura y Presion

Correcciones de Temperatura y Presion

Correcciones de Temperatura y Presin