7. lcoois 7.1. Introduo 7.2. Propriedades 7.3. Preparao de lcoois 7.4.

Reaes dos lcoois

7.1. Introduo Grupo funcional: Hidroxila (-OH) ligada a um tomo de carbono saturado (com hibridizao sp3)

Frmula Geral:

Nomenclatura: vide captulo

de alcanos

R OH (R = alquil)

Exemplos: Metanol: txico; morte pode ocorrer com apenas 30 mL;5 milhes de toneladas/ano nos USA. 1,2-Etanodiol: 2,6 milhes de toneladas/ano (USA); anticongelante

Preparao:

Preparao de Etanol por Fermentao:

C6H12O6 acares Fermento 2 CH3CH2OH etanol teor de lcool: 12-15% + 2 CO2

Exemplos:

H H H H C H H C C C H H OH H lcool t-Butlico (lcool tercirio)

OH

OH

Mentol (lcool secundrio, leo de menta)

Geraniol (lcool primrio, odor de rosas)

Um lcool pode ser considerado como tendo propriedades intermedirias entre um alcano e a gua:

R-H um alcano

H-OH gua

R-OH um lcool

A estrutura dos lcoois semelhante da gua:

Fenis Compostos que possuem um grupo hidroxila ligado diretamente a um anel benznico so chamados fenis.

Exemplos:

Fenis possuem propriedades fsicas e qumicas diferentes dos lcoois.

7.2. Propriedades lcoois possuem pontos de ebulio muito mais altos que teres ou hidrocarbonetos com peso molecular comparvel. Exemplo:
CH3CH2CH2CH2OH (PM=74): 118 oC CH3CH2OCH2CH3 (PM=74): 35 oC CH3CH2CH2CH2CH3 (PM=72): 36 oC

Ligao de Hidrognio em lcoois

Ligao de Hidrognio

Recordando...

Solubilidade em gua: A solubilidade dos lcoois na gua diminui gradualmente medida que cresce a parte alqulica da molcula. lcoois de cadeias longas so mais parecidos com os alcanos do que com a gua.

Quanto maior a parte alqulica (hidrofbica) de um lcool,

menor a sua solubilidade em gua. Fronteira entre solubilidade e insolubilidade em gua ocorre em creca de 4/5 tomos de carbono.

Polaridade: A eletronegatividade do oxignio causa uma distribuio no simtrica da carga em lcoois. Este efeito polariza a ligao O-H de maneira que o hidrognio tenha uma carga parcial positiva, o que resulta em um momento dipolar similar ao observado para a gua:

lcoois so cidos fracos e bases fracas i) lcoois como cidos: O oxignio pode acomodar a carga negativa, tornando o lcool cido:

Base conjugada de um lcool um on alcxido.

Alcxidos so muito teis tanto como base quanto como nuclefilos. Formao de alcxido:

Acidez semelhante da gua.

Exemplos:
pKa CH3OH H2O CH3CH2OH (CH3)3COH Acidez relativa nos lcoois: 15,5 15,74 15,9 18

Acidez relativa: Exemplo:

H2O > ROH > RC CH > RH

O on metxido melhor solvatado do que o on t-butxido:

ii) lcoois como bases:

O oxignio possui um par de eltrons desemparelhado, tornando

o lcool bsico. Apenas cidos fortes podem protonar o grupo OH. Exemplo:

Molculas, como lcoois, que podem atuar tanto como cidos quanto como bases so chamadas de anfteras. A natureza anfotrica do grupo hidroxi caracteriza a reatividade

qumica dos lcoois.

7.3. Preparao de lcoois

Hidratao de Alcenos
Na presena de um catalisador cido, gua adicionada a alcenos dando lcoois. Esta adio ocorre segundo a regra de Markovnikov. Equao Geral:

Exemplos:

Maiores detalhes: captulo de alcenos

7.4. Reaes dos lcoois 7.4.1. Converso de lcoois em Haletos de Alquila i) lcool com Haletos de Hidrognio:

Exemplos:

Mecanismo:

Rearranjos podem ocorrer:

Mecanismo para lcoois primrios (no impedidos):

Pode ocorrer rearranjo neste caso?

Exemplos:

lcool com reagentes inorgnicos:

Brometos: PBr3

Cloretos: SOCl2

Iodetos: I2, P

Desidratao de lcoois Exemplo:

Recordando o Mecanismo:

Algumas reaes possveis de um lcool protonado: