Guide mthodologique pour lvaluation des missions dans lair des installations de production et de transformation de lacier

Version 5 Dcembre 2004

SOMMAIRE

1. - OBJET DU GUIDE METHODOLOGIQUE ..........................................1 2. - FICHES DE CALCUL PAR POLLUANT ..............................................3

2.1. - Dclaration des missions de PCDD/F................................................................................................................................................................................................6 2.2. - Dclaration des missions de poussires totales (TSP)........................................................................................................................................................7 2.3. - Dclaration des missions de plomb et de ses composs (Pb).........................................................................................................................................9 2.4. - Dclaration des missions de cadmium et de ses composs (Cd)................................................................................................................................11 2.5. - Dclaration des missions de PM10......................................................................................................................................................................................................12 2.6. - Dclaration des missions doxydes dazote (NOx)...............................................................................................................................................................13 2.7. - Dclaration des missions doxydes de Soufre (SO2).........................................................................................................................................................14

ANNEXE 1. SEUILS DE DECLARATION DES POLLUANTS DANS LAIR........ 15

Fiche n1 : Tous polluants - Calcul partir de mesures ponctuelles concentration et dbit.............................................................................17 Fiche n2 : Tous polluants - Calcul partir de facteurs dmission..........................................................................................................................................19 Fiche n3 : Tous polluants - Calcul partir de mesures en continu de concentration et du dbit de fumes........................................21 Fiche n4 : Tous polluants - Calcul partir de mesures en continu de concentration et de mesures ponctuelles du dbit de fumes....................................................................................................................................................................................................................................................................................23 Fiche n5 : Calcul des missions diffuses de procd Acirie lectrique......................................................................................................................24 Fiche n6 : Calcul des missions diffuses de procd Acirie de conversion.............................................................................................................27 Fiche n7 : Calcul des missions diffuses de procd Autres ateliers..............................................................................................................................31 Fiche n8 : Calcul des missions diffuses de plein air........................................................................................................................................................................32 Fiche n9 : Calcul des missions de PM10......................................................................................................................................................................................................35 Fiche n10 : Calcul des missions de NOx et SO2 partir de facteurs dmission lis la consommation de matires premires.............................................................................................................................................................................................................................................................................36

ANNEXE 2. FICHES METHODOLOGIQUES DE CALCUL .......................... 16

ANNEXE 3. - DESCRIPTION DES PROCEDES DE FABRICATION................. 38

Annexe 3.1. - Description du procd : agglomration.....................................................................................................................................................................39 Annexe 3.2. - Description du procd : cokrie......................................................................................................................................................................................41 Annexe 3.3. - Description du procd : haut fourneau....................................................................................................................................................................43 Annexe 3.4. - Description du procd : acirie de conversion....................................................................................................................................................45 Annexe 3.5. - Description du procd : acirie lectrique............................................................................................................................................................47 Annexe 3.6. - Description du procd : laminoirs et installations annexes.......................................................................................................................48 Annexe 3.7. - Description du procd : installations de combustion.....................................................................................................................................48

ANNEXE 4. - DESCRIPTION DES POLLUANTS TUDIS ......................... 49

Annexe 4.1. - PCDD/F.................................................................................................................................................................................................................................................49 Annexe 4.2. Poussires totales (TSP)........................................................................................................................................................................................................53 Annexe 4.3. - Mtaux (Plomb, cadmium).....................................................................................................................................................................................................55 Annexe 4.4. - Particules fines : PM10.............................................................................................................................................................................................................56 Annexe 4.5. - Oxydes dAzote............................................................................................................................................................................................................................59 Annexe 4.6. - Oxydes de soufre.......................................................................................................................................................................................................................63

ANNEXE 5. EXEMPLE DE CALCUL DINCERTITUDE .............................. 65

1. - OBJET DU GUIDE METHODOLOGIQUE

Larrt ministriel du 24 dcembre 2002 relatif la dclaration annuelle des missions polluantes achve la transposition en droit franais de la Directive Europenne IPPC et impose la dclaration des rejets de polluants dans leau et dans lair sur une base annuelle. Cet inventaire a pour objectif destimer les missions de toutes les sources prsentes sur le territoire franais. Lobjet de ce guide est de prciser la mthodologie utiliser pour tablir les missions annuelles dans lair pour le secteur de la sidrurgie. Lannexe 1 prcise la liste des polluants dclarer et les seuils de dclaration. Ce guide prcise les mthodes de dclaration des polluants suivants : dioxines et furanes (PCDD/F), poussires totales (TSP) particules de taille infrieure 10 m (PM10), Plomb et ses composs (Pb) Cadmium et ses composs (Cd) oxydes dAzote (NOx) oxydes de Soufre (SO2)

Lorganisation du document est la suivante : 1. Il prsente des informations sur les polluants viss par ce document, une description des procds de fabrication utiliss en sidrurgie ; la synthse de ces deux approches permettant didentifier les ateliers concerns par ce guide.

2. Des fiches sont tablies par polluant afin de prciser lapplication des mthodes pour les diffrents ateliers concerns. Ces fiches prcisent les ateliers, les types dmission et renvoient des mthodes de calcul dtailles en annexe. Lapplication des diffrentes mthodes dpend de la faon dont sont mis les polluants par les ateliers et des mthodes de quantification ou de mesures qui peuvent tre utilises. Pour chaque polluant, des valeurs guides sont donnes titre indicatif. Compte tenu de lamlioration de la fiabilit des mesures et des performances des quipements, ces valeurs devront tre remises jour priodiquement.

Compte tenu de ltat des lieux dress dans les annexes, il apparat ncessaire dtablir les fiches mthodologiques suivantes :
Tableau 1 : Liste des fiches de calcul

Fiche n
1 2.1-2.2 3 4 5 6 7 8 9

Emission
canalise canalise canalise canalise diffuse de procd diffuse de procd diffuse de procd diffuse de plein air canalise, diffuse de procd canalise

Polluants
Tous polluants Tous polluants Tous polluants Tous polluants Poussires totales, Pb, Cd Poussires totales, Pb, Cd Poussires totales, Pb, Cd TSP PM10

Intitul
Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit Calcul du flux partir de facteurs dmission concentration et dbit Calcul partir de mesure en continu - concentration et dbit Calcul partir de mesure en continue de concentration et de mesures ponctuelles de dbit Calcul des missions diffuses de procd - acirie lectrique Calcul des missions diffuses de procd - acirie l'oxygne Calcul des missions diffuses de procd autres ateliers Calcul des missions diffuses de plein air Calcul des missions de PM10 Calcul des missions de NOx et SO2 partir de facteurs dmission lis la consommation de matires premires

10

NOx -SO2

Les fiches mthodologiques sont prsentes dans lannexe 2. Pour bien apprhender cette dmarche, une prsentation des grandes phases du process sidrurgique et des polluants mis au cours de ces oprations est ncessaire. Lannexe 3 prsente une synthse des procds de fabrications utiliss en sidrurgie, des missions associes et des connaissances sur les polluants recenss dans le cadre de ce guide. Lannexe 4 prsente de faon plus prcise les connaissances actuelles sur les polluants viss par ce guide. Lannexe 5 est un exemple de calcul dincertitude ralis pour la fiche n1 pour 3 sites entre 1999 et 2000.

2. - FICHES DE CALCUL PAR POLLUANT

Le paragraphe suivant prsente les fiches de calcul par polluant en distinguant les diffrentes voies dmission. Chaque fiche est organise de la faon suivante en dcrivant :
p p p p p

le polluant cibl et le seuil de dclaration, les ateliers concerns, les types dmission (canalise, diffuse datelier, diffuse de plein air), les mthodes de calcul utiliser qui renvoient aux fiches mthodologiques de lannexe 2, la classe de prcision de la mesure.

Les ateliers concerns sont classs en 2 catgories distinguant la filire intgre et la filire lectrique. Les types dmission sont au nombre de 3 : ils sont explicits dans le paragraphe poussires de lannexe 4. Les mthodes de mesure recoupent la codification donne dans le document guide de mise en place de lEPER : classe M : mesur, lmission est base sur des mesures utilisant des mthodes normalises ou acceptes, Cette approche concerne la plupart des missions canalises qui nous intressent (PCDD/F, mtaux, poussires). Les mesures sont ralises selon des mthodes normalises, des frquences diffrentes selon les metteurs. classe C : calcul, lmission est calcule partir de corrlations ou de facteurs dmission reprsentatifs du secteur dmission et reconnus sur le plan national ou international, Cette approche peut tre envisage dans certains cas. En labsence de mesure ou en cas de rsultat sloignant significativement de mesures prcdentes, lutilisation dun facteur dmission bas sur les mesures prcdentes ou de donnes issues de la littrature ou dtudes spcifiques permet de calculer un flux reprsentatif pour la priode considre. classe E : estim, lmission est base sur des estimations non normatives ou sur une expertise.

La classe de prcision des mesures est la suivante : P< 15 % 15 % < P < 50 % p> 50 % : : : P1 P2 P3

Cette classification est utilise au titre de la dclaration annuelle des rejets pour rpondre aux dispositions relatives lEPER (directive IPPC).

Pour les diffrents secteurs dactivit des usines sidrurgiques, le tableau 2 prsente les missions calculer par polluants selon les types dmission et les ateliers concerns.
Tableau 2 : Liste des polluants inventorier par atelier

Atelier
Agglomration

Emission canalise
TSP, PM10 PCDD/F, Pb, Cd, SO2, NOx TSP, PM10 Pb, Cd, SO2, NOx TSP, PM10 Pb, Cd, TSP, PM10 Pb, Cd TSP, PM10 SO2, NOx TSP, PM10 SO2, NOx

Emissions diffuses de procd

TSP, PM10

Emissions diffuses de plein air

Cokerie Haut fourneau Acirie loxygne Laminoirs Installations de combustion Stockage, manutention, trafic routier Acirie lectrique Laminoirs Filire Elec. Installations de combustion Stockage, manutention, trafic routier

TSP, PM10

Usine Intgre

TSP, PM10 TSP, PM10 Pb, Cd

TSP, PM10 TSP, PM10 PCDD/F, Pb, Cd SO2, NOx TSP, PM10 SO2, NOx TSP, PM10 SO2, NOx TSP, PM10 Pb, Cd

TSP, PM10

Cette classification dcoule de la description des process utiliss et des connaissances sur les missions prsentes dans les annexes 3 et 4. Plus prcisment, les tableaux 3 5 prsentent les numros des fiches utiliser pour calculer les missions par type dmission et par atelier.

Tableau 3 : Fiches utiliser pour le calcul des missions canalises

Atelier
Agglomration Cokerie Intgre Haut fourneau Acirie loxygne Laminoirs Installations de combustion Stockage, manutention, trafic routier Acirie lectrique Filire Laminoirs Installations de combustion Elec Stockage, manutention, trafic routier Usine

TSP
1,2,3,4 1,2,3,4 1,2,3,4 1,2,3,4 1,2 1,2

PM10 PCDD/F
9 9 9 9 9 9 1,2

Pb
1,2 1,2 1,2 1,2

Cd
1,2 1,2 1,2 1,2

SO2

NOx

1,2,3,4 1,2,3,4 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10 1,2,10

1,2,3,4 1,2 1,2

9 9 9

1,2

1,2

1,2

1,2,10 1,2,10 1,2,10

1,2,10 1,2,10 1,2,10

Tableau 4 : Fiches utiliser pour le calcul des missions diffuses de procd Filire Atelier TSP 7 7 7 6 PM10 9 9 9 9 PCDD/F Pb Cd SO2 NOx

Agglomration Cokerie Haut fourneau Usine Acirie loxygne Laminoirs Intgre Installations de combustion Stockage, manutention, trafic routier Acirie lectrique Laminoirs Filire Installations de combustion Stockage, manutention, Elec trafic routier

Tableau 5 : Fiches utiliser pour le calcul des missions diffuses de plein air Filire Atelier TSP PM10 PCDD/F Pb Cd SO2 NOx

Agglomration Cokerie Haut fourneau Usine Acirie loxygne Laminoirs Intgre Installations de combustion Stockage, manutention, trafic routier Acirie lectrique Laminoirs Filire Installations de combustion Stockage, manutention, Elec trafic routier

2.1. - DCLARATION DES MISSIONS DE PCDD/F

Seuil de dclaration : 0,001 kg/an Introduction : Les PCDD/F sont des micropolluants qui peuvent tre crs dans toute combustion en prsence de carbone, chlore et oxygne. Lindustrie sidrurgique contribue significativement aux missions nationales de ce polluant. Toutefois, les inventaires dj raliss montrent que le nombre dmetteur est restreint et se limite aux missions primaires des ateliers de fusion dacier ou de grillage des minerais. Ateliers concerns : Filire intgre : agglomration de minerai de fer Filire lectrique : four arc Type dmission : Emissions canalises provenant uniquement des fumes process des ateliers (se reporter la synthse des connaissances sur les missions de PCDD/F annexe 4.1.) Mthode dlaboration des missions annuelles Les missions de PCDD/F pour un atelier sont difficilement estimables et ncessitent des mesures rgulires. Les mthodes de calcul envisageables sont alors les suivantes : Emissions canalises Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit (fiche n1) Calcul du flux partir de facteurs dmission (fiche n2)
Valeurs guides : facteurs dmission canalise Nombre Atelier dinstallations Unit Min Max tudies g/t agglomration 3 1,3 2,8 agglo. g/t Acirie 4 0,1 4,5 lectrique acier

Filire intgre lectrique

Moyenne 2,0 1,2

Ecart type 0,7 2,2

Commentaire Les facteurs dmission des agglomrations de minerai sont similaires, la valeur la plus basse tant obtenue pour linstallation quipe dune technique dabattement par ure. Pour les aciries lectriques, les facteurs sont beaucoup plus disperss et traduisent la variabilit des rejets sur ces ateliers lies aux process trs diffrents des installations (paramtres de marche, types denfournement et qualit dacier labore).

Prcision p> 50 % ou indicateur P3

2.2. - DCLARATION DES MISSIONS DE POUSSIRES TOTALES (TSP)

Seuil de dclaration : 150 000 kg/an Introduction : Malgr les progrs raliss, lindustrie sidrurgique est un metteur important de poussires. Les missions concernent tous les ateliers des filires lectriques ou intgres et peuvent provenir de diffrents phnomnes : renvols des parcs de matires premires, manutention et transport des matires premires, fusion, transvasement et oprations mtallurgiques sur mtal liquide. Ateliers concerns : Filire intgre : tous les ateliers Filire lectrique : tous les ateliers Type dmission : Emissions canalises, missions diffuses de procd, missions diffuses de plein air (voir synthse des connaissances annexe 4.2.) Mthode dlaboration des missions annuelles Les mthodes de calcul des flux annuels dpendent des types dmission. On peut recenser les mthodologies suivantes : Emissions canalises : Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit (fiche n1) Calcul du flux partir de facteurs dmission (fiche n2) Calcul partir de mesures en continu concentration et dbit (fiche n3) Calcul partir de mesures en continu de concentration et de mesures ponctuelles de dbit (fiche n4)
Valeurs guides : facteurs dmission Nombre Atelier dinstallations Unit tudies agglomration 3 g/t agglo. cokerie 3 g/t coke Haut fourneau 3 g/t fonte Acirie O2 3 g/t acier g/t acier Laminoir chaud 2 Acirie lectrique 13 g/t acier Laminoir chaud 7 g/t acier canalise Min 148 18 6,8 2,7 0,2 2 1,4 Max 219 213 27,8 16,0 1,5 105 176 Moyenne 183 144 17,0 7,3 0,9 35 40 Ecart type 36 109 10,5 7,5 0,9 26 61

Filire

intgre

lectrique

Les missions spcifiques sont assez variables, elles peuvent dpendre des technologies utilises (filtres manches, lectrofiltres, ), de leur tat (efficacit de dpoussirage) et du nombre dinstallations annexes (broyages, traitement divers) existant dans un atelier.

Emissions diffuses datelier : Calcul des missions diffuses de procd acirie lectrique (fiche n5) Calcul des missions diffuses de procd acirie loxygne (fiche n6) Calcul des missions diffuses de procd autres ateliers (fiche n7)
Valeurs guides : facteurs dmission diffuse Nombre Atelier dinstallations Unit Min tudies agglomration 3 g/t agglo. 2 cokerie 3 g/t coke 77 Haut fourneau 3 g/t fonte 27 Acirie O2 3 g/t acier 29 Acirie lectrique 10 g/t acier 5

Filire

Max 39 92 140 240 650

Moyenne 22 87 70 142 339

Ecart type 19 8 61 107 243

intgre lectrique

Les missions spcifiques de poussires les plus importantes sont observes lacirie lectrique. Pour la filire intgre, cest lacirie loxygne qui a les missions spcifiques les plus importantes suivie des hauts fourneaux et de la cokerie.

Emissions diffuses de plein air : fiche n8 Deux sites intgrs dclarent des missions diffuses de plein air : les missions spcifiques annuelles en 2003 ont t de 270 g/t et 650 g/t dacier coul. Prcision p> 50 % ou indicateur P3

2.3. - DCLARATION DES MISSIONS DE PLOMB ET DE SES COMPOSS (PB)

Seuil de dclaration : 200 kg/an Introduction : La sidrurgie est un metteur significatif de plomb. Comme les autres mtaux lourds, le plomb et ses composs se trouvent sous forme dlments traces dans les matires premires utilises. Compte tenu des hautes tempratures pratiques dans les racteurs sidrurgiques, ce mtal est vaporis et se retrouve dans les fumes process des ateliers de la filire chaud de fabrication de lacier. Ateliers concerns : Filire intgre : cokerie, agglomrations de minerai de fer, haut fourneau, aciries loxygne, mtallurgie secondaire, Filire lectrique : four arc, mtallurgie secondaire Type dmission : Emissions canalises, missions diffuses de procd (vois synthse des connaissances annexe 4.3.). Mthode dlaboration des missions annuelles Les missions de plomb pour un atelier sont difficilement estimables et ncessitent des mesures rgulires. Les mthodes suivantes peuvent tre utilises : Emissions canalises Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit (fiche n1) Calcul du flux partir de facteurs dmission (fiche n2)
Valeurs guides : facteurs dmission canalise Nombre Atelier dinstallations Unit Min Max tudies agglomration 3 mg/t agglo. 1213 1621 cokerie 1 mg/t coke 16 16 Haut fourneau 2 mg/t fonte 2,9 4,8 1 mg/t acier 16 16 Acirie O2 Acirie lectrique 2 mg/t acier 210 647

Filire

Moyenne 1447 16 3,9 16 428

Ecart type 210 1,3 309

intgre lectrique

Les metteurs significatifs sont les agglomrations de minerai suivis des fours arcs. Pour les autres ateliers de lusine intgre, les missions spcifiques de plomb aprs dpoussirage sont faibles.

Emissions diffuses de procd Calcul des missions diffuses de procd acirie lectrique (fiche n5) Calcul des missions diffuses de procd acirie loxygne (fiche n6)
Valeurs guides : facteurs dmission diffuse Nombre Atelier dinstallations Unit Min Max tudies Acirie O2 1 mg/t acier 266 266 Acirie lectrique 4 mg/t acier 158 5249

Filire intgre lectrique

Moyenne 266 2676

Ecart type 2812

Les missions diffuses des aciries lectriques son trs disperses : cela est due aux diffrences defficacit de captage des installations et aux process utiliss (matires premires enfournes). Une seule usine intgre quantifie ses missions diffuses de plomb lacirie loxygne (cest le site qui nest pas quip dun captage secondaire).

Prcision p> 50 % ou indicateur P3

10

2.4. - DCLARATION DES MISSIONS DE CADMIUM ET DE SES COMPOSS (CD)

Seuil de dclaration : 10 kg/an Introduction : Comme les autres mtaux lourds, le cadmium et ses composs se trouvent sous forme dlments traces dans les matires premires utilises (minerais, ferrailles). Compte tenu des hautes tempratures pratiques dans les racteurs sidrurgiques, ce mtal est vaporis et se retrouve dans les fumes process des ateliers de la filire chaud de fabrication de lacier. Ateliers concerns : Filire intgre : cokerie, agglomrations de minerai de fer, haut fourneau, aciries loxygne, mtallurgie secondaire, Filire lectrique : four arc, mtallurgie secondaire Type dmission : Emissions canalises, missions diffuses de procd (vois synthse des connaissances annexe 4.3.). Mthode dlaboration des missions annuelles Les missions de cadmium pour un atelier sont difficilement estimables et ncessitent des mesures rgulires. Les mthodes suivantes peuvent tre utilises : Emissions canalises Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit (fiche n1) Calcul du flux partir de facteurs dmission (fiche n2)
Valeurs guides : facteurs dmission canalise Nombre Atelier dinstallatio Unit Min ns tudies agglomration 3 mg/t agglo. 9 cokerie 2 mg/t coke 14,5 Haut fourneau 2 mg/t fonte 0,6 Acirie lectrique 2 mg/t acier 1,0

Filire

Max 74 14,5 2,1 2,3

Moyenne 47 14,5 1,4 1,6

Ecart type 34 0 1,1 0,9

intgre lectrique

Emissions diffuses de procd Calcul des missions diffuses de procd acirie lectrique (fiche n5) Calcul des missions diffuses de procd acirie loxygne (fiche n6)
Valeurs guides : facteurs dmission diffuse Nombre Atelier dinstallations Unit Min Max tudies Acirie O2 1 mg/t acier 44 44 Acirie lectrique 4 mg/t acier 3,3 276

Filire intgre lectrique

Moyenne 44 75

Ecart type 134

Les remarques pour les missions diffuses de Cd sont similaires celles pour le plomb. Prcision p> 50 % ou indicateur P3
11

2.5. - DCLARATION DES MISSIONS DE PM10

Seuil de dclaration : 50 000 kg/an Introduction : Les missions de PM10 de lindustrie sidrurgique sont connues de faon trs imprcise. Des mesures ne sont pas demandes sur une base rgulire par ladministration et il nexiste pas de mthode normalise de mesure lmission en Europe. Des mesures ponctuelles ont t ralises sur certains metteurs donnant de premires indications sur les missions. Des travaux complmentaires sont encore ncessaires pour prciser les missions de certains metteurs Ateliers concerns : Filire intgre : tous les ateliers Filire lectrique : tous les ateliers Type dmission : Emissions canalises, missions diffuses de procd, missions diffuses de plein air (voir synthse des connaissances annexe 4.4.) Mthode dlaboration des missions annuelles En labsence de mesures rgulires sur les installations, nous prconisons dvaluer les missions de PM10 partir des missions de poussires totales du site en utilisant : Calcul des missions de PM10 (fiche n9) Prcision p> 50 % ou indicateur P3

12

2.6. - DCLARATION DES MISSIONS DOXYDES DAZOTE (NOX)

Seuil de dclaration : 100 000 kg/an Introduction : Les oxydes dazote se forment au cours de la combustion. On trouvera donc des oxydes dazote dans les gaz et fumes provenant de tous les procds faisant appel ce type de raction rapide et haute temprature (fours, chaudires). Les missions de NOx sont principalement dues la combustion des gaz sidrurgiques et des combustibles utiliss au cours du process. Les principaux metteurs sont lagglomration, la cokerie, les chaudires et les fours de rchauffage. Ateliers concerns : Filire intgre : cuisson lagglomration de minerai de fer, cokerie, mtallurgie secondaire, laminoirs Filire lectrique : four arc, mtallurgie secondaire, laminoirs Type dmission : Emissions canalises provenant uniquement des fumes process des ateliers (voir synthse des connaissances annexe 4.5). Mthode dlaboration des missions annuelles Les missions de NOx pour un atelier peuvent tre estimes ou ncessiter des mesures rgulires. Les mthodes de calcul envisageables sont alors les suivantes : Emissions canalises Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit (fiche n1) Calcul du flux partir de facteurs dmission (fiche n2) Calcul du flux partir de facteurs dmission lis la consommation de matires premires (Fiche n10)
Valeurs guides : facteurs dmission diffuse Nombre Atelier dinstallations Unit Min Max tudies agglomration 3 g/t agglo. 463 1054 cokerie 3 g/t coke 498 1000 Haut fourneau 3 g/t fonte 46 150 Acirie O2 3 g/t acier 3 51 g/t acier 93 166 Laminoir chaud 3 Acirie lectrique 12 g/t acier 58 426 Laminoir chaud 9 g/t acier 183 1312

Filire

Moyenne 740 780 82 23 137 180 480

Ecart type 297 257 59 25 38 115 408

intgre

lectrique

Pour la filire intgre, lagglomration et la cokerie ont les missions spcifiques les plus importantes. Les laminoirs chaud de lacirie lectrique ont des missions disperses lies au process utiliss mais aussi la taille des installations qui peut tre trs diffrente. Prcision p> 50 % ou indicateur P3

13

2.7. - DCLARATION DES MISSIONS DOXYDES DE SOUFRE (SO2)

Seuil de dclaration : 150 000 kg/an Introduction : Les missions de SO2 sont principalement dues la teneur en soufre des matires premires utilises (charbons, minerais). Les principaux metteurs dun site sidrurgique sont, comme pour les NOx, lagglomration, la cokerie, la centrale soufflante et les fours de rchauffage des laminoirs. La filire lectrique consomme peu de matires premires soufres et est un faible metteur de SO2 compar la filire intgre. Ateliers concerns : Filire intgre : cuisson lagglomration de minerai de fer, cokerie, haut fourneau, acirie loxygne, mtallurgie secondaire, laminoirs, centrales thermiques Filire lectrique : four arc, mtallurgie secondaire Type dmission : Emissions canalises provenant uniquement des fumes process des ateliers (voir synthse des connaissances annexe 4.6). Mthode dlaboration des missions annuelles Les missions de SO2 pour un atelier peuvent tre calcules partir de lanalyse des matires premires ou mesures. Les mthodes de calcul envisageables sont alors les suivantes : Emissions canalises Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit (fiche n1) Calcul du flux partir de facteurs dmission (fiche n2) Calcul du flux partir de facteurs dmission lis la consommation de matires premires (Fiche n10)
Valeurs guides : facteurs dmission canalise Nombre Atelier dinstallations Unit Min Max tudies agglomration 3 g/t agglo. 642 683 cokerie 3 g/t coke 73 1065 Haut fourneau 3 g/t fonte 87 358 Acirie O2 3 g/t acier 1 38 g/t acier 12 339 Laminoir chaud 3 Acirie lectrique 8 g/t acier 1 354 Laminoir chaud 7 g/t acier 1,2 22,9

Filire

Moyenne 662 496 179 17 207 113 8,8

Ecart type 21 512 156 19 172 110 7,1

intgre

lectrique

Lagglomration et la cokerie ont les missions spcifiques les plus importantes. Les missions des aciries lectriques peuvent tre trs variables selon les process et traitements raliss dans les ateliers. Prcision p> 50 % ou indicateur P3
14

ANNEXE 1. SEUILS DE DECLARATION DES POLLUANTS DANS LAIR

15

ANNEXE 2. FICHES METHODOLOGIQUES DE CALCUL

Fiche n1 : Tous polluants - Calcul du flux partir de mesures ponctuelles concentration et dbit Fiche n2 : Tous polluants - Calcul du flux partir de facteurs dmission Fiche n3 : Tous polluants - Calcul partir de mesures en continu concentration et dbit Fiche n4 : Tous polluants - Calcul partir de mesures en continu de concentration et de mesures ponctuelles de dbit Fiche n5 : Calcul des missions diffuses de procd acirie lectrique Fiche n6 : Calcul des missions diffuses de procd acirie loxygne Fiche n7 : Calcul des missions diffuses de procd autres ateliers Fiche n8 : Calcul des missions diffuses de plein air Fiche n9 : Calcul des missions de PM10 Fiche n10 : Calcul des missions de NOx et SO2 partir de facteurs dmission lis la consommation de matires premires

16

FICHE N1 : TOUS POLLUANTS - CALCUL PARTIR DE MESURES PONCTUELLES CONCENTRATION ET DBIT

Mthode classe M

Calcul du flux annuel de polluant (kg/an) Les informations disponibles proviennent de mesures ponctuelles gnralement ralises dans le cadre de mesures rglementaires : Qi : dbit de fume sec exprim en Nm3/h sec1 Ci : concentration mesure exprime en mg/Nm3 sec2 Ti : nombre dheures de marche de linstallation relatives la concentration Ci et au dbit Qi

Lorsquil est calcul partir de mesures ponctuelles, le flux annuel de polluant F exprim en kg/an peut tre tabli partir de la formule suivante :

F =

C i Q i T i / 10

Le flux valu sera dautant plus prcis que le nombre de mesures ralises est important. Dans la pratique, lindice i peut varier de 1 (une mesure annuelle) 12 (une mesure mensuelle). Lutilisation de cette mthode dpend alors, quand le nombre de mesures est faible, de la reprsentativit des mesures par rapport un cycle de fonctionnement annuel. Le flux annuel mis par le site est la somme des flux mis par toutes les chemines.

1 2

Nm3 : m3 normalis ramen aux conditions de pression et temprature standards (273 K, 1013 hPa) Nm3 : la concentration et le dbit doivent tre exprims aux mmes conditions de teneur en oxygne 17

Evaluation de lincertitude Il existe les incertitudes suivantes pour la mthode : lincertitude lie la mesure du dbit lincertitude lie la mesure de concentration lincertitude lie au taux de marche tant considre comme ngligeable

Ces deux premires incertitudes permettent dvaluer lerreur relative sur une valuation dun flux dmission ponctuel avec : Ermesure_flux = (Ermesure_dbit
2

+ Ermesure_conc 2)1/2

Pour tenir compte des diffrentes mesures ralises, on value lincertitude lie la reproductibilit de lvaluation du flux dans lanne qui suit une loi de Poisson. Les erreurs absolues et relatives sont calcules sur un certain nombre de mesures ralises dans un atelier avec les formules ci-dessous : Erreur absolue reproductibilit = (t x cart-type)/(N 1/2)

O t est la valeur de Student (n-2) degrs de libert au seuil de confiance 95% (t = 1,86), N est le nombre de mesures. Erreur relative reproductibilit = erreur absolue/moyenne Lincertitude sur un flux de polluant est calcule de la manire suivante, Er signifiant erreur relative : Erflux_annuel = (Ermesure_flux 2 + Erreproductibilit_flux 2)1/2

Un exemple de calcul des incertitudes lies aux mesures (reproductibilit et prlvement) ralises entre 1999 et 2000 pour 3 sites est disponible en Annexe 5.

18

FICHE N2 : TOUS POLLUANTS - CALCUL PARTIR DE FACTEURS DMISSION

Mthode classe C

Calcul du flux annuel de polluant Certains sites prfrent calculer les missions annuelles de polluants partir de facteurs dmission tablis partir dun historique de mesures. Lintrt de cette mthode, par rapport la mthode de la fiche n1, est de permettre, quand les mesures sont rares et entaches dune forte incertitude, de lisser ventuellement les fluctuations dans le temps et davoir des rsultats plus homognes. Cette mthode est prfrable lutilisation dun facteur dmission par dfaut car elle est spcifique au site concern. Toutefois, dans le cas o une baisse significative des missions est attendue par les progrs raliss (modification de process, investissement antipollution), cette mthode ne doit pas tre utilise et lutilisation de mesures rcentes est prfrable. Le facteur dmission Fe est dtermin partir de mesures. Pour chaque mesure, il est calcul partir de la production ralise pendant la mesure : Q : dbit de fume sec exprim en Nm3/h sec2 C : concentration mesure exprime en mg/Nm3 sec2 T : dure de la mesure en h P : P production ralise pendant la mesure (tonne de production)
Q*C*T P

Fe =

Le site peut alors calcul les missions de deux mthodes. Fiche 2.1. : Pour chaque mesure dindice i, on conserve le facteur Fei calcul prcdemment : Fei est le facteur dmission indice i en kg/t de production relatif la production Pi Pi est la production de latelier exprim en tonne relatif au facteur dmission indice i et la production annelle P = Pi

Le flux annuel de polluant est calcul de la faon suivante :

F=

Fe Pi
i i

Le flux annuel mis par le site est la somme des flux mis par toutes les chemines.

2 2

Nm3 : m3 normalis ramen aux conditions de pression et temprature standards (273 K, 1013 hPa) Nm3 : la concentration et le dbit doivent tre exprims aux mmes conditions de teneur en oxygne 19

Fiche 2.2 : Les facteurs dmission paraissent trop erratiques et un facteur dmission moyen Fe est labor partir des indices Fei :
Fe =

Fei n

avec n : nombre de facteurs dmission pris en compte. n dpend du nombre de mesures raliss sur la priode dintgration, cette priode ne devant pas dpasse 1 2 ans. Selon les sites et les polluants, la priode dintgration peut tre : - lanne passe, - lanne en cours. Le flux annuel de polluant est calcul de la faon suivante : F = Fe *P Avec P : production annuelle de latelier Le flux annuel mis par le site est la somme des flux mis par toutes les chemines. Evaluation de lincertitude Les incertitudes lies cette mthode sont : les incertitudes lies au calcul du facteur dmission Fei, quivalentes celles lies lvaluation du flux moyen partir de mesures (voir fiche n1), les incertitudes lies au calcul du tonnage de production qui peuvent tre ngliges car trs faibles compares aux autres incertitudes.

20

FICHE N3 : TOUS POLLUANTS - CALCUL PARTIR DE MESURES EN CONTINU DE CONCENTRATION ET DU DBIT DE FUMES
Mthode classe M

Calcul du flux mensuel de polluant Certains ateliers, comme les agglomrations de minerai de fer ou les aciries lectriques, sont quips dun systme dautosurveillance des rejets de poussires bas sur une mesure opacimtrique talonne et dun dispositif de mesure ou de calcul du dbit en temps rel. Dans ce cas, il est possible dvaluer les rejets de poussires en tenant compte de ces mesures qui refltent fidlement les variations de marche de linstallation. Les informations disponibles proviennent de mesures ralises sur un intervalle de temps dt. Dans la pratique, avec les systmes de conduite de procds actuels, la base de donnes de mesure est ralise avec un intervalle de temps de 5 minutes. Calcul du flux Fdt exprim en kg mis pendant lintervalle dt : Qdt : dbit moyen de fume sec exprim en Nm3/h sec pendant lintervalle dt Cdt : concentration mesure exprime en mg/Nm3 sec pendant lintervalle dt dt : intervalle de temps exprim en minutes
3

Fdt =

dt * Cdt * Qdt / 106 60

Calcul du flux mensuel Fm exprim en kg : Fdti : flux de polluant pendant lintervalle dti en kg Pm : nombre de calculs valides de flux pour le mois en cours Nm : Nombre dheures de marche de latelier dans le mois
Fm = Nm * 60 Pm * dt

Fdti
i =1

Pm

Calcul du flux annuel F exprim en kg : Fmi : flux mensuel de polluant exprim en kg pour le mois i
F=

Fmi
i =1

12

Le flux annuel mis par le site est la somme des flux mis par toutes les chemines.

Nm3 : m3 normalis ramen aux conditions de pression et temprature standards (273 K, 1013 hPa) 21

Evaluation de lincertitude Par rapport la technique prcdente, lerreur relative de reproductibilit disparat puisque le phnomne est suivi en continu mais lerreur relative sur la concentration est majore car la mthode de rfrence est la mesure ponctuelle gravimtrique entache de sa propre erreur. Les erreurs lies ce type de mesure dpendent alors de la prcision laquelle ltalonnage peut tre ralis. Il existe les incertitudes suivantes pour la mthode : lincertitude lie la mesure du dbit, lincertitude lie la mesure de concentration par opacimtre, lincertitude lie au taux de marche tant considre comme ngligeable.

Ces deux premires incertitudes permettent dvaluer lerreur relative sur une valuation dun flux dmission ponctuel avec : Erflux_annuel = (Ermesure_dbit
2

+ Ermesure_conc_opacit 2)1/2

Et Ermesure_conc_opacit = (Ermesure_conc 2 + Ermesure_talonnage_opacit 2)1/2

22

FICHE N4 : TOUS POLLUANTS - CALCUL PARTIR DE MESURES EN CONTINU DE CONCENTRATION ET DE MESURES PONCTUELLES DU DBIT DE FUMES
Mthode classe M

Calcul du flux mensuel de polluant Par rapport la fiche n3, le polluant est mesur en continu mais on ne dispose que de mesures ponctuelles du dbit de fumes. Une mesure ou une valuation mensuelle du dbit est ralise. Calcul du flux mensuel Fm relatif au dbit de fumes Qm en kg : Cdti : concentration mesure exprime en mg/Nm3 sec pendant lintervalle dti dt : intervalle de temps exprim en minutes Qm : dbit moyen de fume sec exprim en Nm3/h sec4 pendant le mois m Pm : nombre de mesures valides de concentrations pendant le mois m Nm : nombre dheures de marche de latelier dans le mois
Fm = Qm * Nm * 60 Pm * dt

Cdti
i =1

Pm

Calcul du flux annuel F exprim en kg : Fmi : flux mensuel de polluant exprim en kg pour le mois i
F=

Fmi
i =1

12

Evaluation de lincertitude Par rapport la technique prcdente, lerreur sur le calcul du flux instantan peut tre plus importante car on ne dispose pas de mesure de dbit en temps rel. Il existe les incertitudes suivantes pour la mthode : lincertitude lie la mesure du dbit, lincertitude lie la mesure de concentration par opacimtre, lincertitude lie au taux de marche tant considre comme ngligeable.

Ces deux premires incertitudes permettent dvaluer lerreur relative sur une valuation dun flux dmission ponctuel avec : Erflux_annuel = (Ermesure_dbit Et Ermesure_conc_opacit = (Ermesure_conc 2 + Ermesure_talonnage_opacit 2)1/2
2

+ Ermesure_conc_opacit 2)1/2

Nm3 : m3 normalis ramen aux conditions de pression et temprature standards (273 K, 1013 hPa) 23

FICHE N5 : CALCUL DES MISSIONS DIFFUSES DE PROCD ACIRIE LECTRIQUE

Mthode classe C

Prsentation de la mthode pour valuer les missions de poussires totales Cette mthode est base sur des mesures de flux de poussires aux points accessibles (dpoussireur et chemine) et sur un bilan de flux matire. La dmarche gnrale de cette mthode consiste tout dabord dcomposer le procd en diffrentes phases (chargement, fusion et coule dans le cas de lacirie lectrique). Ensuite, les sources, les diffrents points de captage, les sorties des poussires (canalises ou diffuses) sont identifis. Des paramtres, valus le cas chant partir de mesures, sont alors tablis afin de fixer le poids de chaque phase en terme dmissions et defficacit de captage. Les valeurs suivantes sont connues :
p

la quantit de poussires rejete la chemine Pa, mesure dans le cadre de contrles rglementaires (en unit de masse) la quantit de poussires collecte dans les trmies du filtre Pc, obtenue par pese (en unit de masse) les retombes de poussires dans la halle Re (en unit de masse) defficacit du captage primaire (en %) defficacit du captage secondaire (en %)
Evaluation des rejets diffus dacirie lectrique P2 = Captes secondaire Ff = rejets diffus R1 = rejets mis dans la halle P = Emis par le four PF = Poussires entre filtre Pa = rejets atmosphriques

p p p

Re =retombes

P1 = Captes primaire

Pc = poussires collectes

Evaluation des rejets diffus dacirie lectrique pendant la fusion Rejets diffus pendant la fusion Poussires captes par le circuit secondaire Poussires lentre du filtre Poussires captes au primaire Rejets mis dans la halle : : Ff = R1 - P2 Re : P2 = (R1 - Re) : PF = P1 + P2 = Pa + Pc : P1 = Pa + Pc - P2 = Pa + Pc - (R1 - Re)

24

R1 = (1 )P =

1 1 P1 = (Pa + Pc + Re) + (1 )

De mme, pour les rejets diffus dacirie lectrique, pendant le chargement des ferrailles et la coule, on peut faire le raisonnement suivant : Evaluation des rejets diffus dacirie lectrique au chargement des ferrailles et la coule = efficacit du circuit primaire = 0 Rejets diffus pendant la fusion Poussires captes par le circuit primaire Poussires captes par le circuit secondaire Poussires lentre du filtre Poussires captes par le circuit secondaire Rejets mis dans la halle 1 R1 = P = (Pa + Pc Re) Calcul du flux annuel de poussires A titre indicatif, les valeurs des diffrents paramtres peuvent tre les suivants : Fusion : = 0,90 0,95, = 0,85 0,98 Chargement et coule : = 0,85 0,90 Poussires collectes : Pc = 13 21 kg/t, Rejets canaliss : Pa = 0,008 0,12 kg/t Emission au chargement : P = 150 g/t 400 g/t dacier Emission la coule : P = 50 g/t 300 g/t dacier

: Ff = R1 - P2 Re : P1= P = 0 : P2 = (R1 - Re) : PF = P2 = Pa + Pc : P2 = (R1 - Re) = (1- ) P - Re :

Les calculs des flux Ff et Fc sont effectus pour des laborations reprsentatives de la production annuelle de latelier. Le flux annuel mis exprim en kg/an est obtenu par la formule suivante : P : production dacier liquide de latelier en t/an Fc : Flux mis lors des chargements et de la coule en g/t dacier Ff : Flux mis pendant llaboration en g/t dacier

F=

(Ff + Fc ) * P 103

25

Calcul du flux annuel dun polluant prsent dans les poussires (Pb, Cd) Le calcul du flux annuel dun polluant prsent dans les missions diffuses de poussires ncessite de connatre la teneur de ce polluant dans les poussires mises. Le flux annuel de polluant Fp en kg est calcul selon la formule suivante : X : fraction de polluant prsent dans les missions de poussires diffuses dtermines par mesure (analyse des poussires collectes sur le filtre au cours de campagnes de mesures ou de poussires collectes dans les trmies du filtre secondaire).
Fp = F * X

Evaluation de lincertitude Il est difficile destimer les erreurs de ce type de procdure de calcul. On peut cependant la classer dans les mthodes dont lerreur dpasse 50 %.

26

FICHE N6 : CALCUL DES MISSIONS DIFFUSES DE PROCD ACIRIE DE CONVERSION

Mthode classe C

Prsentation de la mthode pour valuer les missions de poussires totales La dmarche gnrale de cette mthode dvaluation des rejets diffus consiste :

dcomposer le procd en diffrentes phases (chargement, fusion, coule), prendre en compte les diffrents paramtres dinfluence ;

Evaluation des rejets diffus lors des chargements de fonte et des ferrailles Les diffrents coefficients pris en compte pour la modlisation des rejets diffus lors des chargements des ferrailles et de la fonte sont prsents dans le tableau et la figure suivante.
Evaluation des rejets diffus lors du chargement de la fonte et des ferrailles

F = Rejets Diffus

Pe = Poussires mises dans le btiment

Pc = Poussires captage secondaire

Pr = Retombes de poussires

Ps = Poussires aprs traitement

Pg= Poussires formes

27

Nature Coefficient Coefficient Coefficient Coefficient Coefficient

Dnomination Influence convertisseur A B C a

Commentaire Ce coefficient caractrise le convertisseur (taille et type) Ce coefficient caractrise la fonte et les ferrailles enfournes (quantit et qualit) Ce coefficient caractrise la mise en place de procdure lors du chargement de la fonte. Ce coefficient caractrise lefficacit de linertage Ce coefficient caractrise lefficacit des oprations permettant de rduire les missions la source a = A x (1-B) x (1-C) Ce coefficient caractrise lefficacit du captage secondaire Ce coefficient caractrise le taux des retombes de poussires Poussires gnres lors des chargements de fonte et de ferrailles Poussires mises aprs les oprations de traitement (inertage, procdure, convertisseur) Ps = a x Pg Poussires retombes au sol Pr = g x Ps = a x g x Pg Poussires captes par le captage secondaire Pc = b x (Ps Pr) Rejets diffus pendant le chargement Fc = Ps Pc - Pr

Coefficient Coefficient Valeur Calcul

b g Pg Ps

Calcul Calcul Calcul

Pr Pc Fc

Evaluation des rejets diffus lors de la dcarburation Les diffrents coefficients pris en compte pour la modlisation des rejets diffus lors de la dcarburation sont prsents dans le tableau suivant. Coefficient pris en compte dans le modle pendant la dcarburation
Nature Coefficient Coefficient Calcul Calcul Calcul Calcul Dnomination b g Ps Pr Pc Fd Commentaire Ce coefficient caractrise lefficacit du captage secondaire Ce coefficient caractrise le taux des retombes de poussires Poussires mises lors de la dcarburation Ps = Pschargement /3 Poussires retombes au sol Pr = g x Ps Poussires captes par le captage secondaire Pc = b x (Ps Pr) Rejets diffus pendant la dcarburation Fd = Ps Pc - Pr

28

Evaluation des rejets diffus lors de la coule Les diffrents coefficients pris en compte pour la modlisation de la coule sont prsents dans le tableau suivant. Coefficient pris en compte dans le modle la coule
Nature Coefficient Coefficient Calcul Calcul Calcul Calcul Dnomination b g Ps Pr Pc Fco Commentaire Ce coefficient caractrise lefficacit du captage secondaire Ce coefficient caractrise le taux des retombes de poussires Poussires mises lors de la coule Ps = Pgchargement /5 Poussires retombes au sol Pr = g x Ps Poussires captes par le captage secondaire Pc = b x (Ps Pr) Rejets diffus pendant la coule Fco = Ps Pc - Pr

Calcul du flux annuel de poussires Les calculs des flux Fc, Ff et Fco sont effectus pour des laborations reprsentatives de la production annuelle de latelier. Le flux annuel mis exprim en kg/an est obtenu par la formule suivante : P : production annuelle dacier liquide de latelier en t Fc : Flux mis aux chargement en g/t dacier Fco : Flux mis la coule en g/t dacier Ff : Flux mis pendant llaboration en g/t dacier

F=

(Ff + Fc + Fco) * P 103

Le tableau page suivante prsente un exemple de calcul ralis sur diffrents sites quand la mthode a t labore.

29

Acirie Influence Convertisseur Qualit des ferrailles Consignes opratoires Inertage Efficacit opration Efficacit captage Efficacit btiment Poussires gnres Rejets Diffus Chargement Rejets diffus dcarbu. Rejets diffus Coule Rejets diffus total A B C a b g Pg Fc Fd Fco F coefficient coefficient coefficient coefficient =A*(1-B)*(1-C) coefficient coefficient g/t.acier g/t.acier g/t.acier g/t.acier g/t.acier

Site A 500 3 40% 50% 90% 70% 25% 500 101 34 20 155

Site B 400 2 80% 0% 40% 20% 25% 400 96 32 19 147

Site C 300 2 70% 0% 60% 70% 25% 300 41 14 8 62

Site D 300 2 50% 0% 100% 20% 25% 300 180 60 36 276

Site E 300 2 70% 0% 60% 20% 25% 300 108 36 22 166

Les calculs des flux Fc, Ff et Fco sont effectus pour des laborations reprsentatives de la production annuelle de latelier. Le flux annuel mis exprim en kg/an est obtenu par la formule suivante : P : production annuelle dacier liquide de latelier en t Fc : Flux mis aux chargement en g/t dacier Fco : Flux mis la coule en g/t dacier Ff : Flux mis pendant llaboration en g/t dacier

F=

(Ff + Fc + Fco) * P 103

Calcul du flux annuel dun polluant prsent dans les poussires (Pb, Cd)

Le calcul du flux annuel dun polluant prsent dans les missions diffuses de poussires ncessite de connatre la teneur de ce polluant dans les missions de poussires. Le calcul du flux annuel de polluant Fp en kg est ralis selon la formule suivante : X : fraction de polluant prsent dans les missions de poussires diffuses dtermines par mesure (analyse des poussires collectes sur le filtre au cours de campagnes de mesures ou de poussires collectes dans les trmies du filtre secondaire).
Fp = F * X

Evaluation de lincertitude Comme pour lacirie lectrique, il est difficile destimer les erreurs de cette procdure de calcul. On peut cependant la classer dans les mthodes dont lerreur dpasse 50 %.

30

FICHE N7 : CALCUL DES MISSIONS DIFFUSES DE PROCD AUTRES ATELIERS

Mthode classe C

Prsentation de la mthode pour valuer les missions de poussires totales Pour les sites intgrs, des missions diffuses peuvent aussi tre comptabilises au niveau des ateliers suivants : agglomration de minerai, cokerie, haut fourneau. Ces missions dpendent des procds utiliss et des technologies de captage mise en uvre : elles peuvent tre diffrentes selon les sites. Lvaluation de ces missions est ralise partir de la production annuelle de latelier et dun facteur dmission labor au cours dune campagne de mesure sur un atelier similaire. Pour un atelier,il peut exister plusieurs sources dmission diffuses dindice i, le flux annuel mis exprim en kg/an est obtenu par la formule suivante : Fei : facteur dmission de la source i (kg/t de production) P : production annuelle de latelier considr exprim en tonne5
F=

Fe P
i i

Le flux annuel du site est ensuite valu par la sommation ralise sur lensemble des missions diffuses du site. Evaluation de lincertitude Comme pour les autres ateliers, il est difficile destimer les erreurs de cette procdure de calcul. On peut cependant la classer dans les mthodes dont lerreur dpasse 50 %.

: dans la filire intgre, certains sites ont labor pour tous les ateliers des facteurs dmission en tonne dacier, la production prendre en compte est la production dacier du site.
31

FICHE N8 : CALCUL DES MISSIONS DIFFUSES DE PLEIN AIR

Mthode classe C

Description de la mthode Les sites valuant les missions diffuses de plein air sont les sites ctiers caractriss par des quantits importantes de matire pulvrulente et pouvant tre soumis des pisodes de vent violent. La mthode destimation des missions diffuses de plein air est base sur les formules de calcul dveloppes par US EPA et rpertories dans le document AP42. Ces formules valuent les missions diffuses pour trois catgories de sources :

le trafic routier sur routes et pistes, la manutention, les renvols de plein air.

Emissions fugitives provenant du trafic routier Deux types dmissions de poussires sont possibles : circulation sur routes revtues, circulation sur pistes.

Dans le cas des routes revtues, lmission par route est une fonction de sept variables :
E = f(k,s,w,DistAR,Qt,CuVeh) = k*(sL/2)^0.65*(W/3)^1.5*DistAR*Qt/CuVeh (kg/mois) avec k : coefficient de correction sans dimension s : pourcentage en masse en poussires fines (<75 m) L : charge totale en poussire de la route en g/m W : poids moyen des vhicules en tonnes DistAR : distance aller & retour en km parcourue par le vhicule Qt : quantit de matriaux transporter dans le mois CuVeh : charge utile du vhicule en tonne

La constante k a pour valeur 0.024 (dtermin par le Midwest Research Institute).

Dans le cas des pistes, lmission par piste est une fonction de :
E = f(s,S,w,W,d,j,DistAR,Qt,CuVeh) E = 1.36*s/12*S/48*(W/2.7)^0.7*(w/4)^0.5*d/j*DistAR*Qt/CuVeh (kg/mois) avec s: fraction de charge en poussires fines (< 75 m) S: vitesse moyenne des vhicules en m/s w: nombre de roues du vhicule W: poids moyen des vhicules en tonnes d: nombre de jours secs dans le mois j: nombre de jours dans le mois DistAR : distance aller & retour en km parcourue par le vhicule
32

Qt: quantit de matriau transporter dans le mois CuVeh: charge utile du vhicule en tonnes Emissions provenant des oprations de manutention Dans le cas des oprations de manutention, lmission est une fonction de trois variables par point dmission : E = f(U,M,Q) = 0.001184 * [U/2.2]^1.3*[M/2]^-1.4*Q (kg/mois)

avec : U : vitesse moyenne du vent dans le mois (en m/s) M : humidit du produit (en %) Q : quantit de produit travaill dans le mois (en tonne) Emissions provenant de lrosion olienne Les quantits de matires premires stockes sur les parcs de stockage (charbons, minerais, ) reprsentent les missions diffuses de plein air les plus importantes. La mthode de calcul de l'rosion olienne propose consiste dterminer un potentiel d'mission tenant compte de la vitesse de frottement la limite de l'envol u(*,t), vitesse pour laquelle la premire particule s'envole. C'est une grandeur caractristique du matriau entrepos qui dpend de sa granulomtrie et de l'ventuel traitement que l'on a pu lui faire subir. Le potentiel d'mission calcul quotidiennement tient compte galement : de la vitesse maximale du vent releve quotidiennement, d'un facteur correctif entre la vitesse du vent prise 10 m du sol et la vitesse du vent proximit des tas pour tenir compte de la modification de l'coulement lie la prsence du tas. E = f(m, V, U , U(*,t), S) = (58*m*(V+(U-U(*,t)))+25*m*(U-U(*,t)))*S (tonne/mois)

U(*,t) : Vitesse de frottement la limite denvol, U(*,i) : Vitesse de frottement au jour i dont le calcul est prsent ci-dessous, m : Nombre de jours o la vitesse de frottement u(*,i) dpasse la valeur U(*,t) U : Vitesse moyenne des U(*,i) quand celles-ci dpassent la valeur de U(*,t), V : Variance des u(*,i) quand celles-ci dpassent la valeur de U(*,t) Afin de tenir compte de la gomtrie des tas, des paramtres dterminants dans la quantification des envols, la vitesse de frottement se calcule de la manire suivante :

lorsque le rapport entre la hauteur et la base du tas est suprieur 0,2 : U(*,i) = 0,4*(ln(h/zo)*(Us/Ur)*(U(z,i))*(ln(z/zo)*ln(0,25/zo))^-1 lorsque le rapport entre la hauteur et la base du tas est infrieur ou gal 0,2 : U(*,i) = 0,4*(U(z,i))/(ln(z/zo))
avec :

h : hauteur du tas en mtre z : Altitude de lanmomtre en mtre prise 10 mtres (valeur par convention)
33

zo : Hauteur de la couche limite en mtre Us : Vitesse surfacique du vent (vitesse du vent 0,25 m de la surface du tas) Ur : Vitesse relle du vent 10 mtres daltitude en labsence du tas, et la verticale du point de mesure de Us U(z,i) : Vitesse maximum du vent releve au jour i et laltitude z. Le rapport Us/Ur traduit le fait que les particules ne senvolent pas de la mme manire selon leur position sur le tas (pour les sites de Fos et Dunkerque ; Us/Ur = 0.5). Calcul du flux mensuel de polluant Dans la pratique, la mise en uvre de cette mthode sur un site intgr ncessite la compilation dune base de donnes importante. Cest pourquoi un modle appel EFPa (Emissions Fugitives de Plein Air) a t dvelopp pour la profession sidrurgique. Ce modle intgre des formules ractualises partir de travaux de recherche, prenant en compte en particulier les techniques de traitement utilises pour rduire les renvols des parcs de stockage. Il est rgulirement remis jour pour tenir compte de lvolution des installations. Cet outil permet de rduire les erreurs de la base de donnes et permet davoir des mthodes destimation homognes pour des sites diffrents. Les sites utilisant ce modle lappliquent sur une base mensuelle pour calculer un flux mensuel dmission Fm en kg. Le calcul du flux annuel F exprim en kg est obtenu par la formule suivante :
F=

Fmi
i =1

12

Evaluation de lincertitude de mesure Comme pour les procdures relatives aux missions diffuses de procds, il est difficile destimer les erreurs de ce type de procdure de calcul. On peut cependant les classer dans les mthodes dont lerreur dpasse 50 %.

34

FICHE N9 : CALCUL DES MISSIONS DE PM10

Mthode classe E

Calcul du flux mensuel de polluant Les particules fines sont considres comme une fraction des missions globales de poussires. La mthode utilise est une mthode base sur : - le flux annuel de poussires totales valu par metteur et par type dmission, - un pourcentage de PM10 caractrisant ce flux dmission. Dans ltat annuel des connaissances, nous pouvons tablir les prconisations suivantes tenant compte pour les metteurs canaliss des types de dpoussireurs : Type dmission canalise canalise Diffuse de procd Diffuse de plein air dpoussirage Filtre manche lectrofiltre Fepm10 Fraction PM10 dans les rejets totaux 0,90 Ctot <= 30 mg/Nm3 : 0,95 Ctot > 30 mg/Nm3 : 0,95 - (Ctot 30)/200 0,90 A prciser

Lestimation des missions de PM10 pour les renvols de plein air ncessite des travaux mtrologiques complmentaires. Pour chaque flux annuel de poussires totales Fpt calcul selon les fiches 1 7, le flux annuel F exprim en kg est tabli par la formule suivante :
F = Fpt * Fepm10

Evaluation de lincertitude Les connaissances actuelles ne permettent pas de calculer lincertitude sur les valuations ralises. On peut caractriser cette mthode dune incertitude dpassant 50 %.

35

FICHE N10 : CALCUL DES MISSIONS DE NOX ET SO2 PARTIR DE FACTEURS DMISSION LIS LA CONSOMMATION DE MATIRES PREMIRES
Mthode classe C

Calcul du flux annuel de polluant Pour les fours de rchauffage ou les chaudires, les missions de gaz acides (SO2 et NOx) peuvent galement tre calculs partir de la consommation annuelle en matires premires selon deux mthodes : - Utilisation dun bilan matire - Utilisation de facteurs dmissions lis la consommation de combustible Le bilan matire est une mthode qui permet, en connaissant les diffrentes entres (minerai, carburant et additifs) et les diffrentes sorties du systme (produit fini, fumes) au niveau de leurs compositions, dtablir la quantit de polluant (gaz) rejete. Cette technique ncessite toutefois une connaissance complte des entres et des sorties ainsi que du process pour pouvoir correctement valuer les missions. Par exemple, lagglomration, 50% du soufre rejet vient du minerai. Les missions peuvent galement tre calcules partir de la consommation annuelle de combustible (gaz, fuel). Les facteurs dmission utiliss sont soit ceux de la profession, soit ceux donns dans les guides ou documents de rfrence, de prfrence reconnus et ventuellement valids pour lapplication prvue, soit ceux du fournisseur de gaz (GDF). Le facteur dmission peut tre dtermin partir dtudes antrieures ou danalyse des gaz (teneur en soufre par exemple pour le SO2). Il tablit un lien entre la consommation annuelle de combustible et son pouvoir calorifique infrieur (PCI) et le flux annuel de polluant mis :

Fei est le facteur dmission indice i en g/GJ de chaleur consomme lentre de linstallation. PCIi est le pouvoir calorifique infrieur du combustible i exprim en GJ/t de combustible. Ccombi est la consommation annuelle (exprime en tonnes) de combustible i relatif au facteur dmission indice i.

Le flux annuel de polluant est calcul de la faon suivante :

F =

Fe
i

i PCI i C comb i

En ce qui concerne le gaz naturel, Il vaut mieux utiliser les consommations dnergie donne par le fournisseur (en MWh en gnral sur PCS : pouvoir calorifique suprieur). On distingue le pouvoir calorifique suprieur, not PCS, o l'eau forme pendant la combustion est condense la temprature T, et le pouvoir calorifique infrieur, not PCI, o l'eau forme par la combustion est considre l'tat gazeux la temprature T. Le PCI et le PCS sont lis par la relation PCS = PCI + (m/M) , o m est la masse d'eau forme, rapporte l'unit de volume de gaz sec, M la masse molaire de l'eau gale 18,014 g et (T) l'enthalpie de vaporisation de l'eau la temprature T (45,07 kJ/mol 0deg.C).

36

Evaluation de lincertitude Les incertitudes lies cette mthode sont :

les incertitudes lies au calcul du facteur dmission Fei qui doit tre ractualis en fonction des analyses effectues sur les gaz de combustion mais qui peuvent tre ngliges. (GDF peut fournir ces valeurs et la connaissance de la composition des gaz de combustion est bonne) les incertitudes lies au calcul du tonnage de consommation de combustible qui peuvent tre ngliges. Les incertitudes concernant les valeurs de PCI retenues qui peuvent tre ngliges compte tenu des analyses effectues.

P1 pour le SO2 P2 pour les NOx Exemples de calcul Les exemples ne se rfrent pas prcisment la sidrurgie. Ils servent indiquer la dmarche adopter pour le calcul des missions. SO2 On considre une installation de combustion qui brle 5000 tonnes de fioul lourd par an, avec un PCI de 42 GJ/t, le calcul de ses missions de SO2 est le suivant :

210 000 GJ

Consommation nergtique = consommation de fioul en tonnes x PCI du fioul lourd = 5 000 x 42 =

Calcul des missions de dioxyde de soufre = consommation nergtique (en GJ) x facteur dmission du dioxyde de soufre (en kg/GJ) = 210000 x 0,145= 30450 kg de dioxyde de soufre
NOx On considre une installation qui brle 26277 kNm3 de Gaz naturel par an, avec un PCI de 38,66 MJ/Nm3. Le calcul des missions de NOx est le suivant :

Consommation nergtique = consommation de fioul en tonnes x PCI du fioul lourd = 26277000*38.66 = 1015869 GJ = 282185 MWh Calcul des missions de dioxyde dazote = consommation nergtique (en MWh) x facteur

dmission du dioxyde dazote (en kg/MWh) = 282185*0.162= 45714 kg de dioxyde dazote

37

ANNEXE 3. - DESCRIPTION DES PROCEDES DE FABRICATION

La fabrication de lacier est ralise selon deux filires : p une filire intgre base sur lutilisation des minerais et qui comporte les principaux ateliers suivants : - cokerie, - agglomration, - haut fourneau, - acirie de conversion, - laminoirs, - installations de combustion de lusine intgre brlant du gaz sidrurgique. p une filire lectrique base sur lutilisation des ferrailles de collecte et qui comporte es ateliers suivants : - acirie lectrique, - laminoirs. Une illustration des procds de fabrication est prsente ci-dessous.

Les paragraphes suivants dcrivent le fonctionnement des principaux ateliers

38

ANNEXE 3.1. - DESCRIPTION DU PROCD : AGGLOMRATION

Il sagit dun procd qui permet deffectuer le frittage du minerai fin par passage partiel ltat liquide ( une temprature maximale de lordre de 1400C), puis refroidissement. Il faut distinguer trois phases principales dans le procd :

prparation de la charge, agglomration et refroidissement, broyage et criblage de lagglomr.

Etape 1 : prparation de la charge Les minerais et le combustible solide sont pess sur bande transporteuse et sont introduits dans un tambour malaxeur. Le mlange est ensuite humidifi afin daccentuer la formation de micro boulettes qui amliorent la permabilit du lit. Le mlange cru est alors dirig vers la chane dagglomration, qui consiste en une large grille sur laquelle circule le matriau agglomrer. Etape 2 : agglomration et refroidissement Au dpart de la grille, une srie de brleurs gaz allume le combustible dans le mlange cru. Sous la grille se trouvent les chambres de distribution, aussi appeles botes vent. Un puissant ventilateur aspire lair travers le lit agglomr vers les botes vent sur toute la longueur de la grille, propageant ainsi linflammation du combustible (front de flamme). La temprature du front de flamme peut atteindre localement 1300C et cre une chaleur suffisante pour agglomrer les fines particules entre elles et former un mchefer poreux : lagglomr. Cette temprature leve est aussi responsable de la volatilisation de produits contenus dans le mlange minral (mtaux, sels alcalins, composs organiques). Avant darriver au bout de la grille, le combustible a t entirement brl et la dernire ou les deux dernires botes vent sont souvent utilises pour le refroidissement. Etape 3 : broyage et criblage de lagglomr Lagglomr produit tombe de la grille sous forme dun gteau qui est cass par un broyeur. Dans la plupart des installations, lagglomr passe alors sur un crible chaud par lequel les fines mesurant moins de 5 mm environ sont spares et recycles vers lalimentation en mlange. Lagglomr chaud passe ensuite dans un refroidissoir. Il est refroidi par un courant dair forc souffl travers la couche dagglomr. Lagglomr refroidi est ensuite transfr vers le haut fourneau. Synthse des missions : Les missions de cet atelier sont de deux types :

des missions de poussires lies la manutention des minerais, combustibles ou de lagglomr (tape 1 et 3), des missions de divers polluants lies la cuisson de lagglomr (tape 2).

39

Les missions des tapes 1 et 3 sont constitues en quasi-exclusivit de poussires issues doprations dorigine mcanique (cribles, chutes de bande transporteuse, refroidissoir, ). Elles sont captes en de nombreux points et sont transportes vers un ou plusieurs dpoussireurs (lectrofiltre ou filtre manches) avant dtre rejetes latmosphre. Il peut exister quelques missions diffuses de grosses particules selon la technologie des installations, en particulier dans la zone du refroidissoir o de lair est souffl pour refroidir les installations. Les missions des fumes de cuisson (tape 2) sont transportes en dpression vers un dpoussireur (lectrofiltre). Les missions rejetes comportent des poussires, des gaz acides (SO2, NOx) et des micro-polluants (PCDD/F, mtaux).

40

ANNEXE 3.2. - DESCRIPTION DU PROCD : COKRIE

La cokerie a pour fonction de raliser une pyrolyse lente de charbons particuliers, appels charbons cokfiants. Les fours coke actuels sont des paralllpipdes rectangles dont les dimensions sont : longueur de 12 18 m, hauteur de 4 8 m et largeur de 0,4 0,6 m. Les fours sont disposs au voisinage immdiat de carneaux ports haute temprature par combustion dun gaz. Cette disposition assure la monte en temprature progressive de la pte coke en atmosphre rductrice. Le procd de cokerie peut tre divis en 4 tapes : manipulation du charbon, oprations de cokfaction : chargement du charbon, chauffage du four, cokfaction, dfournement du coke, extinction du coke, manipulation du coke et prparation, rcupration et traitement du gaz issu du four, avec rcupration des sous-produits. Etape 1 : manipulation du charbon Les charbons approvisionns sont entreposs, puis transports par convoyeur vers le lieu de prparation o ils sont crass et mlangs pour former la pte coke. Celle-ci est charge dans la tour charbon. Etape 2 : oprations de cokfaction La pte coke est charge par une enfourneuse dans le four o elle est cuite par la chaleur provenant de la combustion des gaz de pidroits. La cokfaction peut alors durer de 16 20 heures. Le coke est ensuite pouss, par une dfourneuse comportant un blier, lextrieur du four et tombe dans un wagon coke. Le coke est ensuite refroidi par aspersion deau sous une tour de refroidissement, appele tour dextinction. Etape 3 : manipulation du coke et prparation Aprs refroidissement, le coke est entrepos pour tre ensuite cras puis cribl. De faon gnrale, les petits morceaux sont envoys vers lagglomration et les plus gros vers le hautfourneau. Etape 4 : rcupration et traitement du gaz issu des fours Les gaz issus des fours sont recueillis, refroidis, puis traits dans la zone des sous-produits. Les sous-produits de la cokfaction sont alors rcuprs : goudron, huiles lgres (BTEX), sulfures et ammoniac. Sur certaines installations, les eaux ammoniacales sont ensuite incinres dans un four. Le gaz de cokerie, riche en hydrogne, est utilis comme combustible dans lusine sidrurgique ou valoris lextrieur.

41

Synthse des missions : Le gaz de four coke est entirement pur et consomm ensuite dans lusine sidrurgique par diverses installations de combustion. Il y a peu dmissions diffuses au niveau de la cokerie (dfaut dtanchit : fuite au tampon, fuite aux portes). Les missions des tapes 1 3 sont captes aux principaux points dmission (broyage et manutention du charbon, chargement du four, dfournement du coke, manutention du coke ) et sont transportes vers un ou plusieurs dpoussireurs (filtres manches gnralement) avant dtre rejetes latmosphre. Les missions de ces installations comprennent principalement des poussires, des composs organiques volatils et des hydrocarbures. Lincinration deau ammoniacale peut tre un metteur de SO2 et NOx.

42

ANNEXE 3.3. - DESCRIPTION DU PROCD : HAUT FOURNEAU

Le haut fourneau (HF) est un racteur chimique contre-courant gaz/solides, dans lequel sont ralises : la rduction des oxydes de fer, la fusion du fer et de la gangue, la sparation entre le mtal (la fonte) et les scories (le laitier). On peut caractriser un HF par son diamtre au creuset. Sur les hauts fourneaux actuels, celuici varie de 8 14 mtres. Les principales oprations sont : le chargement des matires premires, la gnration du vent chaud dans les cowpers, lexploitation du HF, linjection directe des agents rducteurs, la coule de la fonte et du laitier, le traitement du laitier (granulation). Etape 1 : le chargement des matires premires Lalimentation en charge (minerai de fer, agglomr et additifs) et en coke seffectue par convoyeur bande ou wagonnets (skip), au sommet du HF. Lentre dans le HF se fait par le gueulard qui assure lisolation des gaz du HF de latmosphre. Etape 2 : les cowpers Ce sont des installations auxiliaires permettant le chauffage des vents. Le cycle opratoire est le suivant : chauffage des cowpers par combustion de gaz jusqu la temprature voulue (11001500C), puis passage de lair ambiant en sens inverse pour tre insuffl dans le HF par les tuyres. Pendant la phase de chauffe, les gaz de combustion sont vacus par une chemine. Etape 3 : le haut-fourneau Il sagit dun systme clos dans lequel les matriaux ferreux bruts, les additifs et les agents rducteurs sont aliments en continu au sommet. Un vent dair chaud, enrichi en oxygne et en agents rducteurs auxiliaires est inject la base au niveau des tuyres, crant un contrecourant de gaz rducteurs. Le gaz issu du haut fourneau est un gaz combustible comportant environ 30 % de CO. Il est dpoussir et utilis au niveau des diffrentes installations de combustion de lusine. Etape 4 : la coule et le traitement du laitier Le mtal liquide et le laitier sont rcuprs en bas du HF au niveau du creuset. Le mtal liquide est transport jusqu lacirie par rail dans des poches tonneaux et le laitier est transform afin de produire des agrgats ou des boulettes valorisables pour la construction des routes ou en cimenterie. Les gaz des hauts fourneaux sont recueillis au sommet, traits et redistribus dans lusine pour fournir de lnergie pour le chauffage ou la fabrication dlectricit.

43

Synthse des missions : Comme le gaz de cokerie, le gaz HF est entirement pur et consomm dans des installations de combustion ou valoris lextrieur. Les autres missions sont observes au niveau du broyage du charbon dinjection, de la prparation des charges, de la coule et de la fonte et de la granulation du laitier. Les missions sont captes et gnralement dpoussires par un filtre manches. Il peut exister quelques missions diffuses non captes. Les polluants mis sont majoritairement des poussires.

44

ANNEXE 3.4. - DESCRIPTION DU PROCD : ACIRIE DE CONVERSION

La conversion de la fonte liquide en acier liquide par de loxygne se fait dans un convertisseur. Il se prsente sous la forme dune cornue garnie du revtement interne en rfractaire basique. Les convertisseurs ont une capacit de lordre de 200 t 300 t dacier liquide. Il sagit dun procd discontinu que lon peut diviser en 5 tapes : transfert et stockage de la fonte, pr-traitement de la fonte, dcarburation et oxydation des impurets dans le convertisseur, traitement mtallurgique secondaire, coule (continue, ou en lingots). Etape 1 : transfert et stockage de la fonte Le mtal chaud est transport du HF vers lacirie dans des poches tonneaux (ou cigare ou torpille). Etape 2 : pr-traitement de la fonte Les tapes classiques du pr-traitement de la fonte liquide sont : la dsulfuration, la dphosphoration et la dsiliciation. En Europe, seule la premire phase est communment utilise. Le procd de dsulfuration se fait le plus souvent avec du carbure de calcium inject au moyen dune lance et en brassant le mtal par insufflation de gaz neutre. Etape 3 : dcarburation et oxydation dans le convertisseur Un cycle dans le convertisseur est constitu des tapes suivantes : chargement de la fonte en fusion et de ferrailles, soufflage de loxygne, coule en poche pour traitement de mise nuance. Les gaz produits pendant le soufflage de loxygne sont traits et stocks afin de servir ultrieurement comme apport dnergie. Le laitier produit est coul aprs lacier liquide. Aprs refroidissement, le laitier est broy et le fer mtallique contenu dans le laitier peut tre rcupr par lectro-aimant. Etape 4 : la mtallurgique secondaire Il sagit de plusieurs traitements qui ont lieu, en poche (chauffe ou non), en atmosphre libre ou sous vide, dans des fours destins cet usage : homognisation, ajustement de la composition chimique au plus prs des valeurs vises (affinage), ajustement de la temprature pour la procdure de coule, dsoxydation, limination des gaz indsirables comme lazote et lhydrogne (sous vide), sparation des inclusions non-mtalliques.

45

Etape 5 : la coule et la solidification Lacier est transport dans une poche de coule vers la coule continue. Lacier est coul dans une lingotire sans fond et solidifi au fur et mesure de sa descente. Il est ensuite dcoup en brames ou blooms par oxycoupage. Synthse des missions : Comme le gaz de cokerie et de haut fourneau, le gaz de convertisseur est entirement pur et consomm dans des installations de combustion ou valoris lextrieur. Les missions des autres installations (traitement de la fonte, transvasement de la fonte et chargement des convertisseurs, coule et transvasement de lacier, mtallurgie secondaire) sont captes et dpoussires par des filtres manches. Des missions diffuses peuvent exister en toiture dacirie, principalement pendant les phases de chargement des convertisseurs. Les polluants mis sont principalement des poussires avec la prsence ventuelle de mtaux associs selon la nature des ferrailles charges dans le convertisseur.

46

ANNEXE 3.5. - DESCRIPTION DU PROCD : ACIRIE LECTRIQUE

Lacirie lectrique labore de lacier partir de ferrailles de rcupration. Il sagit dun procd discontinu que lon peut diviser en 4 tapes : stockage des ferrailles, laboration de lacier au four arc, traitement mtallurgique secondaire, coule (continue, ou en lingots). Etape 1 : stockage des ferrailles Les ferrailles sont entreposes dans un parc ferrailles. Elles sont manutentionnes par des grappins ou des lectro-aimants pour charger des paniers qui alimenteront le four. Etape 2 : laboration de lacier au four arc Un cycle de four arc est constitu des tapes suivantes : chargement des ferrailles, fusion par arc lectrique, coule en poche pour traitement de mise nuance. Les gaz produits pendant la fusion sont refroidis et dpoussirs par un filtre manches. Les missions issues du chargement des ferrailles et de la coule de lacier sont captes par des hottes et dpoussires par un filtre manches. Etape 3 : la mtallurgique secondaire Les traitements sont voisins de ceux appliqus lacirie de conversion. On distingue de plus des installations destines au traitement des aciers inoxydables (AOD). Etape 4 : la coule et la solidification Lacier est transport dans une poche de coule vers la coule continue. Lacier est coul dans une lingotire sans fond et solidifi au fur et mesure de sa descente. Il est ensuite dcoup en brames ou billettes. Synthse des missions : Le four arc est la principale installation polluante : les polluants mis tant en majorit des poussires. Selon les process, on observe ventuellement aussi des missions de micropolluants (PCDD/F, mtaux). Des missions diffuses peuvent exister en toiture dacirie, principalement pendant les phases de chargement et de coule des fours arcs.

47

ANNEXE 3.6. - DESCRIPTION DU PROCD : LAMINOIRS ET INSTALLATIONS ANNEXES

Les laminoirs ont pour objet de mettre dimension les produits dacier coul. Ils sont de deux types : p laminoir chaud, p laminoir froid. Le laminoir chaud effectue une premire rduction importante dpaisseur ncessitant au pralable un rchauffement des produits plus de 1000 C laide dun four de rchauffage. Le laminoir froid effectue une deuxime rduction dpaisseur sans rchauffage pralable. Les installations annexes sont principalement des lignes de finition des produits : parachvement, recuit, revtement (ligne de laquage, lectro-zingage, galvanisation, tamage, ). Les principales missions atmosphriques des laminoirs proviennent des fours de rchauffage des laminoirs chaud (voir 7).

ANNEXE 3.7. - DESCRIPTION DU PROCD : INSTALLATIONS DE COMBUSTION

Les installations de combustion de lusine sidrurgique intgre consomment du gaz sidrurgique (gaz HF, gaz de cokerie, gaz dacirie) avec ventuellement un complment de gaz naturel. Les principales installations recenses sont : p p p p le chauffage de fours de la cokerie, le chauffage de lair des cowpers, les fours de rchauffage des laminoirs, des centrales lectriques ou thermiques.

Le mlange de gaz utilis peut changer en fonction des installations et des disponibilits. Le tableau suivant prsente la composition moyenne des gaz sidrurgiques.
Synthse des compositions en % des gaz sidrurgiques Composant CO CO2 H2 O2 N2 CH4 Ethylne / Ethane BTX Total Gaz HF 20,2 22,4 4,0 53,4 !Erreur de syntaxe, ) Gaz Acirie 68 15,1 1,5 15,4 !Erreur de syntaxe, ) Gaz Cokerie 5,6 1,5 62,0 0,1 2,1 25 2,9 0,8 !Erreur de syntaxe, )

Les polluants mis par ces installations sont des missions classiques dinstallation de combustion : poussires, gaz acides (SO2, NOx).

48

ANNEXE 4. - DESCRIPTION DES POLLUANTS TUDIS

ANNEXE 4.1. - PCDD/F
Gnralits Les polychloro-dibenzo dioxines (PCDD) et les polychloro-dibenzo furanes (PCDF) sont des hydrocarbures aromatiques polycycliques chlors (HAPC). Comme leur nom l'indique, les dioxines et furanes sont constitus de 2 noyaux benzniques. Il existe 210 molcules diffrentes, regroupes en 2 sries de congnres : 75 dioxines et 135 furanes. Les dioxines possdent 2 atomes d'oxygne, alors que les furanes n'en possdent qu'un. La grande varit de congnres s'explique par la position et le nombre d'atomes de chlore qui viennent se fixer sur les noyaux benzniques. Dioxines (PCDD) 75 congnres

O
Furannes (PCDF) 135 congnres

Parmi les 210 varits existantes, seuls 17 congnres sont toxiques. Leurs atomes de chlore se trouvent en positions 2, 3, 7 et 8. Pour traduire cette diffrence de toxicit entre chaque type de dioxine, un Facteur dEquivalence Toxique (FET) a t estim pour chacun des congnres en comparant, l'aide de divers tests, l'activit du compos considr par rapport celle de la TCDD. Actuellement, 17 congnres sont considrs comme toxiques parmi les 210 isomres et sont donns dans le tableau suivant. Ce dernier fournit galement les coefficients de toxicit actuellement reconnus sur le plan international. On parle d'quivalent toxique international (ITEQ).

49

O
2 3

Facteur dEquivalence Toxique (FET) des PCDD/F (NATO/GMS)

Dioxines 2,3,7,8-TCDD 1,2,3,7,8-PeCDD coefficient de toxicit 1 0,5 Furannes 2,3,7,8-TCDF 1,2,3,7,8-PeCDF 2,3,4,7,8-PeCDF 1,2,3,4,7,8-HxCDF 1,2,3,6,7,8-HxCDF 1,2,3,7,8,9-HxCDF 2,3,4,6,7,8-HxCDF 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF OCDF Coefficient de toxicit 0,1 0,05 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,001

1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,7,8,9-HxCDD

0,1 0,1 0,1

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD

0,01

OCDD

0,001

Mcanismes de formation Les recherches ont dtermin 3 voies de formation pour la synthse des dioxines : formation en phase gazeuse homogne haute temprature, formation en phase htrogne : synthse de Novo , formation en phase htrogne partir de prcurseurs organiques varis. L'importance relative de ces 3 voies de formation est fonction des conditions de combustion. En gnral, la formation haute temprature produit moins de dioxines que les deux autres. La part entre la synthse de Novo et la synthse partir de prcurseurs reste encore controverse. Enfin, il est important de savoir que des incertitudes subsistent sur ces processus de formation. La recherche est toujours active dans ce domaine. Formation en phase gazeuse homogne haute temprature C'est la voie de formation la plus simple. Toute combustion, avec ou sans flamme, se produisant en prsence doxygne, de carbone, de chlore et dhydrogne, gnre de faibles quantits de dioxines. Une source non ngligeable de chlore est constitue des matires plastiques et d'autres matires contenant du PVC. Le schma ci-aprs prsente le processus de formation.

50

Formation homogne haute temprature

MATIERES ORGANIQUES

COMPOSES ORGANIQUES AROMATIQUES

COMPOSES ORGANIQUES AROMATIQUES CHLORES

DIOXINES FURANNES

SOURCE DE CHLORE

HCl

Cl2

Formation en phase htrogne : synthse de Novo Cette voie de formation est dcrite comme tant le produit de ractions secondaires entre le carbone et loxygne en prsence de chlore des tempratures de lordre de 350C. Elle rsulte du processus doxydation de carbone et de chlore contenus dans les poussires. Elle ncessite plusieurs conditions prcises : oxygne, chlore (organique ou inorganique), mtaux de transition = catalyseurs (cuivre essentiellement, fer), temprature : 300 - 400C. Un des procds classiques d'puration des fumes utilis en incinration a consist dpoussirer les effluent gazeux aprs refroidissement des fumes, les poussires tant alors captes par un lectrofiltre fonctionnant dans la zone de formation de Novo des dioxines. L'appareil de filtration runit alors l'ensemble des conditions ncessaires la formation de dioxines. Formation en phase htrogne partir de prcurseurs organiques Les prcurseurs constituent un support intermdiaire la formation de dioxines. Il en existe de nombreux, avec par exemple les composs suivants : propne, composs aromatiques monocycliques sans groupe fonctionnel (benzne), composs aromatiques monocycliques avec groupes fonctionnels (benzaldhyde, phnol, tolune, etc), composs aromatiques chlors (chlorophnols, trichlorophnols, etc). Aucun mcanisme ractionnel n'a encore t propos de faon claire. Des tudes sont en cours sur le sujet. On sait tout de mme que les conditions de formation sont en fonction du type de prcurseur. Quelques microgrammes de prcurseurs induisent la formation de quelques nano grammes de dioxines. Schmatiquement, il faut donc 1000 molcules de prcurseurs pour former une molcule de dioxines. Cette voie est notamment implique dans la production involontaire de dioxines dans des procds tels que le blanchiment au chlore.

51

Les prcurseurs de dioxines

Benzne Biphnyl Biphnyls polychlors (PCB)

OH

Cl

OH

Cl

Cl O

O
Phnol Chlorophnol Diphnylther

Cl Cl Diphnylther polychlor PCDPE

Synthse des connaissances dans la sidrurgie Les missions de PCDD/F ncessitent des ractions haute temprature ou moyenne temprature (suprieures 300 C) mettant en raction des atomes de Cl, C, O : cest pourquoi la formation des PCDD/F est limite aux ateliers de fabrication chaud de lacier. Parmi ces ateliers, on peut recenser : la cokerie (enfournement, dfournement, gaz de cokerie), lagglomration (fumes primaires), le haut fourneau, lacirie lectrique, lacirie loxygne, les installations de combustion brlant des gaz sidrurgiques. En 2003, ltat des connaissances montre que les missions de la cokerie, du haut fourneau, de lacirie loxygne et des installations de combustion brlant des gaz sidrurgiques sont trs faibles, la limite du mesurable. Seules lagglomration et les aciries lectriques ont des missions significatives. Pour ces deux ateliers, des mesures ralises sur les circuits de dpoussirage secondaire des installations et au niveau des missions diffuses des ateliers ont rvl des flux ngligeables. Seules les installations suivantes peuvent mettre un flux significatif de PCDD/F : - circuit de fumes de cuisson de lagglomration de minerai, - circuit de fumes primaires du four arc.

52

ANNEXE 4.2. POUSSIRES TOTALES (TSP)

Gnralits Les missions de poussires peuvent se classer par type dmission et par catgorie. Trois types dmissions peuvent tre diffrencis : les missions canalises, les missions diffuses de procds, les missions diffuses de plein air ou renvols de plein air. Entre les diffrents types dmissions, la problmatique devient alors essentiellement mtrologique car des techniques de quantification spcifiques sont ncessaires par types dmissions. Les missions canalises Ce sont les missions primaires des procds et les missions issues des dpoussirages des halles (missions secondaires : on ne parle pas darosols secondaires qui dfinissent les poussires gnres dans l air par la prsence de plusieurs composs qui ragissent ensemble mais bien de poussires issues dun captage secondaire). Ces missions sont mesures selon des normes et font lobjet sur certains ateliers dune autosurveillance en continu par des systmes tels que des opacimtres. Presque tous les secteurs de lusine sidrurgique sont concerns par ce type dmission. Les missions diffuses de procds Ce sont les missions rsiduelles qui ne sont pas captes par les installations prcdentes. Les polluants principalement viss par ces missions sont les poussires (particules fines en particulier). La plupart des missions recenses sont lies loxydation du fer au moment de certaines oprations (fumes rousses) et on les observe principalement au niveau des ateliers oprant sur du mtal liquide : haut-fourneau, acirie loxygne, acirie lectrique. La mesure de ces missions nest pas normalise et est difficile raliser : mesures en toiture, empoussirement des zones de travail, grande surface dmission, Aussi, ce type de mesure nest ralis que de faon ponctuelle et des modles sont utiliss pour quantifier les flux annuels. Les missions diffuses de plein air Ce sont les missions lies aux renvols des parcs de stockage des matires premires (charbons, minerais), la manutention, au trafic sur les pistes et routes goudronnes recouvertes de poussires (principalement dans la zone fonte des installations). Comme les missions diffuses de procds, ces missions sont difficiles quantifier. Un modle a t dvelopp pour valuer les missions de ces installations. Cette estimation porte sur les masses de poussires gnres lors d'oprations de transport, de manutention ou lors de l'rosion par le vent. Un logiciel a t dvelopp sur un tableur Microsoft

53

Excel l'aide de formules empiriques tablies par le MRI (Midwest Research Institute) dans le cadre de travaux dtudes pour lUS EPA (AP42 dernire version 1998). Un premier bilan aprs deux annes d'utilisation avait montr que le modle EFPA mritait d'tre amlior au niveau de sa convivialit et de sa souplesse dutilisation et quil devrait tre mieux adapt chaque site. La prise en compte de ces remarques a ncessit la transformation complte du logiciel au format Excel 5 (sous forme Visual Basic). Cette version a permis galement de prendre en compte les dernires formules ractualises par lEPA. Elle a t remise aux sites de Fos et de Dunkerque au mois de fvrier 1998. Chaque anne, un bilan des missions de poussires du site est ralis. Synthse des connaissances dans la sidrurgie Lindustrie sidrurgique est un metteur important de poussires. Toutes les installations de fabrication chaud sont concernes que ce soit pour les missions canalises ou pour les missions diffuses de procd. Concernant les renvols de plein air, ceux-ci sont moins important dans la filire lectrique (pas ou peu de stockage de matires pondrales). Les missions les plus importantes sont observes sur les sites intgrs ctiers pour lesquelles une mthode de quantification spcifique a t labore.

54

ANNEXE 4.3. - MTAUX (PLOMB, CADMIUM)

Gnralits Le plomb et le cadmium se trouvent sous la forme dlments traces dans les matires premires utilises dans la filire intgre (quelques ppm). Ces lments sont des constituants naturels des minerais et charbons. On les retrouve aussi dans les ferrailles qui peuvent tre recycles, lapport principal tant le fait des revtements qui sont appliqus sur les tles. Compte tenu de leur point dbullition plus bas que celui du fer, ces mtaux peuvent alors tre volatiliss dans les procds utiliss par les diffrents ateliers de fabrication dacier chaud : cokerie, agglomration, haut-fourneau, acirie loxygne. Les mtaux mis se condensent dans les fumes au cours du refroidissement, principalement sous forme doxydes ou de sels. Synthse des connaissances pour la sidrurgie Les mesures ralises au niveau des diffrents ateliers sidrurgiques montrent que les missions de mtaux (plomb, cadmium) sont principalement associes aux ateliers suivants : usine intgre : agglomration de minerai principalement avec des missions moindres dans le autres ateliers : cokerie, haut fourneau, acirie de conversion acirie lectrique. Les missions sont principalement dues la volatilisation des mtaux au cours des processus dlaboration, cest pourquoi on retrouve ces composs principalement dans les fumes primaires des process. Les techniques dabattement utilises (filtres manches, lectrofiltres) rduisent fortement les rejets compte pour les missions de poussires. Les mesures ralises sur les dpoussirages secondaires montrent que les missions de Pb et Cd sont ngligeables aprs filtration. Concernant les missions diffuses, des missions significatives peuvent tre observes sur certaines installations, en particulier pour les aciries lectriques. Les mesures ralises jusqu prsent sont encore relativement peu importantes pour avoir une bonne reprsentativit des missions du secteur industriel.

55

ANNEXE 4.4. - PARTICULES FINES : PM10

Gnralits Les particules fines reprsentent un pourcentage des poussires totales. Le ratio entre poussires totales et particules fines dpend principalement : du procd de gnration des poussires (poussires trs fines pour les poussires issues de raction chimique ou thermique, plus grossires pour les poussires dorigine mcanique. du procd de filtration, les lectrofiltres mettant plus de particules grossires que les filtres manches. Les poussires fines sont produites par voie chimique ou thermique et contiennent souvent des composs actifs. Les particules formes sont d'autant plus petites que la temprature initiale de formation des vapeurs est leve et que le refroidissement est brutal. La formation des particules dorigine thermique se fait en deux phases : formation des noyaux de condensation, grossissement de ces noyaux. Les vapeurs atomiques mises servent en premier lieu de centres de nuclation. Ensuite, la condensation des mtaux par refroidissement saccompagne dune srie de ractions gaz-solide complexes o les phnomnes dadsorption sur les surfaces des noyaux jouent un rle considrable. Ces centres de nuclation vont rapidement soxyder au contact de latmosphre pour fournir finalement des particules fines de diamtre 1 m dont la stabilit dans le temps peut varier dune semaine un mois. Il convient de souligner limportance des conditions opratoires sur le comportement des lments traces, parmi lesquels on peut citer les diffrences de temprature aux diffrents points du foyer, le taux dair en excs, le champ de temprature dans la flamme, le type de rchauffage ou de combustion, etc., qui influent directement sur le pourcentage relatif de poussires lmission. Mtrologie des particules fines lmission Il nexiste pas de norme de mesure lmission en Europe. Par contre, il existe des normes amricaines bases sur la mise en place de cyclones coupant 10 m en tte de la ligne de prlvement. Les travaux de recherche les plus rcents en ce domaine montrent que lutilisation dimpacteurs en cascade monts la place des cyclones est la voie de dveloppement la plus intressante : les impacteurs comportent plusieurs dispositifs de slection granulomtrique permettant daccder au profil granulomtrique des missions, le diamtre de coupure des impacteurs est mieux matris sur le plan thorique que celui des cyclones dont les dimensionnements sont essentiellement empiriques : des rsultats plus prcis sont attendus. La sidrurgie a dmarr en 1999 des travaux mtrologiques et de quantification des principaux metteurs. Les connaissances actuelles sont encore incompltes mais permettent davoir une premire estimation des missions de particules fines des installations sidrurgiques.

56

Synthse des connaissances sur les missions La synthse des connaissances rsulte du protocole de R&D dvelopp depuis 1999. Il nexiste pas de mthode normalise pour mesurer la concentration en PM10 dune installation. Aussi, une mthode vient dtre mise au point et valide par le LECES. Elle consiste en un prlvement manuel avec un impacteur en cascade, comportant 4 tranches granulomtriques. Elle permet de calculer la proportion de PM10 contenue dans les poussires totales. Des mesures ont t ralises avec cette mthode sur diffrents sites sidrurgiques, dans diffrents ateliers, dans le cadre dmissions canalises et diffuses. Les rsultats obtenus sont dtaills dans le tableau suivant.
Atelier Type de dpoussirage REJETS CANALISES Electrofiltre Electrofiltre Pourcentage massique PM10 (%)

Agglomration primaire A Agglomration primaire B Agglomration Electrofiltre Secondaire (locaux) Acirie lectrique Filtre manches primaire Acirie loxygne Filtre manches Dpoussirage halle Haut-fourneau assainissement REJETS DIFFUS DE PROCEDE Acirie loxygne Cokerie Fuites aux portes

93 - 98 60 81 - 98 88 - 95 57 - 95 94 - 98 93 - 95 96 - 98

Les rsultats obtenus jusqu prsent montrent que : pour la majorit des rejets canaliss, en particulier aprs filtre manches, les rejets sont en quasi-totalit infrieurs 10 m, pour les lectrofiltres, la granulomtrie des rejets dpend de lefficacit de captage et des renvols de poussires collectes sur les plaques qui peuvent contenir des agglomrats. En particulier, pour le primaire des agglomrations de minerai, les travaux raliss ont montr que la proportion de PM10 pouvait tre de 60 % quand les rejets sont de lordre de 100 mg/Nm3 et atteindre 95 % quand les rejets sont de lordre de 30 mg/Nm3. Une rgression linaire reliant ces deux points peut tre conue pour tenir compte des situations intermdiaires. Pour les rejets diffus, le nombre de mesures ralises est faible mais les rsultats montrent quen tendance, en particulier pour les missions diffuses dacirie, les particules fines sont majoritaires.

57

Dans ltat actuel des connaissances, la mthode dvaluation suivante pourrait tre propose :
Type dmission dpoussirage Fepm10 Fraction PM10 dans les rejets totaux 0,90 Ctot <= 30 mg/Nm3 : 0,95 Ctot > 30 mg/Nm3 : 0,95 - (Ctot 30)/200 0,90 A prciser

canalise canalise Diffuse de procd Diffuse de plein air

Filtre manche lectrofiltre -

Pour les missions diffuses de plein air, des investigations sont ncessaires pour connatre la fraction des PM10 dans les diffrents types dmissions recenses. Ce pourcentage connu, la mthode pourra sappliquer selon le mme principe.

58

ANNEXE 4.5. - OXYDES DAZOTE

On appelle Oxydes dazote (NOX) lensemble des deux gaz : NO monoxyde dazote et NO2 dioxyde dazote Le premier de ces gaz (NO), qui se forme haute temprature, est instable et finit la longue par soxyder pour donner NO2. Cest la raison pour laquelle on les considre ensemble, et que lon exprime leur teneur en quivalent NO2. Les sources d'missions Origine Les oxydes dazote se forment au cours de la combustion. On trouvera donc des oxydes dazote dans les gaz et fumes provenant de tous les procds faisant appel ce type de raction rapide et haute temprature (fours, chaudires, moteurs thermiques), ainsi que dans certains procds de fabrication (laboration dacide nitrique, fabrication damines, etc). Quantitativement, le principal producteur de NOX est le transport automobile et routier. Dans les pays industriellement dvelopps, le transport participe hauteur de 50 % environ au total des quantits doxydes dazote mises dans le cadre des activits humaines. Les autres 50 % se partagent entre les centrales thermiques et lensemble des industries lourdes (chimie, sidrurgie, mtallurgie des non-ferreux, etc). Ces donnes varient toutefois selon les pays et les annes. En France, du fait de la trs faible production franaise dnergie lectrique partir dnergie fossile et de biomasse, le pourcentage du transport atteint 48% (source CITEPA/SECTEN 2004). Les NOX sont considrs comme ayant un impact important sur lenvironnement : ils contribuent la formation des pluies acides prjudiciables aux cosystmes, ils participent la pollution photochimique et la formation dozone troposphrique et participe indirectement laccentuation de leffet de serre. ils favorisent les affections pulmonaires. Processus de formation des oxydes d'azote Contrairement aux oxydes de soufre qui sont intrinsquement lis la teneur en soufre du combustible utilis, la quantit doxydes dazote gnre lors dune combustion, tout en dpendant, dans une certaine mesure, du combustible utilis, est galement fonction des conditions dans lesquelles seffectue la combustion. Il ny a donc pas de relation univoque entre les missions doxydes dazote et le combustible. Tout au plus, peut-on, quand on a une bonne connaissance dun procd donn, formuler un facteur dmission, qui servira, entre autres, de rfrence de base aux progrs et aux diminutions des missions d'oxydes dazote qui pourraient tre obtenues par des recherches et mises au point ultrieures.

59

Facteurs d'mission des oxydes d'azote (exprims en g quivalent NO2/GJ nergie entrante PCI) pour les grandes installations de combustion, applicable au calcul de la TGAP [Doc. Ministre de l'Environnement]
Puissance thermique entrante

Combustible

< 50 MW(th) 170 100 60

50 100 MW(th) 190 non applicable 60

100 300 MW(th) 180 non applicable 75

> 300 MW(th) 180 non applicable non applicable

Fioul lourd Fioul domestique Gaz naturel

On distingue gnralement trois processus de formation des oxydes dazote au cours dune combustion : le NO prcoce ou prompt NO, qui se forme partir dazote molculaire dans le front de flamme (phnomne marginal); le NO thermique, qui se forme par combinaison de lazote et de loxygne de lair ; le NO combustible, qui se forme partir d'azote contenu initialement dans le combustible. Le prompt NO Le NO prcoce est form, dans le front de flamme, par attaque du N2 de lair par des radicaux hydrocarbons pour donner HCN et NH. Deux ractions types sont : N2 + CH HCN + N N2 + CH2 HCN + NH Les radicaux ainsi forms peuvent contribuer la formation de NO. La quantit de prompt NO est toujours trs petite par rapport aux deux autres, et cest donc sur les deux autres processus de formation que portent, essentiellement, tous les efforts faits pour la comprhension des phnomnes concernant la formation et la limitation des oxydes dazote. Les NOX thermiques Ce sont essentiellement des NO. Leur formation partir de lazote et de loxygne de lair est connue sous le nom de mcanisme de Zeldovich. La raction globale scrit : N2 + O2 2 NO En fait, N est attaqu : soit par de loxygne atomique O provenant de la dissociation de O2 ; soit par le radical OH provenant de la dissociation de H2O. En conclusion, on retiendra que la formation des NO thermiques est fonction de : la teneur en O2 et du niveau de temprature de la zone o se fait la raction; du temps de sjour dans cette zone.

60

Pour fixer les ides, une augmentation de 50 K se traduira, temps de sjour gal, par, au minimum, un doublement de la quantit de NO. Les NOX combustibles Les NOX combustibles se forment partir de lazote contenu dans les combustibles solides et liquides. Lazote est dans ces combustibles li avec des atomes de carbone ou dhydrogne. Lors de la combustion, il commence par se dgager sous forme de molcules azots de faible poids molculaire (NH3) ou de radicaux libres (NH2, NH, HCN, CN), qui jouent un rle de prcurseur dans la formation de NO. Les liaisons de N avec ces autres lments, auxquels il est associ, sont des liaisons relativement faibles et, en tout cas, plus faibles que celle qui le lie lui-mme dans N2. En consquence, la formation du NO combustible se fera mme des tempratures limites. Par contre, cette formation ncessite la prsence doxygne en excs dans la zone ractionnelle. On appelle taux de conversion, la masse dazote N contenue initialement dans le combustible rapporte la masse de N que lon trouve sous forme de NOX . Ce taux de conversion varie entre 25 et 75 %. Cest une notion difficile manier, car rien ne diffrencie, videmment, les NOX dorigine combustible, des NOX dorigine thermique. Par contre, dans un foyer donn, la modification, en plus ou en moins, de la teneur en azote du combustible utilis se traduit immanquablement par une variation de la teneur en NOX dans les fumes. titre dillustration, la teneur en azote des combustibles stage gnralement : pour les combustibles liquides entre 0,25 et 0,9 %, pour les charbons: entre 1,2 et 1,6 %. Pour les combustibles gazeux, lorsque lazote est associ sous forme de N2 (gaz naturel de Groningue, par exemple), tout se passe comme sil sagissait de NOx thermiques, car le gaz azote introduit avec le combustible nest pas diffrent de celui introduit avec lair de combustion. Par contre, lorsque lazote est associ sous dautres formes (NH3 par exemple), on trouve un type de formation similaire celui dcrit ci-dessus pour la formation des NOx combustible Synthse des connaissances dans la sidrurgie Les NOx proviennent essentiellement de la raction entre loxygne et lazote dans la flamme de combustion. Cette formation est fortement lie aux pointes de temprature et la concentration en oxygne dans la flamme. Les tempratures dans le front de flamme du lit dagglomration (aux alentours de 1 350 C) entranent, de manire inhrente, la formation de NOx. Ces missions en sortie de lunit dagglomration sont principalement composes de NOx combustibles provenant du combustible (jusqu 80 %), et dans une moindre mesure, de NOx thermiques. La chaleur ncessaire au processus de cokfaction est fournie par la combustion de combustibles gazeux dans des chambres dites de combustion . Cest cette combustion qui est lorigine des deux polluants atmosphriques principaux de la cokerie, savoir les oxydes de soufre et dazote. Indirectement, les missions de NOx sont galement lies aux combustibles utiliss (gaz de hauts-fourneaux et de cokerie), la dure de cokfaction, au type de charbon utilis et aux dimensions du four coke.

61

Les chaudires gnrent majoritairement des NOx thermiques dont la formation est lie principalement : la temprature de la flamme, les conditions de mlange du combustible et de lair de combustion, les conditions atmosphriques : une augmentation du taux dhumidit dans lair de combustion permet de rduire la formation des NOx.

Les NOx gnrs par les fours de rchauffage sont composs la fois de NOx combustibles et de NOx thermiques. La formation des NOx est limite aux ateliers de fabrication chaud de lacier. Parmi ces ateliers, on peut recenser : la cokerie (chauffage des fours), lagglomration (fumes de cuisson), lacirie lectrique (four arc), les installations de combustion brlant des gaz sidrurgiques (les fours de rchauffage, les chaudires et les torchres). Les missions sont uniquement lies aux flux primaires et canaliss des installations, il ny a pas de NOx en quantit significative, voire mesurable, dans les dpoussirages secondaires des installations ni dans les missions diffuses.

62

ANNEXE 4.6. - OXYDES DE SOUFRE

Gnralits Les oxydes de soufre que lon trouve dans les gaz de combustion (fumes), proviennent du soufre contenu dans les combustibles. Considrs, du point de vue de la protection de lenvironnement, comme des polluants majeurs, ils sont, en particulier, rendus responsables de lacidification de certains sols et lacs et du dprissement des forts. Origine des oxydes de soufre Les combustibles solides, charbons et lignites, ont des teneurs en soufre (S) trs variables, comprises gnralement entre 0,4 et 4 % en masse, mais on peut galement trouver, exceptionnellement, des charbons dont la teneur en soufre dpasse ces valeurs extrmes. Le charbon de Gardanne en France tait un exemple de charbon teneur en soufre leve (4 %). Les combustibles issus du ptrole ont des teneurs en soufre galement trs variables. La teneur en soufre est dailleurs, dans leur cas, une des caractristiques essentielles retenues dans les spcifications administratives et commerciales. Cest ainsi que lon distingue parmi les combustibles liquides lourds (% en masse) : les fiouls TTBTS (trs basse teneur en soufre) les fiouls TBTS (basse teneur ensoufre) les fiouls BTS (moyenne teneur en soufre) les fiouls HTS (haute teneur en soufre) S < 0,55 % S<1% S<2% S < 4 %.

On peut galement trouver des combustibles liquides avec S > 4 % en masse, mais il sagit alors de produits qui proviennent de procds de raffinage trs spcifiques qui ne sont pas, en gnral, commercialiss en dehors des raffineries de ptrole. Citons galement le coke de ptrole, produit solide, provenant dune conversion trs pousse du ptrole brut, dont la teneur en soufre peut, dans certains cas, atteindre 6 %. Les combustibles liquides plus lgers sont gnralement soumis des rglementations qui imposent de ne pas dpasser un certain niveau de teneur (en masse) en soufre : fioul domestique gazole carburant essence carburant S 0,3 % S 0,05 % (6) S 0,05% (1).

Les combustibles gazeux comportent galement, au moins initialement, du soufre. Ce soufre se trouve sous forme dhydrogne sulfureux (H2S), gaz dangereux et trs odorant. Dans la plupart des cas, H est extrait du combustible avant transport et utilisation. Cest ainsi que le gaz naturel de Lacq contient lors de son extraction 15 % en masse de H2S.

(6)

Valeurs la date de rdaction. Des discussions sont en cours au sein de lUnion europenne pour diminuer ces valeurs avec terme, un objectif de 50 p.p.m. en 2005.
63

Aprs traitement, la teneur en soufre des gaz naturels distribus par les rseaux, qui doit tre infrieure 30 mg/Nm3 est, dans la pratique, infrieure cette valeur. Les autres combustibles gazeux que lon peut trouver dans lindustrie, gaz de haut-fourneau sidrurgiques, gaz de cokerie, gaz de raffinerie, gaz issus de procds industriels, peuvent galement contenir du soufre sous diffrentes formes (mercaptans, H2S,) On retiendra, pour ce qui nous concerne ici, que, lorsque lanalyse du combustible est connue, on connat exactement la quantit de SO2 contenue dans les fumes, sauf pour les combustibles solides trs cendreux pour lesquels une partie du soufre peut se retrouver dans les cendres. SOX (SO2 et SO3) Le soufre contenu dans le combustible se transforme durant la combustion, qui seffectue, dans le cas le plus gnral, haute temprature en SO2 suivant la raction : S + O2 SO2 En prsence doxygne, une petite partie de ce SO2 se transforme, ultrieurement, en SO3, suivant la raction : SO2 + O2 SO3 L'oxydation du SO2 en SO3 est favorise par les basses tempratures ; elle est, de ce fait, assez lente et le taux de transformation est faible : de lordre de 1 2 % en masse. Dans certains cas, temps de sjour trs long, prsence dlments catalyseurs tels que le vanadium, ce taux peut atteindre 4 5 % en masse. Cest le cas, en particulier, lorsque les fumes subissent un traitement de dnitrification (limination des NOX) par voie catalytique. Synthse des connaissances dans la sidrurgie Le bilan ralis sur les missions de SO2 dans la sidrurgie montre que les principaux metteurs du site sont, comme pour les NOx, lagglomration (fumes de cuisson), la cokerie, la centrale soufflante et les fours de rchauffage des laminoirs (mtallurgie secondaire pour les aciries lectriques galement mais compar la filire intgre, la filire lectrique est un faible metteur). Quelque soit le procd mis en uvre, la formation du SO2 est directement lie la teneur en soufre des combustibles. Les deux installations reprsentant la majorit des missions de soufre mises par un site intgr sont lagglomration et la ligne de traitement des gaz la cokerie. Les missions sont uniquement lies aux flux primaires et canaliss des installations, il ny a pas de SO2 en quantit significative, voire mesurable, dans les dpoussirages secondaires des installations ni dans les missions diffuses.

64

ANNEXE 5. EXEMPLE DE CALCUL DINCERTITUDE

Les incertitudes lies aux mesures (reproductibilit et prlvement) ont t calcules pour 3 sites partir de mesures ralises entre 1999 et 2002 et sont prsentes dans le tableau cidessous. Les valeurs sont exprimes en pourcentage. Calcul du flux annuel de PCDD/F Site Nombre Er Er de mesure mesure mesures dbit conc 3 10 40 5 4 25 25 40 40 Er mesure flux 41 47 47 Er repro flux 39 33 45 Er flux annuel 60 60 65

Site A Site B Site C

Calcul du flux annuel de Pb ou Cd Site Nombre Er Er de mesure mesure mesures dbit conc Pb/Cd 8 10 15 30 8 1 25 25 30/30 30/30 Er mesure Flux Pb/Cd 32/32 40/40 40/40 Er repro Flux Pb/Cd 71/32 33/53 * Er flux annuel Pb/Cd 80/45 50/70 *

Site A Site B Site C

Calcul du flux annuel de poussires totales Site Nombre de mesures 7 7 7 Er Er mesure mesure dbit conc 10 15 30 25 25 30 30 Er mesure flux 32 40 40 Er repro flux 26 17 21 Er flux annuel 40 45 45

Site A Site B Site C

65