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Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas

Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .1




CAPITULO 11
Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas

11.1. INTRODUCCIN

Como se mencion en el Captulo 10, cuando se llevan a cabo reacciones
heterogneas los reactivos llegan a la superficie interna del catalizador luego de atravesar
dos resistencias: 1) la capa lmite que rodea al catalizador y 2) la longitud del poro para
llegar a todas las superficies internas del slido. Estos procesos pueden demorar la
velocidad de la reaccin global. En efecto, aunque la velocidad en la superficie del
catalizador sea rpida, si los procesos de transferencia de masa externos o internos son
lentos, la velocidad global del proceso se ver disminuida respecto a la velocidad superficial.
En primer lugar se har una introduccin a parmetros que son comnmente usados
para el modelado de reactores de lecho fijo y para la caracterizacin de catalizadores. En
segundo lugar se estudiar el modelado de reacciones heterogneas con presencia de
frenos difusionales externos, para finalmente presentar los problemas de transferencia de
masa externa.

11.2. VARIABLES USADAS PARA EL MODELADO DE REACTORES DE LECHO FIJO Y
CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES
11.2.1. Velocidad de Reaccin
Recordemos el balance de masa, por ejemplo, de un RT para reacciones
homogneas:
A
A
r
dV
dF
= (11.1)

La velocidad de reaccin en este caso tiene unidades de mol/m
3
s. Para
muchas reacciones heterogneas, la velocidad de reaccin puede estar dada por:
[r
A

]=mol/Kg
cat
s, o
[r
A

]=mol/m
cat
2
s, o

Si queremos utilizar el balance 11.1 y las uniidades de velocidad de reaccin anteriores,
tenemos los siguientes dos casos:
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .2

A
A
B

A
A
r
dW
dF
o r
dV
dF
=
=
(11.2)

donde
B
=densidad del lecho, Kg
cat
/m
3
reactor
.
W=masa de catalizador, Kg
cat
.

B g

A
A
S r
dV
dF
= (11.3)
donde S
g
=Area superficial del catalizador
,
m
2
cat
/Kg
cat
.

11.2.2. Densidades y porosidades
En un reactor de lecho fijo, ver Figura 11.1, existen varios tipos de densidades:

Figura 11.1. Reactor de Lecho Fijo, o Empacado


Densidad del lecho:
3
reactor
cat
B
m
Kg
= (11.4)
Esta densidad es el peso del catalizador por unidad de volumen del reactor (calculado a
partir del dimetro del tubo interno). Una manera prctica de determinar esta densidad es
empacar un tubo de un dimetro elegido con el catalizador, golpear las paredes para lograr
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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .3
una cierta compactacin y, por ltimo pesar el tubo empacado. Haciendo el cociente del
peso del catalizador dividido el volumen interno del tubo se establece la densidad del lecho.
Densidad de la partcula:
3
partcula
cat
p
m
Kg
= (11.5)
Esta densidad es el peso del catalizador por unidad de volumen de la partcula,
pastilla o pellet (todos estos sustantivos son sinnimos para expresar el slido catalizador).
La densidad de la partcula puede determinarse por la tcnica de intrusin de mercurio o
adsorcin de nitrgeno, dependiendo el tamao de poros del catalizador.

Densidad del slido:
3
slido
cat
s
m
Kg
= (11.6)
Como sabemos, la mayora de los catalizadores tienen poros internos, de manera
que el volumen de la pastilla no es coincidente con el volumen del slido de la misma
pastilla. Por lo tanto, la densidad del slido representa la masa del catalizador que existen
por unidad de volumen de material slido (i.e., sin poros). Esta densidad puede
determinarse por la tcnica de adsorcin de nitrgeno.

Afortunadamente las densidades pueden relacionarse entre s mediante el
uso de porosidades. Sin embargo, debemos resaltar que existen dos tipos de porosidades:

Porosidad del lecho:
3
reactor
3
partcula
B
3
reactor
3
vacos
B
m
m
1
m
m
=
=

(11.7)
La porosidad del lecho se define como el volumen vaco del reactor respecto al
volumen total del mismo. La Figura 11.2 ilustra en la zona gris el volumen de vacos del
lecho.



Figura 11.2. La zona gris representa el volumen de vacos del lecho

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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .4
Para reactores del lecho fijo empacados con esferas la porosidad del lecho puede
calcularse en funcin de la siguiente correlacin emprica:
( )
( )
(
(

+ + =
2
p t
2
p t
B
d d
2 d d
1 073 . 0 38 . 0 (11.8)
donde-
d
t
=dimetro interno del tubo, m
d
p
=dimetro de la esfera de catalizador, dimetro de partcula, m

Porosidad de la partcula:
3
partcula
3
slido
p
3
partcula
3
vacos
p
m
m
1
m
m
=
=

(11.9)
La porosidad de la partcula se define como el volumen vacos de la partcula
respecto al volumen total de la misma. La Figura 11.3 muestra en la zona gris el volumen de
vacos de la partcula.



Figura 11.3. La zona gris oscura representa el volumen de vacos de la partcula.

La porosidad de la partcula tambin puede calcularse si se conoce el volumen de
vacos por unidad de masa del catalizador y la densidad de la partcula:
p g P
V = (11.10)
donde:
V
g
=es el volumen de vacos por unidad de masa del catalizador,
cat
3
vacos
Kg m

Relaciones entre densidades y porosidades:

De acuerdo a las definiciones anteriores, surgen las siguientes relaciones entre
densidades y porosidades:
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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .5

( )
3
reactor
cat
3
partcula
cat
3
reactor
3
partcula
P B B
m
Kg
m
Kg
m
m
1 = = = (11.11)
( )
3
partcula
cat
3
slido
cat
3
partcula
3
slido
s P P
m
Kg
m
Kg
m
m
1 = = = (11.12)

11.2.3. Area externa de catalizador
Cuando estudiemos problemas de difusin externa, los procesos de transporte de
masa ocurrirn en la capa lmite que rodea al catalizador. En algunas correlaciones
utilizaremos el rea externa del catalizador por unidad de volumen de reactor. Esta rea
puede expresarse, para un catalizador esfrico, como sigue:

( )
( )
3
reactor
2
partcula
p
B
3
reactor
3
partcula
B
3
partcula
2
partcula
3
p
2
p
c
m
m
d
1 6
m
m
1
m
m
8 x 3
d 4
d
a

= = (11.13)

11.2.4. Area superficial
El rea externa del catalizador por unidad de volumen del reactor (a
c
) no debe
confundirse con el rea superficial de un catalizador (S
g
). El rea superficial de un
catalizador, computa el rea externa y tambin todo el rea superficial interna disponible en
los poros. S
g
es mucho ms grande que a
c
, y puede determinarse experimentalmente en
ensayos de adsorcin de nitrgeno.

11.2.5. Reformador de gas natural
En las Figuras 11.4 y 11.5 se muestran detalles de un reformador de gas natural
similar al existente en la planta de Profertil S:A., tecnologa TOPSOE.


Figura 11.4b. Vista frontal del Reformador Primario
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .6
Figura 11.4a. Vista lateral del Reformador Primario



Figura 11.5. Catalizador de nquel utilizado en el Reformador Primario. TOPSOE



11.3. RESISTENCIAS ALTRANSPORTE DE MASA
11.3.1. Introduccin
En la Figura 11.6 se presenta un esquema de la pastilla de catalizador donde se
sealan los nombres de las variables que se utilizarn para modelar problemas con
resistencias a la transferencia de masa.

PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE

Figura 11.6. Esquema de una pastilla de catalizador e indicacin de las variables a utilizar para modelar
reactores con problemas de transferencia de masa.

C
Ab
= Concentracin de la especie A en el seno de la fase,
3
gas A
m mol
C
As
= Concentracin de la especie A en la superficie externa del catalizador,
3
gas A
m mol
C
Ai
= Concentracin de la especie A en los poros del catalizador,
3
gas A
m mol

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .7
11.3.2. Gradientes de concentracin
Si existen problemas para transportar masa desde el seno de la fase gas al interior
de los catalizadores, significa que se observarn gradientes de concentracin en los
lugares donde hay una resistencia al transporte de masa. La Figura 11.7 muestra los
gradientes de concentracin de un reactivo que se esperara tener si existen resistencia al
transporte de masa tanto en la capa lmite (resistencias al transporte externo) como dentro
de los poros (resistencias al transporte interno). La concentracin dentro de los poros vara
con la distancia radial de la partcula.
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
C
As
C
Ai
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
C
As
C
Ai

Figura 11.7. Gradientes de masa esperados cuando las resistencias al transporte de masa externas e internas
son importantes

PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
C
As=
C
Ab
C
Ai
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
C
As=
C
Ab
C
Ai

Figura 11.8. Gradientes de masa esperados cuando la resistencia al transporte de masa interno es
importante y la resistencia al transporte externo es despreciable
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .8
La Figura 11.8 presenta los gradientes de concentracin de un reactivo que se
esperara tener si existen resistencia al transporte de masa interno es importante y si los
problemas asociados a la difusin externa son despreciables. Como puede observarse, en
este caso la concentracin en la superficie es idntica a la del seno del fluido.
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
C
As
C
Ai
=C
As
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
C
As
C
Ai
=C
As

Figura 11.9. Gradientes de masa esperados cuando la resistencia al transporte de masa externo es
importante y la resistencia al transporte interno es despreciable.

La Figura 11.9 muestra los perfiles de concentracin de un reactivo en el caso que la
resistencia al transporte interno sea despreciable y a su vez la resistencia a la transferencia
de masa externa sea de importancia. En este caso particular se verifica que la
concentracin dentro de los poros es idntica a la que se encuentra en la superficie del
catalizador.
Si las resistencias al transporte no son importantes ni en la capa lmite ni dentro del
poro, los gradientes de concentracin esperados se presentan en la Figura 11.10. En este
caso la concentracin en el seno del fluido es idntica a la de la superficie del catalizador, e
igual a la presente dentro de los poros. El sistema opera con un nico valor de
concentracin, siendo este el caso que venamos modelando hasta el presente.
Por ltimo cabe aclarar que algunos catalizadores no son porosos, el material activo
slo se encuentra depositado en la capa externa. En estos casos particulares, slo pueden
presentarse en el proceso problemas de transporte de masa en la capa lmite.
En todos los casos las concentraciones de las especies en la superficie y dentro de
los poros no pueden ser medidas, por lo tanto se ha estudiado la manera de relacionar
dichas concentraciones con la de la fase gas, la cual es la nica que puede ser medida
experimentalmente.
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .9
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
=C
Ai
=C
As
PARTCULA
Poros
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
C
Ab
=C
Ai
=C
As

Figura 11.10. Gradientes de masa esperados cuando las resistencia al transporte de masa externo e interno
son despreciables.

11.4. DIFUSIN INTERNA
11.4.1. TRANSPORTE DE MASA
11.4.1.1. Balance de masa en los poros (dentro de la partcula)
En la Figura 11.11 se muestra el esquema de una partcula de catalizador esfrica,
donde se indican las variables que utilizaremos en el BM.
C
As
C
Ai
r
r r+r
C
As
C
Ai
r
r r+r

Figura 11.11. Esquema de la partcula para el planteo del BM dentro de los poros

Si planteamos el BM para un elemento de un volumen de control en esfrico resulta:
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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .10
0 r r 4 r N N
2
p

A
r r
A
r
A
= +
+

(11.14)

donde N
A
representa un flujo molar debido a la difusin de las especies, mol
A
/s. Si dividimos
por el delta radio de pastilla y aplicamos el lmite, resulta:
*

0 r 4 r
dr
dN
2
p

A
A
= + (11.15)

donde N
A
puede expresarse mediante la Ley de Fick como sigue:
dr
dC
D
A
N
A
e
A
= (11.16)
donde:
= =
2
r 4 A rea de partcula,
2
partcula
m .
=
e
D Difusividad efectiva (ya se ver ms adelante su definicin), s m m
partcula
3
g
.
=
A
C Concentracin de la especie A,
3
g A
m mol .

Reemplazando la ecuacin (11.16) en la (11.15), resulta:
0 r 4 r
dr
dr
dC
D r 4 d
2
2
p

A
A
e
= +
|
.
|

\
|

(11.17)
0
D
r
dr
dC
r
2
dr
C d
e
p

A
A
2
A
2
= + +

(11.18)
Si la velocidad de reaccin esta expresada en trminos de unidad de rea de
catalizador, recordar de multiplicar el trmino de generacin de A adems por el rea
superficial!!!
Si la velocidad de reaccin puede ser expresada mediante una cintica del Ley de la
potencia, la ecuacin tiene solucin analtica. Sustituyendo la velocidad de reaccin por
este tipo de cintica en la ecuacin (11.18) resulta:
0
D
kC
dr
dC
r
2
dr
C d
e
p
n
A A
2
A
2
= +

(11.19)

Las condiciones de borde para la resolucin de esta ecuacin son:
s
A A
A
C C R r
finito Valor C 0 r
= =
= =
(11.20)

Consideremos la siguiente definicin de variables adimensionales:

*
dr r 4 dr r 3
3
4
dV
2 2
esfera
= =
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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .11
R
r
r
C
C
C
*
As
A *
A
=
=
(11.21)
Reemplazando estas variables en la ecuacin (11.19) resulta:

0 C
D
kC R
dr
dC
r
2
dr
C d
n *
A
e
p
1 n
As
2
*
*
A
* 2 *
*
A
2
= +

(11.22)
Si al factor que acompaa a la concentracin adimensional elevada a la n se
denomina
2
, la ecuacin (11.22) se convierte en:
0 C
dr
dC
r
2
dr
C d
n *
A
2
*
*
A
* 2 *
*
A
2
= + (11.23)
El parmetro es muy importante y se denomina Mdulo de Thiele:
e
p
1 n
As
D
kC
R

= (11.24)
En la ecuacin (11.23) se considera que la constante de velocidad de reaccin es la
que acompaa a una velocidad expresada por unidad de masa de catalizador (r
A

), de
manera que las unidades de k son: s Kg mol m
cat
1 n
A
n 3
gas

. Si la velocidad de reaccin es la
basada por unidad de rea de catalizador (r
A

), el mdulo de Thiele es:


e
p
1 n
As
g
D
C kS
R

= (11.25)

Para este ltimo caso unidades de k son: s m mol m
2
particula
1 n
A
n 3
gas

. Es muy
importante chequear que el mdulo de Thiele quede ADIMENSIONAL!!.
El parmetro relaciona la velocidad de reaccin en la superficie (valor mximo
posible de reaccin) con respecto a la velocidad de difusin.
( ) R / 0 C D
R C kS
AS e
p
n
As
g
2

(11.26)

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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .12

Si el mdulo de Thiele es grande (alta velocidad de reaccin o bajo coeficiente de
difusin) indica que el proceso ser controlado por la difusin interna (el transporte de
masa es mas lento que la reaccin qumica). Si el mdulo de Thiele es chico (baja
velocidad de reaccin o alto coeficiente de difusin) indica que el proceso ser controlado
por la reaccin qumica (el transporte de masa es ms rpido que la reaccin qumica). En
este ltimo caso se desprecian las resistencias a la transferencia de masa.

11.4.1.2. Resolucin del Balance de masa en los poros (dentro de la
partcula)

Se debe resolver la ecuacin (11.23) junto con las condiciones de borde que se
listan a continuacin. En particular si el orden de reaccin es 1, el sistema que se debe
resolver es:
0 C
dr
dC
r
2
dr
C d
n *
A
2
*
*
A
* 2 *
*
A
2
= + (11.27)

1 C 1 r
finito valor C 0 r
*
A
*
*
A
*
= =
= =
(11.28)

En estas condiciones la solucin analtica es (recordemos que C
A
en el poro es C
Ai
):

( )
( )
(
(

= =

senh
r senh
r
1
C
C
C
*
*
As
Ai *
A
(11.29)

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
r*
C
A
/
C
A
s
=10
=0.1
=1


Figura 11.12. Perfiles de la concentracin de reactivo en la coordenada radio del catalizador para distintos
valores de mdulo de Thiele.
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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .13
La Figura 11.12 muestra los perfiles de concentracin del reactivo en funcin de la
coordenada radial adimensional del catalizador, para diferentes valores de mdulo de
Thiele. Como puede observarse, cuando el mdulo de Thiele es muy bajo la concentracin
dentro del poro es prcticamente igual a la de la superficie y por lo tanto se puede
despreciar las resistencias de transporte internas. Por el contrario cuando el mdulo de
Thiele es alto los gradientes de concentracin son muy importantes y no pueden ser
despreciados (resistencias al transporte interno muy importantes!!).

11.4.1.3. Definicin y clculo del factor de efectividad ()
Como se observa en la Figura 11.12 o bien en la ecuacin (11.29) la concentracin
del reactivo
Ai
C vara punto a punto dentro de la pastilla del catalizador, consecuentemente
la velocidad de reaccin tambin vara en la coordenada radial de la partcula. El factor de
efectividad es un parmetro que relaciona la velocidad promedio de reaccin dentro de la
pastilla del catalizador con la velocidad de reaccin en la superficie


) T , C ( erficie sup la en evaluada difusional freno sin Velocidad
erna int promedio Velocidad
s As
= (11.30)

En otros trminos el factor de efectividad es:
( )
) T , C ( r
W / dW T , C r
s As

As
p p
W
0
i
Ai

Ai
p

= (11.31)
Para una reaccin de primer orden:
As
p
3
p
R
0
2
Ai
kC
R
3
4
dr r 4 kC

=


(11.32)

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .14
Reemplazando la concentracin de reactivos dentro de los poros resulta (ecuacin
11.29):
( )
( )
( )
3
R
C ) T ( k
dr r
senh
R r senh
r
R
C T k
3
As
s
R
0
2
As i
(

(11.33)
Si la pastilla opera isotrmicamente (T
i
=T
s
) resulta:
( )
( )

senh
dr R r senh r
R
3
R
0
2

= (11.34)

Integrando la ecuacin 11.34, se obtiene la siguiente ecuacin para el factor de
efectividad, la cual es vlida para una reaccin de primer orden, pastilla isotrmica y
catalizador esfrico:
( ) 1 coth
3
2
=

(11.35)
Significa entonces que la velocidad promedio dentro de la pastilla puede expresarde
como sigue:
( )

As p p
W
0
i
Ai

Ai

Ai
r W / dW T , C r r
p
=

= (11.36)
En el balance de masa del reactor, si los frenos difusionales externos son
depreciables resulta que r
As

es igual a la r
Ab

, por lo tanto donde figura la velocidad de


reaccin en el BM del reactor, debe aparecer el factor de efectividad como sigue:
( ) ( )
B Ab

A B As

A
A
C r C r
dV
dF
= = (11.37)

Como el factor de efectividad para un proceso isotrmico siempre es menor
que uno, indica que los problemas de transferencia de masa interna conducirn a
velocidades de reaccin globales menores. De modo que si quiero obtener igual conversin,
un proceso limitado por la transferencia de masa interna requerir un reactor ms grande
que el usado en un caso de resistencias al transporte despreciables.

Volvamos al factor de efectividad dado por la ecuacin 11.35, la Figura 11.13
muestra la dependencia del factor con el valor del modulo de Thiele.

Es importante notar que el mdulo de Thiele se evalua en las condiciones de la
superficie del catalizador (C
As
y T
S
), que en ausencia de frenos difusionales externos son
iguales a las variables en el seno del fluido, por lo tanto son variables fcilmente medibles.
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Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .15

0.1
1
0.0001 0.001 0.01 0.1 1 10 100
Mdulo de Thiele,
F
a
c
t
o
r

d
e

e
f
e
c
t
i
v
i
d
a
d
,


Figura 11.13: Factor de efectividad, para un catalizador esfrico, reaccin de primer orden e isotrmica, en
funcin del mdulo de Thiele.

La Figura 11.13 indica que cuando el mdulo de Thiele es muy bajo, el factor de
efectividad es aproximadamente 1, por lo tanto el sistema est controlado por la reaccin
qumica (los gradientes de concentracin en el interior del poro son despreciables: i.e.
C
Ai
=C
AS
). Por otra parte cuando es muy grande, el factor de efectividad es muy bajo y las
resistencias internas al transporte de masa controlan el proceso. Como el mdulo de
Thiele es directamente proporcional al radio de la pastilla, resulta claro que la
disminucin del tamao de los catalizadores permite aumentar el factor de
efectividad.
Si la geometra de los catalizadores es diferente a la esfrica, los mdulos de Thiele
y factores de efectividad poseen expresiones diferentes. Para una velocidad de reaccin de
primer orden expresada por unidad de masa del catalizador, el mdulo de Thiele se define
del siguiene modo segn sea la forma del catalizador:

Geometra Mdulo de Thiele Factor de Efectividad
Planar
e
p
D
k
L

=
=tanh()/
Cilndrica
e
p
D
k
R

=
=2/
1
()/
0
()

Esfrica
e
p
D
k
R

=
( ) 1 coth
3
2
=



Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .16

donde:
L: es la mitad del espesor de una placa plana
R: es el radio del cilindro o radio de la esfera

Cuando 0; 1 para todas las geometras, en cambio si se verifica que
para :
Placas planas: 1/
Cilindros: 2/
Esferas: 3/
A modo de ejemplo la Figura 11.14 muestra los factores de efectividad para una esfera y
placa plana en funcin del modulo de Thiele, como all puede obervarse las curvas
dependen del tipo de geometra del catalizador.

Figura 11.14: Factor de efectividad para esferas y placa plana en funcin del mdulo de Thiele.

Para independizarse del tipo de geometra, Aris (Introduction to the analysis of chemical
reactors, 1965) introdujo una generalizacin que conduce al mismo grfico de vs para
las tres geometras discutidas. Para ello redefini los mdulos de Thiele y factor de
efectividad como sigue:
A modo de ejemplo la Figura 11.14 muestra los factores de efectividad para una esfera y
placa plana en funcin del mdulo de Thiele, como all puede observarse las curvas
dependen del tipo de geometra del catalizador.

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .17
Geometra Mdulo de Thiele
modificado
Factor de Efectividad
generalizado
Planar
e
p
D
k
L

=
=tanh()/
Cilndrica
e
p
D
k
2
R

=
=1/
1
(2)/
0
(2)

Esfrica
e
p
D
k
3
R

=
( ) 1 3 coth 3
3
1
2
=



Con la generalizacin realizada, cuando 0; 1, en cambio si ; 1/
para todas las geometras. La Figura 11.15 muestra que con la nueva definicin del mdulo
de Thiele, todas las frmulas de factor de efectividad conducen a una nica curva.

Figura 11.15: Factor de efectividad generalizado en funcin del mdulo de Thiele.

Como reglas generales puede decirse, para cualquier tipo de geometra, que si
> 5 hay fuerte control difusional interno y el factor de efectividad puede ser aproximado
a 1/. En cambio si <1/3 las resistencias internas al transporte de masa son
despreciables indicando que 1. En el rango 5 3 1 el proceso sufre un control mixto,
es decir que ambas la velocidad de reaccin intrnsica o cintica junto con la velocidad de
transferencia de masa controlan el proceso.

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .18
11.4.1.4. Ordenes de reaccin distintos de 1
El mdulo de Thiele para reacciones de orden n, para una velocidad de reaccin
expresada por unidad de masa de catalizador y una partcula esfrica, es:
e
p
1 n
As
D
kC
R

= (11.24)
Dependiendo del orden de reaccin el factor de efectividad tiene distintas soluciones,
Sin embargo, si el mdulo de Thiele 11.24 es reemplazado por la expresin 11.38, a altos
mdulos corregidos las curvas tienden a superponerse.

e
p
1 n
As *
D
kC
2
1 n
3
R

+
= (11.38)



Figura 11.16: Factor de efectividad en funcin del mdulo de Thiele modificado para reacciones de
distinto orden.

La Figura 11.16 muestra la coincidencia de las funciones de factor de efectividad a
altos . A altos vale la siguiente frmula genrica del factor de efectividad:
( ) 2 / 1 n
As
p
e
5 . 0
*
C
k
D
R
3
1 n
2 1

|
.
|

\
|
+
= =

(11.39)


11.4.1.5. Clculo de la Difusin efectiva (D
e
)
La difusividad efectiva
e
D posee las unidades de s m m
partcula
3
g
y se calcula como
sigue:

s
e
Dc
D = (11.40)

donde:
e
p
1 n
As *
D
kC
2
1 n
3
R

+
=
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .19
D
c
= es la difusividad combinada, s m
2
g

= tortuosidad,
p g
m m
=
s
superficie de poros/rea de pastilla,
2
p
2
g
m m

La difusividad combinada contribuye a la velocidad de transporte de masa de
reactivos y productos al interior del volumen de poros. La difusividad combinada se define
como:

K AB
c
D 1 D 1
1
D
+
= (11.41)


En esta expresin se considera que hay contradifusin molecular entre A y B. La
difusividad molecular D
AB
se puede calcular a partir de la frmula de Chapman Enskog
(predomina para poros mayores a 10000 ). Por otra parte la difusividad Knudsen D
K
tiene
en cuenta las interacciones de la molcula con las paredes del poro, predomina cuando los
poros son menores a 1000 (las probabilidades de colisin con las paredes del poro son
mayores) y tiene la siguiente expresin:

2 / 1
p
3
K
PM
T
r 10 * 70 . 9 D |
.
|

\
|
= (11.42)

donde T est en K, r
p
que es el radio del poro est en cm y D
K
est en cm
f
2
/seg.

El radio del poro puede establecerse si se conoce el volumen de vacos por unidad
de masa del catalizador y el rea superficial:

g
g
p
S
V 2
r = (11.43)

La tortuosidad es un parmetro que permite cuantificar el camino del gas por poros
tortuosos. Imaginemos un poro como el que se muestra en la figura que sigue:

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .20
L
L
d
L
L
d


Figura 11.17: Concepto de Tortuosidad

La definicin de la tortuosidad es:

p
g
m
m
414 . 1
2
2
2 L
L 2
corta mas B y A entre cia tan dis
recorrida real cia tan dis
= = = = (11.44)

El nmero 1.414 sera un valor apropiado para la geometra analizada, sin embargo
este parmetro suelo ajustarse experimentalmente. Los valores reportados en la literatura
sugieren que este parmetro puede encontrarse entre 3-7 segn el libro de Hill, y entre 1.4-
10 segn Fogler. En ausencia de datos experimentales se puede tomar un valor de 3 como
promedio.
La variable
s

suele ser reemplazado por la porosidad de la partcula, de manera


que la ecuacin de difusividad efectiva que terminaremos usando es:

p
e
Dc
D = (11.45)
Puede observarse que si sustituimos las unidades de la porosidad de la partcula
(
3
p
3
g
m m ) en la ecuacin 11.45, no se obtienen las unidades correctas para la difusividad
efectiva. Lo que debemos reemplazar es el valor de la porosidad pero slo asignarle las
unidades de rea de poro/rea de pastilla. El reemplazo numrico de
s
por
p
es
aproximadamente correcto si se considera que los poros son cilndricos y de un largo
equivalente al radio de la pastilla del catalizador:

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .21
3
2
p poros
p
R
3
4
R r N

= (11.46)

Como puede observarse en la ecuacin 11.46, R, radio de la pastilla del catalizador
se cancela, otorgndole a
p

las unidades requeridas.



11.4.1.6. Energa de activacin y orden de reaccin aparentes.
Consideremos una reaccin de orden n, y recordemos las siguientes dos
ecuaciones:
e
p
n
As
D
kC
n R

1
*
2
1
3

+
= (11.38)
( ) 2 / 1
5 . 0
*
3
1
2 1

|
.
|

\
|
+
= =
n
As
p
e
C
k
D
R n

(11.39)

La ecuacin 11. 39 representa el factor de efectividad slo en los casos que existe
un fuerte control difusional, i.e. altos mdulos de Thiele. Considerando que la velocidad de
reaccin promedio dentro de la partcula cataltica se relaciona con la de la superficie del
siguiente modo:

As Ai
r r = (11.36)
Ahora si existe un fuerte control difusional, en la ecuacin 11.36, se puede
reemplazar el factor de efectividad definido por la ecuacin 11.39, dando la siguiente
relacin:
( )
2
1
2 / 1
1

1
2 3
2
1
3
1
+
+
=
+
=
n
As
p
e n
As
e
p
n
As
Ai
C k
n
D
R
kC
D
kC
n R
r

(11.47)
La ecuacin (11.47) tambin puede escribirse como:
aparente
aparente
a
n
As
RT
E
n
As
RT
E
Ai
C C r

= = exp exp
2
1
2

(11.47)
en ausencia de frenos difusionales externos, la concentracin en el seno del fluido es
idntica a la de la superficie, la ecuacin (11.47) se convierte entonces en:

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .22
aparente
b
aparente
n
Ab
RT
E
Ai
C r

= exp

(11.48)
Si la cintica se determina en ensayos donde existe un fuerte control difusional,
resulta que se sacarn parmetros observados que no coinciden con los parmetros
cinticos intrnsicos o verdaderos:
1 2 2 = =
aparente aparente a
n n E E (11.49)


En funcin de lo visto anteriormente resulta que los grficos de la constante de
velocidad de reaccin versus 1/T tienen la siguiente forma en presencia de resistencias a la
transferencia de masa interna:
l
n
k
1/T
C
o
n
t
r
o
l

D
i
f
u
s
i
o
n
a
l
C
o
n
t
r
o
l

C
i
n
e
t
i
c
o
l
n
k
1/T
C
o
n
t
r
o
l

D
i
f
u
s
i
o
n
a
l
C
o
n
t
r
o
l

C
i
n
e
t
i
c
o

Figura 11.18: ln k vs 1/T.


11.4.2. TRANSPORTE DE ENERGA
Cuando dentro de la pastilla existen problemas de transporte de energa, se
desarrollan gradientes trmicos en su interior. En la Figura 11.19 se muestran los gradientes
que pueden ocurrir tanto por resistencias internas como externas al transporte de energa.
Los perfiles de temperatura se desarrollan debido a que la conduccin de calor no es buena
en la partcula.
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .23

PARTCULA
Poro
C
Ab
C
As
C
Ai
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
PARTCULA
Poro T
b
T
s
T
i
SENO DE LA
FASE GAS
CAPA LMITE
T
b
T
s
T
i

Figura 11.18: Gradientes trmicos en una pastilla cataltica con problemas al transporte de energa

Para evaluar los efectos difusionales de temperatura y su influencia en el factor de
efectividad se deber realizar un balance conjunto de masa y calor en un elemento
diferencial de la pastilla de catalizador. En el caso del balance de energa el transporte de
energa se da por conduccin, de modo que se aplica la ley de Fourier donde el flujo
calrico est dado por:
dr
dT
k r q
e
2
4 = (11.50)
donde q es el calor que se transporta por conduccin, y k
e
es la conductividad efectiva que
posee unidades de kJ/m
p
s K. La conductividad efectiva se calcula teniendo en cuenta
propiedades del gas y del slido. El balance de energa puede plantearse de forma anloga
al presentado para masa. Resulta que el BM y el BE estn acoplados por la velocidad de
reaccin, de manera que deben ser resueltos en simultneo si se desea conocer los perfiles
de T y C dentro de los poros. Manejando las ecuaciones de transporte es posible obtener la
siguiente relacin que permite calcular el gradiente trmico que ocurre en la pastilla en
funcin del gradiente de masa, o viceversa:

( )
As Ai
e
e
s i
C C
k
HD
T T

= (11.51)
El mayor gradiente trmico se dar cuando la concentracin del reactivo en el poro caiga a
0, en este caso la ecuacin 11.51 se convierte en:
As
e
e
s i
C
k
HD
T T

= (11.52)

Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .24
Si la difusin externa no es un problema, resulta:
Ab
e
e
b i
C
k
HD
T T

= (11.53)
Conociendo la temperatura y concentracin en la superficie se puede evaluar el
mximo gradiente trmico y establecer si es importante o no considerar los efectos de
transporte de energa dentro del pellet. Es claro que si el calor de reaccin es bajo o la
conductividad trmica es alta, los gradientes trmicos pueden ser despreciados.
Para calcular el factor de efectividad hay que resolver los BM y BE
simultneamente. Sin embargo, en este caso combinado no se pueden obtener soluciones
analticas. Se utilizan en este caso grficos que sustituyen la resolucin numrica, para
utilizarlos es necesario calcular los siguientes nmeros adimensionales:
Modulo de Thiele
e
p
D
k
R

3
= , o
e
p
D
k
R

= (11.54)

Nmero de Arrhenius
s
RT
E
= (11.55)

Parmetro
( )
s e
As e
T k
C D H
= (11.56)
El parmetro representa mximo gradiente adimensional posible (ver
ecuacin (11.52).
El factor de efectividad que puede leerse de las grficas, como la mostrada
en la Figura 11.19 es el que relaciona las velocidades de reaccin del siguiente
modo:
( )
As s A Ai Aaparente
C T r C y r , ) T a pellet del dentro ocurre que la de promedio (
i
=

Todos los parmetros que son necesarios calcular para obtener el factor de
efectividad grficamente se evalan a las condiciones de la superficie del
catalizador. En ausencia de efectos difusionales externos, se evalan a las
condiciones del seno del fluido.
Como puede observarse en la grfica 11.19, hay factores de efectividad
mayores que uno para las reacciones exotrmicas, ya que cuando hay resistencias
al transporte interno de energa para una reaccin exotrmica, la temperatura del
gas en el interior del pellet ser mayor que en la superficie. En este caso se puede
superar el descenso de velocidad de reaccin por falta de reactivo con el aumento
de temperatura.
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .25



Figura 11.19: Factor de efectividad no isotrmico.

11.4.3. DIFUSIN INTERNA Investigar
Cmo son los perfiles de la concentracin de un producto dentro de la pastilla y en la
capa lmite si los efectos difusionales externos e internos son importantes?.
Cmo son los perfiles de temperatura dentro de la pastilla y en la capa lmite si los
efectos difusionales externos e internos son importantes y si la reaccin es
endotrmica?.
Haga una lista de las variables que afectan a la difusin interna, investigue cules
pueden ser modificadas para mejorar el factor de efectividad.
e
p
D
k
R

=
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .26
A mayor temperatura hay control cintico o difusional?.
Con catalizador finamente dividido, se eliminan los frenos difusionales internos?.
Cuando hay problemas de transporte de energa internos, y el valor del nmero de
Arrhenius es diferente de 20, como determinara el factor de efectividad?.
Que el parmetro sea igual a 0, qu significa?.

Ejemplo 11.1
La reaccin AB fue llevada a cabo con dos partculas esfricas de distinto
dimetro. El catalizador se coloc en un reactor agitado en canastas que rotan a
alta velocidad, de manera que la resistencia al transporte de masa es
despreciable. Se obtuvieron los siguientes resultados:

Velocidad medida x 10
5
, mol/g
cat
s Radio de las partculas, m
Experimento 1
Experimento 2
3.0
15.0
0.01
0.001
Estime el mdulo de Thiele. Qu tamao de catalizador habra que elegir para
eliminar o reducir significativamente los frenos difusionales?.

Solucin
Relacionemos los mdulos de Thiele para ambas experiencias, considerando
que la velocidad de reaccin est dada por unidad de masa de catalizador,
utilizaremos la ecuacin 11.24. Tambin asumiremos que la concentracin en la
superficie del catalizador es idntica a la del seno del fluido debido a que las
resistencias al transporte de masa externo son despreciables.

e
p Ab
e
p Ab
D
kC
R
D
kC
R

2
2
1
1
2
1
=
Si consideramos que la concentraciones en el seno del fluido en ambos
experimentos es la misma, la ecuacin anterior se reduce a:
2 1
2
1
2
1
10 ; 10
001 . 0
01 . 0

= = = =
R
R
:
Por otro lado sabemos que
( ) ( )
Ab A A
kC verd r obs r 1 coth
3
. .) (
1 1
2
1
1 1
= =


Si planteamos la misma relacin para la experiencia 2 y luego las dividimos,
resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
( ) 1 coth
1 10 coth 10
200
1 coth 100
1 10 coth 10
1 coth
1 coth
2 . 0
15
3
.) (
.) (
2 2
2 2
2 2
2
2
2 2
2
2
2 2
2
1
1 1
2
2
2
1

= = =






obs r
obs r
A
A

La resolucin de esa ecuacin conduce a la siguiente solucin:
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .27
18 . 0 5 . 16 10
856 . 0 65 . 1
1 2 1
2 2
= = =
= =



Para saber el radio que permitira eliminar prcticamente los problemas
difusionales podemos fijar el factor de efectividad en 0.95 o bien fijar que
3 / 1 < . Este ltimo criterio no lo podemos usar en este ejercicio porque no se
conocen las propiedades necesarias para el clculo del mdulo de Thiele. Por el
otro camino resulta:
( ) 9 . 0 95 . 0 1 coth
3
2
= = =



m x R
R R
R
4 1 1
10 5 . 5 ;
9 . 0
5 . 16 01 . 0

= = = =

.

Ejemplo 11.2
Considere los siguientes datos obtenidos para la hidrogenacin de
etileno(reaccin de orden 1 respecto al etileno):
Dimetro del pellet=1.27 cmp
Difusividad efectiva=0.03 cm
3
g/cmps
Conductividad trmica efectiva=0.00035 cal/cmps C
Densidad de la partcula=1.16 g
cat
/m
3
p

Calor de reaccin=-32700 cal/mol.
Temperatura del seno del fluido=80C
Presin Total=1 atm
Fraccin molar de etileno en la alimentacin=0.17
Energa de activacin obtenida para polvo de catalizador=17800 cal/mol.
Velocidad de reaccin obtenida para polvo de catalizador=8x10
-7
mol/gcats.
Determine el factor de efectividad para este sistema de reaccin. Asuma que los
efectos difusionales externos son despreciables.
Solucin
En primer lugar debemos calcular la concentracin en el seno del fluido por la ley
de los gases ideales, lo cual conduce a:
3 6
/ 10 87 . 5
g Ab As
cm mol x C C

= =
3 6
cat
7 -
cat
-7
/ 10 87 . 5
s mol/g 8x10
k
s mol/g 8x10 .) (
g
A A
cm mol x
kC verd r

=
= =

Para usar la figura 11.19 debemos calcular los siguientes nmeros:
Modulo de Thiele
46 . 1
03 . 0
16 . 1
/ 10 87 . 5
s mol/g 8x10
2
27 . 1
3
3 3 6
cat
7 -
= = =

s cm
cm
cm
g
cm mol x cm
D
k
R
p
g
p
cat
g p
e
p


Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .28
Nmero de Arrhenius 4 . 25
/
/
353 987 . 1
17800
= = =
K molK cal
mol cal
RT
E
s


( )
047 . 0
353 10 5 . 3
10 87 . 5 03 . 0 32700
3
3
4
6
=

=

K
K s cm
cal
cm
mol
s cm
cm
mol
cal
x x
T k
C D H
p
g
p
g
s e
As e

La Figura 11.19 es para =20, en ausencia de otros datos se usa esa figura. De
la Figura utilizando las lneas que se marcan en la misma resulta que el factor de
efectividad es cercano a 1.


11.5. DIFUSIN EXTERNA

11.5.1. TRANSPORTE DE MASA
El flujo de masa que atraviesa la capa pelicular pucatede definirse de la siguiente
manera:
( ) ( )
3
3
3
2
2
3
1
/
g
As Ab
cat
reactor
B
reactor
p
m
p
g
m cat A
m
mol
C C
Kg
m
m
m
a
s m
m
k s Kg mol N

(11.57
donde k
m
es el coeficiente de transferencia de masa, si la fuerza impulsora al transporte de
materia est dada en presiones las unidades se modifican, en efecto son:
|
|
|
.
|

\
|
s atm m
mol
p
2

La ecuacin 11.57 tambin suele verse escrita como:
( ) ( )
As Ab m m cat A
C C a k s Kg mol N / (11.58)
donde a
m
tiene unidades de m
2
p
/kg
cat
.

Cuando se opera en estado estacionario todo lo que atraviesa la capa lmite
reacciona en la superficie y en el interior del catalizador. En ausencia de frenos difusionales
internos (la concentracin en la superficie es idntica a la del interior), lo que reacciona es la
velocidad de reaccin evaluada a C
As
=C
Ai
. Para una reaccin de primer orden resulta:
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .29

( )
As As Ab m m
kC C C a k = (11.59)
La concentracin en la superficie es desconocida y puede ser despejada de la ecuacin
11.59:

As
m m
Ab m m
C
k a k
C a k
=
+
(11.60)
Por lo tanto la velocidad de reaccin en ausencia de frenos difusionales internos est dada
por:
Ab aparente
m m
Ab
A
C k
a k k
C
r =
+
=
1 1
(11.61)
donde k
aparente
viene dada por:
m m
aparente
a k k
k
1 1
1
+
= (11.62)
El coeficiente de transferencia de masa externa se calcula mediante el uso de
correlaciones, tales como la siguiente para catalizadores esfricos:

46 . 0
Re
12 . 1

N j
D
donde
3
2
|
|
.
|

\
|

AB
g
g m
D
D G
k
j

(11.63)

Donde:

G= velocidad de masa basada en el rea de la seccin transversal libre del reactor,
= viscosidad del fluido,

g
= densidad del fluido,
D
AB
= difusividad molecular,
N
Re
=dp G/
Dp= dimetro de la partcula

11.5.2. TRANSPORTE DE ENERGA
La transferencia de calor entre el fluido y el catalizador es anloga al transporte de
masa. Operando en estado estacionario se debe verificar que el calor que se genera por
reaccin sea igual a la velocidad de transferencia de calor entre el catalizador y el fluido:

( )( ) ( )
b s m As Ab m m
T T ha H C C a k = (11.64)

Donde h es el coeficiente de transferencia de calor (cal/m
2
p
s K) se puede obtener de
la siguiente correlacin experimental
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .30

46 . 0
Re
6 . 1

N j
H
donde |
.
|

\
|
=
k
c
G c
h
j
P
P
H

(11.65)

Donde Cp, es la capacidad calorfica del fluido expresada en cal/Kg
g
C. Utilizando la
ecuacin (11.64) junto con las correlaciones de k
m
y h se obtiene:

( )
( )
H
D
AB g
m P
g P
As Ab b s
j
j
D
k c
c
H
C C T T
3
2
|
|
.
|

\
|

=

(11.66)

Esta expresin permite calcular la diferencia de temperatura a partir de la diferencia entre
las concentraciones. En muchos casos la relacin entre el nmero de Prandtl y Schmidt es
de aproximadamente 1 y j
D
/j
H
= 0.7. Por lo tanto, para la mayora de los casos la ecuacin
(11.66) se reduce a:

( )
( )
As Ab
g P
b s
C C
c
H
T T

=

7 . 0 (11.67)
Si el problema difusional es importante, el reactivo se consume rpidamente, entonces
C
AS
=0 y la siguiente ecuacin resulta vlida:

( )
Ab
g P
b s
C
c
H
T T


= 7 . 0 (11.68)

Se considera que el transporte de energa es despreciable cuando se verifica que
(T
S
T
b
)<5C.

Los problemas de transferencia de calor y masa en la pelcula exterior al catalizador
son funcin del nmero de Reynolds, por lo tanto cuanto mayores sean los caudales que se
utilicen menores sern los problemas de transferencia de masa externos.

11.5.3. DIFUSIN EXTERNA Investigar
Si el orden de reaccin es n, y los efectos difusionales externos son muy importantes,
de qu orden ser la velocidad de reaccin observada (basada en la concentracin del
seno del fluido)?.
Si la velocidad de reaccin (de orden n) es muy rpida, escriba la ecuacin que la
representa .
Si la velocidad de reaccin es muy rpida, a qu valor tender la concentracin del
reactivo en la superficie en ausencia de frenos difusionales internos?.
Reactores Qumicos Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas
Captulo 11 Transferencia de masa en procesos con reacciones heterogneas 11 .31
Haga una lista de las variables que depende la transferencia de masa externa, qu
variables operativas puede modificar para eliminar la transferencia de masa externa?.
Dibuje la velocidad de reaccin vs la velocidad del fluido.
Cmo variara la velocidad de reaccin con la temperatura si los efectos de
transferencia de masa externa son importantes, despreciables o moderados?

11.6. DIFUSIONES DE MASA EXTERNA E INTERNA COMBINADAS
Cuando la transferencia de masa tanto interna como externa es importante, el flujo de
masa de reactivo (o producto) que atraviesa la capa lmite tiene ser igual a lo que se
consume dentro de la pastilla del catalizador, es decir la velocidad promedio dentro de la
pastilla. En este caso la concentracin en la superficie ya no es igual a la del interior de la
partcula. Entonces en el caso que coexistan ambas resistencias, para una reaccin de
primer orden:

( )
As As Ab m m
kC C C a k = (11.69)

As
m m
Ab m m
C
k a k
C a k
=
+
(11.70)
Por lo tanto la velocidad de reaccin es:
Ab aparente
m m
Ab
A
C k
a k k
C
r =
+
=
1 1

(11.71)
donde k
aparente
viene dada por:
m m
aparente
a k k
k
1 1
1
+
=

(11.72)