CARACTERIZAO MECNICA EM FLEXO DE COMPSITO DE POLIURETANO DERIVADO DE LEO DE MAMONA REFORADO COM SISAL APS A RADIAO GAMA E ULTRAVIOLETA

Jessica Fernanda Ferrazza[Bolsista Fundao Araucria/ Voluntrio] 1, Elaine Azevedo [orientador] 1, Jefferson Boiczuk [Colaborador] 1
1

Universidade Tecnolgica Federal do Paran

Campus Curitiba Universidade Tecnolgica Federal do Paran - UTFPR Av. Sete de Setembro, 3165 - Rebouas CEP 80230-901 - Curitiba - PR - Brasil jessica_ferrazza@hotmail.com, helunica@yahoo.com.br

Resumo - Compsitos de sisal e poliuretano derivado de leo de mamona uma alternativa aos plsticos utilizados abundantemente no mundo, assim como aos polmeros presentes em ambientes hospitalares, onde a presena de compostos orgnicos volteis no desejada. Para melhorar a resistncia mecnica do poliuretano utilizado o sisal, devido sua abundncia e consumo de energia baixo custo para a produo. Os compsitos foram preparados por moldagem por compresso temperatura ambiente, sem tratamento trmico e submetido radiao gama, dose de 25 kGy, e as radiaes UVA e UVC. A radiao gama pode causar ciso de cadeias polimricas, comprometendo o desempenho mecnico de polmeros. Este estudo analisou o comportamento mecnico de poliuretano derivado de leo de mamona reforado com sisal atravs das propriedades mecnicas obtidas em ensaio de flexo de trs pontas. Os resultados experimentais mostraram uma maior rigidez aps a radiao gama e tambm maior fragilidade aps a radiao ultra-violeta, sendo que a microscopia tica no indica o aparecimento de trincas na superfcie. Palavras-chave: leo de mamona; Sisal; Poliuretano. Abstract - Composite sisal and polyurethane derived from castor oil is an alternative to plastics used worldwide abundance as well as to the polymers present in hospital environments where the presence of volatile organic compounds is not desired. To improve the mechanical strength of polyurethane is used sisal, due to its abundance and low energy consumption cost for production. The composites were prepared by compression molding at room temperature without heat treatment and subjected to gamma irradiation dose of 25 kGy, and both UVA and UVC. Gamma radiation can cause scission of the polymer chains, thus compromising the mechanical performance of polymers. This study examined the mechanical behavior of polyurethane derived from castor oil reinforced with sisal using mechanical properties obtained in bending test of three points. The experimental results showed a greater rigidity after gamma radiation and larger too fragile after ultra-violet radiation, and the optical microscope does not indicate the appearance of surface cracks. Keywords: Castor oil; Sisal; Polyurethane.

INTRODUO Estudos para descoberta de materiais cada vez mais durveis e de menor custo so importantes [1]. Com isso, o uso dos plsticos vem aumentando muito no mundo todo (mais de 100 milhes de t/ano de plsticos produzidos) [2], consequentemente grande a

quantidade desses resduos sendo descartados no meio ambiente, isto , 20% do volume total [3,4]. Alm disso, em alguns locais, como, por exemplo, nas salas de radiodiagnstico e radioterapia, onde necessrio o uso de acessrios posicionadores, o ideal seria que estes materiais fossem produzidos com polmeros que no exalem compostos orgnicos volteis. A soluo para a diminuio da poluio gerada por tais resduos a utilizao de polmeros biodegradveis, que tenham baixo custo de produo e que sejam feitos a partir de matrias-primas renovveis, como o poliuretano derivado do leo de mamona. Neste caso, a degradao do material ocorre de forma muito mais rpida que os plsticos comuns, resultando primariamente da ao de microrganismos, tais como fungos, bactrias e algas de ocorrncia natural, gerando CO2, CH4, componentes celulares e outros produtos [5,6]. Ou de outro modo, so materiais que se degradam em dixido de carbono, gua e biomassa, como resultado da ao de organismos vivos ou enzimas 7. Para a melhora da resistncia mecnica dos materiais polimricos biodegradveis, so utilizadas fibras naturais, como o sisal, devido sua abundncia, baixo custo e consumo de energia para sua produo. Este estudo teve como objetivo analisar os compsitos de poliuretano derivado do leo de mamona reforado com sisal atravs das propriedades mecnicas obtidos nos ensaios de flexo. METODOLOGIA Poliuretano. Foi utilizado neste trabalho o poliuretano derivado do leo de mamona (POLIBOND ), doado pela Cequil Central Ind. Des. Polmeros de Araraquara, SP. O poliuretano foi preparado a partir de um poliol sintetizado a partir do leo de mamona, que um polister trifuncional, sendo o cido ricinolico o composto principal [9]. O pr-polmero sintetizado a partir de poliol com diisocianato de difenilmetano (MDI), mantendo uma porcentagem de isocianato livre e radicais hidroxilo, por reao posterior. As amostras foram preparadas com a adio do pr-polmero e do poliol numa proporo de peso de 1:1, a mistura de componentes feito manualmente, conforme as instrues do fabricante. Sisal. O tecido de sisal em ponto de tafet mostrado na figura 1, obtido a partir do mercado local, foi utilizado como material de reforo. Para a preparao das amostras, foi mantido a 50 C por doze horas em estufa, sem qualquer preparao adicional.

Figura 1. Tecido de sisal em ponto tafet.

Preparao do compsito. Para a montagem do compsito, a juno do pr-polmero ao poliol foi feita temperatura ambiente e foi submetida a uma bomba de vcuo para retirar as bolhas formadas durante a polimerizao. O compsito constitudo por cinco camadas de rede de sisal, cada uma com 1 mm de espessura, e 30 gramas de poliuretano derivado do leo

de mamona para cada 64 cm2 de sisal. No processo de montagem, utilizando material plstico fino como base para o sisal, o poliuretano distribudo uniformemente entre as camadas, as quais apresentam as bordas delimitadas por um molde feito com massa de modelar. Aps esta distribuio, o conjunto recebe por cima outra camada de plstico fino, para ento ser submetido a uma prensa mecnica, onde permanece por 24 horas, ocorrendo assim a cura do material polimrico. Com isso, foram obtidas amostras em proporo de massa de 78% de sisal para 22% de poliuretano.

Figura 2. Aspecto do compsito de poliuretana reforado com sisal. Radiao gama. A irradiao gama em doses de 25 kGy foi aplicada pela empresa Embrarad Cotia-SP, com uma fonte industrial de Cobalto 60 MDS Nordion's JS-9600, utilizada para esterilizao de materiais polimricos para uso mdico. Radiao UV. A radiao ultravioleta, UVA, foi fornecida por uma lmpada comercial UVA Sylvania 15 W 350 BL com a radiao de pico em 350 nm. As amostras foram colocadas a 40 cm da lmpada. O tempo de exposio foi de at 1000 h. A exposio radiao UVC foi fornecida por uma lmpada comercial UVC Phillips TUV 15W com radiao de pico em 253 nm. As amostras foram colocadas a 40 cm da lmpada para o tempo de exposio at 1000 h. Lmpadas com configuraes semelhantes foram escolhidas para obter uma melhor anlise comparativa. Apesar de que as energias das radiaes UV incidentes sobre as superfcies das amostras eram diferentes para cada lmpada. Ensaios de flexo. A amostra apoiada em duas pontas e ento submetida a uma carga por outra ponta em sua poro central, por isso se chama ensaio de flexo de trs pontas. A tenso mxima flexo sustentada pelo corpo de prova de teste durante o ensaio de flexo ser calculada pela Equao 1: (1) onde f a tenso no compsito no ponto mdio (MPa), P a carga (N), L a distncia entre os suportes (mm), b a largura da amostra (mm), e d a espessura da amostra (mm). Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV). A microscopia eletrnica de varrimento foi realizada no Jeol SEM.

RESULTADOS E DISCUSSES A Tabela 1 mostra os dados de mdulo de flexo para o compsito de poliuretano derivado do leo de mamona reforado com sisal antes e depois de ser irradiado com raios gama, em que receberam uma dose de 25 Kgy. A fora mxima flexo de compsitos originais foi (69,55 12,59) MPa. Aps serem submetidos a radiao gama, a resistncia flexo (51,74 3,26) MPa. Estes resultados mostram uma diminuio na resistncia flexo aps a irradiao gama. Tabela 1- Dados de mdulo de flexo para o compsito de poliuretana com sisal antes e aps ser irradiado com raios gama. Material Propriedades Mdulo de flexo (MPa) Desvio padro (MPa) Mdulo de flexo mnimo (MPa) Mdulo de flexo mximo (MPa) Sem irradiao 69,55 12,69 52,68 84,23 25 kGy de radiao gama 51,74 3,26 47,55 57,69

A Tabela 2 mostra os dados de mdulo de flexo para o compsito de poliuretano com sisal antes e depois de irradiado por radiao UVA e UVC. A fora mxima flexo de compsitos originais foi (9,2 0,5) MPa. Aps a radiao UVA, a resistncia flexo de compsitos (5,2 0,7) MPa e aps a irradiao UVC, a resistncia flexo de compsitos (5,5 0,5) MPa. Estes resultados mostram uma diminuio na resistncia flexo com radiao UV, mas no h uma diferena significativa quando os compsitos so expostos a radiao UVA ou UVC entre si. Alm disso, os resultados mostram que a radiao UVA deixa o material mais frgil do que o UVC, porque, como mostrado na Tabela 2, a resistncia flexo das amostras aps a irradiao UVA menor do que a resistncia flexo das amostras aps a irradiao UVC, uma vez que o mdulo de flexo 5,28 MPa para as amostras aps a irradiao UVA e 5,51 MPa para as amostras aps a irradiao UVC. A quantidade de sisal no composto responsvel por aumentar a tenso suportada pelo composto, uma vez que a proporo de massa de sisal nas amostras deste estudo foi de 78%, obtendo-se tenso mxima de 9,28 MPa, e a proporo utilizada para Milanese [8] foi 44%, obtendo-se a tenso mxima de 1,6 MPa para compsito sem tratamento trmico. Tabela 2 - Dados de mdulo de flexo para o compsito de poliuretana com sisal antes e aps ser irradiado com UVA e UVC. Material Propriedades Mdulo de flexo (MPa) Desvio padro (Mpa) Mnimo Mdulo de flexo (MPa) Mximo mdulo de flexo (Mpa) Sem irradiao 9.28 0.52 8.58 10.22 Aps irradiao UVA 5.28 0.76 3.85 5.97 Aps irradiao UVC 5.51 0.57 4.69 6.33

As Figuras 3 e 4 mostram que as fibras de sisal so encapsuladas pelo poliuretano, por isso pode concluir-se que as fibras so molhadas pelo polmero, apesar da quantidade elevada de fibras de sisal no compsito.

Figura 3. Imagem de MEV da fratura do compsito sem irradiao.

Figura 4. Imagem de MEV da fratura da fibra de sisal sem irradiao. Comparando as imagens a partir das Fig. 5 e 6 que mostram fraturas das amostras, na regio com fibras perpendiculares superfcie de fratura, no foi observada perda de aderncia de poliuretano-sisal uma vez que as fibras ainda esto encapsuladas pelo polmero.

Figura 5. Imagem de MEV da fratura do compsito mostrando as cavidades nas fibras normais para a superfcie.

Figura 6. Aspecto da fibra aps a fratura. CONCLUSES Foram obtidos compsitos de poliuretano derivado de leo de mamona reforados com sisal. A partir dos resultados dos ensaios de flexo, pode concluir-se que a radiao gama torna o compsito mais frgil. Quanto a irradiao ultravioleta, os valores obtidos para a resistncia flexo foi maior do que o trabalho semelhante na literatura, devido elevada quantidade de fibras no compsito. A partir dos resultados dos ensaios de flexo, pode concluir-se que as radiaes UVA e UVC tambm tornam o compsito mais frgil. A elevada proporo de fibras de sisal utilizados no compsito resultado relacionado com alta resistncia mecnica do compsito. Os resultados experimentais indicam que a utilizao de compsitos de poliuretano derivados de leo de mamona reforado com sisal vivel para a confeco do acessrio para revestimento de chassi e, portanto, ser utilizado em salas de radiodiagnstico, uma vez que estes materiais apresentam uma resistncia mecnica considervel. No entanto, se submetidos a radiao ultravioleta ou gama, a resistncia mecnica do compsito pode diminuir significativamente. AGRADECIMENTOS Fundao Araucria pelo apoio financeiro. Ao IQSC pelas micrografias de MEV. A CAPES e CNPq. REFERNCIAS [1] HUANG, S. J.; J. MAT. SCI. Pure Appl. Chem. 1995, A 32, 493. [2] REDDY, C. S. K.; GHAI, R; RASHIMI; KALIA, V. C. Bioresour. Technol. 2003, 87, 137. [3] HUANG, S. J.; EDELMAN, P. G.; SCOTT, G.; GILEAD, D. Degradable Polymers: Principles and Applications, eds.; Chapman & Hall: London, 1995. [4] LEO, A. L.; TAN, L. H. Biomass and Bioenergy 1998, 14, 83. [5] LEE, S. Y.; CHOI, J. Polym. Degrad. Stab. 1998, 59, 387. [6] RAGHAVAN, D. Polym. Plast. Technol. Eng. 1995, 42, 41. [7] ROSA, D. S.; LOTTO, N. T.; GUEDES, C. G. F. Polym. Test. 2004, 23, 3. [8] VENTURA, O. S. P.; PASSOS, O. S.; LOBO, J. B. A.; FUJIYAMA, R.T. Caracterizao mecnica em flexo de compsito de argamassa de cimento reforada por fibras naturais. 17 CBECIMat - Congresso Brasileiro de Engenharia e Cincia dos Materiais, 2006.