5. Alcinos 5.1. Introduo 5.2. Propriedades 5.3. Preparao de Alcinos 5.4.

Reaes dos Alcinos

5. Alcinos

5.1. Introduo
Hidrocarbonetos que contm uma ligao tripla carbono-carbono so chamados de alcinos.

Alcinos so hidrocarbonetos insaturados.

Grupo Funcional:

Frmula Geral: RC CR (R = alquil, aril, H)

Nomenclatura: vide captulo de alcanos.

Etino uma molcula linear com ngulo de 180o:

Duas ligaes p que so perpendiculares entre si:

Exemplos de alcinos com atividades biolgica Naturais:

O

Capilino (agente antifngico)

Primeiro alcino a ser isolado

Sintticos:

Antibitico, anti-tumor

Relaxante muscular

Exemplos de alcinos com atividades biolgica

5.2. Propriedades
i) Alcinos tm propriedades fsicas similares aos seus alcanos correspondentes.

ii)

Alcinos contendo at quatro carbonos (exceto 2-butino) so gases temperatura ambiente.

iii) De maneira anloga aos alcenos, alcinos mais substitudos so mais estveis:

Exemplo:

iv) Alcinos so apolares. v) O manuseio requer cuidado, pois alcinos podem explodir facilmente.

iv) Energias de dissociao das ligaes C-C:

5.3. Preparao de Alcinos

5.3.1. Eliminao
Equao Geral:

Exemplo:

5.4. Reaes dos Alcinos

A reatividade dos alcinos semelhante observada com os alcenos. Assim, as reaes caractersticas dos alcinos tambm so as de adio. 5.4.1. Alquilao de Alcinos 5.4.2. Adio de Halognios 5.4.3. Adio de HX 5.4.4. Clivagem Oxidativa 5.4.5. Hidratao (Adio de gua) 5.4.6. Adio de Hidrognio

5.4.1. Alquilao de Alcinos Terminais

Bases fortes como NH2-, RLi ou RMgX podem desprotonar alcinos.
Exemplos:

As reaes acima devem ser compreendidas como reaes cido-base:

Exemplos de Alquilao de Alcinos:

Alquilao de alcinos tem que ser realizada em haletos primrios:

Com haletos secundrios e tercirios, eliminao a reao mais favorecida:

5.4.2. Adio de Halognios

Equao Geral:

Exemplos:

Recordando... Adio de X2 a Alcenos:

Exemplos:

 possvel controlar a reao para obter o di-haleto:

A adio anti, da mesma maneira que com os alcenos:

5.4.3. Adio de HX
Equao Geral:

difcil (mas possvel) realizar a reao de modo a obter exclusivamente o haloalceno.

Recordando...

Adio de HX:

Exemplo:

Exemplos:

Notar que a regiosseletividade da reao acima aquela prevista pela regra de Markovnikov.

Na presena de perxidos, a adio ocorre de maneira anti-Markovinov:

5.4.4. Clivagem Oxidativa

Alcinos tambm podem sofrer reaes de clivagem oxidativa de maneira anloga aos alcenos:

Recordando... Ozonlise:

KMnO4 tambm pode realizar clivagem oxidativa:

5.4.5. Reao de Hidratao

Equao Geral:

Exemplos:

Esta hidratao tambm segue a regra de Markovnikov.

Recordando...
Equao Geral:

Exemplos:

5.4.6. Reduo de Alcinos

Dois produtos podem ser obtidos: Preparao de alcanos via reao de hidrogenao (vide captulo sobre alcanos)

ii) Preparao de alcenos (vide captulo sobre alcenos) a) b) Hidrogenao (adio sin) Reao com Li/NH3 (adio anti)

Notar que o catalisador utilizado na hidrogenao de alcinos muda de acordo com o produto desejado. Exemplos:

i) Alcanos como produtos:

ii) Alcenos como produtos: